特許 6248025 表面処理炭酸カルシウム及びその製造方法並びに印刷インキ組成物及び印刷物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6248025

(24)【登録日】2017年11月24日

(45)【発行日】2017年12月13日

(54)【発明の名称】表面処理炭酸カルシウム及びその製造方法並びに印刷インキ組成物及び印刷物

(51)【国際特許分類】

   C09C 3/08 20060101AFI20171204BHJP

   C09C 1/02 20060101ALI20171204BHJP

   C09C 3/10 20060101ALI20171204BHJP

   C09D 11/037 20140101ALI20171204BHJP

   C01F 11/18 20060101ALI20171204BHJP

【ＦＩ】

   C09C3/08

   C09C1/02

   C09C3/10

   C09D11/037

   C01F11/18

【請求項の数】11

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2014-246060(P2014-246060)

(22)【出願日】2014年12月4日

(65)【公開番号】特開2016-108420(P2016-108420A)

(43)【公開日】2016年6月20日

【審査請求日】2017年2月10日

(73)【特許権者】

【識別番号】310000244

【氏名又は名称】ＤＩＣグラフィックス株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】598039965

【氏名又は名称】白石工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001232

【氏名又は名称】特許業務法人 宮▲崎▼・目次特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】杉田 達也

(72)【発明者】

【氏名】笠井 正紀

(72)【発明者】

【氏名】佐々木 章雄

(72)【発明者】

【氏名】袖岡 優花

【審査官】 仁科 努

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭５８−０５３９６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５９−１９１７６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１４４６３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５４−０８７６９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５７−０２８１６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５８−００５３７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特公昭４６−０１５７７１（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】 特開２００８−１７４６７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６０−００６７６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−２２０５４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５２−０５２７０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１２／００３５３１２（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｃ ３／０８

Ｃ０９Ｃ １／０２

Ｃ０９Ｃ ３／１０

Ｃ０１Ｆ １１／１８

Ｃ０９Ｄ １１／０３７

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

炭酸カルシウムに対し、界面活性剤による第１の表面処理と、油長が７０以下であるアルキッド樹脂による第２の表面処理が施されたことを特徴とする表面処理炭酸カルシウム。

【請求項2】

前記界面活性剤が、ノニオン系界面活性剤である、請求項１に記載の表面処理炭酸カルシウム。

【請求項3】

前記ノニオン系界面活性剤のＨＬＢ値が、９〜１２の範囲内である、請求項２に記載の表面処理炭酸カルシウム。

【請求項4】

請求項１〜３のいずれか一項に記載の表面処理炭酸カルシウムを製造する方法であって、
炭酸カルシウムに対し、界面活性剤による第１の表面処理を施す工程と、
前記第１の表面処理を施した炭酸カルシウムに対し、アルキッド樹脂による第２の表面処理を施す工程とを備える、表面処理炭酸カルシウムの製造方法。

【請求項5】

前記第１の表面処理が、湿式または乾式で行われる、請求項４に記載の表面処理炭酸カルシウムの製造方法。

【請求項6】

前記第２の表面処理が、乾式で行われる、請求項４または５に記載の表面処理炭酸カルシウムの製造方法。

【請求項7】

炭酸カルシウムに対し、界面活性剤による第１の表面処理と、アルキッド樹脂による第２の表面処理が施された表面処理炭酸カルシウムを製造する方法であって、
炭酸カルシウムに対し、界面活性剤による第１の表面処理を施す工程と、
前記第１の表面処理を施した炭酸カルシウムに対し、アルキッド樹脂による第２の表面処理を施す工程とを備え、
前記第２の表面処理が、乾式で行われる、表面処理炭酸カルシウムの製造方法。

【請求項8】

請求項１〜３のいずれか一項に記載の表面処理炭酸カルシウムを含有する、印刷インキ組成物。

【請求項9】

バインダー樹脂用アルキッド樹脂が、０．１〜１５質量％含まれている、請求項８に記載の印刷インキ組成物。

【請求項10】

炭酸カルシウムに対し、界面活性剤による第１の表面処理と、アルキッド樹脂による第２の表面処理が施された表面処理炭酸カルシウムを含有する印刷インキ組成物であって、
バインダー樹脂用アルキッド樹脂が、０．１〜１５質量％含まれており、前記バインダー樹脂用アルキッド樹脂の油長が、７０以上である、印刷インキ組成物。

【請求項11】

請求項８〜１０のいずれか一項に記載の印刷インキ組成物を用いて得られる、印刷物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、表面処理炭酸カルシウム及びその製造方法並びに印刷インキ組成物及び印刷物に関するものである。

【背景技術】

【0002】

近年、印刷インキ業界では価格競争が激化していることから、インキのコストダウンを積極的に行っているのが現状である。

【0003】

これまでインキのコストダウンは、ロジン変性フェノール樹脂等の樹脂の使用量を減らして炭酸カルシウム等の安価な素材の添加量を増加する等の検討を主として行われてきた。しかしながら、このような素材を多量に添加すると、インキの光沢の低下、粘度の上昇等の原因となることから、添加量に限界があり、上記目的の達成にも一定の限度があった。

【0004】

上記の問題点を解決するためには、炭酸カルシウムの表面処理を行うことが考えられる。

【0005】

例えば、特許文献１には、表面処理された炭酸カルシウムについて、炭酸カルシウムのコア及び該コアの表面の少なくとも一部を被覆しているコーティングを含み、該コーティングは少なくとも２つの異なる連続した工程で行われ、各工程は異なるコーティング剤を用いることが記載されている。また、特許文献１には、この表面処理炭酸カルシウムが、例えばプラスチゾル調合物における機能性充填剤として用いられることが記載されている。

【0006】

特許文献２には、シランカップリング剤処理炭酸カルシウム及びポリマー組成物が開示されている。このシランカップリング剤処理炭酸カルシウムは、炭酸カルシウム粉末表面をか焼して表面に酸化カルシウム層を形成し、該表面の酸化カルシウム層を水和することにより表面に水酸化カルシウム層を形成し、さらにシランカップリング剤を表面処理することにより得られることが記載されている。また、特許文献２には、この表面処理炭酸カルシウムをポリマーに配合することにより、力学的特性を向上できることが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特表２００７−５２０５９９号公報

【特許文献2】特開２００３−１１２９２０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

しかしながら、上記特許文献１及び２に開示された表面処理炭酸カルシウムは、印刷インキ等に多量に添加した際に生じる光沢の低下、粘度の上昇等の問題を解決することができるものではなかった。

【0009】

本発明の目的は、印刷インキ等に多量に添加しても、光沢の低下及び粘度の上昇等を抑制することができる表面処理炭酸カルシウム及びその製造方法、並びにそれを含有した印刷インキ組成物及び印刷物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明は、以下の表面処理炭酸カルシウム及びその製造方法、並びにそれを含有した印刷インキ組成物及び印刷物を提供する。

【0011】

項１ 炭酸カルシウムに対し、界面活性剤による第１の表面処理と、アルキッド樹脂による第２の表面処理が施されたことを特徴とする表面処理炭酸カルシウム。

【0012】

項２ 前記界面活性剤が、ノニオン系界面活性剤である、項１に記載の表面処理炭酸カルシウム。

【0013】

項３ 前記ノニオン系界面活性剤のＨＬＢ値が、９〜１２の範囲内である、項２に記載の表面処理炭酸カルシウム。

【0014】

項４ 前記アルキッド樹脂の油長が、７０以下である、項１〜３のいずれか一項に記載の表面処理炭酸カルシウム。

【0015】

項５ 項１〜４のいずれか一項に記載の表面処理炭酸カルシウムを製造する方法であって、炭酸カルシウムに対し、界面活性剤による第１の表面処理を施す工程と、前記第１の表面処理を施した炭酸カルシウムに対し、アルキッド樹脂による第２の表面処理を施す工程とを備える、表面処理炭酸カルシウムの製造方法。

【0016】

項６ 前記第１の表面処理が、湿式または乾式で行われる、項５に記載の表面処理炭酸カルシウムの製造方法。

【0017】

項７ 前記第２の表面処理が、乾式で行われる、項５または６に記載の表面処理炭酸カルシウムの製造方法。

【0018】

項８ 項１〜４のいずれか一項に記載の表面処理炭酸カルシウムを含有する、印刷インキ組成物。

【0019】

項９ バインダー樹脂用アルキッド樹脂が、０．１〜１５質量％含まれている、項８に記載の印刷インキ組成物。

【0020】

項１０ 前記バインダー樹脂用アルキッド樹脂の油長が、７０以上である、項９に記載の印刷インキ組成物。

【0021】

項１１ 項８〜１０のいずれか一項に記載の印刷インキ組成物を用いて得られる、印刷物。

【発明の効果】

【0022】

本発明によれば、印刷インキ等に多量に添加した際の光沢の低下及び粘度の上昇等を抑制することができる。

【発明を実施するための形態】

【0023】

以下、好ましい実施形態について説明する。但し、以下の実施形態は単なる例示であり、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

【0024】

以下、より詳細に本発明を説明する。

【0025】

（炭酸カルシウム）
炭酸カルシウムは、特に限定されない。例えば、従来公知の炭酸カルシウムを用いることができる。炭酸カルシウムの具体例としては、合成炭酸カルシウム、天然炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウム）などが挙げられる。炭酸カルシウムは、合成炭酸カルシウムであることが好ましい。

【0026】

合成炭酸カルシウムは、特に限定されない。合成炭酸カルシウムとしては、例えば沈降性（膠質）炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムなどが挙げられる。合成炭酸カルシウムは、例えば水酸化カルシウムを炭酸ガスと反応させることによって製造することができる。水酸化カルシウムは、例えば酸化カルシウムを水と反応させることによって製造することができる。酸化カルシウムは、例えば石灰石原石をコークスなどで混焼することによって製造することができる。この場合、焼成時に炭酸ガスが発生するので、この炭酸ガスを水酸化カルシウムと反応させることによって炭酸カルシウムを製造することができる。

【0027】

天然炭酸カルシウムは、天然に産出する炭酸カルシウム原石を公知の方法で粉砕することにより得られるものである。炭酸カルシウム原石を粉砕する方法としては、ローラーミル、高速回転ミル（衝撃剪断ミル）、容器駆動媒体ミル（ボールミル）、媒体撹拌ミル、遊星ボールミル、ジェットミルなどで粉砕する方法が挙げられる。

【0028】

炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積は、好ましくは２０〜１００ｍ^２／ｇの範囲内であり、より好ましくは３０〜８０ｍ^２／ｇの範囲内であり、特に好ましくは４０〜６０ｍ^２／ｇの範囲内である。炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積が小さくなりすぎると、印刷インキ等に配合した場合に、所望の光沢及び透明性が得られない場合がある。炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積が大きすぎると、粘度が著しく上昇する場合がある。

【0029】

（第１の表面処理）
本発明の第１の表面処理は、界面活性剤による表面処理である。

【0030】

本発明で使用される界面活性剤としては、公知慣用の界面活性剤を挙げることができるが、好ましくはノニオン系界面活性剤であり、さらに好ましくは、ＨＬＢ値が、９〜１２の範囲であるノニオン系界面活性剤である。

【0031】

ＨＬＢ値が９より小さいか、または１２より大きいと、印刷インキ等に配合した場合に、印刷インキ等の流動性が小さくなったり、印刷物等の光沢が不良となる場合がある。

【0032】

ここで、ＨＬＢ値とは、界面活性剤の分野で利用されており、分子の親水性部分と親油性部分とのバランス（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ ｂａｌａｎｃｅ）を表すものである。上記ＨＬＢ値は、下記に示すグリフィン式（一定の油に対する乳化効率の測定から求めた実験値と親水部の質量分率に基づく式）を適用して求める事ができる。

【0033】

［グリフィンの式］
ＨＬＢ＝（１００／５）×親水基質量／（親水基質量＋疎水基質量）

【0034】

本発明に用いられる界面活性剤としては、例えば、非イオン系（ノニオン系）界面活性剤として、以下のものが挙げられる。

【0035】

エステル型：ラウリン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル
エーテル型：ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ペンタエチレングリコールモノドデシルエーテル、オクタエチレングリコールモノドデシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ノノキシノール、ノノキシノール−９、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール
エステルエーテル型：ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヘキシタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルポリエチレングリコール
アルカノールアミド型：ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、コカミドＤＥＡ
アルキルグリコシド：オクチルグルコシド、デシルグルコシド、ラウリルグルコシド
高級アルコール：セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール

【0036】

本発明に用いられる界面活性剤として、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤を用いてもよい。また、複数の界面活性剤を併用して用いてもよい。例えば、上記のノニオン系界面活性剤と陰イオン系界面活性剤または陽イオン系界面活性剤とを併用してもよい。

【0037】

第１の表面処理における処理量は、炭酸カルシウム１００質量部に対し、界面活性剤０．５〜５．０質量部であることが好ましく、１．０〜４．０質量部であることがより好ましく、１.５〜２．５質量部であることが特に好ましい。処理量が少なすぎると、所望の流動性が得られない場合があり、処理量が多すぎると、粘度が上昇する場合がある。

【0038】

第１の表面処理は、湿式または乾式で行われることが好ましい。湿式処理としては、界面活性剤を水などの溶媒に溶解させた溶液を、炭酸カルシウムの水懸濁液に添加して撹拌し、炭酸カルシウムの表面に界面活性剤を付着させる方法が挙げられる。界面活性剤溶液の濃度や炭酸カルシウム水懸濁液の濃度は、使用する界面活性剤及び炭酸カルシウムの種類などに応じて適宜調整される。また、撹拌時間や温度も、使用する界面活性剤及び炭酸カルシウムの種類などに応じて適宜調整される。撹拌時間は、一般には、１０〜２０分程度である。

【0039】

乾式処理としては、炭酸カルシウム粉末をミキサー中で撹拌しながら、界面活性剤の溶液を滴下、あるいはスプレーなどを用いて噴霧することによって、界面活性剤を炭酸カルシウムの表面に付着させる方法が挙げられる。表面処理の時間は、特に限定されるものではないが、一般には、１０分程度以上であることが好ましい。この場合、必要に応じて表面処理時に粉体を加熱してもよいし、表面処理後に加熱乾燥してもよい。

【0040】

攪拌装置は、特に限定されるものではないが、炭酸カルシウムの乾式表面処理に従来から一般に用いられている装置を用いることができる。例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダなどが挙げられる。

【0041】

（第２の表面処理）
本発明の第２の表面処理は、アルキッド樹脂による表面処理である。

【0042】

本発明の第２の表面処理に用いられるアルキッド樹脂は、公知慣用のアルキッド樹脂を挙げることができるが、その油長が７０以下であるものが好ましい。油長が７０より大きいと、印刷インキ等に配合した場合に、光沢及び流動性が不足し、好ましくない場合がある。なお、油長の下限値は特に限定されるものではないが、一般には２５以上である。

【0043】

本発明の第２の表面処理に用いられるアルキッド樹脂としては、例えば、９９Ｘ０２３７（ＤＩＣ社製）（油長：４９、Ｍｗ：７０００、Ｍｎ：２２００、酸価：８〜１３、粘度：Ｑ〜Ｓ）を挙げることができるが、これに限定されるものではない。

【0044】

第２の表面処理における処理量は、炭酸カルシウム１００質量部に対し、アルキッド樹脂０．８〜５質量部であることが好ましく、１〜３質量部であることがより好ましく、１〜２質量部であることが特に好ましい。処理量が少なすぎると、所望の光沢が得られない場合があり、処理量が少なすぎても、多すぎても所望の流動性が得られない場合がある。

【0045】

本発明において、第２の表面処理は、第１の表面処理を施した炭酸カルシウムに対してなされることが好ましい。しかしながら、本発明の表面処理炭酸カルシウムは、これに限定されるものではなく、第１の表面処理と第２の表面処理を同時に行ってもよいし、第２の表面処理の後に、第１の表面処理を行ってもよい。

【0046】

第２の表面処理は、乾式で行われることが好ましい。乾式処理としては、炭酸カルシウム粉末をミキサー中で撹拌しながら、アルキッド樹脂の溶液を滴下、あるいはスプレーなどを用いて噴霧することによって、アルキッド樹脂を炭酸カルシウムの表面に付着させる方法が挙げられる。表面処理の時間は、特に限定されるものではないが、一般には、１０分程度以上であることが好ましい。この場合、必要に応じて表面処理時に粉体を加熱してもよいし、表面処理後に加熱乾燥してもよい。アルキッド樹脂の溶液を調製する際に用いる溶媒は、特に限定されるものではなく、アルキッド樹脂を溶解させることができるものであればよい。アルキッド樹脂の溶液の濃度は、使用するアルキッド樹脂の種類等に応じて適宜決定される。

【0047】

（印刷インキ組成物）
本発明の印刷インキ組成物には、本発明の表面処理炭酸カルシウム、及びバインダー樹脂などが含有される。また、本発明の印刷インキ組成物には、通常、溶剤が含有され、その他、必要に応じて着色剤、表面処理炭酸カルシウム以外の充填剤及び添加剤等が含有されていてもよい。

【0048】

印刷インキ組成物中の本発明の表面処理炭酸カルシウムの含有量は、０．１〜３０質量％であることが好ましく、５〜１５質量％であることがさらに好ましい。

【0049】

印刷インキ組成物中に含まれるバインダー樹脂の含有量は、通常５〜５０質量％程度であることが好ましく、１０〜４０質量％程度であることがさらに好ましい。印刷インキ組成物中に含まれる溶剤の含有量は、通常０〜６０質量％程度であることが好ましく、１０〜５０質量％程度であることがさらに好ましい。印刷インキ組成物中に着色剤が含まれる場合、印刷インキ組成物中に含まれる着色剤の含有量は、通常１〜６０質量％程度であることが好ましく、５〜５０質量％程度であることがさらに好ましく、１０〜４０質量％程度であることが特に好ましい。

【0050】

表面処理炭酸カルシウム以外の充填剤及び添加剤が印刷インキ組成物に含有される場合には、充填剤の含有量は、１０質量％程度以下であることが好ましく、５質量％程度以下であることがさらに好ましい。添加剤の含有量は、１０質量％程度以下であることが好ましく、３質量％以下であることがさらに好ましい。

【0051】

バインダー樹脂としては、印刷インキ用樹脂として用いられる公知の樹脂を用いることができる。このような樹脂として、アルキッド樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、硬化ロジン、石油樹脂、マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、（メタ）アクリル酸樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチロール樹脂、塩化ゴム、尿素樹脂、メラミン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール、塩素化ポリプロピレン、ポリウレタン、ニトロセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、環化ゴム等を例示できる。

【0052】

これらの樹脂の中でも、表面処理炭酸カルシウムを効果的に分散させるには、油長が７０以上であるアルキッド樹脂が好ましく、印刷インキ組成物におけるアルキッド樹脂の好ましい含有量として、０．１〜１５質量％を挙げることができる。なお、このバインダー樹脂用アルキッド樹脂の油長の上限値は特に限定されるものではないが、一般には８０以下である。

【0053】

これらの樹脂は、単独でまたは２種以上混合して使用できる。

【0054】

着色剤は、特に限定されず、印刷インキ組成物の着色剤として従来公知の無機顔料、有機顔料または染料を使用できる。耐水性等の点で顔料が好ましい。

【0055】

有機顔料としては、例えばカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、パーマネントレッド２Ｂ、ジスアゾイエロー、ピラゾロンオレンジ、カーミンＦＢ、クロモフタルイエロー、クロモフタルレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンレッド、インダンスロンブルー、ピリミジンイエロー、チオインジゴボルドー、チオインジゴマゼンタ、ペリレンレッド、ペリノンオレンジ、イソインドリノンイエロー、アニリンブラック、ジケトピロロピロ−ルレッド、昼光蛍光顔料等が挙げられる。

【0056】

無機顔料としては、例えばカーボンブラック、アルミニウム粉、ブロンズ粉、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、群青、紺青、ベンガラ、黄色酸化鉄、鉄黒、酸化亜鉛等が挙げられる。

【0057】

染料としては、例えばタートラジンレーキ、ローダン６Ｇレーキ、ビクトリアピュアブルーレーキ、アルカリブルーＧトーナー、ブリリアントグリーンレーキ等が挙げられる。これらの着色剤は、単独で１または２種以上を混合して使用できる。

【0058】

充填剤は、特に限定されず、印刷インキ組成物の充填剤として公知のものを使用できる。このような充填剤として、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムのような炭酸塩、沈降性硫酸バリウムのような硫酸塩、シリカ、タルクのような珪酸塩等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上混合して使用できる。

【0059】

添加剤としては、印刷インキ組成物の添加剤として一般に使用されているワックス、顔料分散剤、消泡剤等を使用できる。

【0060】

溶剤は、特に限定されず、印刷インキ組成物の溶剤として公知のものを使用できる。このような溶剤として、例えばｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、ゴム揮発油、ミネラルスピリット、高沸点石油系溶剤、脂肪族炭化水素、植物油エステル、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ソルベントナフタ、テトラリン、ジペンテンのような芳香族炭化水素系溶剤、酢酸メチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸エチル、酢酸イソブチルのようなエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、イソホロンのようなケトン系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、第二ブチルアルコール、イソブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルアルコール、トリデシルアルコールのようなアルコール系溶剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールのようなグリコール；エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルのようなグリコールエーテル；エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートのようなグリコールエーテルエステル等が挙げられる。

【0061】

これらは単独でまたは２種以上を混合して使用できる。特に、高沸点石油系溶剤、脂肪族炭化水素、植物油エステル、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等が好ましい。

【0062】

（印刷物）
本発明の印刷物は、本発明の印刷インキ組成物で印刷された印刷層を有するものであり、印刷層は、文字等の表面印刷層の下地層であってもよく、文字や模様等を描いた表面印刷層であってもよい。印刷層の厚さは、特に制限されないが、通常１〜１０μｍ程度とすればよい。

【0063】

基材は、特に限定されず、紙等の吸収性基材、プラスチック（ポリエチレン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート等）、金属（アルミニウム、ステンレススチールシート）やセロハン等の非吸収性基材を用いることができる。

【実施例】

【0064】

以下、実施例により更に具体的に本発明を説明する。

【0065】

＜表面処理炭酸カルシウムの調製＞
（実施例１）表面処理炭酸カルシウム１の調製
合成炭酸カルシウム（ＢＥＴ比表面積５５ｍ^２／ｇ）のスラリー（固形分１０質量％）１０ｋｇを４０℃に調整し、このスラリーを分散機により攪拌させながら、界面活性剤（ＨＬＢ値１０.５、エステルエーテル型ノニオン系界面活性剤）の水溶液（１０質量％）２００ｇを添加し、１０分間攪拌した後、プレス脱水した。

【0066】

得られた脱水ケーキを乾燥後、粉末化することにより、第１の表面処理が施された表面処理炭酸カルシウム１ｋｇが得られた。

【0067】

この表面処理炭酸カルシウム１ｋｇを乾式分散機（へンシェルミキサー）により分散させながら、油長４９の長鎖アルキッド樹脂（商品名「９９Ｘ０２３７」、ＤＩＣ社製）のアルコール溶液（３０質量％）５０ｇを噴霧して表面処理炭酸カルシウムに付着させることにより、第１の表面処理及び第２の表面処理が施された表面処理炭酸カルシウム１が１ｋｇ得られた。

【0068】

（実施例２）表面処理炭酸カルシウム２の調製
界面活性剤として、ＨＬＢ値６．３のエーテル型ノニオン系界面活性剤を用い、アルキッド樹脂として、油長４９の長鎖アルキッド樹脂（商品名「９９Ｘ０２３７」、ＤＩＣ社製）を用いる以外は、実施例１と同様にして、表面処理炭酸カルシウム２を得た。

【0069】

（実施例３）表面処理炭酸カルシウム３の調製
界面活性剤として、ＨＬＢ値１２．０のエーテル型ノニオン系界面活性剤を用い、アルキッド樹脂として、油長４９の長鎖アルキッド樹脂（商品名「９９Ｘ０２３７」、ＤＩＣ社製）を用いる以外は、実施例１と同様にして、表面処理炭酸カルシウム３を得た。

【0070】

（実施例４）表面処理炭酸カルシウム４の調製
界面活性剤として、ＨＬＢ値１０．５のエステルエーテル型ノニオン系界面活性剤を用い、アルキッド樹脂として、油長７５の長鎖アルキッド樹脂（商品名「９９Ｘ００５５」、ＤＩＣ社製）を用いる以外は、実施例１と同様にして、表面処理炭酸カルシウム４を得た。

【0071】

（比較例１）比較表面処理炭酸カルシウム１の調製
実施例１において、第１の表面処理のみを行った表面処理炭酸カルシウムを調製し、比較表面処理炭酸カルシウム１とした。

【0072】

（比較例２）比較表面処理炭酸カルシウム２の調製
実施例１において、界面活性剤に代えて、ロジン酸を用い、ロジン酸のみを処理した表面処理炭酸カルシウムを調製し、比較表面処理炭酸カルシウム２とした。

【0073】

＜印刷インキ組成物の調製＞
（実施例５）
実施例１で得られた表面処理炭酸カルシウム１を用いて、表１に記載の配合で印刷インキ組成物を調製した。バインダー樹脂用アルキッド樹脂として、油長７４の長鎖アルキッド樹脂（商品名「９９Ｘ００６９」、ＤＩＣ社製）を用い、ワニス１として、ロジン変性樹脂ワニス（商品名「１２Ｘ３８０２」、ＤＩＣ社製）を用い、溶剤として、石油系溶剤を用いた。

【0074】

表面処理炭酸カルシウム１：５０質量％、アルキッド樹脂２２質量％、ワニス１３質量％、溶剤１５質量％を、３本ロールミルにて７.５μ以下の粒径になるまで混練して、印刷インキ組成物を調製した。

【0075】

（実施例６）
実施例２で得られた表面処理炭酸カルシウム２を用いる以外は、実施例５と同様にして、印刷インキ組成物を調製した。

【0076】

（実施例７）
実施例３で得られた表面処理炭酸カルシウム３を用いる以外は、実施例５と同様にして、印刷インキ組成物を調製した。

【0077】

（実施例８）
実施例４で得られた表面処理炭酸カルシウム４を用いる以外は、実施例５と同様にして、印刷インキ組成物を調製した。

【0078】

（比較例３）
比較例１で得られた比較表面処理炭酸カルシウム１を用いる以外は、実施例５と同様にして、印刷インキ組成物を調製した。

【0079】

（比較例４）
比較例２で得られた比較表面処理炭酸カルシウム２を用いる以外は、実施例５と同様にして、印刷インキ組成物を調製した。

【0080】

＜印刷物の評価＞
上記で得られた各印刷インキ組成物を用いて、印刷物を作製し、得られた印刷物について以下の方法で評価した。

【0081】

（測定方法）
・光沢
ＲＩテスターにて印刷用紙上にインキ塗膜を形成し、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ（入反射単角度＝６０°）を用いて光沢を評価した。

【0082】

・粘度及び降伏値
ラレー粘度計にてインキの粘度、降伏値を評価した。

【0083】

・流動性
ガラス板を傾斜角７０°に設置したガラス板流度測定器に２.４gのインキをスポイトにて塗布、６０分経過後の流動性を評価した。

【0084】

評価結果を、表３及び表４に示す。

【0085】

【表1】

【0086】

【表2】

【0087】

【表3】

【0088】

【表4】

【0089】

（実施例９）
実施例１で得られた表面処理炭酸カルシウム１を用いて、表５に記載の配合で印刷インキ組成物を調製した。印刷インキ用藍顔料として、ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ＳＲ−０７を用い、バインダー樹脂用アルキッド樹脂として、油長７４の長鎖アルキッド樹脂（商品名「９９Ｘ００６９」、ＤＩＣ社製）を用い、ワニス１として、ロジン変性樹脂ワニス（商品名「１２Ｘ３８０２」、ＤＩＣ社製）を用い、溶剤として、石油系溶剤を用いた。

【0090】

表面処理炭酸カルシウム１：２０質量％、印刷インキ用藍顔料１８質量％、アルキッド樹脂７．５質量％、ワニス１：３５質量％、印刷適性付与剤（助剤）４．５質量％、溶剤１５質量％を、３本ロールミルにて７.５μ以下の粒径になるまで混練して、印刷インキ組成物を調製した。

【0091】

（比較例５）
比較例１で得られた比較表面処理炭酸カルシウム１を用いる以外は、実施例９と同様にして、印刷インキ組成物を調製した。

【0092】

（比較例６）
比較表面処理炭酸カルシウム２：１．５質量％、印刷インキ用藍顔料１８質量％、ワニス１：３５質量％、ワニス２：３１質量％、印刷適性付与剤（助剤）４．５質量％、溶剤１０質量％を、３本ロールミルにて７.５μ以下の粒径になるまで混練して、印刷インキ組成物を調製した。なお、ワニス２としては、ロジン変性樹脂ワニス（商品名「１２Ｘ３８０１」、ＤＩＣ社製）を用いた。

【0093】

（参考例）
市販インキと同様な印刷インキ組成物を調製し、参考例とした。市販表面処理炭酸カルシウムとしては、白艶華 Ｔ−ＤＤ（白石工業株式会社製）を用いた。

【0094】

市販表面処理炭酸カルシウム：６質量％、印刷インキ用藍顔料１８質量％、ワニス１：２７質量％、ワニス２：３３質量％、印刷適性付与剤（助剤）８質量％、溶剤８質量％を、３本ロールミルにて７.５μ以下の粒径になるまで混練して、印刷インキ組成物を調製した。

【0095】

＜印刷物の評価＞
上記で得られた各印刷インキ組成物について、印刷物を作製し、上記と同様にして、光沢及び粘度について評価した。また、乳化特性について、以下のようにして評価した。

【0096】

（測定方法）
・乳化特性
１）乳化試験機にて含水率変動時のトルク変動にて評価した。
２）ローランドＲ７００にて印刷を実施、給水量の変動による印刷適性を評価した。

【0097】

評価結果を表６に示す。

【0098】

【表5】

【0099】

【表6】

【0100】

乳化特性：水幅の上下限の値を参考例と比較して５段階評価を行った。

【0101】

水幅は給水量を増減し、鮮明な画像が得られる以下の設定値にて判定した。

【0102】

５：市販インキよりも優れる
４：市販インキのレベル
３：市販インキには劣るが実用上問題ないレベル
２：印刷物の内容によっては使用できるレベル
１：実用に耐えないレベル
(良) ５ ＞ ３ ＞ １ (悪)

【産業上の利用可能性】

【0103】

本発明の表面処理炭酸カルシウムは、印刷インキ等に添加する炭酸カルシウムとして広く用いることができる。

【0104】

本発明の印刷インキ組成物は、オフセット輪転印刷インキ、枚葉インキ等の雑誌・カタログ等のオフセット印刷物に広く用いることができる。