特許 6248020 繊維強化複合体の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6248020

(24)【登録日】2017年11月24日

(45)【発行日】2017年12月13日

(54)【発明の名称】繊維強化複合体の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08J 9/04 20060101AFI20171204BHJP

   B32B 5/28 20060101ALI20171204BHJP

   B29C 47/00 20060101ALI20171204BHJP

【ＦＩ】

   C08J9/04CFD

   B32B5/28 101

   B29C47/00

【請求項の数】1

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2014-198419(P2014-198419)

(22)【出願日】2014年9月29日

(65)【公開番号】特開2016-69460(P2016-69460A)

(43)【公開日】2016年5月9日

【審査請求日】2016年12月7日

(73)【特許権者】

【識別番号】000002440

【氏名又は名称】積水化成品工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100074332

【弁理士】

【氏名又は名称】藤本 昇

(74)【代理人】

【識別番号】100114432

【弁理士】

【氏名又は名称】中谷 寛昭

(72)【発明者】

【氏名】桑原 佑輔

(72)【発明者】

【氏名】人見 一迅

【審査官】 福井 弘子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０００−１５８５４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０８００２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−３１１２２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−０３５６７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００７／０７４７７３（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｊ ９／００−９／４２

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

Ｂ２９Ｃ ４７／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

繊維織物からなる基材シート及び該基材シートに担持された樹脂を備えた繊維強化樹脂シートと、樹脂発泡体からなる芯材とを用い、
前記芯材と前記繊維強化樹脂シートとを積層一体化させる積層工程を実施して繊維強化複合体を作製する繊維強化複合体の製造方法であって、
ポリエステル系樹脂組成物を押出発泡してポリエステル系樹脂発泡シートを作製し、且つ、表面粗さ（Ｒａ）が２．５μｍを超えるポリエステル系樹脂発泡シートを作製するシート作製工程と、
該シート作製工程で得られたポリエステル系樹脂発泡シートの表面を平滑化させて表面粗さ（Ｒａ）が２．５μｍ以下のポリエステル系樹脂発泡シートを作製するシート平滑化工程とを更に実施し、
前記積層工程では、２．５μｍ以下の表面粗さ（Ｒａ）を有する前記シート平滑化工程後のポリエステル系樹脂発泡シートを前記芯材として用い、前記表面粗さ（Ｒａ）を有する面に前記繊維強化樹脂シートを積層する繊維強化複合体の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、芯材と繊維強化樹脂シートとが積層一体化されてなる繊維強化複合体を製造する方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、ガラス繊維などの補強用繊維からなる織物や不織布を基材シートとし、この基材シートに不飽和ポリエステル樹脂を含浸担持させた繊維強化樹脂シートが船舶や貨物車のボディーを構成するための部材として広く利用されている。
近年、このような繊維強化樹脂シートを樹脂発泡体からなる芯材に積層一体化させることによって優れた強度と軽量性とを兼ね備えた繊維強化複合体を作製することが検討されている（下記特許文献１参照）。
この種の繊維強化複合体は、繊維強化樹脂シートによって形成された高強度な繊維強化樹脂層が表面に備えられており、且つ、芯材に軽量な樹脂発泡体が使用されていることから、風力発電用の風車の翼、電子機器の筺体、自動車部品などといった高い機械的強度と軽量性とが求められる分野において用途を拡大させている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１４−０２８９２０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

繊維強化複合体を構成する繊維強化樹脂シートの基材シートは、不織布などである場合の方が樹脂を含浸させ易い。
その一方で、基材シートが織物である方が繊維強化樹脂層を高強度なものとさせ易い。
しかしながら、基材シートが織物である繊維強化樹脂シートを用いても、芯材との積層時に基材シートの繊維が乱れた状態になってしまうと繊維強化複合体に十分な強度が発揮されない場合があり、その対策が求められている。

【0005】

本発明は、このような要望を満足することを課題としており、強度に優れた繊維強化複合体を提供することを課題としている。

【課題を解決するための手段】

【0006】

上記課題を解決すべく本発明者が鋭意検討したところ、一般に用いられる芯材は、アンカー効果などの観点から、表面粗さが粗くなるような条件で作製されており、そのことが原因となって繊維強化複合体に十分優れた強度が発揮されない場合があることを見出した。
そして、本発明者は、ポリエステル系樹脂を芯材の主原料としている場合において所定の表面性状を芯材に付与することによって上記のような問題を解決し得ることを見出して本発明を完成させるに至った。

【0008】

上記課題を解決するための本発明に係る繊維強化複合体の製造方法は、繊維織物からなる基材シート及び該基材シートに担持された樹脂を備えた繊維強化樹脂シートと、樹脂発泡体からなる芯材とを用い、前記芯材と前記繊維強化樹脂シートとを積層一体化させる積層工程を実施して繊維強化複合体を作製する繊維強化複合体の製造方法であって、ポリエステル系樹脂組成物を押出発泡してポリエステル系樹脂発泡シートを作製し、且つ、表面粗さ（Ｒａ）が２．５μｍを超えるポリエステル系樹脂発泡シートを作製するシート作製工程と、該シート作製工程で得られたポリエステル系樹脂発泡シートの表面を平滑化させて表面粗さ（Ｒａ）が２．５μｍ以下のポリエステル系樹脂発泡シートを作製するシート平滑化工程とを更に実施し、前記積層工程では、２．５μｍ以下の表面粗さ（Ｒａ）を有する前記シート平滑化工程後のポリエステル系樹脂発泡シートを前記芯材として用い、前記表面粗さ（Ｒａ）を有する面に前記繊維強化樹脂シートを積層する繊維強化複合体の製造方法である。

【0009】

なお、本明細書中における「表面粗さ（Ｒａ）」との用語は、特別な断りが無い限りにおいて、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２０１３に規定の算術平均粗さ（Ｒａ）を意味する。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、強度に優れた繊維強化複合体が提供され得る。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下に本発明の実施の形態について説明する。
まず、繊維強化複合体について説明する。
本実施形態の繊維強化は、繊維織物からなる基材シート及び該基材シートに担持された樹脂を備えた繊維強化樹脂シートとポリエステル系樹脂発泡体からなる芯材とが積層一体化されたものであり、前記繊維強化樹脂シートによって芯材表面に繊維強化樹脂層が備えられたものである。
ここで前記芯材としては、例えば、ポリエステル系樹脂発泡シート（以下、単に「発泡シート」ともいう）やポリエステル系樹脂発泡ビーズを型内成形したビーズ発泡成形体が挙げられるが、以下においては、芯材が発泡シートである場合を例にして、本発明の実施形態について説明する。

【0012】

以下に前記芯材を構成するための発泡シートについて説明する。
該発泡シートは、その生産効率面から、ポリエステル系樹脂を主成分としたポリエステル系樹脂組成物を押出発泡させたものが好ましい。
該発泡シートは、少なくとも片面が２．５μｍ以下の表面粗さ（Ｒａ）を有し、この表面粗さを有する面に繊維強化樹脂シートを積層させるべく用いられるものである。
なお、一般的な押出発泡法では、発泡シートを２．５μｍ以下の表面粗さ（Ｒａ）とすることは難しい。
そのため、発泡シートは、表面粗さ（Ｒａ）が２．５μｍを超える状態で一旦作製された後に、別途、表面粗さ（Ｒａ）が２．５μｍ以下となるように処理されることが好ましい。
なお、直接、２．５μｍ以下の表面粗さ（Ｒａ）を有する芯材を得ることが難しい点についてはビーズ発泡成形体についても同じである。

【0013】

前記発泡シートの主原料となるポリエステル系樹脂としては、例えば、ジカルボン酸と多価アルコールとが、縮合反応を行った結果得られた高分子量の線状ポリエステルを採用することができる。
該ポリエステル樹脂としては、例えば、芳香族ポリエステル樹脂、ポリ乳酸系樹脂などの脂肪族ポリエステル樹脂が挙げられる。

【0014】

芳香族ポリエステル樹脂は、通常、芳香族ジカルボン酸成分とジオール成分とを含むポリエステルであり、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリプロピレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリブチレンナフタレート樹脂などが挙げられる。
前記発泡シートに含有させる芳香族ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート樹脂であることが好ましい。
なお、芳香族ポリエステル樹脂は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

【0015】

なお、芳香族ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸成分及びジオール成分以外に、例えば、トリメリット酸などのトリカルボン酸、ピロメリット酸などのテトラカルボン酸などの三価以上の多価カルボン酸やその無水物、グリセリンなどのトリオール、ペンタエリスリトールなどのテトラオールなどの三価以上の多価アルコールなどを構成成分として含有していてもよい。

【0016】

また、発泡シートに含有させる芳香族ポリエステル樹脂は、使用済のペットボトルなどから回収、再生したリサイクル材料でもよい。

【0017】

発泡シートに含有させる芳香族ポリエステル樹脂は、熱可塑性が発揮される範囲内であれば部分架橋が施されていても良い。
ポリエチレンテレフタレート樹脂などの芳香族ポリエステル樹脂を架橋するための架橋剤としては、例えば、無水ピロメリット酸などの酸二無水物、多官能エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、オキサジン化合物などが挙げられる。
なお、架橋剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

【0018】

ポリエチレンテレフタレート樹脂を架橋剤によって架橋する場合には、押出機にポリエチレンテレフタレート樹脂と共に架橋剤を供給し該押出機内で動的架橋すればよい。
押出機に供給する架橋剤の量は、少なすぎると、ポリエチレンテレフタレート樹脂の溶融粘度を不足させるおそれがある。
即ち、架橋剤の量が少なすぎると架橋後のポリエチレンテレフタレート樹脂の溶融粘度が低すぎて発泡シートを押出発泡する際に破泡が生じ易くなるおそれがある。
一方で、架橋剤の量が多すぎると、ポリエチレンテレフタレート樹脂の溶融粘度が高くなりすぎて、発泡シートを押出発泡によって製造する場合などにおいて押出機の負荷が高くなり過ぎて押出発泡自体が困難となるおそれがある。
従って、前記芯材を構成するための樹脂組成物のベース樹脂を架橋ポリエチレンテレフタレート樹脂とする場合、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対して架橋剤を０．０１〜５質量部の割合で用いて架橋させたものを採用することが好ましい。
また、前記割合は、０．１〜１質量部であることがより好ましい。

【0019】

前記ポリ乳酸系樹脂としては、乳酸がエステル結合により重合された樹脂を用いることができる。
発泡シートに含有させる熱可塑性樹脂をポリ乳酸系樹脂とする場合、商業的な入手容易性及び発泡性付与の容易性の観点から、該ポリ乳酸系樹脂は、Ｄ−乳酸（Ｄ体）及びＬ−乳酸（Ｌ体）の共重合体、Ｄ−乳酸又はＬ−乳酸のいずれか一方の単独重合体、Ｄ−ラクチド、Ｌ−ラクチド及びＤＬ−ラクチドからなる群から選択される１又は２以上のラクチドの開環重合体が好ましい。
なお、ポリ乳酸系樹脂は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

【0020】

ポリ乳酸系樹脂は、乳酸以外の単量体成分として、脂肪族多価アルコールなどを含有していてもよい。
該単量体成分としては、例えば、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシヘプタン酸などの脂肪族ヒドロキシカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水コハク酸、無水アジピン酸、トリメシン酸、プロパントリカルボン酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸などの脂肪族多価カルボン酸；エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリットなどが挙げられる。

【0021】

ポリ乳酸系樹脂は、例えば、アルキル基、ビニル基、カルボニル基、芳香族基、エステル基、エーテル基、アルデヒド基、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基などの官能基を備えていてもよい。
ポリ乳酸系樹脂は、イソシアネート系架橋剤などによって架橋されていてもよく、エステル結合以外の結合を主鎖や側鎖に備えていてもよい。

【0022】

なお、発泡シートは、このようなベース樹脂に発泡剤や気泡核剤などを適宜配合して、押出発泡に適したポリエステル系樹脂組成物を調製し、これをサーキュラーダイやフラットダイを装着した押出機によって押出発泡させて作製することができる。

【0023】

前記発泡剤としては、化学発泡剤や物理発泡剤を適宜採用することができる。

【0024】

前記化学発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ヒドラゾイルジカルボンアミド、重炭酸ナトリウムなどが挙げられる。
なお、化学発泡剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

【0025】

前記物理発泡剤としては、例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサンなどの飽和脂肪族炭化水素、ジメチルエーテルなどのエーテル類、塩化メチル、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロエタン、モノクロロジフルオロメタンなどのフロン、二酸化炭素、窒素などが挙げられ、ジメチルエーテル、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、二酸化炭素が好ましく、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンがより好ましく、ノルマルブタン、イソブタンが特に好ましい。
なお、物理発泡剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

【0026】

また、化学発泡剤と物理発泡剤とを併用しても良い。

【0027】

前記気泡核剤は、例えば、タルク、マイカ、シリカ、珪藻土、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸バリウム、ガラスビーズなどの無機化合物粒子、ポリテトラフルオロエチレンなどの有機化合物粒子などが挙げられる。

【0028】

また、発泡シートを作製するためのポリエステル系樹脂組成物には、その他に酸化防止剤、老化防止剤、耐候剤、抗菌剤、難燃剤、帯電防止剤、防蟻剤、防鼠剤、顔料、などの各種添加剤を含有させることができる。

【0029】

該発泡シートは、通常、０．５〜５ｍｍ厚みのものを採用することができ、見掛け密度が０．０１〜０．７ｇ／ｃｍ^３のものを前記芯材として採用することができる。

【0030】

このような樹脂組成物によって形成される発泡シートに対して繊維強化樹脂層を形成させるための前記繊維強化樹脂シートは、前記基材シートや前記担持樹脂が特に限定されるものではない。
繊維強化樹脂シートの基材シートを構成する繊維は、例えば、ステンレス繊維やスチール繊維などの金属繊維、ガラス繊維、炭素繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、アルミナ繊維、チラノ繊維、玄武岩繊維やその他のセラミックス繊維といった無機繊維；アラミド繊維、ポリエチレン繊維、ポリパラフェニレンベンズオキサドール（ＰＢＯ）繊維などの有機繊維；などが挙げられる。
なかでも基材シートを構成する繊維は、優れた機械的強度及び耐熱性を有していることから、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維が好ましく、炭素繊維がより好ましい。

【0031】

前記基材シートとしては、例えば、前記繊維の複数を引き揃えた引き揃え糸や撚糸を平織、綾織、又は朱子織した面材を採用することができる。

【0032】

前記基材シートは、一枚の面材のみで構成させても良く、複数の面材を積層して構成させても良い。
また、前記繊維強化樹脂層についても、１枚の繊維強化樹脂シートのみで構成させる必要はなく、複数枚の繊維強化樹脂シートで繊維強化樹脂層を形成させることも可能である。

【0033】

なお、前記基材シートに担持され、前記基材シートとともに繊維強化樹脂層の形成に利用される樹脂は、特に限定されず一般的な熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が挙げられる。
前記熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、サルファイド系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられる。
なお、熱可塑性樹脂は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
前記繊維強化樹脂シートを構成する樹脂は、発泡シートとの接着性を考慮すると熱可塑性樹脂の中ではポリエステル樹脂が好ましい。

【0034】

繊維強化樹脂シートを構成する前記熱硬化性樹脂としては、特に限定されず、例えば、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、マレイミド樹脂、ビニルエステル樹脂、シアン酸エステル樹脂、マレイミド樹脂とシアン酸エステル樹脂を予備重合した樹脂などが挙げられ、耐熱性、弾性率及び耐薬品性に優れていることから、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂が好ましい。
なお、熱硬化性樹脂は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。

【0035】

繊維強化樹脂シートにおける強化用の樹脂の含有量は、２０〜７０質量％であることが好ましく、３０〜６０質量％であることがより好ましい。
また、繊維強化樹脂シートの厚みは、０．０２〜２ｍｍが好ましく、０．０５〜１ｍｍがより好ましい。

【0036】

このような繊維強化樹脂シートと、前記発泡シートとを用いて繊維強化複合体を得るには、例えば、下記の（ａ）工程から（ｅ）工程までを順に実施すればよい。

（ａ）シート作製工程
まず、発泡剤を含有させたポリエステル系樹脂組成物をサーキュラーダイを装着した押出機内で溶融混練し、溶融混練物を前記サーキュラーダイの円環状の吐出口から筒状に押出し、該溶融混練物を発泡させて円筒状の発泡シートを形成させ、この円筒状の発泡シートを引取機で押出方向下流側に引き取りながら周方向の１箇所、又は、複数箇所において連続的に切断し、長尺帯状の発泡シートを作製するシート作製工程。
（ｂ）養生工程
前記シート作製工程で得られた発泡シートを所定の温度で所定期間保管し、内部に残存する発泡剤を外部の空気と置換させるとともに押出発泡時に生じた歪みを緩和させる養生工程。
（ｃ）シート平滑化工程
前記養生工程後の発泡シートを、熱プレスなどにより加熱・加圧し、プレス前よりも表面を平滑化させるシート平滑化工程。
（ｄ）予備成形体作製工程
所定の大きさに外形加工した発泡シートの表面に繊維強化樹脂シートを仮接着し、予備成形体を作製する予備成形体作製工程。
（ｅ）積層工程
製品形状に対応したキャビティ空間を有する成形型に前記予備成形体を仕込み、これを熱プレスやオートクレーブにより加熱・加圧し発泡シートからなる芯材と、繊維強化樹脂シートとを積層一体化させ、芯材の表面に繊維強化樹脂層が形成された繊維強化複合体を作製する積層工程。

【0037】

なお、前記積層工程において、繊維強化樹脂シートの基材シートを構成する繊維に乱れを生じさせないようにするためには、予備成形体を構成する芯材の表面が平滑で繊維強化樹脂シートとの間に良好な滑り性を示すことが重要である。
具体的には、予備成形体を構成する芯材は、２．５μｍ以下の表面粗さ（Ｒａ）を有することが基材シートの繊維の乱れを抑制する上において重要である。
その一方で、シート作製工程において、表面平滑性に優れた発泡シートを得るには、製造条件上において種々の制約を受けてしまい、繊維強化複合体の生産効率上好ましいものではない。
従って、シート作製工程においては、表面粗さ（Ｒａ）が２．５μｍを超える状態の発泡シートを作製させることが好ましい。
そして、このシート作製工程で得られた発泡シートの表面を予備成形体の形成に適した平滑状態にするために前記シート平滑化工程を実施すればよい。
なお、芯材がビーズ発泡成形体の場合も表面粗さ（Ｒａ）が２．５μｍを超える状態の成形体を作製後、このシート平滑化工程と同様の平滑化工程を実施し、当該成形体の表面粗さ（Ｒａ）を２．５μｍ以下にすることが良好な繊維強化複合体を得る上において重要である。
即ち、本実施形態において発泡シートやビーズ発泡成形体に対して実施する平滑化工程は、発泡シートや成形体からなる芯材の表面粗さ（Ｒａ）を２．５μｍ以下とする工程である。
なお、表面粗さ（Ｒａ）を極端に小さな値にするのは過度な手間を要することから積層工程に供される芯材は、表面粗さ（Ｒａ）を０．５μｍ以上とすることが好ましく、１．０μｍ以上とすることがより好ましい。

【0038】

なお、発泡シートの表面粗さ（Ｒａ）は、例えば、以下のようにして求めることができる。
（表面粗さ（Ｒａ）の求め方）
表面粗さは、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に準じて測定した。
具体的には、表面粗さは、測定装置として（株）キーエンス製の「ダブルスキャン高精度レーザー測定器ＬＴ−９５００、ＬＴ−９０１０Ｍ」を用い、データ処理ソフトとしてコムス（株）製の「非接触輪郭形状 粗さ測定システムＭＡＰ−２ＤＳ」を用いて測定を行った。
測定条件については、測定範囲を１８０００μｍ、測定ピッチを５μｍ、測定速度を１０００μｍ／秒、評価長さを１２．５ｍｍ、基準長さを２．５ｍｍ、光量を４０に設定し、平均フィルターを２、ノイズフィルターを１とした。
試験片は、発泡シートから幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚み（シート厚み）のものを切り出して作製した。
試験片の数は５個とし、試験片それぞれの表裏両面の押出方向及び流れ方向における表面粗さを測定した。
算術平均粗さ（Ｒａ）は、平均線から測定曲線までの偏差の絶対値を合計し、基準長さで平均した（ｎ＝２０）。
なお、最大高さは、平均線から最も高い山頂までの高さと、最も低い谷底までの深さの和から求めた（ｎ＝２０）。
また、表面粗さの輪郭曲線要素の平均長さ（Ｓｍ）は、平均線と輪郭線との交点間距離の算術平均値である。

【0039】

なお、前記シート平滑化工程では、発泡シートの表面に熱を加えることで、発泡シートの表面を構成しているポリエステル系樹脂の結晶化度を向上させることができる。
このシート平滑化工程後の発泡シートは、表面が平滑であるばかりでなく結晶化度が向上されて表面が硬質であるために、前記積層工程において繊維強化樹脂シートの間に高い滑り性が発揮される。また、耐熱性が向上するため、繊維強化シートの加熱硬化時に発泡シートに寸法変化が生じにくく繊維の乱れの少ない繊維強化複合体の形成により一層有利なものとなる。
従って、シート平滑化工程後の発泡シートの表層部においては、ポリエステル系樹脂が所定以上の結晶化度を有していることが好ましく、具体的には、１５％以上の結晶化度を有していることが好ましい。
なお、シート平滑化工程後の発泡シートの表層部の結晶化度については、例えば、発泡シートの表面から約０．２ｍｍ深さまでの間から採取した試料に対して示差走査熱量分析（ＤＳＣ）を行うことにより求めることができ、具体的には、下記のようにして求めることができる。

【0040】

（結晶化度の求め方）
示差走査熱量計装置（エスアイアイナノテクノロジー社製 商品名「ＤＳＣ６２２０型」）を用い、アルミニウム製の測定容器の底に前記試料を隙間のないように、充填して、試料を窒素ガス流量２０ｍＬ／分の条件下にて３０℃で２分間に亘って保持する。
しかる後、試料を速度１０℃／分で３０℃から２９０℃まで昇温した時のＤＳＣ曲線を得る。
その時の基準物質はアルミナを用いる。
結晶化度は、融解ピークの面積から求められる融解熱量（ｍＪ／ｍｇ）と結晶化ピークの面積から求められる結晶化熱量（ｍＪ／ｍｇ）の差を結晶性熱可塑性樹脂の完全結晶の理論融解熱量ΔＨ_０で徐して求められる。
例えば、ポリエチレンテレフタレートのΔＨ_０は１４０．１ｍＪ／ｍｇである。
試料の結晶化度は下記式に基づいて算出される。

結晶化度（％）
＝（│融解熱量（ｍＪ／ｍｇ)│−│結晶化熱量(ｍＪ／ｍｇ)│）／ΔＨ_０（ｍＪ／ｍｇ）×１００

ｎ数５個程度で上記算出を行い相加平均値を発泡シートの表層部の結晶化度とする。

【0041】

上記のような好ましい態様での製造方法によれば、基材シートの繊維の乱れが少なく、表面全域において均質化された強度を有する繊維強化複合体をより確実に得ることができる。
なお、上記においては、繊維強化複合体の芯材として発泡シートを用いる場合を例示しているが、本発明の繊維強化複合体の芯材は、ビーズ発泡成形体などであってもよい。

【0042】

また、本実施形態においては、繊維強化複合体やその製造方法を上記のように例示しているが、本発明の繊維強化複合体やその製造方法は上記例示に限定されるものではなく、上記例示に対して種々の変更を加え得るものである。

【実施例】

【0043】

次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１〜２）
ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ、三井化学社製 商品名「ＳＡ１３５」、ガラス転移温度Ｔｇ：７９℃、融点：２４７．１℃、ＩＶ値：０．８６）１００質量部、タルク０．７２質量部、及び、無水ピロメリット酸０．２質量部を含む熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物を口径が６５ｍｍで且つＬ／Ｄ比が３５の単軸押出機に供給して２９０℃にて溶融混練した。

【0044】

次に、単軸押出機の途中から、イソブタン３５質量％及びノルマルブタン６５質量％を含むブタンをポリエチレンテレフタレート１００質量部に対して１．０質量部となるように溶融状態の熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物に圧入して、熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物中に均一に分散させた。

【0045】

しかる後、単軸押出機の前端部において、溶融状態のポリエステル系樹脂組成物を２２０℃に冷却した後、単軸押出機の前端に取り付けたサーキュラーダイから円筒状に押出発泡させて円筒状体を製造し、この円筒状体を徐々に拡径した上で冷却マンドレルに供給して円筒状体をその表面温度が２５℃となるように冷却した後、円筒状体をその押出方向に連続的に内外周面間に亘って切断し切り開いて展開することによって、厚み３．２ｍｍ、目付９００ｇ／ｃｍ^３のポリエチレンテレフタレート発泡シートを製造した。
冷却マンドレル接触面を表面、反対側の面を裏面とした。
発泡シートを製造直後、室温２５℃にて４８時間に亘って養生させた。

【0046】

その後、シート平滑化工程を施した。
発泡シートから一辺６４０ｍｍの平面正方形状のシート片を切り出した。
３．０ｍｍのスペーサーを設けたプレス機に切り出したシート片を敷設し、１４０℃の温度及び０．５ＭＰａの圧力で３分間プレスを行った。
その後、圧力を保持したまま３０℃まで冷却し、表１に記載の厚み、目付の表面平滑化された発泡シート（シート片）を得た。

【0047】

（実施例３〜４）
単軸押出機の途中から、イソブタン３５質量％及びノルマルブタン６５質量％を含むブタンをポリエチレンテレフタレート１００質量部に対して０．５質量部となるように溶融状態のポリエステル系樹脂組成物に圧入し厚み２．０ｍｍ、目付６００ｇ／ｃｍ^３のポリエチレンテレフタレート発泡シートを製造したことと、１．５ｍｍのスペーサーを設けたプレス機に切り出したシート片を敷設し、プレスを行ったこと以外は実施例１〜２と同様にして表面平滑化された発泡シートを得た。

【0048】

（実施例５〜６）
単軸押出機の途中から、イソブタン３５質量％及びノルマルブタン６５質量％を含むブタンをポリエチレンテレフタレート１００質量部に対して０．３質量部となるように溶融状態のポリエステル系樹脂組成物に圧入し厚み１．７ｍｍ、目付５００ｇ／ｃｍ^３のポリエチレンテレフタレート発泡シートを製造したことと、１．５ｍｍのスペーサーを設けたプレス機に切り出したシート片を敷設し、プレスを行ったこと以外は実施例１〜２と同様にして表面平滑化された発泡シートを得た。

【0049】

（比較例１〜２）
実施例１〜２と同様の方法で発泡シートを作製し、シート平滑化工程を施さなかった。

【0050】

（比較例３〜４）
実施例５〜６と同様の方法で発泡シートを作製し、シート平滑化工程を施さなかった。

【0051】

【表1】

【0052】

なお、実施例１〜６の発泡シートを芯材として、これに繊維強化樹脂シートを積層したところ、基材シートの繊維に目立った乱れは生じなかった。一方で、比較例１〜４材の発泡シートを芯材として、これに繊維強化樹脂シートを積層したところ、芯材との界面部分の基材シートの繊維に波状の乱れが生じた。
このことからも本発明によれば、強度に優れた繊維強化複合体が提供され得ることがわかる。