特許 6242661 エステル樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6242661

(24)【登録日】2017年11月17日

(45)【発行日】2017年12月6日

(54)【発明の名称】エステル樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C07C 67/08 20060101AFI20171127BHJP

   C07C 69/40 20060101ALI20171127BHJP

   C07C 69/70 20060101ALI20171127BHJP

   C07C 69/675 20060101ALI20171127BHJP

   C07C 69/738 20060101ALI20171127BHJP

   C09D 11/10 20140101ALI20171127BHJP

   C09D 11/38 20140101ALI20171127BHJP

【ＦＩ】

   C07C67/08

   C07C69/40

   C07C69/70

   C07C69/675

   C07C69/738

   C09D11/10

   C09D11/38

【請求項の数】19

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2013-229384(P2013-229384)

(22)【出願日】2013年11月5日

(65)【公開番号】特開2014-101360(P2014-101360A)

(43)【公開日】2014年6月5日

【審査請求日】2016年11月2日

(31)【優先権主張番号】13/680,200

(32)【優先日】2012年11月19日

(33)【優先権主張国】US

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】596170170

【氏名又は名称】ゼロックス コーポレイション

【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ

(74)【代理人】

【識別番号】110001210

【氏名又は名称】特許業務法人ＹＫＩ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】アデラ・ゴレデマ

(72)【発明者】

【氏名】リナ・カルリーニ

(72)【発明者】

【氏名】ジェニファー・エル・ベレリー

(72)【発明者】

【氏名】ナヴィーン・チョプラ

(72)【発明者】

【氏名】ケンタロウ モリミツ

【審査官】 福山 則明

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許第０３４９４９４７（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特開２００５−３１４６９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−０１５３４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５７−０１４６６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特公昭５５−００６６７３（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 国際公開第２００８／０９００３６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 英国特許出願公告第０１２５７９４０（ＧＢ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ ６７／０８

Ｃ０７Ｃ ６９／４０

Ｃ０７Ｃ ６９／６７５

Ｃ０７Ｃ ６９／７０

Ｃ０７Ｃ ６９／７３８

Ｃ０９Ｄ １１／００−１３／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

【化1】

によってあらわされる少なくとも１つのエステル化合物を含むエステル組成物であって、
式中、Ｒ_１が、
構造−（ＣＨ_２）ｐ−を有するアルキレン基であり、ｐは、２〜１２の範囲の整数であって、Ｒ_２〜Ｒ_２５は、それぞれ独立して、水素、アルキル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、ヘテロ環基からなる群から選択され、ｘは、１以上の整数である、エステル組成物。

【請求項2】

Ｒ_２〜Ｒ_２５基のうち、１つ以上がメチル基であり、Ｒ_２〜Ｒ_２５基のうち、１つ以上が水素である、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

ｘが１〜２０の整数である、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項4】

【化2】

一般式ＩＩＩおよびＩＶによってあらわされる化合物の混合物を含み、
式中、Ｒ_１が、
（ａ）アルキレン基、
（ｂ）アリーレン基、
（ｃ）アリールアルキレン基、
（ｄ）アルキルアリーレン基、
からなる群から選択される、エステル組成物。

【請求項5】

【化3-1】

によってあらわされるジエステルと、

【化3-2】

によってあらわされるモノエステルとの混合物、
又は、

【化3-3】

によってあらわされるジエステルと、

【化3-4】

によってあらわされるモノエステルとの混合物、
又は、

【化3-5】

によってあらわされるジエステルと、

【化3-6】

によってあらわされるモノエステルとの混合物、
又は、

【化3-7】

によってあらわされるジエステルと、

【化3-8】

によってあらわされるモノエステルとの混合物を含む、エステル組成物。

【請求項6】

前記組成物内における一般式ＩＶによってあらわされるエステルの量が、前記組成物の５重量％〜５０重量％の範囲である、請求項４に記載の組成物。

【請求項7】

前記組成物内における一般式ＩＩＩによってあらわされるエステルの量が、前記組成物の５０重量％〜９５重量％の範囲である、請求項４に記載の組成物。

【請求項8】

少なくとも１つのエステル化合物を形成するように、触媒が存在する不活性雰囲気下でカルボン酸とＡｂｉｔｏｌ Ｅアルコールとを溶解し、前記溶解したカルボン酸とＡｂｉｔｏｌ Ｅとを１１０℃〜２３０℃の高温度で不活性雰囲気下で反応させるステップであって、必要に応じて溶媒存在下で実行するステップと、
前記少なくとも１つのエステル化合物を冷却し、分離するステップと、を含み、
前記少なくとも１つのエステル化合物が一般式Ｉによってあらわされる少なくとも１つの化合物を含む、請求項１に記載の前記組成物を形成する方法。

【請求項9】

エステル化合物を形成するように、触媒が存在する不活性雰囲気下でカルボン酸とＡｂｉｔｏｌ Ｅアルコールとを溶解し、前記溶解したカルボン酸とＡｂｉｔｏｌ Ｅとを１１０℃〜２３０℃の高温度で不活性雰囲気下で反応させるステップであって、必要に応じて溶媒存在下で実行するステップと、
前記エステル化合物を冷却し、分離するステップと、を含み、
前記エステル化合物が一般式ＩＩＩおよびＩＶによってあらわされる化合物の混合物を含む、請求項４に記載の前記組成物を形成する方法。

【請求項10】

前記エステル化合物を形成するように、前記溶解したカルボン酸とＡｂｉｔｏｌ Ｅと反応させるステップが水分を除去するステップを含む、請求項８又は９に記載の方法。

【請求項11】

前記エステル化合物を形成する反応が、トルエン、キシレン、メシチレンからなる群から選択される溶媒内で起こる、請求項８又は９に記載の方法。

【請求項12】

前記触媒が、チタン酸テトラアルキル、ジアルキルスズオキシド、ジブチルスズオキシド、ジブチルオキソスタンナン、テトラアルキルスズオキシド化合物、ジブチルスズジラウレート、ジアルキルスズ酸化合物、ブチルスズ酸、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、酸化チタン、ｐ−トルエンスルホン酸、硫酸、リン酸、メタンスルホン酸およびこれらの混合物から選択される、請求項８又は９に記載の方法。

【請求項13】

前記触媒の量が、出発物質のカルボン酸を基準として、０．００５重量％〜５重量％の範囲に入る、請求項８又は９に記載の方法。

【請求項14】

前記エステル化合物を形成する反応の９９％が１５時間未満で終了する、請求項８又は９に記載の方法。

【請求項15】

【化4】

によってあらわされる少なくとも１つのエステル化合物を混合物内にさらに含み、
式ＩＩ中Ｒ_１が、
（ａ）アルキレン基、
（ｂ）アリーレン基、
（ｃ）アリールアルキレン基、
（ｄ）アルキルアリーレン基、
からなる群から選択され、
２つ以上の置換基が接続して環を形成することも可能であって、
Ｒ_２〜Ｒ_１３は、それぞれ独立して、水素、アルキル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、ヘテロ環基からなる群から選択され、ｘは、１以上の整数である、請求項１に記載のエステル組成物。

【請求項16】

式ＩＩ中Ｒ_１が、構造−（ＣＨ_２）ｐ−を有するアルキレン基であり、ｐは、２〜１２の範囲の整数である、請求項１５に記載の組成物。

【請求項17】

一般式Ｉによってあらわされる少なくとも１つのエステル化合物の量が、前記組成物の５０重量％〜９５重量％の範囲である、請求項１５又は１６に記載の組成物。

【請求項18】

一般式ＩＩによってあらわされる少なくとも１つのエステル化合物の量が、前記組成物の５重量％〜５０重量％の範囲である、請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項19】

一般式ＩＩのｘが１〜２０の整数である、請求項１５〜１８のいずれか１項に記載の組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、一般的に、エステル樹脂またはル化合物、例えば、Ａｂｉｔｏｌ Ｅエステル樹脂または化合物を含む組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

転相インク（時に、「固体インク」、「ホットメルトインク」とも呼ばれる）は、種々の液相堆積技術で使用されてきた。転相インクは、周囲温度ではインクを固相に存在させることができるだけではなく、インクジェット印刷機器の操作温度である高温では液相にも存在させることができる「転相剤」を含有することが多い。堆積物の操作温度では、液体インクの液滴を印刷機器から放出し、直接的に、または加熱した中間転写ベルトまたはドラムを介し、記録基材表面に向かってインクが吐出されるか、または記録基材表面とインクが接触すると、インクは基材の上ですばやく固化し、固化したインクによる所定の模様の印が生成する。転相インクは、例えば、米国特許第５，４９６，８７９号（その開示内容全体は、参照することで本明細書に全体的に組み込まれる）に開示されるようなグラビア印刷といった他の印刷技術にも使用されてきた。転相インクは、郵便消印、産業用の印付け、ラベル付けのような用途にも使用されてきた。

【0003】

インクジェットプリンターには、転相インクは、室温では固体のままであるため運搬やインクを取り扱うときには簡便であり、長期間にわたって保存することができ、使用も容易であるため、転相インクが望ましい。それに加え、液体インクジェットインクからインクが蒸発することによるノズルの詰まりに関連する問題は、大部分がなくなり、そのため、インクジェット印刷の信頼性を大きく向上させる。さらに、インク液滴を最終的な記録基材（例えば、紙、透明材料など）に直接塗布する転相インクジェットプリンターでは、基材と液滴が接触すると液滴がすばやく固化し、その結果、印刷媒体に沿ったインクの移動が抑えられ、画質が向上する。

【0004】

インクジェット印刷システムには、一般的に、米国特許第６，５４７，３８０号に記載されているように、連続流式とドロップオンデマンド式の２種類がある。米国特許第５，１９５，４３０号および同第６，５４７，３８０号の開示内容全体は、本明細書に全体的に参考として組み込まれる。

【0005】

少なくとも３種類のドロップオンデマンド式インク・ジェット・システムが存在する。１つめのドロップオンデマンド式インク・ジェット・システムは、主要な構成要素として、インクが充填されたチャネルまたは経路を備えており、その片方の末端にノズル、他端付近に圧電式トランスデューサーを備えており、圧力パルスが生成する圧電式機器である。別の種類のドロップオンデマンド式システムは、音響インク印刷として知られている。さらに別の種類のドロップオンデマンド式システムは、サーマル・インク・ジェットまたはバブルジェット（登録商標）として知られており、高速の液滴を発生させる。

【0006】

基材に直接、または中間転写体に印刷する転相インクを利用する圧電式インクジェット機器の典型的なデザイン、例えば、米国特許第５，３７２，８５２号、第７，０６３，４１０号、第７，４４８，７１９号に記載されているものがある（開示内容は、参照することでその全体が本明細書に組み込まれる）。吐出部の操作温度では、液体インクの液滴が印刷機器から放出され、インクの液滴が、直接的に、または加熱した中間転写ベルトまたはドラムを介し、記録基材表面に接触すると、インクの液滴はすばやく固化し、インク液滴が固化したものによって所定の模様が生成する。この手法は、印刷ヘッドの設計を単純化し、小さな動きによって、液滴の良好なレジストレーションを確保し、基材に直接的に、または中間転写体に印刷することができる。

【0007】

このようなジェット印刷システムに使用ための転相インクは、一般的に、例えば、周囲温度または室温（例えば、約２０℃〜約２５℃）では固相であるが、インクジェット印刷機器の操作温度である高温では液相で存在する。吐出部の操作温度では、インクは溶融し、液体インクの液滴が印刷機器から放出される。このような性質を発揮するために、既知の転相インクは、一般的に、結晶性ワックスや、溶融した液体状態から固体状態への鋭敏で迅速な相転移を可能にする他の材料のような成分を含有する。しかし、多くの既知の転相インクは、コーティングされた紙基材への接着性が悪いため、耐引っ掻き性が悪く、画像の堅牢性が悪く、硬くて脆い性質を有し、「紙の折りたたみ」性能が悪い（例えば、書類を折りたたんだときに画像が割れたり、しわがついたりする）、書類の裏移りなどの欠点を示す。さらに、これらのインク成分は非極性であり、一般的に利用される染料および顔料との相溶性の問題があることが多く、インク担体中での良好な溶解度または分散性を確保し、着色剤の分解または着色剤の移動を防ぐために、良好な長期間にわたる熱安定性を確保するには、もっと高価な着色剤または特注の着色剤を必要とする。

【0008】

顧客にとって、バイオ再生可能であるか、または少なくとも部分的に再生可能な資源から誘導される材料に対する需要も生じている。エネルギーおよび環境に関する政策、高騰しつつある揮発性油の価格、地球規模で化石資源がすぐに枯渇するという公共／政治的な喚起によって、バイオ再生可能な材料から誘導される持続可能なモノマーを見つける必要性が生じてきた。バイオ再生可能な原料を用いることによって、製造業者は、自身のカーボンフットプリントを減らすことができ、ゼロカーボンまたはカーボンニュートラルなフットプリントへと移行することができる。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0009】

したがって、これらの意図する目的には既知の材料およびプロセスが適しているが、改良された転相インクが必要とされている。それに加え、溶融した液体状態から固体状態への鋭敏で迅速な相転移を示す転相インクが必要とされている。さらに、コーティングされた紙基材に対し、良好な接着性を示す転相インクが必要とされている。さらに、良好な耐引っ掻き性を示す転相インクが必要とされている。さらに、良好な画像堅牢性を示す転相インクも必要とされている。それに加え、良好な「紙の折りたたみ」性能を示し、書類を折りたたんだときに画像が割れたり、しわがついたりするのを低減する転相インクが必要とされている。さらに、良好な書類裏移り性能を示す転相インクが必要とされている。さらに、一般的に入手可能な着色剤との良好な相溶性を示す転相インクが必要とされている。それに加え、再生可能な資源から少なくとも部分的に誘導される少なくともいくつかの材料を含有する転相インクが依然として必要とされている。さらに、望ましくは低コストで調製することができる転相インクが依然として必要とされている。さらに、いくつかの生分解性成分を含有する転相インクも必要とされている。これらの必要性および利点、およびその他の必要性および利点は、エステル樹脂（例えば、本開示のＡｂｉｔｏｌエステル樹脂）を含む組成物を用いて達成することができる。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】図１は、本発明の実施形態にしたがって製造された転相インクサンプルのレオロジーデータを示すグラフである。レオロジー測定値は、すべてＲＦＳ３ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）によって、２５ｍｍ平行板を用い、周波数１Ｈｚで作成された。使用した方法は、それぞれの温度のソーク（平衡）時間が１２０秒、１Ｈｚの一定周波数での高温から低温までの５℃ずつの温度掃引であった。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本明細書には、エステル樹脂または化合物、例えば、Ａｂｉｔｏｌ Ｅエステル樹脂または化合物を含む組成物が記載されている。いくつかの実施形態では、例えば、インク組成物のための成分、例えば、結合剤および／または樹脂として、このような組成物を用いてもよい。

【0012】

エステル樹脂、例えば、本開示のＡｂｉｔｏｌ Ｅエステル樹脂としては、種々のモノＡｂｉｔｏｌ Ｅエステルおよびスペーサー基で接続されたダイマーＡｂｉｔｏｌ Ｅエステルが挙げられる。エステル樹脂または化合物の置換基の属性に依存して、本開示の化合物は、レオロジー特性を調節し得るような、バインダー樹脂にとって望ましい種々の物理特性を示す能力を有する。官能基を適切に選択することによって本開示のエステル樹脂または化合物のいくつかのレオロジー特性を調節する能力は、転相インク組成物のインクジェット印刷のような特定の用途で使用するのに有利である。

【0013】

「飽和」との用語は、例えば、単結合のみを含む化合物を指し、本明細書では、環状構造も含む。「不飽和」との用語は、例えば、１つ以上の二重結合および／または１つ以上の三重結合を含み、炭素原子および／またはＯ、Ｎ、Ｐのようなヘテロ原子を含んでいてもよい化合物を指す。

【0014】

「炭化水素」および「アルカン」との用語は、例えば、一般式Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋２を有し、ｎが１以上の整数、例えば、１〜約６０である分岐した分子および分岐していない分子を指す。例示的なアルカンとしては、メタン、エタン、ｎ−プロパン、イソプロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｔｅｒｔ−ブタン、オクタン、デカン、テトラデカン、ヘキサデカン、エイコサン、テトラコサン、これらの異性体形態などが挙げられる。アルカンは、水素原子を１つ以上の置換基で置き換えることによって置換されていてもよい。「脂肪族」との用語は、例えば、非環状の直鎖または分枝鎖のアルカンである炭化水素分子を指す。「長鎖」との用語は、例えば、ｎが、約８〜約６０、例えば、約１８〜約４５または約２４〜約４０の数である直鎖炭化水素鎖を指す。「短鎖」との用語は、例えば、ｎが、１〜約７、例えば、約２〜約５または約３〜約４の数である直鎖炭化水素鎖を指す。「環状」または「脂環式」との用語は、例えば、１つ以上の環で構成され、この環が、縮合していてもよく、分岐していてもよく、または多環（例えば、二環）であってもよい環状炭化水素分子を指す。

【0015】

「アルキル」との用語は、例えば、非環状または環状であり、分岐しているかまたは分岐しておらず、一般式Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１またはＣ_ｎＨ_２ｎ−１を有するアルカンから誘導され、ｎが１以上の値を有する整数である飽和炭化水素基を指す。例えば、ｎは、１〜約６０の範囲にあってもよい。例示的なアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−オクチル、ｉｓｏ−オクチル、シクロオクチル、デシル、テトラデシル、ヘキサデシル、エイコシル、テトラコシル、これらの異性体形態などが挙げられる。「低級アルキル」との用語は、例えば、１〜約１２個の炭素原子を有するアルキル基を指す。

【0016】

「アルケン」との用語は、例えば、アルケンから誘導され、炭素原子の間に１個以上の二重結合を含む分岐した不飽和分子および分岐していない不飽和分子を指す。例示的なアルケンとしては、エチレン、プロペン、ブテン、ブタジエン、オクテン、デセン、テトラデセン、ヘキサデセン、エイコセン、テトラコセンなどが挙げられる。アルケンは、水素原子を１つ以上の官能基で置き換えることによって置換されていてもよい。

【0017】

「アリール」との用語は、芳香族化合物から誘導され、芳香族化合物と同じ一般的な構造を有する有機基を指す。芳香族化合物の例としては、例えば、フェニル（Ｃ_６Ｈ_５）、ベンジル（Ｃ_７Ｈ_７）、ナフチル（Ｃ_１０Ｈ_７）、アントラセニル（Ｃ_１４Ｈ_９）、フラニル（Ｃ_４Ｈ_３Ｏ）、ピリジニル（Ｃ_５Ｈ_４Ｎ）、チオフェニル（Ｃ_４Ｈ_３Ｓ）などが挙げられる。場合により、これらの芳香族基は、アルキルおよびシクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、ヒドロキシル、チオール、ハロ（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、（チオ）エステル、カルボン酸、アシル、（アルキル）アミノ、（アリール）アミノ、ニトロ基を含む、独立して選択される１個以上の置換基で置換されていてもよい。

【0018】

「アリールアミン」との用語は、例えば、アリール基およびアミン基を両方とも含む部分を指す。

【0019】

「アルコール」は、例えば、１個以上の水素原子が−ＯＨ基と置き換わったアルキル部分を指す。「低級アルコール」との用語は、例えば、約１〜約６個の炭素原子を含み、１個以上の水素原子が−ＯＨ基と置き換わったアルキル基を指す。「一級アルコール」との用語は、例えば、−ＯＨ基が末端炭素原子に結合したアルコール、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、１−ヘキサノールなどを指す。「二級アルコール」との用語は、例えば、−ＯＨ基が、２個の他の炭素原子に結合した炭素原子に結合するアルコール、例えば、２−プロパノール（イソプロパノール）、２−ブタノール、２−ヘキサノールなどを指す。「三級アルコール」との用語は、例えば、−ＯＨ基が、３個の他の炭素原子に結合した炭素原子に結合するアルコール、例えば、メチルプロパノール（ｔｅｒｔ−ブタノール）などを指す。

【0020】

「ハロゲン」または「ハロゲン原子」との用語は、例えば、７族元素、例えば、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）、ヨウ素（Ｉ）を指す。「ハロ」との用語は、例えば、有機化合物中、水素原子をハロゲン原子で置換することを指す。「ハロアルキル」は、例えば、１個以上の水素原子がハロゲン原子と置き換わったアルキル部分を指す。「ペルハロゲン化」との用語は、例えば、すべての水素原子がハロゲン原子と置き換わった化合物を指し、一方、「部分的にハロゲン化」は、例えば、すべてではない水素原子がハロゲン原子と置き換わった化合物を指す。

【0021】

「アルキルアリール」との用語は、例えば、アルキル部分とアリール部分とを含み、アルキルアリール基のアルキル部分が、直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、環状または非環状であってもよく、ヘテロ原子が、アルキルアリール基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよく、または存在していなくてもよく、例えば、アルキルアリール鎖中に約６〜約５０個の炭素原子、例えば、約６〜約４０個または約７〜約２０個の炭素原子を含み、置換されたアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基の置換基は、例えば、ハロゲン原子、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、イミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、サルフェート基、スルホネート基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基、カルボキシレート基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、これらの混合物などであってもよく、２つ以上の置換基が接続して環を形成していてもよい。

【0022】

「アルキレン」との用語は、例えば、直鎖および分枝鎖、飽和および不飽和、環状および非環状、置換および非置換のアルキレン基を含み、ヘテロ原子、例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素、Ｍｇ、Ｌｉ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔなどがアルキレン基に存在していてもよく、または存在していなくてもよい、二価の脂肪族基またはアルキル基を指す。例えば、アルキレン基は、構造−（ＣＨ_２）_ｐ−を有していてもよく、ｐは、１〜約６０、例えば、約５〜約２５、または約７〜約１５の範囲の整数である。

【0023】

「アリーレン」という用語は、例えば、置換および非置換のアリーレン基を含め、ヘテロ原子、例えば、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｆｅなどがアリーレン基に存在していてもよく、または存在していなくてもよい、二価の芳香族基またはアリール基を指す。例えば、アリーレン基は、アリーレン鎖中に約５〜約２０個の炭素原子、例えば、約６〜約１４個または約６〜約１０個の炭素原子を含む。

【0024】

「アリールアルキレン」との用語は、例えば、置換および非置換のアリールアルキレン基を含み、アリールアルキレン基のアルキル部分が、直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、環状または非環状であってもよく、ヘテロ原子、例えば、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｆｅなどが、アリールアルキレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよく、または存在していなくてもよい、二価のアリールアルキル基を指す。例えば、アリールアルキレン基は、アリールアルキレン鎖中に約６〜約３２個の炭素原子、例えば、約７〜約２２個または約７〜約２０個の炭素原子を含んでいてもよい。

【0025】

「アルキルアリーレン」との用語は、例えば、置換および非置換のアルキルアリーレン基を含み、アルキルアリーレン基のアルキル部分が、直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、環状または非環状であってもよく、ヘテロ原子、例えば、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔなどが、アルキルアリーレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよく、または存在していなくてもよい、二価のアルキルアリール基を指す。例えば、アルキルアリーレンは、アルキルアリーレン鎖中に約６〜約３２個の炭素原子、例えば、約７〜約２２個または約７〜約２０個の炭素原子を含んでいてもよく、置換されたアルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基の置換基は、例えば、ハロゲン原子、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、イミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、サルフェート基、スルホネート基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、グアニジニウム基、アミジン基、イミダゾリウム基、カルボキシレート基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、これらの混合物などであってもよく、２つ以上の置換基が接続して環を形成していてもよい。

【0026】

本明細書で使用する場合、「粘度」との用語は、複素粘度を指し、複素粘度は、強制的なせん断応力の調和振動中に決定される周波数に依存する粘度関数である。複素粘度は、典型的には、サンプルに一定のせん断応力を加えることができるレオメーターによって与えられる測定値である。

【0027】

いくつかの実施形態では、本開示の組成物は、１つ以上のエステル樹脂または化合物、例えば、二酸およびアルコールから調製され、二酸とアルコールの反応生成物が生分解性であるエステル樹脂または化合物を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、二酸および／またはアルコールは、再生可能な資源から誘導されるように選択されてもよい。具体的な実施形態では、１つ以上のエステル樹脂または化合物は、以下の一般構造を有する一般式Ｉおよび／または一般式ＩＩの化合物によってあらわされるＡｂｉｔｏｌ Ｅエステル樹脂または化合物

【化1】

または一般式Ｉおよび／またはＩＩの１つ以上の化合物の混合物であってもよく、式中、Ｒ_１は、置換および非置換のアルキレン基を含み、アルキレン基にヘテロ原子が存在していてもよく、または存在していなくてもよい、アルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基であり、例えば、２〜約６０個の炭素原子、または約２〜約４０個の炭素原子、または約４〜約１０個の炭素原子を含むアルキレン基、または置換および非置換のアリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基を含み、アリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基にヘテロ原子が存在していてもよく、または存在していなくてもよい、アリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基、約７〜約２０個の炭素原子、例えば、約７〜約１８個の炭素原子、または約７〜約１４個の炭素原子を含む、アリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基であり、
Ｒ_２〜Ｒ_２５基は、独立して、水素、アルキル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、ヘテロ環基からなる群から選択され、（ＣＨ_２）ｘは、１つ以上のメチレン基を示し、ｘは、１〜約３６の整数、例えば、１〜約２４の整数、または約１〜約２０の整数である。

【0028】

いくつかの実施形態では、Ｒ基、例えば、本開示の一般式のＲ_２〜Ｒ_２５基のうち、１つ以上は、互いに同じであってもよく、または異なっていてもよい。他の意味であると指定されていない限り、この概念は、本開示のすべての式に適用される。この概念の例示的な説明のために一般式Ｉを使用してもよい。例えば、一般式ＩのＲ_２〜Ｒ_２５基のうち、１つ以上は、同じであってもよい。または、いくつかの実施形態では、一般式ＩのＲ_２〜Ｒ_２５基のうち、１つ以上は、異なっていてもよい。

【0029】

適切な二酸と、適切な量の望ましいアルコールとの縮合反応によって、上の一般式の化合物を調製してもよい。いくつかの実施形態では、この反応は、減圧下（無溶媒プロセス、または溶媒存在下）、例えば、約１００ｍｍＨｇ未満、または約０．１ｍｍＨｇ〜約５０ｍｍＨｇで行われてもよい。いくつかの実施形態では、この反応は、無溶媒プロセス、または溶媒存在下、望ましい程度に反応を終了させるのに適切な温度で、例えば、約１１０℃〜約２３０℃、または約１３０℃〜約２２０℃、または約１５０℃〜約２１０℃で行われてもよい。いくつかの実施形態では、縮合反応は、触媒を使用しつつ、または触媒を使用せずに行われてもよい（無溶媒プロセス、または溶媒存在下）が、反応を迅速に終了させるために触媒を用いてもよい。使用可能なさまざまな種類の触媒としては、例えば、チタン酸テトラアルキル、ジアルキルスズオキシド、例えば、ジブチルスズオキシド（ジブチルオキソスタンナン）、テトラアルキルスズオキシド化合物、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジアルキルスズ酸化合物、例えば、ブチルスズ酸、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、二酸化チタンまたはこれらの混合物が挙げられ、触媒は、出発物質の二酸を基準として、例えば、約０．００５重量％〜約５重量％の量になるように選択される。いくつかの実施形態では、縮合反応は、約２４時間未満、例えば、約２０時間未満、または約１５時間未満で終了する（すなわち、少なくとも９５％、例えば、９９％の二酸が反応した）。

【0030】

一例として、一般スキーム１（以下）において、例示的なアルコール（例えば、ＡＢＩＴＯＬ Ｅ（商標）（Ｅａｓｔｒｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）を出発試薬として利用する。ＡＢＩＴＯＬ Ｅは、代表的な構造によって示され、ヒドロアビエチルアルコール（ＣＡＳ［１３３９３−９３−６］）、水素化ロジンのメチルエステル（ＣＡＳ［８０５０−１５−５］）、脱炭酸ロジン（ＣＡＳ［８０５０−１８−８］））を含み、これを二酸と反応させ、反応条件に応じて、ジエステルとモノエステルの混合物を得る。ここで、二酸のＲは、一般式ＩのＲ_１に関して上に記載したものであると定義されてもよい。

【化2】

【0031】

この生成物を精製せずに使用することができる。このプロセスは、反応が無溶媒で行われ、さらなる精製を必要としない好ましいプロセスである。無溶媒反応は、環境にとって優しく、費用対効果も高い。

【0032】

モノエステルは、生成物中に、ジエステルに対して約１％〜約５０％、または約１．５％〜約４０％の量で存在していてもよい。

【0033】

具体的な実施形態では、本開示の組成物は、一般式ＩＩＩおよび／またはＩＶによってあらわされる少なくとも１つのエステル化合物

【化3】

または一般式ＩＩＩおよび／またはＩＶの１つ以上の化合物の混合物を含み、式中、Ｒ_１は、上のように（一般式Ｉについて）定義されたものであり、すなわち、（ａ）置換および非置換のアルキレン基を含み、アルキレン基にヘテロ原子が存在していてもよく、または存在していなくてもよい、アルキレン基、（ｂ）置換および非置換のアリーレン基を含め、アリーレン基にヘテロ原子が存在していてもよく、または存在していなくてもよい、アリーレン基、（ｃ）置換および非置換のアリールアルキレン基を含み、アリールアルキレン基のアルキル部分およびアリール部分の片方または両方にヘテロ原子が存在していてもよく、または存在していなくてもよい、アリールアルキレン基、または（ｄ）置換および非置換のアルキルアリーレン基を含み、アルキルアリーレン基のアルキル部分およびアリール部分の片方または両方にヘテロ原子が存在していてもよく、または存在していなくてもよい、アルキルアリーレン基であり、２つ以上の置換基が接続して環を形成していてもよい。

【0034】

いくつかの実施形態では、二酸とアルコールの反応のエステル生成物は、生分解性であり、および／または二酸および／またはアルコールは、再生可能な資源から誘導されるように選択される。生成物が石油由来であるか、または再生可能な資源由来であるかは、^１４Ｃ放射性炭素年代測定法によって調べることができる。石油由来の生成物は、再生可能な資源から誘導される生成物の場合には、非常に最近または現在の放射性炭素値を有するのに対し、数百年のかなり高い^１４Ｃ放射性炭素年代値を有するだろう。適切なバイオ再生可能な二酸の例としては、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、イタコン酸、アゼライン酸が挙げられ、これらは農業および森林の供給源から誘導される。この様式で、エステル樹脂または化合物全体が、バイオ再生可能であるように、または持続可能であるように選択されてもよい。

【0035】

樹脂エステルの具体例としては、以下に示す構造が挙げられるが、これに限定されない。

【化4】

【0036】

バイオ再生可能なエステル樹脂または化合物は、組成物（例えば、インク担体）中に任意の望ましい量または有効な量で、例えば、少なくとも約４０重量％、または少なくとも約３５重量％、および／または少なくとも約３０重量％、および／または約５重量％未満の量で存在していてもよい。

【0037】

いくつかの実施形態では、組成物の供給源となる成分、例えば、インク担体内容物の成分は、組成物が、バイオ再生可能な内容物（ＢＲＣ）を多く含むことができるように選択されてもよい。例えば、インク組成物の場合、松脂から誘導されるロジンアルコール、Ａｂｉｔｏｌ Ｅを二酸（例えば、１００％ＢＲＣであるコハク酸、イタコン酸、アゼライン酸）と反応させ、本開示のインク組成物のためのアモルファス組成物を作成してもよい。このようなインクは、さらに結晶性転相剤を含んでいてもよい。ｔｒａｎｓ−桂皮酸は、シナモン油またはバルサム、例えば、ストラックスまたはシアバター中に見いだされる天然材料である。ｔｒａｎｓ−桂皮酸は、フェニルアラニンアンモニアリアーゼ酵素を用いて天然アミノ酸であるフェニルアラニンから誘導することもできる。このようなインクは、以下の一般式を有する結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステルを含んでいてもよく、

【化5】

式中、Ｒは、
（ａ）置換および非置換のアルキレン基を含め、アルキレン基にヘテロ原子が存在していてもよく、または存在していなくてもよい、アルキレン基、
（ｂ）置換および非置換のアリーレン基を含め、アリーレン基にヘテロ原子が存在していてもよく、または存在していなくてもよい、アリーレン基、
（ｃ）置換および非置換のアリールアルキレン基を含め、アリールアルキレン基のアルキル部分およびアリール部分の片方または両方にヘテロ原子が存在していてもよく、または存在していなくてもよい、アリールアルキレン基、または
（ｄ）置換および非置換のアルキルアリーレン基を含め、アルキルアリーレン基のアルキル部分およびアリール部分の片方または両方にヘテロ原子が存在していてもよく、または存在していなくてもよい、アルキルアリーレン基
であり、
２つ以上の置換基が接続して環を形成していてもよい。

【0038】

適切なｔｒａｎｓ−桂皮酸から誘導されるジエステルの具体例としては、（限定されないが）、以下の式を有するプロパン−１，３−ｔｒａｎｓ−シンナメート

【化6】

以下の式を有するブタン−１，４−ｔｒａｎｓ−シンナメート

【化7】

以下の式を有するヘキサン−１，６−ｔｒａｎｓ−シンナメート

【化8】

以下の式を有するｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−ｔｒａｎｓ−シンナメート、

【化9】

以下の式を有するｐａｒａ−フェニル−１，４−ジメタノール−ｔｒａｎｓ−シンナメート

【化10】

以下の式を有するビス（ヒドロキシメチル）フラン−ｔｒａｎｓ−シンナメート

【化11】

以下の式を有する２，５−ジヒドロキシメチル−テトラヒドロフラン−ｔｒａｎｓ−シンナメート、

【化12】

以下の式を有するｔｒａｎｓ−桂皮酸−２，３−ブタンジオールジエステル

【化13】

など、およびこれらの混合物が挙げられる。

【0039】

ある具体的な実施形態では、ジオールは、再生可能な資源から誘導されるように選択される。生成物が石油由来であるか、または再生可能な資源由来であるかは、^１４Ｃ放射性炭素年代測定法によって調べることができる。石油由来の生成物は、再生可能な資源から誘導される生成物の場合には、非常に最近または現在の放射性炭素値を有するのに対し、数百年のかなり高い^１４Ｃ放射性炭素年代値を有するだろう。適切なバイオ再生可能なジオールの例としては、限定されないが、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、２，３−ブタンジオールなどが挙げられ、これらは糖から得ることができる。この様式で、ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステル材料全体が、バイオ再生可能であるように選択されてもよい。

【0040】

以下の一般式を有するジエステルであり、

【化14】

式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ他と独立して、つまり、同じであってもよく、または異なっていてもよいことを意味し、以下のものからなる群から選択されるアルコールＲ^１−ＯＨおよびＲ^２−ＯＨ

【化15】

およびこれらの混合物から誘導され、酒石酸骨格は、Ｌ−（＋）−酒石酸、Ｄ−（−）−酒石酸、ＤＬ−酒石酸、またはメソ酒石酸、およびこれらの混合物から選択される、結晶性成分。

【0041】

以下の一般式を有するジウレタンであり、

【化16】

式中、ジウレタンのＲ’およびＲ’’は、それぞれ独立して、ベンジル、２−フェニルエチル、２−フェノキシエチル、Ｃ_６Ｈ_５（ＣＨ_２）_４−、シクロヘキシル、２−メチルシクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−メチルシクロヘキシルメチル、３−メチルシクロヘキシルメチル、４−メチルシクロヘキシルメチルから選択される、結晶性成分。

【0042】

いくつかの実施形態では、この組成物は、インク担体（着色剤および他の少量添加剤（例えば、酸化防止剤など）以外のインク部分であると定義される）を含み、ＢＲＣは、インク担体の少なくとも約５％、例えば、少なくとも約１０％、または少なくとも約１５重量％である。このような実施形態では、結晶性転相剤（例えば、結晶性ｔｒａｎｓ−桂皮酸ジエステル）と本開示のアモルファスエステル樹脂または化合物（例えば、一般式ＩおよびＩＩの化合物）は、両方とも容易に生分解可能であることが知られており、環境でのインクの持続可能性を高める材料群である。

【0043】

いくつかの実施形態では、エステル樹脂、例えば、Ａｂｉｔｏｌ Ｅエステル樹脂または化合物（例えば、一般式Ｉ〜ＩＶの一般的な構造を有する１つ以上のエステル樹脂または化合物）は、例えば、転相インク組成物の約５重量％〜約４０重量％、または約１０重量％〜約３５重量％、または約１５重量％〜約３０重量％の量で存在していてもよい。いくつかの実施形態では、本開示のエステル樹脂、例えば、Ａｂｉｔｏｌ Ｅエステル樹脂または化合物は、着色した転相インク組成物または着色していない（または無色の）転相インク組成物に組み込まれてもよく、染料または顔料の約０．５〜約１０重量％、または約１〜約８重量％、または約２〜約５重量％含まれる。

【0044】

いくつかの実施形態では、組成物は、少なくとも２種類の異なるエステル樹脂（例えば、Ａｂｉｔｏｌ Ｅエステル樹脂または化合物）を任意の望ましい量で含んでいてもよく、これらを結合剤として機能してもよいようなインク組成物であってもよく、結晶性転相剤と結合剤（例えば、エステル樹脂）の重量比は、約９５：５〜約６０：４０、例えば、約９０：１０〜約７０：３０であってもよい。

【0045】

いくつかの実施形態では、このようなインク組成物は、着色剤と、結晶性転相剤と、アモルファス結合剤または樹脂とを含んでいてもよく、インクは、１つ以上のエステル樹脂、例えば、Ａｂｉｔｏｌ Ｅエステル樹脂または化合物を含む。具体的な実施形態では、インク組成物は、約２０℃〜約６０℃で固体であってもよい。いくつかの実施形態では、組成物は、転相インクであってもよく、転相インクは、例えば、示差走査熱量測定によって決定される場合、融点が約６５℃〜約１５０℃、例えば、約６６℃〜約１４５℃、約７０℃〜約１４０℃の固体インクであってもよい。いくつかの実施形態では、転相インクは、結晶化温度が約６５℃〜約１２０℃、または約６０〜約１１５℃である。

【0046】

さらなる実施形態では、組成物は、転相インクであってもよく、この転相インクは、溶融状態での複素粘度が、例えば、１３０℃より高い温度で約１〜約２０ｃＰ（センチポイズ、またはｍＰａ−秒）、または約２〜約１８ｃＰ、または約３〜約１５ｃＰであってもよい。転相インクの複素粘度は、例えば、約１Ｈｚ〜約１００Ｈｚの周波数で測定されてもよい。室温で、転相インクは、複素粘度が約１×１０^６ｃＰ以上であってもよい。

【0047】

いくつかの実施形態の組成物、例えば、インク組成物は、さらに、従来の添加剤に関連する既知の機能を利用するために、従来の添加剤を含んでいてもよい。

【0048】

インクまたはコーティングに組み込まれてもよい実施形態の組成物は、さらに、従来の添加剤に関連する既知の機能を利用するために、従来の添加剤を含んでいてもよい。このような任意要素の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、消泡剤、ＵＶ吸収剤、すべり剤およびレベリング剤、共力剤、補助剤、清澄剤、粘着剤、接着剤、可塑剤などを挙げることができる。

【0049】

いくつかの実施形態では、組成物（例えば、インク組成物）は、場合により、画像が酸化するのを防ぎ、さらに、インク容器中で加熱した溶融物として存在している間に成分（例えば、インク成分）が酸化するのを防ぎ得る酸化防止剤を含んでいてもよい。酸化防止剤が存在する場合、酸化防止剤は、組成物中に任意の望ましい量または有効な量で、例えば、組成物の約０．２５重量％〜約１０重量％または約０．５重量％〜約５重量％の量で存在していてもよい。

【0050】

本開示のインク組成物は、さらに、任意要素の粘着剤、例えば、ロジンガムまたはトール油樹脂から誘導される市販のロジン酸誘導体を含んでいてもよい。粘着剤は、インク中に任意の有効な量で、例えば、インクの約０．０１重量％〜約３０重量％、約０．１重量％〜約２５重量％、約１重量％〜約２０重量％の量で存在していてもよい。

【0051】

可塑剤は、インクの約０．０１〜約３０重量％、約０．１〜約２５重量％、約１〜約２０重量％の量で存在していてもよい。

【0052】

いくつかの実施形態では、本明細書に記載する組成物（例えば、インク組成物）は、少なくとも１つの着色剤も含む。着色剤をインク担体に溶解または分散させることができる限り、染料、顔料、これらの混合物などを含め、任意の望ましい着色剤または有効な着色剤をインク組成物に使用してもよい。インク担体中に分散または溶解させることができ、他のインク成分と相溶性である限り、任意の染料または顔料が選択されてもよい。

【0053】

さらに溶媒染料を使用してもよい。顔料は、本明細書に記載するインク組成物に適した着色剤でもある。存在する場合、任意要素の添加剤は、それぞれ、または組み合わせた状態で、組成物中に任意の望ましい量または有効な量で、例えば、組成物の約０．１〜約１５重量％または約０．５〜約１２重量％の量で存在していてもよい。

【0054】

本開示の組成物中の着色剤（例えば、転相インク）の量は、組成物の約０．５重量％〜約２０重量％または約１重量％〜約１５重量％、または約２重量％〜約１０重量％の量であってもよい。

【0055】

組成物（例えば、インク組成物）は、任意の望ましい方法または適切な方法によって調製することができる。例えば、インク組成物の場合、インク担体の各成分を一緒に混合した後、混合物をその融点まで、例えば、約６０〜約１５０℃、例えば、約８０〜約１４０℃または約８５〜約１２０℃まで加熱してもよい。

【0056】

例えば、インクジェット印刷プロセスで使用するための装置で、紙に直接的に、または中間転写体に間接的に組成物（例えば、インク組成物）を使用してもよい。本明細書に記載する転相インクを印刷するのに適した装置の例としては、少なくとも１つの熱によって制御されるインクを保持し、溶融した転相インクを保存または保有する容器で構成される装置と、インクを印刷するためのインクジェットヘッドと、転相インクをインクジェットヘッドに与えるためのインク供給ラインとを備える。

【0057】

本明細書に開示する別の実施形態は、本明細書に開示する組成物（例えば、インク組成物）をインクジェット印刷装置に組み込むことと、インクを溶融させることと、溶融したインクの液滴を記録基材の上に画像の模様になるように放出させることとを含むプロセスに関する。既知の直接印刷プロセスは、基材の上に本開示のインク組成物を塗布するのに適していてもよい。

【0058】

本明細書に開示するさらに別の実施形態は、本明細書に開示する組成物（例えば、インク組成物）をインクジェット印刷装置に組み込むことと、インクを溶融させることと、溶融したインクの液滴を中間転写体の上に画像の模様になるように放出させることと、画像の模様になったインクを中間転写体から最終的な記録基材に転写することとを含むプロセスに関する。例えば、普通紙、コーティングされた紙ストック、厚紙ストック、透明材料、布地、繊維製品、プラスチック、可撓性ポリマーフィルム、無機基材、例えば、金属またはシリコンウエハ、木材などの任意の適切な基材または記録シートを使用してもよい。

【実施例】

【0059】

本明細書に記載する組成物を、以下の実施例にさらに示す。あらゆる部およびパーセントは、他の意味であると示されていない限り、重量基準である。

【0060】

（実施例１：Ａｂｉｔｏｌ Ｅサクシネート（化合物１、表１）の合成）
３ッ口の１００ｍＬ丸底フラスコにディーンスタークトラップ、凝縮器、熱電対、アルゴン注入口を取り付け、これにＡｂｉｔｏｌ Ｅ（４０グラム、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｃｉａｌから入手可能）、コハク酸（８．０７グラム、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）、Ｆａｓｃａｔ ４１００（０．０５グラム、Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃ．から入手可能）を加えた。この混合物をアルゴン下、１８０℃までゆっくりと加熱し、この間にすべての試薬が溶融した。反応混合物を１８０℃で約１２時間撹拌し、この間に約１ｍＬの水がディーンスタークトラップ中に集まった。減圧状態（１〜２ｍｍ−Ｈｇ）を約１５分間適用し、さらに０．５ｍＬの水を得た。反応物をアルゴン下で約１２０℃まで冷却し、アルミニウム皿に取り出し、次いで、室温まで冷却し、４０グラムの粘着性オフホワイト色固体を得た。この粘着性オフホワイト色固体をジクロロメタン（約１５０ｍＬ）に溶解し、ＮａＨＣＯ_３（１００ｍＬ×２回）で洗浄した。次いで、有機層を水で洗浄し（１００ｍＬ×２回）、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、次いで、ロータリーエバポレーターで乾燥させて溶媒を除去し、減圧ポンプで乾燥させ（一晩）、粘着性固体を得た。この化合物の物理特性を表１に示す。

【0061】

（実施例２：Ａｂｉｔｏｌ Ｅサクシネート（化合物２、表１）の合成）
１ッ口の２５０ｍＬ丸底フラスコにディーンスタークトラップ、凝縮器、アルゴン注入口を取り付け、これにＡｂｉｔｏｌ Ｅ（２０グラム、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、コハク酸（４．０６グラム、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）、ｐ−トルエンスルホン酸（０．１２グラム、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）、トルエン（１８０ｍＬ）を加えた。この混合物を一晩還流させ（約２０時間）、この間に０．５ｍＬの水が集まった。混合物を室温まで冷却し、この間に未反応のコハク酸が析出した。次いで、混合物を再び加熱し、すべてのトルエンを留去し、キシレン（１５０ｍＬ）を加え、一晩還流させ（２０時間）、この間に、さらに０．２ｍＬの水が集まった。次いで、混合物をロータリーエバポレーターで乾燥させて溶媒を除去してガム状固体を得て、これをジクロロメタン（約１５０ｍＬ）に溶解し、ＮａＨＣＯ_３（１００ｍＬ×２回）で洗浄した。次いで、次いで、有機層を水で洗浄し（１００ｍＬ×２回）、ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、次いで、ロータリーエバポレーターで乾燥させて溶媒を除去し、減圧ポンプで乾燥させ（一晩）、粘着性固体を得た。この化合物の物理特性を表１に示す。

【0062】

（実施例３：酒石酸Ａｂｉｔｏｌ Ｅ（化合物３、表１）の合成）
実施例２と同じ手順を用い、但し、開始時から溶媒としてキシレンのみを用い、化合物３を調製した。この化合物の物理特性を表１に示す。

【表1】

【0063】

（インク実施例１：転相インクの調製）
３０ｍＬの褐色瓶に、３．９２グラムの結晶性転相剤（１，４−ブタンジオール−ジ−シンナメート、７８．４重量％、代理人整理番号２０１０１６４９−ＵＳ−ＮＰに記載）、０．９８ｇのＡｂｉｔｏｌ Ｅバインダー（表１の化合物１、１９．６重量％）をこの順で入れた。これらの材料を１４０℃で溶融し、磁気撹拌棒を用いて３０分間撹拌した後、０．１グラムのＫｅｙｐｌａｓｔ Ｓｏｌｖｅｎｔ ｂｌｕｅ １０１染料（２重量％、Ｋｅｙｓｔｏｎｅから購入）を溶融混合物に加えた。インクを１４０℃でさらに１時間撹拌し、アルミニウム皿に注ぎ、室温まで冷却した。このインクの物理特性を表２に示す。

【0064】

（インク実施例２〜６）
これらのインク実施例をインク実施例１と同じ手順を用いて調製した。これらのインクの物理特性を表２に示す。

【0065】

（インク実施例７：転相インクの調製）
６００ｍＬビーカーに、７８．４０グラムのＡｂｉｔｏｌ Ｅバインダー（表１の化合物１、１９．６重量％）、３１３．６０ｇの結晶性転相剤（１，４−ブタンジオール−ジ−シンナメート、７８．４％）を加えた。これらの材料を１４０℃で溶融し、磁気撹拌棒を用いて３０分間撹拌した後、８ｇのＫｅｙｐｌａｓｔ Ｓｏｌｖｅｎｔ ｂｌｕｅ １０１染料（２重量％、Ｋｅｙｓｔｏｎｅから購入）を溶融混合物に滴下した。インクを１４０℃でさらに１時間撹拌し、１ミクロンのＰａｌｌフィルターで濾過し、アルミニウム皿に注ぎ、室温まで冷却した。このインクの物理特性を表２に示す。

【表2】

【0066】

歪みが制御されたＲＦＳ３ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）にＰｅｌｔｉｅｒ加熱プレートを取り付け、２５ｍｍの平行板を用い、インクサンプルの複素粘度を測定した。使用した方法は、それぞれの温度のソーク（平衡）時間が１２０秒、１Ｈｚの一定周波数での高温から低温までの５℃ずつの温度掃引であった。本開示の転相インクのレオロジーデータを図１に示す。

【0067】

レオロジープロフィールは、インクが紙に当たったときにインクをすばやく冷却するのに必要な鋭敏な転相を有し、吐出温度で低い粘度を有する。インクの結晶化温度は、使用する結晶性成分によって変わる。

【0068】

表２の実施例１〜６のインクを、コーティングされたＤｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｅｌｉｔｅ Ｇｌｏｓｓ（ＤＣＥＧ）紙（１２０ｇｓｍストック）にＫ−プルーファーグラビア印刷板を用いてそれぞれ印刷し、加圧ロールセットに低圧で取り付けた。グラビア板の温度を１４２℃に設定したが、実際の板の温度は約１３４℃であった。Ｋ−プルーファー装置（ＲＫ Ｐｒｉｎｔ Ｃｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｌｔｄ．、Ｌｉｔｌｉｎｇｔｏｎ、Ｒｏｙｓｔｏｎ、Ｈｅｒｉ、ＳＧ８ ０ＯＺ、Ｕ．Ｋ．によって製造）は、種々のインクを小スケールでスクリーニングし、種々の基材での画質を評価する印刷ツールとして有用である。６種類のインクはすべて、堅牢性の高い画像を与え、基材から簡単にはがすことはできなかった。５２８ｇの重りを適用し、垂直方向から約１５°の角度にある湾曲した先端を有する引っ掻き部／丸い指部を用い、約１３ｍｍ／ｓの速度で画像の上を引っ掻いたとき、目で見て、インクは画像からはずれなかった。引っ掻き部／丸い先端は、曲率半径が約１２ｍｍの旋盤で先端を丸く切断した小片と似ている。

【0069】

実施例７のインクは、改変したＸｅｒｏｘ Ｐｈａｓｅｒ ８８６０を用い、１０８℃でＤｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｅｌｉｔｅ Ｇｌｏｓ １２０ｇｓｍ（ＤＣＥＧ）の上に首尾よく吐出され、堅牢性が高く、基材から簡単にはがすことができない画像を生成した。

【図1】