特許 6244634 芳香族化合物およびそれを用いた電界発光素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6244634

(24)【登録日】2017年11月24日

(45)【発行日】2017年12月13日

(54)【発明の名称】芳香族化合物およびそれを用いた電界発光素子

(51)【国際特許分類】

   C07C 255/50 20060101AFI20171204BHJP

   C07D 213/84 20060101ALI20171204BHJP

   H01L 51/50 20060101ALI20171204BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20171204BHJP

【ＦＩ】

   C07C255/50CSP

   C07D213/84 Z

   H05B33/14 B

   C09K11/06 690

   C09K11/06 610

   C09K11/06 645

   C09K11/06 650

   C09K11/06 635

【請求項の数】3

【全頁数】26

(21)【出願番号】特願2013-45213(P2013-45213)

(22)【出願日】2013年3月7日

(65)【公開番号】特開2014-175390(P2014-175390A)

(43)【公開日】2014年9月22日

【審査請求日】2015年11月26日

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000003067

【氏名又は名称】ＴＤＫ株式会社

(72)【発明者】

【氏名】海老沢 晃

(72)【発明者】

【氏名】大沢 美紀

(72)【発明者】

【氏名】北川 寿美子

【審査官】 三上 晶子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００２−００８８６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２６７０７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２６７０７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−３４７０５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−２７２８６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−１１３０７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２４６２５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 Antonio Fernandez-Mato et al. ，Novel naphthyridine-based compounds in small molecular non-doped OLEDs:synthesis, properties and their versatile applications for organic light-emtitting diodes，New Journal of Chemistry，２０１２年，36巻/8号，p1634-1640

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ ２５５／４９

Ｃ０９Ｋ １１／０６

Ｈ０１Ｌ ５１／５０

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（Ｉ）、あるいは下記一般式（ＩＩ）、あるいは下記一般式（ＩＩＩ）で表される芳香族化合物。

【化1】

【化2】

【化3】

（一般式（Ｉ）におけるＸ_１〜Ｘ_１４、一般式（ＩＩ）におけるＸ_１〜Ｘ_１６、一般式（ＩＩＩ）におけるＸ_１〜Ｘ_１８は少なくとも一つがシアノ基で置換されたフェニル基、あるいは少なくとも一つがシアノ基で置換された複素環基である。残りのＸは水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、アルコキシ基、芳香族アミノ基、シリル基、ハロゲン原子の何れかを表す。）

【請求項2】

陽極と陰極の間に発光層を含む有機層を有し、前記有機層の少なくとも１層に請求項１に記載の芳香族化合物を含むことを特徴とする電界発光素子。

【請求項3】

前記一般式（Ｉ）、あるいは前記一般式（ＩＩ）、あるいは前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物が発光ドーパントであり、下記式（ＩＶ）で示される芳香族化合物がホスト材料である事を特徴とする請求項２に記載の電界発光素子。

【化4】

（一般式（ＩＶ）におけるＸ_１〜Ｘ_１２は水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、アルコキシ基、芳香族アミノ基、シリル基、ハロゲン原子の何れかを表す。）

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、芳香族化合物およびそれを用いた電界発光素子に関するものである。

【背景技術】

【0002】

電界発光素子は、例えば、数Ｖ〜数十Ｖ程度の低電圧で発光が可能であり、また、蛍光性有機化合物の種類を選択することにより種々の色の発光が可能なことから、様々な発光素子、表示素子等への応用が期待されている。

【0003】

このような電解発光素子には、一般的に発光材料として蛍光強度が非常に強い化合物が用いられる。例えば、こうした材料の一つとして、特許文献１に開示された材料が挙げられるが、発光材料の特性を活かした強い発光強度を得るためには、材料の基本骨格に最も相応しい置換基を選択した構造設計をする必要がある。

【0004】

同時に電界発光素子として高い発光輝度を得るためには、素子を構成する各層の特性を考慮しなければならない。特に、正孔と電子の両キャリアの再結合を促進させるため、発光層におけるキャリアトラップ性を十分に高めることが極めて重要である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００２−８８６７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

そこで本発明は、上記の問題に鑑みてなされたものであり、電界発光素子として十分な発光強度を得ることが可能な材料、およびそれを用いた高い発光強度を持つ電界発光素子を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記の目的を達成するため、本発明の芳香族化合物は、下記一般式（Ｉ）、あるいは下記一般式（ＩＩ）、あるいは下記一般式（ＩＩＩ）で表される芳香族化合物である。

【0008】

【化1】

【0009】

【化2】

【0010】

【化3】

（一般式（Ｉ）におけるＸ_１〜Ｘ_１４、一般式（ＩＩ）におけるＸ_１〜Ｘ_１６、一般式（ＩＩＩ）におけるＸ_１〜Ｘ_１８は少なくとも一つがシアノ基で置換されたアリール基、あるいは少なくとも一つがシアノ基で置換された複素環基である。残りのＸは水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、アルコキシ基、芳香族アミノ基、シリル基、ハロゲン原子の何れかを表す。）

【0011】

本発明によれば、蛍光強度の強い一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ）の骨格に、電子受容性の強いシアノ基で置換されたアリール基、あるいはシアノ基で置換された複素環基を置換基として導入する事により、一段と電子受容性が強く、かつ蛍光強度が強い芳香族化合物を提供することが出来る。

【0012】

また、本発明の電界発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を含む有機層を有し、前記有機層の少なくとも１層に一般式（Ｉ）、あるいは一般式（ＩＩ）、あるいは一般式（ＩＩＩ）の芳香族化合物を含むことを特徴とする電界発光素子である。

【0013】

本発明によれば、強い蛍光強度と高い電子受容性をもつ本発明の芳香族化合物を用いて電界発光素子を作成すると、キャリアのトラップと再結合が効果的に本発明の芳香族化合物上で起こり、高効率な電解発光素子の作製が可能となる。

【0014】

また、本発明は、一般式（Ｉ）、あるいは一般式（ＩＩ）、あるいは一般式（ＩＩＩ）の化合物を発光ドーパントとして用いる電界発光素子において、組み合わせて発光層を形成するホスト材料が、下記式（ＩＶ）で示される芳香族化合物である電界発光素子である。

【0015】

【化4】

（一般式（ＩＶ）におけるＸ_１〜Ｘ_１２は水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、アルコキシ基、芳香族アミノ基、シリル基、ハロゲン原子の何れかを表す。）

【0016】

ナフタセン誘導体は正孔輸送層からの正孔注入障壁が低く、電子受容性発光ドーパントに適したホスト材料である。本発明の本芳香族化合物は電子受容性であり、発光ドーパントとして用いる場合には、ナフタセン誘導体をホスト材料とすることで最大限の効果を生むことが可能となる。

【発明の効果】

【0017】

本発明によれば、電界発光素子として十分な発光強度を得ることが可能な材料、およびそれを用いた高い発光強度を持つ電界発光素子を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0018】

【図1】本実施形態の素子の概略である。

【図2】本発明の化合物ｂ−１の蛍光スペクトルである。

【発明を実施するための形態】

【0019】

本発明は下記一般式（Ｉ）、あるいは下記一般式（ＩＩ）、あるいは下記一般式（ＩＩＩ）で表される芳香族化合物である。

【0020】

【化5】

【0021】

【化6】

【0022】

【化7】

（一般式（Ｉ）におけるＸ_１〜Ｘ_１４、一般式（ＩＩ）におけるＸ_１〜Ｘ_１６、一般式（ＩＩＩ）におけるＸ_１〜Ｘ_１８は少なくとも一つがシアノ基で置換されたアリール基、あるいは少なくとも一つがシアノ基で置換された複素環基である。残りのＸは水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、アルコキシ基、芳香族アミノ基、シリル基、ハロゲン原子の何れかを表す。）

【0023】

シアノ基で置換されたアリール基におけるアリール基の例としては特に限定される事は無いがフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基およびｏ−、ｍ−またはｐ−ビフェニル基等を用いる事が出来る。合成が容易である点からはフェニル基が好ましい。ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基等はシアノ基の個数に対する芳香環の大きさが大きいために電子受容性が弱く、単体での使用では特性が得られない場合があるが、複数箇所をシアノ基で置換することで、より有効に使用することが出来る。またこれらのアリール基は、さらにシアノ基以外の置換基によって置換されていてもよい。

【0024】

シアノ基で置換された複素環基における複素環基の例としては特に限定される事は無いがピラゾール、ピラゾリン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、プリン、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キノキサリン、アクリジン、フェナントロリン、イミダゾピリジン、イミダゾピリミジン等の含窒素複素環の他、フランやチオフェンを用いる事が出来る。合成が容易である点からはピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジンが好ましい。ドーピング材料として使用する場合は、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、イミダゾピリジン、イミダゾピリミジン、キノキサリンが好ましく、電子輸送材料として使用する場合には、イミダゾピリジン、イミダゾピリミジン、キノキサリンが好ましい。キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントロリンは芳香環の大きさに対して窒素数が少ないため電子受容性が弱く、単体での使用では特性が得られない場合があるが、他の含窒素複素環基と組み合わせて使用することが出来る。またこれらの複素環は、さらにシアノ基以外の置換基によって置換されていてもよい。

【0025】

シアノで置換されたアリール基、あるいはシアノ基で置換された複素環基の置換位置として、一般式（Ｉ）においてはＸ_３、Ｘ_４、Ｘ_９、Ｘ_１０、Ｘ_１１、Ｘ_１２の何れかが好ましく、特にＸ_３、Ｘ_４、Ｘ_９、Ｘ_１２の何れかが好ましい。一般式（ＩＩ）においては、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_９、Ｘ_１１、Ｘ_１２、Ｘ_１４の何れかが好ましい。一般式（ＩＩＩ）においては、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_９、Ｘ_１０、Ｘ_１２、Ｘ_１３、Ｘ_１５、Ｘ_１６の何れかが好ましい。また一般式（Ｉ）のＸ_９、Ｘ_１２、一般式（ＩＩ）のＸ_９、Ｘ_１４、一般式（ＩＩＩ）のＸ_９、Ｘ_１６において、自身がシアノ基で置換されたアリール基、あるいはシアノ基で置換された複素環基で置換されている場合以外はアリール基で置換されている事が好ましく、特にフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基が好ましい。その他のＸ_ｎは水素原子であることが好ましい。これらの化合物は合成が容易である。より強い電子受容性が必要な場合はＸ_ｎの複数箇所をシアノで置換されたアリール基、あるいはシアノ基で置換された複素環基にて置換することが可能である。置換数に制限は無いが、通常は多くとも４箇所までが好ましい。その他のＸ_ｎは水素原子であることが好ましい。５箇所以上となると、合成が困難になる。

【0026】

一般式（Ｉ）、および一般式（ＩＩ）、および一般式（ＩＩＩ）において、Ｘ_ｎがシアノ基になることは無い。アリーレン基や複素環を介さずに、シアノ基が直接、一般式（Ｉ）、あるいは一般式（ＩＩ）、あるいは一般式（ＩＩＩ）の母骨格に結合すると、発光波長が極端に長波長化してしまい、目的の発光波長が得られないためである。

【0027】

一般式（Ｉ）、および一般式（ＩＩ）、および一般式（ＩＩＩ）における置換または無置換のアリール基としては、単環もしくは多環のものであってよく、縮合環や環集合も含まれる。このようなアリール基としては、総炭素数６〜２０のものが好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基およびｏ−、ｍ−またはｐ−ビフェニル基等が挙げられ、特に好ましくはフェニル基が挙げられる。これらの置換基は合成が容易である。これらのアリール基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、シリル基等が挙げられる。

【0028】

一般式（Ｉ）、および一般式（ＩＩ）、および一般式（ＩＩＩ）における置換または無置換の複素環基としては、ヘテロ原子としてＯ，Ｎ，Ｓを含有する５員または６員環の芳香族複素環基、および炭素数２〜２０の縮合多環芳香族複素環基等が挙げられる。芳香族複素環基および縮合多環芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピリジル基、キノリル基、キノキサリル基等が挙げられる。これらの複素環基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、シリル基等が挙げられる。

【0029】

一般式（Ｉ）、および一般式（ＩＩ）、および一般式（ＩＩＩ）におけるアルキル基としては、直鎖状でも分岐を有するものであってもよく、炭素数１〜１０のものが好ましく、置換基を有していても良い。この場の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、シリル基等が挙げられる。このような置換基としては、メチル基、エチル基、（ｎ−，ｉ−）プロピル基、（ｎ−，ｉ−，ｓ−，ｔ−）ブチル基等が挙げられる。

【0030】

一般式（Ｉ）、および一般式（ＩＩ）、および一般式（ＩＩＩ）におけるアルコキシ基としては、直鎖状でも分岐を有するものであってもよく、炭素数１〜１０のものが好ましく、置換基を有していても良い。この場の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、シリル基等が挙げられる。このような置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。

【0031】

一般式（Ｉ）、および一般式（ＩＩ）、および一般式（ＩＩＩ）における芳香族アミノ基としては、無置換でも置換を有するものであってもよいが、置換基を有するものが好ましく、具体的には、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジビフェニリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ビフェニリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−アントリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ピレニルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ジアントリルアミノ基、ジピレニルアミノ基等が挙げられる。

【0032】

一般式（Ｉ）、および一般式（ＩＩ）、および一般式（ＩＩＩ）は直接、または、適当な連結基を介して２量体、３量体を形成してもよい。連結基としては置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキレン基、芳香族アミノ基、シリル基等が挙げられるが、無置換のアリーレン基であることが好ましい。無置換のアリーレン基はフェニレン基であることが好ましい。これらのアリーレン基は合成が容易である点が優れている。

【0033】

前記化合物の分子量については特に限定は無いが、蒸着プロセスを用いて成膜する事を考慮すると、１０００以下であることが好ましい。分子量が１０００を超えてくると、蒸着温度が４００度以上の高温になる事が多く、材料の分解を生じる事がある為である。

【0034】

以下に、一般式（Ｉ）で表される本発明の化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0035】

【化8】

【0036】

【化9】

【0037】

【化10】

【0038】

【化11】

【0039】

【化12】

【0040】

【化13】

【0041】

【化14】

【0042】

【化15】

【0043】

【化16】

【0044】

【化17】

【0045】

以下に、一般式（ＩＩ）で表される本発明の化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0046】

【化18】

【0047】

【化19】

【0048】

【化20】

【0049】

【化21】

【0050】

【化22】

【0051】

【化23】

【0052】

以下に、一般式（ＩＩＩ）で表される本発明の化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0053】

【化24】

【0054】

【化25】

【0055】

【化26】

【0056】

また、本発明は、前記一般式（Ｉ）、あるいは前記一般式（ＩＩ）、あるいは前記一般式（ＩＩＩ）の化合物を含むことを特徴とする電界発光素子である。

【0057】

高い発光輝度の電界発光素子を作成するためには、正孔と電子の両キャリアの再結合が、発光層中で高い確率で起きる必要がある。その為には発光層中に高い確率でキャリアを閉じ込める必要性があるが、その手法の一つとして、発光材料自身のキャリアトラップ性を高めることが有力な手法となる。

【0058】

キャリアトラップ性の低い材料を用いて電界発光素子を作成した場合、電子、正孔の両キャリアが、発光層中に閉じ込められることなく通過してしまう。このために再結合が殆ど起こらず、材料の蛍光強度がいくら強くても、殆ど発光しない素子となってしまう。一方で、強い蛍光強度と高い電子受容性を併せ持つ本発明の芳香族化合物を用いて電界発光素子を作成すると、キャリアのトラップと再結合が効果的に本発明の芳香族化合物上で起こり、高効率な電界発光素子の作製が可能となる。

【0059】

本発明の実施の形態による電界発光素子について図１を参照しながら説明する。図１に示すように、電界発光素子１は、基板２上に、陽極３、正孔注入輸４、正孔輸送層５、発光層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極９を順次有する。

【0060】

基板２は、透明または半透明の材料から形成されていることが好ましく、例えば、ガラス板、透明プラスチックシート、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートがある。なお、基板２は、不透明な材料から形成されていてもよい。この場合、電界発光素子１の陰極９は、発光を取り出すため透明な材料から形成されればよい。さらに、基板２に、例えば、カラーフィルター膜、色変換膜、誘電体反射膜等を組み合わせることにより、発光色をコントロールしてもよい。

【0061】

陽極３は、比較的仕事関数の大きい金属、合金または電気電導性化合物を電極物質として使用することが好ましい。陽極３に使用する電極物質としては、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化錫、酸化亜鉛、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、ポリチオフェン、ポリピロールなどがある。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。陽極３は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スパッタリング法等の気相成長法により、基板２の上に形成することができる。また、陽極３は、一層構成であっても、多層構成であってもよい。

【0062】

正孔注入層４は、陽極３からの正孔（ホール）の注入を容易にする機能を有する化合物を含有する層である。また、陽極３との密着性も材料選択時の重要な因子である。具体的には、フタロシアニン誘導体、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体などを少なくとも１種用いて形成することができる。さらに、これらの有機化合物中に、キャリアを発生させる目的で、金属化合物、金属酸化物、有機化合物等の電子受容性化合物をドーピングして用いても良い。

【0063】

正孔輸送層５は、注入された正孔を輸送する機能、および発光層中の電子が正孔輸送層に注入されるのを妨げる機能を有する化合物を含有する層である。正孔輸送層５は、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体、もしくはアントラセン誘導体などの炭化水素化合物などを少なくとも１種用いて形成することができる。また、これらの有機化合物中に、キャリアを発生させる目的で、金属化合物、金属酸化物、有機化合物等の電子受容性化合物をドーピングして用いても良い。

【0064】

なお、正孔注入層と正孔輸送層の機能を併せ持つ材料であれば、正孔注入輸送層として、単層で二層分の機能を果たす事が可能である。一方で、正孔注入層や正孔輸送層を、さらに複数の層に機能分離して使用することも可能である。

【0065】

発光層６は、注入された正孔（ホール）および電子の輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。通常はホスト材料と発光ドーピング材料とからなるが、さらにキャリア濃度の調整等の目的でキャリア輸送材料を含む場合もある。本発明における下記一般式（Ｉ）、あるいは一般式（ＩＩ）、あるいは一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は発光層６に用いられ、通常は発光ドーピング材料として用いられる。

【0066】

一般式（Ｉ）、あるいは一般式（ＩＩ）、あるいは一般式（ＩＩＩ）の化合物を発光ドーパントとして用いる場合、ホスト化合物に対する含有量は通常０．０１〜２０ｗｔ％、さらには０．１〜１５ｗｔ％であることが好ましい。

【0067】

ホスト材料としては、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の有機金属錯体、ナフタレン、アントラセン、ナフタセン、ピレン、ペリレン等の炭化水素化合物誘導体の他、複素環誘導体やトリアリールアミン誘導体等を用いる事も出来る。本発明の一般式（Ｉ）、あるいは一般式（ＩＩ）、あるいは一般式（ＩＩＩ）の化合物を発光ドーピング材料に用いる場合は、下記式（ＩＶ）で示される芳香族化合物を用いる事が特に好ましい。

【0068】

【化27】

（一般式（ＩＶ）におけるＸ_１〜Ｘ_１２は水素原子、置換または無置換のアリール基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアルキル基、アルコキシ基、芳香族アミノ基、シリル基、ハロゲン原子の何れかを表す。）

【0069】

一般式（ＩＶ）で示される芳香族化合物は正孔輸送層からの正孔注入障壁が低く、電子受容性発光ドーパントに適したホスト材料である。正孔注入障壁が大きいと、正孔は正孔輸送層／発光層界面に、電子は発光層中の電子受容性発光ドーパントに分かれてトラップされることとなり、再結合することが出来ない。本発明の本芳香族化合物は電子受容性であるので、発光ドーパントとして用いる場合には、一般式（ＩＶ）で示される芳香族化合物をホスト材料とすることで最大限の効果を生むことが可能となる。

【0070】

一般式（ＩＶ）における置換または無置換のアリール基としては、単環もしくは多環のものであってよく、縮合環や環集合も含まれる。このようなアリール基としては、総炭素数６〜２０のものが好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基およびｏ−、ｍ−またはｐ−ビフェニル基等が挙げられる。材料の溶解性を考慮した場合、ｏ−またはｍ−ビフェニル基誘導体が好ましい。溶解性の向上により合成が容易となる為である。これらのアリール基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、シリル基等が挙げられる。

【0071】

一般式（ＩＶ）における置換または無置換の複素環基としては、ヘテロ原子としてＯ，Ｎ，Ｓを含有する５員または６員環の芳香族複素環基、および炭素数２〜２０の縮合多環芳香族複素環基等が挙げられる。芳香族複素環基および縮合多環芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピリジル基、キノリル基、キノキサリル基等が挙げられる。これらの複素環基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、シリル基等が挙げられる。

【0072】

一般式（ＩＶ）におけるアルキル基としては、直鎖状でも分岐を有するものであってもよく、炭素数１〜１０のものが好ましく、置換基を有していても良い。この場の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、シリル基等が挙げられる。このような置換基としては、メチル基、エチル基、（ｎ−，ｉ−）プロピル基、（ｎ−，ｉ−，ｓ−，ｔ−）ブチル基等が挙げられる。

【0073】

一般式（ＩＶ）におけるアルコキシ基としては、直鎖状でも分岐を有するものであってもよく、炭素数１〜１０のものが好ましく、置換基を有していても良い。この場合の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、シリル基等が挙げられる。このような置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。

【0074】

一般式（ＩＶ）における芳香族アミノ基としては、無置換でも置換を有するものであってもよいが、置換基を有するものが好ましく、具体的には、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジビフェニリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ビフェニリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−アントリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ピレニルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ジアントリルアミノ基、ジピレニルアミノ基等が挙げられる。

【0075】

一般式（ＩＶ）の置換位置については、Ｘ_５、Ｘ_６、Ｘ_１１、Ｘ_１２のうちの少なくとも１箇所が置換されている事が好ましく、少なくとも２箇所以上置換されている事がより好ましい。この場合の置換基としては、置換または無置換のアリール基が好ましい。残りの置換基は水素原子であることが好ましい。

【0076】

以下に、一般式（ＩＶ）で表される本発明の化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0077】

【化28】

【0078】

【化29】

【0079】

【化30】

【0080】

【化31】

【0081】

【化32】

【0082】

【化33】

【0083】

【化34】

【0084】

【化35】

【0085】

【化36】

【0086】

【化37】

【0087】

発光層６には、さらにその他の化合物を含有させても良い。他の化合物を混ぜる事でキャリアの輸送を調節したり、蛍光色素を混ぜる事で発光色を変換させて使用することが出来る。このような化合物としては、例えば、キナクリドン、ルブレン、スチリル系色素等の色素化合物、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の８キノリノールないしその誘導体を配位子とする金属錯体色素などのキノリン誘導体、テトラフェニルブタジエン、アントラセン、ペリレン、コロネン、１２−フタロペリノン誘導体、フェニルアントラセン誘導体、テトラアリールエテン誘導体、トリフェニルアミン誘導体等が挙げられる。

【0088】

電子輸送層７は、注入された電子を輸送する機能および発光層６から正孔が注入されるのを妨げる機能を有するものである。電子輸送層７は、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の８−キノリノールなしいその誘導体を配位子とする有機金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、イミダゾピリミジン誘導体、フェナントロリン誘導体等の複素環化合物、アントラセンやナフタセン、フルオランテン、アセナフトフルオランテン等の炭化水素誘導体などを少なくとも１種用いて形成することができる。

【0089】

電子注入層８は、陰極９からの電子の注入を容易にする機能の他、陰極との密着性を高める機能を有するものである。電子注入層８は、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の８−キノリノールなしいその誘導体を配位子とする有機金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、イミダゾピリミジン誘導体、フェナントロリン誘導体などを少なくとも１種用いて形成することができる。本発明の一般式（Ｉ）あるいは一般式（ＩＩ）、あるいは一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を発光ドーパントとして用いる場合には、イミダゾピリジン誘導体、イミダゾピリミジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ピリジン誘導体などのより電子注入能力が高い材料を使用することが特に好ましい。具体的には、特開２００１−６８７７、特開２００４−２２９７などに開示されている材料郡が好ましい。電子トラップ型の素子では、より電子注入量が多い条件で、より高効率となる為である。また、電子注入層と電子輸送層の機能を併せ持つ材料を用いる事で、電子注入輸送層として単層で二層分の機能を果たす事が出来る。素子構成によっては電子注入層や電子輸送層を更に機能分離した形態で使用することも可能である。

【0090】

陰極９は、比較的仕事関数の小さい金属、合金または電気電導性化合物を電極物質として使用することが好ましい。陰極に使用する電極物質としては、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、グラファイト薄膜等を挙げることができる。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。陰極は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン化蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法等の方法により、電子注入輸送層の上に形成することができる。また、陰極は一層構造であっても、多層構造であってもよい。なお、電界発光素子の発光を効率よく取り出すために、陽極３または陰極９の少なくとも一方の電極が、透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、発光光の透過率が８０％以上となるように陽極３または陰極９の材料、厚みを設定することがより好ましい。

【実施例】

【0091】

以下、本発明の具体的な実施例を比較例とともに示し、本発明をさらに詳細に説明する。

【0092】

（合成例１）・・・例示化合物ｂ−１の合成

【0093】

【化38】

【0094】

２．７ｇ（１０ｍｍｏｌ）の１，３−ジフェニルイソベンゾフランと２．３ｇ（１０ｍｍｏｌ）の５−ブロモアセナフチレンをキシレン１００ｍｌに懸濁し、還流温度にて２４時間反応させた。次いでカラムクロマトグラフィーを用いて精製を行い、２．９ｇ（５．７９ｍｍｏｌ）の中間体２Ａを得た。収率は５７．９％であった。

【0095】

中間体２Ａを１００ｍｌの酢酸に溶解し、還流温度下で少量の臭化水素酸を加え、１２時間反応させた。反応物を抽出した後、カラムクロマトグラフィーを用いて精製を行い、２．４６ｇ（５．０９ｍｍｏｌ）の中間体２Ｂを得た。収率は８７．９％であった。

【0096】

２．４６ｇ（５．０９ｍｍｏｌ）の中間体２Ｂと０．８８ｇ（５．１２ｍｍｏｌ）の１−ナフタレンボロン酸と触媒としてのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１５０ｍｇをトルエン６０ｍｌ、エタノール１５ｍｌの混合溶媒に溶解した。ここに２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え９０℃にて１２時間反応した。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、１．７７ｇ（３．３４ｍｍｏｌ）の中間体２Ｃを得た。収率は６５．６％であった。

【0097】

１．７７ｇ（３．３４ｍｍｏｌ）の中間体２Ｃ、２００ｍｌのトリフルオロ酢酸、１０ｍｌのトリフルオロボロン・エチルエーテル複合体を窒素下で混合し、ここに２．２７ｇのＤＤＱを加えた。室温で一時間攪拌した後に１．８７ｇのフェロセンを加え、さらに一時間攪拌した後に７００ｍｌのメタノールを加え、反応物を析出させた。析出物をろ取後、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、０．９６ｇ（１．８２ｍｍｏｌ）の中間体２Ｄを得た。収率は５４．５％であった。

【0098】

０．９６ｇ（１．８２ｍｍｏｌ）の中間体２ＤをｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、０．３６ｇ（２ｍｍｏｌ）のＮ−ブロモコハク酸イミドを加え、室温で６時間攪拌した。次いで、蒸留水を加えて析出した固体をろ取し、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、０．９ｇ（１．４８ｍｍｏｌ）の中間体２Ｅを得た。収率は８１．３％であった。

【0099】

０．９ｇ（１．４８ｍｍｏｌ）の中間体２Ｅと０．２２ｇ（１．５２ｍｍｏｌ）の４−シアノフェニルボロン酸、触媒としてのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム５０ｍｇをトルエン４０ｍｌ、エタノール１０ｍｌの混合溶媒に溶解した。ここに２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液２０ｍｌを加え９０℃にて１２時間反応した。反応終了後に有機層を分離し、カラムクロマトグラフィーによる精製を行い、０．４３ｇ（０．６８ｍｍｏｌ）の例示化合物ｂ−１を得た。収率は４５．９％であった。ＬＣ−ＭＳを用いて測定したところ、化合物ｂ−１に相当するマススペクトルが得られた。蛍光は橙色であり、図２にトルエン溶液中における蛍光スペクトルを示す。

【0100】

（実施例１）
ガラス基板上にＲＦスパッタ法で、ＩＴＯ透明電極薄膜を１００ｎｍの厚さに成膜し、パターニングした。このＩＴＯ透明電極付きガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄し、煮沸エタノール中から引き上げて乾燥した。透明電極表面をＵＶ／Ｏ_３洗浄した後、真空蒸着装置の基板ホルダーに固定して、槽内を１×１０^−４Ｐａ以下まで減圧した。

【0101】

次に、減圧状態を保ったまま、下記構造の化３９を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃ で３０ｎｍの膜厚に蒸着し、正孔注入層とした。

【0102】

【化39】

【0103】

次いで、下記構造の化４０を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで１０ｎｍの厚さに蒸着し、正孔輸送層とした。

【0104】

【化40】

【0105】

さらに、減圧状態を保ったまま、ホスト材料としての例示化合物ｄ−２と、発光ドーパントとしての例示化合物ａ−１とを、体積比９７：３で、全体の蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃとして４０ｎｍの厚さに蒸着し、発光層とした。

【0106】

次に、減圧状態を保ったまま、電子輸送層として例示化合物ｄ−２を５０ｎｍ、続けて電子注入層としてトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（Ａｌｑ３）を４ｎｍ、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで蒸着した。

【0107】

次いで、ＬｉＦを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで０．５ｎｍの厚さに蒸着して電子注入電極とし、保護電極としてＡｌを１００ｎｍ蒸着し、最後にガラス封止して電界発光素子を得た。

【0108】

この電界発光素子に直流電圧を印加し、初期には１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度で、駆動電圧が４．０Ｖ、１４００ｃｄ／ｍ^２の黄色発光が得られた。

【0109】

（実施例２）
ホスト材料および電子輸送層として例示化合物ｄ−４を、発光ドーパントとして例示化合物ａ−９を用いた以外は実施例１と同様にして、電界発光素子を得た。

【0110】

この電界発光素子に直流電圧を印加し、初期には１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度で、駆動電圧が４．１Ｖ、１３８０ｃｄ／ｍ^２の黄色発光が得られた。

【0111】

（実施例３）
ホスト材料および電子輸送層として例示化合物ｄ−５を、発光ドーパントとして例示化合物ｂ−１を用いた以外は実施例１と同様にして、電界発光素子を得た。

【0112】

この電界発光素子に直流電圧を印加し、初期には１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度で、駆動電圧が４．０Ｖ、１８３０ｃｄ／ｍ^２の橙色発光が得られた。

【0113】

（実施例４）
ホスト材料として例示化合物ｄ−５を、発光ドーパントとして例示化合物ｂ−１を、電子輸送層として下記構造の化４１を用いた以外は実施例１と同様にして、電界発光素子を得た。

【0114】

【化41】

【0115】

この電界発光素子に直流電圧を印加し、初期には１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度で、駆動電圧が３．９Ｖ、２０６０ｃｄ／ｍ^２の橙色発光が得られた。

【0116】

（実施例５）
ホスト材料として例示化合物ｄ−５を、発光ドーパントとして例示化合物ｂ−１を、電子輸送層として下記構造の化４２を用いた以外は実施例１と同様にして、電界発光素子を得た。

【0117】

【化42】

【0118】

この電界発光素子に直流電圧を印加し、初期には１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度で、駆動電圧が３．８Ｖ、２１９０ｃｄ／ｍ^２の橙色発光が得られた。

【0119】

（実施例６）
ホスト材料として例示化合物ｄ−５を、発光ドーパントとして例示化合物ｂ−１を、電子輸送層として化４２を、さらに電子注入層として下記構造の化４３を用いた以外は実施例１と同様にして、電界発光素子を得た。

【0120】

【化43】

【0121】

この電界発光素子に直流電圧を印加し、初期には１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度で、駆動電圧が３．５Ｖ、２３３０ｃｄ／ｍ^２の橙色発光が得られた。

【0122】

（実施例７）
電子注入層として下記構造の化４４を用いた以外は実施例６と同様にして、電界発光素子を得た。

【0123】

【化44】

【0124】

この電界発光素子に直流電圧を印加し、初期には１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度で、駆動電圧が３．６Ｖ、２２２０ｃｄ／ｍ^２の橙色発光が得られた。

【0125】

（実施例８）
発光ドーパントとして例示化合物ｂ−３を用いた以外は実施例６と同様にして、電界発光素子を得た。

【0126】

この電界発光素子に直流電圧を印加し、初期には１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度で、駆動電圧が３．６Ｖ、２０７０ｃｄ／ｍ^２の橙色発光が得られた。

【0127】

（実施例９）
発光ドーパントとして例示化合物Ｃ−３を用いた以外は実施例１と同様にして、電界発光素子を得た。

【0128】

この電界発光素子に直流電圧を印加し、初期には１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度で、駆動電圧が４．１Ｖ、６８０ｃｄ／ｍ^２の赤色発光が得られた。

【0129】

（比較例１）
発光ドーパントとして下記構造の化４５を用いた以外は実施例１と同様にして、電界発光素子を得た。

【0130】

【化45】

【0131】

この電界発光素子に直流電圧を印加し、初期には１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度で、駆動電圧が３．９Ｖ、６６０ｃｄ／ｍ^２の黄色発光が得られた。同じ黄色発光である実施例１、実施例２の素子に比べて低い値となった。

【0132】

（比較例２）
発光ドーパントとして下記構造の化４６を用いた以外は実施例１と同様にして、電界発光素子を得た。

【0133】

【化46】

【0134】

この電界発光素子に直流電圧を印加し、初期には１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度で、駆動電圧が４．１Ｖ、９６０ｃｄ／ｍ^２の橙色発光が得られた。同じ橙色発光である実施例３〜実施例８の素子に比べて低い値となった。

【産業上の利用可能性】

【0135】

以上のように、本発明に係る芳香族化合物は、シアノ基で置換されたアリール基、あるいはシアノ基で置換された複素環基で置換することで、芳香族化合物自身が本来もつ高い蛍光強度を電界発光素子中で十分に発揮する事が出来た。これらの電界発光素子はディスプレイや照明などの発光デバイスに応用する事が可能である。

【符号の説明】

【0136】

１ 発光素子
２ 基板
３ 陽極
４ 正孔注入層
５ 正孔輸送層
６ 発光層
７ 電子輸送層
８ 電子注入層
９ 陰極

【図1】

【図2】