特許 6248546 昇華型熱転写シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6248546

(24)【登録日】2017年12月1日

(45)【発行日】2017年12月20日

(54)【発明の名称】昇華型熱転写シート

(51)【国際特許分類】

   B41M 5/385 20060101AFI20171211BHJP

   B41M 5/42 20060101ALI20171211BHJP

【ＦＩ】

   B41M5/385 300

   B41M5/385 400

   B41M5/42 310

   B41M5/42 410

【請求項の数】3

【全頁数】31

(21)【出願番号】特願2013-225517(P2013-225517)

(22)【出願日】2013年10月30日

(65)【公開番号】特開2015-85582(P2015-85582A)

(43)【公開日】2015年5月7日

【審査請求日】2016年8月29日

(73)【特許権者】

【識別番号】000002897

【氏名又は名称】大日本印刷株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000958

【氏名又は名称】特許業務法人 インテクト国際特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100083839

【弁理士】

【氏名又は名称】石川 泰男

(74)【代理人】

【識別番号】100120237

【弁理士】

【氏名又は名称】石橋 良規

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 知子

(72)【発明者】

【氏名】吉田 和哉

(72)【発明者】

【氏名】長谷川 裕之

【審査官】 福田 由紀

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００２−２１１１４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０９８９２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−２１２９７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６２−１５２７８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１５０９５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１５５６１２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ４１Ｍ５／３８２−５／５２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材の一方の面に色材層が設けられた昇華型熱転写シートであって、
前記基材と前記色材層との間には、染料プライマー層が設けられ、
前記色材層は、所定の溶媒と、昇華性染料と、下記の特定方法により、当該所定の溶媒に分散可能であると特定される色材を含有しており、
前記所定の溶媒には、１つ、又は複数の溶媒が含まれ、前記所定の溶媒が複数である場合、前記色材は、当該複数の溶媒の全てに対し分散可能であると特定される色材であり、
前記色材が、下記一般式（２）で示される色材であり、
前記染料プライマー層は、無機顔料微粒子を含有していることを特徴とする昇華型熱転写シート。
（特定方法）
所定の溶媒に、目的とする色材を２ｗ／ｖ％の量となるように添加し、５０℃にて１時間加熱撹拌する。次いで、得られた液を２５℃にて６０時間放置した後に、目的とする色材の析出の有無を目視で確認する。このときに、目的とする色材の析出を目視で確認できなかった場合には、目的とする色材は、所定の溶媒に溶解可能な色材であると特定する。一方、目的とする色材の析出を目視で確認できた場合には、目的とする色材は、所定の溶媒に分散可能な色材であると特定する。所定の溶媒が複数である場合、それぞれについて行う。

【化1】

（一般式（２）におけるＲ¹〜Ｒ⁵は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、若しくはその誘導体又はスルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）、又はスルホンアミド基で置換させたスルホン化誘導基を表す。）

【請求項2】

前記昇華性染料が、下記の特定方法により、前記所定の溶媒に溶解可能であると特定される昇華性染料であり、
前記所定の溶媒が複数である場合、前記昇華性染料は、当該複数の溶媒の少なくとも１つに対し溶解可能であると特定される昇華性染料であることを特徴とする請求項１に記載の昇華型熱転写シート。
（特定方法）
所定の溶媒に、目的とする昇華性染料を２ｗ／ｖ％の量となるように添加し、５０℃にて１時間加熱撹拌する。次いで、得られた液を２５℃にて６０時間放置した後に、目的とする昇華性染料の析出の有無を目視で確認する。このときに、目的とする昇華性染料の析出を目視で確認できなかった場合には、目的とする昇華性染料は、所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料であると特定する。一方、目的とする昇華性染料の析出を目視で確認できた場合には、目的とする昇華性染料は、所定の溶媒に分散可能な昇華性染料であると特定する。所定の溶媒が複数である場合、それぞれについて行う。

【請求項3】

基材の一方の面に色材層が設けられた昇華型熱転写シートであって、
前記色材層は、基材側から、第１の色材層、第２の色材層がこの順で積層された積層構造を呈し、
前記基材と前記色材層との間には、染料プライマー層が設けられ、
前記第１の色材層は、第１の溶媒と、下記の特定方法により、当該第１の溶媒に溶解可能であると特定される昇華性染料を含有しており、
前記第１の溶媒には、１つ、又は複数の溶媒が含まれ、前記第１の溶媒に前記複数の溶媒が含まれる場合、前記昇華性染料は、当該複数の溶媒の少なくとも１つに対し溶解可能であると特定される昇華性染料であり、
前記第２の色材層は、第２の溶媒と、下記の特定方法により、当該第２の溶媒に分散可能であると特定される色材を含有しており、
前記第２の溶媒には、１つ、又は複数の溶媒が含まれ、前記第２の溶媒に前記複数の溶媒が含まれる場合、前記色材は、当該複数の溶媒の全てに対し分散可能であると特定される色材であり、
前記色材が、下記一般式（２）で示される色材であり、
前記染料プライマー層は、無機顔料微粒子を含有していることを特徴とする昇華型熱転写シート。
（特定方法）
第１の溶媒に、目的とする昇華性染料を２ｗ／ｖ％の量となるように添加し、５０℃にて１時間加熱撹拌する。次いで、得られた液を２５℃にて６０時間放置した後に、目的とする昇華性染料の析出の有無を目視で確認する。このときに、目的とする昇華性染料の析出を目視で確認できなかった場合には、目的とする昇華性染料は、第１の溶媒に溶解可能な昇華性染料であると特定する。一方、目的とする昇華性染料の析出を目視で確認できた場合には、目的とする昇華性染料は、第１の溶媒に分散可能な昇華性染料であると特定する。第１の溶媒が複数である場合、それぞれについて行う。
第２の溶媒に、目的とする色材を２ｗ／ｖ％の量となるように添加し、５０℃にて１時間加熱撹拌する。次いで、得られた液を２５℃にて６０時間放置した後に、目的とする色材の析出の有無を目視で確認する。このときに、目的とする色材の析出を目視で確認できなかった場合には、目的とする色材は、第２の溶媒に溶解可能な色材であると特定する。一方、目的とする色材の析出を目視で確認できた場合には、目的とする色材は、第２の溶媒に分散可能な色材であると特定する。第２の溶媒が複数である場合、それぞれについて行う。

【化2】

（一般式（２）におけるＲ¹〜Ｒ⁵は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、若しくはその誘導体又はスルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）、又はスルホンアミド基で置換させたスルホン化誘導基を表す。）

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、昇華型熱転写シートに関する。

【背景技術】

【0002】

簡便な印刷方法として、種々の熱転写記録方法が広く使用されている。各熱転写記録方法では、連続した基材上に、例えば、イエロー、マゼンダ及びシアン（必要に応じてブラック）の色材層を面順次に繰り返し多数設けた熱転写シートが主に使用されている。熱転写記録方法は、加熱によって色材層が溶融軟化し、熱転写受像シート上に移行して画像を形成する熱溶融型記録方法と、加熱によって色材層中の染料を被転写体上に移行して画像を形成する昇華型記録方法とに大別される。中でも、昇華型記録方法は、昇華性染料を色材としているため中間調の再現性や階調性に優れており、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。

【0003】

昇華型記録方法に用いられる昇華型熱転写シートは、一般的に、所定の巻径に巻き回された状態で保管されるところ、色材層に含まれる色材がブリード等により色材層の表面に局在化した状態で存在している場合には、当該昇華性染料が、熱転写シートの背面層側に移行（所謂キック）しやすくなる。そして、当該背面層側に移行した昇華性染料が、再び、色材層側に再移行（所謂バック）した場合、特に、色相が異なる各色の色材層が面順次に設けられた熱転写シートにおいて、背面層側に移行した昇華性染料が、当該昇華性染料とは色相が異なる他の色材層に移行した場合には、当該他の色材層を用いた画像形成時に発色特性の低下を引き起こす。また、色材層の保存性が低い場合には、地汚れの発生を引き起こす。

【0004】

このような状況下、キックの発生を防止するための熱転写シートについての種々の検討がなされており、例えば、特許文献１には、基材の一方の面に染料層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートにおいて、染料層に、インドアニリン系の染料と、ポリビニルアセタール樹脂Ａ、及びポリビニルアセタール樹脂Ｂ（特許文献１における一般式（１）で示されるポリビニルアセタール樹脂）を含有せしめた熱転写シートが提案されている。この熱転写シートによれば、熱転写シートの保存中に、背面層へ染料が移行することを防止できるとされている。しかしながら、特許文献１に提案がされている熱転写シートでは、染料層に含有される染料種、及びバインダー樹脂種が、所定の成分に限定されることから、材料選択の幅が狭いといった問題が内在する。

【0005】

また、昇華型熱転写シートにおける色材層は、一般的に、溶媒中に昇華性染料を溶解してなる塗工液を用いて形成される。この方法で形成された色材層では、色材層中に昇華性染料が分子レベルで存在しており、色材層における昇華性染料の熱移行性は高いものとなっている。色材層における昇華性染料の熱移行性の向上は、高濃度の画像形成時においては、特に問題となることはないが、低階調領域や、中階調領域の印画時など高濃度の画像形成を所望しない場合においても、その熱移行性の高さから、高濃度の画像が形成されてしまう場合も多く、低階調領域や中階調領域の印画時に形成される画像の濃度が安定しない問題がある。換言すれば、高階調領域の印画時に印加されるエネルギーよりも低いエネルギーを印加した場合であっても、濃度の高い画像が形成されるまで昇華性染料が熱移行してしまう場合も多く、比較的低いエネルギーを印加した時に形成される画像濃度の安定性に欠ける。

【0006】

低階調領域や中階調領域の印画時に形成される画像濃度の安定性を向上させるための１つの方法としては、例えば、背面層の厚みを厚くして、背面層側に印加された熱エネルギーを色材層に伝えにくくする、すなわち、背面層を厚くして、熱エネルギーをあえてロスさせる方法を挙げることができる。この方法によれば、色材層にかかる熱エネルギーを抑えることができ、低階調領域や中階調領域の印画時に形成される画像の濃度を安定させることができると考えられる。しかしながら、この方法では、高階調領域の印画時に形成される画像の濃度も低くなるといった弊害が生ずることとなる。つまり、溶媒中に昇華性染料を溶解してなる塗工液を用いて形成される色材層を備える熱転写シートでは、（１）高階調領域の印画時に形成される画像の濃度を向上させることと、（２）低階調領域や、中階調領域の印画時に形成される画像の濃度を安定させること、の双方の要求を満たすことが困難となる。現在のところ、キックや地汚れの発生を防止しつつも、上記（１）、（２）の要求を両立することができる昇華型熱転写シートについての提案はされていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２００９−２８６０６０号公報

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、色材層に含有される色材に特段の制限を受けることなく、キックや、地汚れの発生を防止でき、低階調領域、中階調領域の印画時に形成される画像濃度の安定性に優れるとともに、高階調領域の印画時において高濃度の画像を形成することができる熱転写シートを提供することを主たる課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に色材層が設けられた昇華型熱転写シートであって、前記基材と前記色材層との間には、染料プライマー層が設けられ、前記色材層は、所定の溶媒と、昇華性染料と、下記の特定方法により、当該所定の溶媒に分散可能であると特定される色材を含有しており、前記所定の溶媒には、１つ、又は複数の溶媒が含まれ、前記所定の溶媒が複数である場合、前記色材は、当該複数の溶媒の全てに対し分散可能であると特定される色材であり、前記色材が、下記一般式（２）で示される色材であり、前記染料プライマー層は、無機顔料微粒子を含有していることを特徴とする。
（特定方法）
所定の溶媒に、目的とする色材を２ｗ／ｖ％の量となるように添加し、５０℃にて１時間加熱撹拌する。次いで、得られた液を２５℃にて６０時間放置した後に、目的とする色材の析出の有無を目視で確認する。このときに、目的とする色材の析出を目視で確認できなかった場合には、目的とする色材は、所定の溶媒に溶解可能な色材であると特定する。一方、目的とする色材の析出を目視で確認できた場合には、目的とする色材は、所定の溶媒に分散可能な色材であると特定する。所定の溶媒が複数である場合、それぞれについて行う。

【化1】

（一般式（２）におけるＲ¹〜Ｒ⁵は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、若しくはその誘導体又はスルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）、又はスルホンアミド基で置換させたスルホン化誘導基を表す。）

【0010】

また、前記昇華性染料が、下記の特定方法により、前記所定の溶媒に溶解可能であると特定される昇華性染料であり、前記所定の溶媒が複数である場合、前記昇華性染料は、当該複数の溶媒の少なくとも１つに対し溶解可能であると特定される昇華性染料であってもよい。
（特定方法）
所定の溶媒に、目的とする昇華性染料を２ｗ／ｖ％の量となるように添加し、５０℃にて１時間加熱撹拌する。次いで、得られた液を２５℃にて６０時間放置した後に、目的とする昇華性染料の析出の有無を目視で確認する。このときに、目的とする昇華性染料の析出を目視で確認できなかった場合には、目的とする昇華性染料は、所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料であると特定する。一方、目的とする昇華性染料の析出を目視で確認できた場合には、目的とする昇華性染料は、所定の溶媒に分散可能な昇華性染料であると特定する。所定の溶媒が複数である場合、それぞれについて行う。

【0011】

また、上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に色材層が設けられた昇華型熱転写シートであって、前記色材層は、基材側から、第１の色材層、第２の色材層がこの順で積層された積層構造を呈し、前記基材と前記色材層との間には、染料プライマー層が設けられ、前記第１の色材層は、第１の溶媒と、下記の特定方法により、当該第１の溶媒に溶解可能であると特定される昇華性染料を含有しており、前記第１の溶媒には、１つ、又は複数の溶媒が含まれ、前記第１の溶媒に前記複数の溶媒が含まれる場合、前記昇華性染料は、当該複数の溶媒の少なくとも１つに対し溶解可能であると特定される昇華性染料であり、前記第２の色材層は、第２の溶媒と、下記の特定方法により、当該第２の溶媒に分散可能であると特定される色材を含有しており、前記第２の溶媒には、１つ、又は複数の溶媒が含まれ、前記第２の溶媒に前記複数の溶媒が含まれる場合、前記色材は、当該複数の溶媒の全てに対し分散可能であると特定される色材であり、前記色材が、下記一般式（２）で示される色材であり、前記染料プライマー層は、無機顔料微粒子を含有していることを特徴とする。
（特定方法）
第１の溶媒に、目的とする昇華性染料を２ｗ／ｖ％の量となるように添加し、５０℃にて１時間加熱撹拌する。次いで、得られた液を２５℃にて６０時間放置した後に、目的とする昇華性染料の析出の有無を目視で確認する。このときに、目的とする昇華性染料の析出を目視で確認できなかった場合には、目的とする昇華性染料は、第１の溶媒に溶解可能な昇華性染料であると特定する。一方、目的とする昇華性染料の析出を目視で確認できた場合には、目的とする昇華性染料は、第１の溶媒に分散可能な昇華性染料であると特定する。第１の溶媒が複数である場合、それぞれについて行う。
第２の溶媒に、目的とする色材を２ｗ／ｖ％の量となるように添加し、５０℃にて１時間加熱撹拌する。次いで、得られた液を２５℃にて６０時間放置した後に、目的とする色材の析出の有無を目視で確認する。このときに、目的とする色材の析出を目視で確認できなかった場合には、目的とする色材は、第２の溶媒に溶解可能な色材であると特定する。一方、目的とする色材の析出を目視で確認できた場合には、目的とする色材は、第２の溶媒に分散可能な色材であると特定する。第２の溶媒が複数である場合、それぞれについて行う。

【化2】

（一般式（２）におけるＲ¹〜Ｒ⁵は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、若しくはその誘導体又はスルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）、又はスルホンアミド基で置換させたスルホン化誘導基を表す。）

【発明の効果】

【0012】

本発明の熱転写シートによれば、色材層に含有される色材に特段の制限を受けることなく、キックや、地汚れの発生を防止でき、低階調領域、中階調領域の印画時に形成される画像濃度の安定性に優れるとともに、高階調領域の印画時において高濃度の画像を形成することができる。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】本発明の第１実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。

【図2】本発明の第２実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。

【図3】本発明の第３実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。

【図4】比較の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

＜＜第１実施形態の昇華型熱転写シート＞＞
第１実施形態の昇華型熱転写シート１００（以下、第１実施形態の熱転写シートと言う場合がある。）は、図１に示すように、基材１の一方の面上に、染料プライマー層３、色材層２がこの順で設けられた構成をとる。基材１、染料プライマー層３、色材層２は、本発明の熱転写シート１００における必須の構成である。第１実施形態の昇華型熱転写シートは、サーマルヘッド等の加熱手段を用いて、背面層側に熱を印加することで色材層中の色材を被転写体上に移行して画像を形成する昇華型記録方法に用いられる熱転写シートである。第２実施形態、及び第３実施形態の昇華型熱転写シートについても同様である。図１は、第１実施形態の熱転写シート１００の部分概略断面図である。なお、以下で説明する各図では、色材層に含有される色材、或いは昇華性染料を誇張して示している。

【0015】

第１実施形態の熱転写シート１００は、基材１の一方の面上に、染料プライマー層３、色材層２がこの順で設けられ、色材層２は、所定の溶媒と、色材１０ｘとを含有している。そして、第１実施形態の熱転写シート１００は、色材層２に含まれる色材１０ｘが、所定の溶媒に分散可能な色材であり、染料プライマー層３が、無機顔料微粒子を含有していることを特徴とする。この特徴を有する第１実施形態の熱転写シートによれば、色材層に含有される色材に特段の制限を受けることなく、キックや、地汚れの発生を防止でき、低階調領域、中階調領域の印画時に形成される画像濃度の安定性に優れるとともに、高階調領域の印画時において高濃度の画像を形成することができる。

【0016】

第１実施形態の熱転写シートの優位性を説明するにあたり、図４に示すように、基材１の一方の面上に設けられる色材層２Ｃが、所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙのみを含有している熱転写シート１００Ｘを比較の例として挙げて説明する。なお、図４は、比較の熱転写シートの一例を示す部分概略断面図である。

【0017】

溶媒に溶解可能な昇華性染料は、通常、分子量が低く、また単分子であることから、図４に示すように、昇華性染料を溶媒中に溶解した塗工液を用いて形成された色材層２Ｃにおいて、昇華性染料１０ｙは、色材層２Ｃの界面に局在化した状態で存在している。熱転写シートは、一般的に小巻状態で保管され、当該小巻状態においては、色材層と背面層とは直接に接触することから、色材層２Ｃにおいて昇華性染料１０ｙが、図４に示す状態で存在している場合には、熱転写シートを小巻状態で保管した際等に、昇華性染料１０ｙは、基材１の背面層５側に移行しやすくなる。つまり、単純に、基材１上に、所定の溶媒中に昇華性染料１０ｙを溶解した塗工液を用いて形成された色材層２Ｃが設けられている場合には、キックや、地汚れの発生を防止することができない。

【0018】

一方で、分子量が高い昇華性染料を用いることにより、昇華性染料の界面への局在化を低減できたとしても、分子量の高い昇華性染料と、バインダーとの親和性が不十分であると、キックや地汚れの発生を防止することが困難となる。つまり、昇華性染料の界面への局在化を防止するという点では分子量が高い昇華性染料が好ましく、またキックや地汚れの発生を防止するという点ではバインダーとの親和性が高い昇華性染料が好ましいが、双方を両立する昇華性染料は限られており、材料選定の幅が制限される。

【0019】

昇華型記録方式によって形成される画像の濃度は、色材層に含まれる色材の熱移行性と密接的な関係があると考えられている。ここで、図４に示すように、色材層２Ｃが、昇華性染料１０ｙを溶媒中に溶解してなる塗工液を用いて形成されたものである場合には、当該昇華性染料１０ｙは、色材層中に分子レベルで存在することとなり、昇華性染料の熱移行性は高くなる。換言すれば、画像形成時における発色感度が高くなる。昇華性染料の熱移行性を高めた場合には、濃度の高い画像形成が可能となる一方で、高濃度の画像形成を所望しない低階調領域や、中階調領域の印画時においても、その熱移行性の高さから、高濃度の画像が形成されてしまう場合も多く、低階調領域や、中階調領域の印画時に形成される画像濃度の安定性に欠けるといった問題がある。

【0020】

そこで、第１実施形態の熱転写シート１００は、基材１の一方の面上に設けられる色材層２が、所定の溶媒と、色材１０ｘとを含有しており、当該色材１０ｘが、所定の溶媒に分散可能な色材であることを特徴とする。換言すれば、基材１の一方の面上に、所定の溶媒中に色材１０ｘが分散されてなる塗工液を用いて形成された色材層２が設けられていることを特徴とする。

【0021】

所定の溶媒と、当該所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘを含有する色材層２によれば、図１に示すように、当該色材層２中に、色材１０ｘを均一に分散した状態で存在させることができ、昇華性染料が界面へ局在化することに起因して生じ得るキックや地汚れの発生を防止できる。また、当該色材層２中において、色材１０ｘは一定の粒子径をもった状態で存在している。色材層２中における色材１０ｘの上記存在状態により、各階調の印画時における色材１０ｘの熱移行性を抑えることができ、色材層２に印加された熱エネルギーに応じた正確な濃度での画像形成が可能となる。つまり、第１実施形態の熱転写シートによれば、上記色材層２の存在により、低階調領域や、中階調領域の印画時に、所望しない高濃度の画像が形成されてしまうことを防止でき、低階調領域や、中階調領域の印画時に形成される画像濃度の安定性を向上させることができる。

【0022】

ところで、第１実施形態の熱転写シートの色材層２に含有されている色材の熱移行性は、色材層中の存在形態から、上記で説明したように、比較の熱転写シートの色材層に含有されている昇華性染料の熱移行性よりも低いものとなっている。したがって、単純に、第１実施形態の熱転写シートの色材層と、比較の熱転写シートの色材層とを比較すると、高階調領域の印画時に形成される画像の濃度は、比較の熱転写シートの色材層を用いた方が高くなる。

【0023】

そこで、第１実施形態の熱転写シート１００は、上記特徴の色材層２とともに、基材１と色材層２との間に設けられる染料プライマー層３が、無機顔料微粒子を含有していることを更なる特徴とする。無機顔料微粒子を含有する染料プライマー層３を、基材１と色材層２との間に設けることで、基材１の他方の面側に印加された熱エネルギーを無駄なく色材層２に伝えることができ、高階調領域の印画時において、高濃度の画像を形成することが可能となる。なお、染料プライマー層３を設けて、熱エネルギー損失を抑えた場合であっても、第１実施形態の熱転写シートの色材層２に含有されている色材１０ｘの熱移行性自体に変動は生じないことから、低階調領域や、中階調領域の印画時に形成される画像の濃度の安定性を損なうことはない。

【0024】

つまり、第１実施形態の熱転写シートは、上記特徴の色材層２により、キックや地汚れの発生を防止しつつも、低階調領域や中階調領域の印画時に形成される画像濃度の安定性を向上せしめ、染料プライマー層３により、高階調領域の印画時において形成される画像の濃度を向上せしめている点を特徴とする。なお、以下で説明する、第２実施形態、及び第３実施形態の熱転写シートにおいても、同様の作用効果を奏することができる。以下、第１実施形態の熱転写シート１００の各構成について具体的に説明する。

【0025】

（基材）
基材１は、ある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。このような基材１として、例えば、０．５μｍ〜５０μｍ、好ましくは１μｍ〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。更に、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。

【0026】

基材１は、色材層２が形成される側の面に接着処理が施されていても良い。接着処理を施すことで、基材１と色材層２、或いは基材１と色材層２との間に設けられる任意の層との密着性を向上させることができる。

【0027】

接着処理としては、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を２種以上併用することもできる。

【0028】

（第１実施形態の色材層）
第１実施形態の熱転写シート１００では、基材１の一方の面に設けられる色材層２に、バインダー樹脂、所定の溶媒、及び当該所定の溶媒に分散可能な色材が含有されている。

【0029】

「バインダー樹脂」
色材層２に含有されているバインダー樹脂について限定はなく、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が、耐熱性、色材の熱移行性等の点において好ましい。バインダー樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いることもできる。

【0030】

「所定の溶媒」
色材層２には、後述する色材１０ｘを分散可能な溶媒が含有されている。色材層２に含まれる所定の溶媒とは、色材１０ｘを分散させることができる溶媒を意味する。つまり、所定の溶媒について特に限定はなく、色材層２中に含有される色材１０ｘとの関係に応じて適宜選択することができる。溶媒の一例としては、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、エタノール等の有機溶剤や、水等を挙げることができる。所定の溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いることもできる。

【0031】

なお、本実施形態の熱転写シートでは、色材層２に所定の溶媒が含有されていることを必須の条件としているが、これは、色材層２に、所定の溶媒を積極的に含有させることを趣旨とするものではなく、色材層２に含まれている所定の溶媒は、色材層２中に含まれる残留溶媒を意味する。色材層中に含まれる残留溶媒の特定方法については後述する。

【0032】

「所定の溶媒に分散可能な色材」
第１実施形態の色材層２には、上記所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘが含有されている。本願明細書で言う色材とは、昇華性染料、及び顔料を含む概念である。所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘについても特に限定はなく、上記所定の溶媒の種別に応じて適宜選択することができる。具体的には、色材層２に含まれている上記所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘであれば、いかなる色材であってもよい。なお、ここで言う分散可能な色材とは、所定の溶媒に溶解不能な色材を意味し、色材の分散性能について特に限定はない。例えば、色材層２を形成するための色材層用塗工液として、溶媒、色材とともに、当該色材の分散性能を向上させるための分散剤を含有する塗工液を用いて、色材層２中における、色材の分散性を向上させることもできる。つまり、結果として、色材層２中に色材１０ｘが分散された状態で存在していればよい。

【0033】

上記所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘとしては、例えば、以下に例示する昇華性染料や、顔料の中から、塗工液中に含まれる溶媒に応じて適宜選択することができる。具体的には、所定の溶媒を選択し、次いで、以下に例示する昇華性染料や、顔料の中から、当該所定の溶媒に分散可能な色材を選択すればよい。

【0034】

一例としての昇華性染料としては、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、ピラゾロンメチン、ピリドンメチン等のメチン系染料、インドアニリン系染料、インドナフトール系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、ピラゾロンアゾメチン、ピラゾロトリアゾールアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、チアゾールアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料、アミノピラゾール系染料、ピラゾロトリアゾール系染料、ジシアノスチリル、トリシアノスチリル等のスチリル系染料等が挙げられる。

【0035】

具体的には、Ｃ．Ｉ．（Ｃｏｌｏｒ ｉｎｄｅｘ）ディスパースイエロー５１，３，５４，７９，６０，２３，７，１４１，２０１，２３１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２４，５６，１４，３０１，３３４，１６５，１９，７２，８７，２８７，１５４，２６，３５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１３５，１４６，５９，１，７３，６０，１６７、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１４９、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット４，１３，２６，３６，５６，３１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６，１４，１６，２９，９３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０，３５，６３，３６，５０，４９，１１１，１０５，９７，１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３５，８１，１８，２５，１９，２３，２４，１４３，１４６，１８２、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３等を挙げることができる。

【0036】

中でも、下記一般式（１）で示されるキノフタロン染料は、耐光性を有し、輝度が高い特徴を有する点で、所定の溶媒に溶解可能な色材１０ｘ、或いは所定の溶媒に分散可能な昇華性染料１０ｙとして好ましく使用可能である。

【0037】

【化1】

【0038】

一般式（１）におけるＸは水素原子、又はハロゲン原子を表し、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、若しくはその誘導体、又はアルキル基、若しくはベンゼン環を含む総炭素数６〜１０のアシル基を表す。なお、一般式（１）において、Ｘ、Ｒ¹が共に水素原子のキノフタロン染料は、ディスパースイエロー５４である。また、一般式（１）において、ＸがＢｒ、Ｒ¹が水素原子のキノフタロン染料は、ディスパースイエロー６４である。

【0039】

昇華性染料は市販品をそのまま用いることもでき、例えばイエロー染料としてフォロンブリリアントイエローＳ−６ＧＬ（サンド社製、ディスパースイエロー２３１）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製、ディスパースイエロー２０１）、マゼンタ染料としてＭＳ−ＲＥＤ−Ｇ（三井東圧化学株式会社製、ディスパースレッド６０）、マクロレックスレッドバイオレットＲ（バイエル社製、ディスパースバイオレット２６）、シアン染料はカヤセットブルー７１４（日本化薬株式会社製、ソルベントブルー６３）、フォロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製、ディスパースブルー３５４）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製、ソルベントブルー３６）等を挙げることができる。

【0040】

所定の溶媒に分散可能な昇華性染料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いることもできる。また、所定の溶媒に分散可能な色材として、昇華性染料と、顔料とを併用することもできる。また、２種以上の顔料を組合せて用いることもできる。なお、第１実施形態の色材層２は、当該色材層２に含有されている全ての溶媒に対し、分散可能な色材が１種以上含有していることを条件とする。換言すれば、色材層２に含有されている全ての溶媒に対し、溶解不能な色材１０ｘが含有されていることを条件とする。所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘとともに、色材層２に所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙが含有されている実施形態については、後述する第２実施形態の熱転写シートで説明する。

【0041】

所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘとして顔料を用いる場合には、公知の有機または無機の顔料を適宜選択すればよい。顔料は、十分な着色濃度を有し、光、熱等により変色、退色しないものが好ましい。顔料の色としては、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックに限定されるものではなく、種々の色の着色剤を使用することができる。

【0042】

顔料の一例としては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン・ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ジオキサジン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、アンスラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、金属錯体系顔料などが挙げられる。これらの有機顔料の中でも特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などが、輝度が高く好ましい。また、下記一般式（２）で示される顔料は、第１実施形態の色材層２を形成するために用いられる色材層用塗工液中における分散性が高く、色材層用塗工液の安定性を高めることができ、また、キックや、地汚れの発生をより効果的に防止可能な点で、所定の溶媒に分散可能な色材として好ましく使用可能である。

【0043】

【化2】

【0044】

一般式（２）におけるＲ¹〜Ｒ⁵は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、若しくはその誘導体又はスルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）、又はスルホンアミド基で置換させたスルホン化誘導基を表す。

【0045】

上記一般式（２）で示される顔料の好ましい形態は、Ｒ¹〜Ｒ⁵が、少なくとも１つのスルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）、又はスルホンアミド基で置換させたスルホン化誘導基を有する。さらに、スルホン酸基の一部、若しくは全部がアミンやアンモニウムヒドロキシド、クロリド、ブロミド等や、金属等によって塩形成され、スルホン酸塩となっていてもよい。

【0046】

以下、具体的な溶媒を例に挙げ、色材層２を形成するための塗工液中に含まれる色材の一例について説明する。なお、色材層２に含有される所定の溶媒、及び当該所定の溶媒に分散可能な色材は、この組合せに限定されるものではない。

【0047】

所定の溶媒がメチルエチルケトン／トルエンの混合溶媒である場合；
メチルエチルケトン／トルエンの混合溶媒に分散可能な色材としては、例えば、上記で例示した顔料や、上記で例示した昇華性染料、例えば、ディスパースイエロー５４等を使用することができる。

【0048】

また、色材層２中には、分散剤が含有されていてもよい。つまり、分散剤を含む塗工液を用いて形成された色材層２であってもよい。分散剤としては、ポリエーテル系分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤、グラフト型ポリマー分散剤等を挙げることができる。これ以外にも、分散剤として、有機顔料にスルホン化物等の処理をした誘導体等を挙げることができる。処理方法としては、ロジン処理の他、酸性基処理、塩基性処理、顔料誘導体処理などの表面処理法を挙げることができる。以下、ポリエーテル系分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤、グラフト型ポリマーの分散剤を総称して「特定の分散剤」と言う場合がある。

【0049】

ポリエーテル系分散剤としては、例えばポリエーテル系カルボン酸、ポリエーテル系リン酸、ポリエーテル系フェノール等が挙げられる。上記ポリエーテル系分散剤は、市販品では楠本化成社製の商品名 ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ＤＡ２３４、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ＤＡ３２５、ソルスパース２００００（ルーブリゾール（株）社製）等を挙げることができる。

【0050】

グラフト型ポリマー分散剤は、複数の塩基性基などの官能基を有する幹ポリマー１分子に、２分子以上の枝ポリマーがグラフト結合した構造のポリマーをいい、例えば、幹ポリマー部がポリアリルアミン、枝ポリマー部がε−カプロラクトンの開環重合体で構成されるポリマーが挙げられる。上記グラフト型ポリマーの分散剤としては、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８８−ＩＰ、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８２３、アジスパーＰＢ８２４、アジスパーＰＢ８２７、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（味の素ファインテクノ株式会社製）等を挙げることができる。

【0051】

アクリル系ブロック型ポリマー分散剤としては、そのポリマーの主鎖構造が、例えばメタクリル系樹脂、アクリル系樹脂等であるものが挙げられ、特に３級アミノ基を有するメタクリル系、アクリル系のブロック型ポリマー分散剤が好ましい。このブロック型ポリマー分散剤の重量平均分子量Ｍｗは、５００〜２００００の範囲内であることが好ましく、１０００〜１５０００の範囲内であることがより好ましく、３０００〜１２０００の範囲内であることがさらに好ましい。上記範囲内であることにより、色材を均一に分散させる分散初期の色材に対する濡れ性と分散安定性を両立することが可能となる。本発明の重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算値として求めることができる。上記の３級アミノ基を有するメタクリル系、アクリル系のブロック型ポリマー分散剤は、例えば、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４等が挙げることができる。

【0052】

所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘを分散させるための分散剤は、数多く存在するが、色材層２に、上記「特定の分散剤」を含有せしめることで、所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘの分散安定性を高く維持することができる。なお、色材層２が、上記「特定の分散剤」以外の分散剤を含有している場合、或いは分散剤を含有していない場合には、上記「特定の分散剤」を含有する色材層２と比較して、キックや地汚れの防止性能、耐光性、形成される印画物の印画品質等が低くなる傾向にある。上記「特定の分散剤」は、１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。分散剤の含有量は、色材１００質量部に対して、通常、１００質量部以下、好ましくは０．５〜１００質量部、さらに好ましくは１〜７０質量部、特に好ましくは１０〜５０質量部である。この場合、分散剤の含有量が１００質量部を超えると、鮮明性等が損なわれる恐れがある。また一方で、分散剤の含有量が少なすぎると、分散剤としての機能が十分に発揮できなくなる場合がある。なお、このことは、色材層２に分散剤が含まれることを必須の条件とするものではなく、上記で説明したように、所定の溶媒と、当該所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘを含む色材層２であれば、分散剤の存在によらず、キックや、地汚れの発生を防止することができる。

【0053】

「所定の溶媒に対する色材の分散性の特定方法」
色材層２中に含まれている色材が、所定の溶媒に分散可能である否かは、以下の方法により判断することができる。所定の溶媒に、目的とする色材を２ｗ／ｖ％の量となるように添加し、５０℃にて１時間加熱撹拌する。次いで、得られた液を２５℃にて６０時間放置した後に、目的とする色材の析出の有無を目視で確認する。このときに、目的とする色材の析出を目視で確認できなかった場合には、目的とする色材は、所定の溶媒に溶解可能な色材であると判断することができる。一方、目的とする色材の析出を目視で確認できた場合には、目的とする色材は、所定の溶媒に溶解不能、換言すれば分散可能な色材であると判断することができる。昇華性染料についても同様の方法により、判断することができる。

【0054】

「色材、残留溶媒の特定方法」
対象とする熱転写シート（以下、対象熱転写シートという）が、第１実施形態の熱転写シートの発明特定事項を充足するものであるか否かは、例えば、以下の方法により判別可能である。まず、対象熱転写シートの色材層を分析して当該色材層に含まれている色材成分を特定する。色材成分の特定方法としては、核磁気共鳴分光法、ＩＲスペクトル法等の従来公知の分析方法を用いて特定することができる。

【0055】

次いで、当該色材層に残留している溶媒の種別を特定する。溶媒の種別の特定方法としては、例えば、ガスクロマトグラフィー法を用いて特定することができる。ガスクロマトグラフィー法による溶媒の種別の特定には、例えば、島津製作所製のガスクロマトグラフィー ＧＣ１４−Ａ等を使用することができる。なお、対象熱転写シートの基材や、背面層、或いは任意の層中に含有されている溶媒を排除すべく、溶媒の種別の特定においては、対象熱転写シートの色材層に対応する層についての特定を行う必要がある。具体的には、ガスクロマトグラフィー法を用いて溶媒の種別の特定を行う場合には、対象熱転写シートの色材層に対応する層の一部分のみを採取して分析を行うことが重要である。

【0056】

そして上記で特定された色材成分の少なくとも１種が、上記で特定された溶媒に溶解可能な色材成分である場合には、対象熱転写シートは、第１実施形態の熱転写シートの発明特定事項を充足しているものと判別できる。特定された色材成分が、特定された溶媒に溶解可能、或いは分散可能なものであるかは、上記「所定の溶媒に対する色材の分散性の特定方法」を用いて特定することができる。

【0057】

色材層２中には、必須の成分であるバインダー樹脂、所定の溶媒、当該所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘとともに、他の任意の成分、例えば、熱転写受像シートの受容層との離型性を向上させるための離型剤、帯電防止剤、受容層との滑性を制御するための有機または無機フィラー等が含有されていてもよい。例えば、色材層２に離型剤を含有せしめることで、画像形成時における色材層２と受容層との離型性を向上させることができる。なお、受容層側で離型性の対策がとられている場合には、色材層２には離型剤が含有されていることを特に要しない。このことは、後述する第２実施形態の色材層２についても同様である。

【0058】

離型剤としては、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）、弗素系やリン酸エステル系の界面活性剤等を挙げることができる。色材層２中における離型剤の含有量について特に限定はないが、色材層２に含まれるバインダー樹脂の固形分総量に対し、０．１質量％以上１０質量％以下の範囲内であることが好ましい。この範囲内で離型剤を含有させることで、受容層に離型剤が含有されていない場合であっても、色材層２と受容層との離型性を十分に満足させることができる。

【0059】

第１実施形態の色材層２の形成方法について特に限定はないが、バインダー樹脂、溶媒、当該溶媒に分散可能な色材１０ｘ、さらには、分散剤や、離型剤等必要に応じて添加される任意の成分を用い、溶媒中に色材１０ｘを分散させた色材層用塗工液を調製し、当該色材層用塗工液を、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い基材上に塗工・乾燥することで形成することができる。色材層の厚みについても特に限定はないが、０．２μｍ〜１０μｍ程度であることが好ましい。

【0060】

（染料プライマー層）
図１に示すように、基材１と色材層２との間には、染料プライマー層３が設けられている。染料プライマー層３は、第１実施形態、及び後述する第２実施形態、及び第３実施形態の熱転写シート１００における必須の構成である。

【0061】

染料プライマー層３は、無機顔料微粒子を含有していることを特徴とする。この特徴を有する染料プライマー層３を、基材１と色材層２との間に設けることで、基材の他方の面側に印加された熱エネルギーを無駄なく染料層に伝えることができ、高階調領域の印画時に形成される画像の濃度を向上させることができる。具体的には、図４で示される比較の熱転写シートと同等、或いはこれ以上の高濃度の画像を形成することができる。また、染料プライマー層３を設けることで、基材１と色材層２との密着性を向上させることができ、画像形成時に、熱転写受像シートの受容層と色材層２とが貼りつき、色材層２が層ごと取られてしまう異常転写の発生も防止することができる。

【0062】

上記特徴の染料プライマー層３により、高濃度の画像形成が可能となるメカニズムは、現在のところ必ずしも明らかにはなっていないが、無機顔料微粒子が有する良好な熱伝導性によるものと推察される。具体的には、無機顔料微粒子を含有する染料プライマー層３を、基材１と色材層２との間に設けることで、（ｉ）基材１の他方の面側に印加された熱エネルギーを無駄なく色材層２に伝えることができ、また、（ｉｉ）画像形成時に色材層２から染料プライマー層３側への色材１０ｘの移行を防止し、熱転写受像シートの受容層側への色材１０ｘの熱移行を効率よく行うことができることによるものと推察される。そして、（ｉ）、（ｉｉ）の推定メカニズム等により、高階調領域の印画時に形成される画像の濃度の向上が図られているものと考えられる。

【0063】

無機顔料微粒子について特に限定はなく、例えば、コロイダルシリカ、アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマナイト、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等を挙げることができる。中でも、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好適である。これは、コロイダルシリカや、アルミナゾルの熱伝導性が、他の無機顔料微粒子と比較して高いことによる。無機顔料超微粒子の大きさについて特に限定はないが、一次平均粒径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下である。

【0064】

染料プライマー層３に含まれる無機顔料微粒子を保持するためのバインダー樹脂については特に限定はなく、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。

【0065】

染料プライマー層３の厚みについて特に限定はないが、０．０１μｍ以上１μｍ以下の範囲内であることが好ましい。

【0066】

染料プライマー層は、上記で例示した無機顔料超微粒子、バインダー樹脂を適当な溶媒に溶解或いは分散した染料プライマー層用塗工液を、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、基材１上に塗工・乾燥して形成することができる。

【0067】

（背面層）
図１に示すように基材１の他方の面上には、任意の背面層５が設けられていてもよい。背面層５を構成するバインダー樹脂について特に限定はなく、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。

【0068】

また、背面層５は、サーマルヘッドとの滑り性を向上させるための滑剤が含有されていることが好ましい。なお、滑剤は、背面層５における任意の構成である。滑剤としては、例えば、リン酸エステル、脂肪酸エステル、金属石鹸、Ｗａｘ、グラファイトパウダー、フッ素変性グラフトポリマー、フッ素変性ブロックポリマー、シリコーンオイル、シリコーン変性グラフトポリマー、シリコーン変性ブロックポリマー等のシリコーン重合体等を適宜選択して用いることができる。上記滑剤成分の中でも、本発明では、リン酸エステル、脂肪酸エステル、金属石鹸、Ｗａｘを特に好適に使用することができる。

【0069】

金属石鹸としては、例えば、アルキルリン酸エステルの多価金属塩、脂肪酸の多価金属塩、アルキルカルボン酸の金属塩等が挙げられ、プラスチック用添加剤として公知のものを使用することができる。本発明ではステアリン酸亜鉛および／またはステアリルリン酸亜鉛が好ましく使用できる。

【0070】

リン酸エステルとしては、例えば、（１）炭素数６〜２０の飽和又は不飽和高級アルコールのリン酸モノエステル又はジエステル、（２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテルのリン酸モノエステル又はジエステル、（３）上記飽和又は不飽和高級アルコールのアルキレンオキシド付加物（平均付加モル数１〜８）のリン酸モノエステル又はジエステル、（４）炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキルフェノール又はアルキルナフトールのリン酸モノエステル又はジエステル等が挙げられる。上記（１）及び（３）における飽和又は不飽和高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。上記（３）におけるアルキルフェノールとしては、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ジフェニルフェノール等が挙げられる。

【0071】

背面層５の形成方法について特に限定はなく、バインダー樹脂、必要に応じて添加される滑剤等を適当な溶媒に溶解または分散した塗工液を、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて基材１上に塗工し、乾燥することで形成することができる。塗工液の調製に用いられる溶媒としては、例えば、水、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコール、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。

【0072】

背面層５の厚みについて特に限定はないが、０．１μｍ以上２μｍ以下の範囲内であることが好ましい。

【0073】

（背面プライマー層）
また、基材１と背面層５との間に背面プライマー層（図示しない）が設けられていてもよい。背面プライマー層は、基材１と、背面層５との密着性を向上させるために設けられる層であり、任意の層である。背面プライマー層としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられる。また、適宜導電性を付与するための導電材を含有させてもよい。例えば、スルホン化ポリアニリン、カーボン粒子、銀粒子、金粒子等が挙げられる。

【0074】

背面プライマー層の厚みについて特に限定はないが、０．０１μｍ以上０．２μｍ以下の範囲内であることが好ましい。

【0075】

＜＜第２実施形態の昇華型熱転写シート＞＞
次に、第２実施形態の熱転写シートについて説明する。第２実施形態の熱転写シート１００は、図２に示すように、基材１の一方の面上に、染料プライマー層３、色材層２がこの順で設けられた構成をとり、色材層２が、所定の溶媒、当該所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘとともに、所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙを含有し、染料プライマー層３が無機顔料微粒子を含有している点を特徴とする。つまり、第２実施形態の熱転写シートは、色材層２が、所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙをさらに含有している点においてのみ上記第１実施形態の熱転写シートと相違する。以下、相違点を中心に説明する。また、特に断りがない限り、第２実施形態の熱転写シートの各構成は、上記第１実施形態の熱転写シートで説明したものをそのまま用いることができ、詳細な説明は省略する。図２は、第２実施形態の熱転写シートの一例を示す部分概略断面図である。

【0076】

（第２実施形態の色材層）
第２実施形態の熱転写シートでは、基材１の一方の面に設けられる色材層２に、バインダー樹脂、所定の溶媒、当該所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料、及び当該所定の溶媒に分散可能な色材が含有されている。換言すれば、第２実施形態の熱転写シートは、基材１の一方の面上に、バインダー樹脂、所定の溶媒、当該所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘ、当該所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙを含む色材層用塗工液を用いて形成された色材層２が設けられている。

【0077】

第２実施形態の熱転写シートによれば、第１実施形態の熱転写シートと同様に、キックや地汚れの発生を防止でき、かつ、所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘの存在により、低階調領域や、中階調領域の印画時に形成される画像濃度の安定性を向上させることができる。また、第１実施形態の熱転写シート１００と同様に、基材１と色材層２との間には、無機顔料微粒子を含有する染料プライマー層３が設けられていることから、高階調領域の印画時に高濃度の画像を形成することができる。また、画像形成時における異常転写の発生を防止することもできる。

【0078】

第２実施形態の熱転写シートが、第１実施形態の熱転写シートと同様に、キックや地汚れを防止することができる詳細なメカニズムは現在のところ必ずしも明らかとはなっていないが、第２実施形態の熱転写シートでは、色材層２中における、昇華性染料１０ｙの界面への局在化が抑制され、これにより、キックや地汚れの発生を防止できているものと推察される。具体的には、所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘが、昇華性染料１０ｙの色材層２の界面への局在化を抑制する役割として機能し、第２実施形態の熱転写シートでは、色材層２中に、昇華性染料１０ｙを分散した状態で存在させることができているものと推察される。

【0079】

色材層２に含有されている色材１０ｘが、昇華性染料１０ｙの界面への局在化を抑制する役割として機能する理由としては、昇華性染料１０ｙと、色材１０ｘとの親和性を挙げることができる。図４に示すように、従来であれば、所定の溶媒に昇華性染料１０ｙが溶解されてなる色材層用塗工液を用いて色材層２Ｃを形成した場合には、当該昇華性染料１０ｙは、自由界面に向かって局在化する。しかしながら、第２実施形態の熱転写シートでは、色材層２を形成するための色材層用塗工液中に色材１０ｘが分散されていることから、色材１０ｘと、昇華性染料１０ｙとの親和性により、当該色材層用塗工液を用いて形成される第２実施形態の色材層２においては、昇華性染料１０ｙを、分散状態で存在している色材１０ｘの周辺に存在させることができると推察される。これにより、図２に示すように、第２実施形態の熱転写シートでは、昇華性染料１０ｙの界面への局在化が抑制され、昇華性染料１０ｙを色材層２中に分散した状態で存在させることができ、キックや地汚れの発生を防止できていると考えられる。

【0080】

また、色材層２には、所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料が含有されている、換言すれば、所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料を溶解した色材層用塗工液を用いて形成されることから、第２実施形態の色材層２中に昇華性染料を分子レベルで存在させることができ、無機顔料微粒子を含有する染料プライマー層３と、色材層２中に分子レベルで存在している昇華性染料１０ｙが有する高い熱移行性との相乗効果により、高階調領域の印画時において、より濃度の高い画像の形成が可能となる。また、第２実施形態の熱転写シートにおいても、色材層２には、所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘが含有されていることから、図４に示すように、色材層２Ｃが、所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙのみを含有している場合と比較して、低階調領域や、中階調領域の印画時に形成される画像濃度の安定性を向上させることができる。

【0081】

「所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料」
所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料について特に限定はなく、第２実施形態の色材層に含有されている所定の溶媒の種別に応じて適宜選択することができる。具体的には、第２実施形態の色材層２に含有されている溶媒に溶解可能な昇華性染料であれば、いかなる昇華性染料であってもよい。例えば、第２実施形態の色材層２に含有されている溶媒に応じて、第１実施形態の熱転写シートで説明した昇華性染料を適宜選択して用いることができる。第２実施形態の色材層２に含有されている昇華性染料が、所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料であるか否かは、上記第１実施形態の熱転写シートの「所定の溶媒に対する色材の分散性の特定方法」により判断することができる。以下、所定の溶媒が、メチルエチルケトン／トルエンの混合溶媒である場合を例に挙げ、当該所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料の一例について説明する。

【0082】

所定の溶媒がメチルエチルケトン／トルエンの混合溶媒である場合；
メチルエチルケトン／トルエンの混合溶媒に溶解可能な昇華性染料としては、例えば、ディスパースイエロー２０１等を使用することができる。また、上記第１実施形態の熱転写シートで説明したように、メチルエチルケトン／トルエンの混合溶媒に分散可能な色材としては、例えば、上記で例示した顔料や、上記で例示した昇華性染料、例えば、ディスパースイエロー５４等を挙げることができる。したがって、バインダー樹脂、メチルエチルケトン／トルエンの混合溶媒、溶解可能な昇華性染料として、ディスパースイエロー２０１、分散可能な色材として、顔料、或いはディスパースイエロー５４を含む塗工液を調製し、当該塗工液を用いることで、所定の溶媒、当該所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙ、当該溶媒に分散可能な色材を含む第２実施形態の色材層２を得ることができる。

【0083】

第１実施形態の色材層２と同様、第２実施形態の色材層には、２以上の溶媒が含有されていてもよいが、第２実施形態の色材層２には、当該２以上の溶媒に対して分散可能な、換言すれば溶解不能な色材１０ｘが含有されており、２以上の溶媒のうちの少なくとも１種の溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙが含有されていることを必須の条件とする。

【0084】

第２実施形態の色材層２中に含まれる所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙと、所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘとの含有比率についても特に限定はなく、色材層２に要求される機能、例えば、耐光性や、濃度特性等に応じて適宜設定することができる。

【0085】

対象とする熱転写シート（以下、対象熱転写シートという）が、第２実施形態の熱転写シートの発明特定事項を充足するものであるか否かは、第１実施形態の色材層において説明した「色材、残留溶媒の特定方法」を適宜用いて判別可能である。具体的には、色材層の分析において、色材層に含まれる色材成分が１種のみである場合には、対象熱転写シートは、第２実施形態の熱転写シートの発明特定事項を充足していないと判別できる。一方で、対象熱転写シートの色材層に２種以上の色材成分が特定された場合には、次いで、当該色材層に残留している溶媒の種別を特定する。

【0086】

そして上記で特定された２種以上の色材成分の少なくとも１種が、上記で特定された溶媒に溶解可能な色材成分であり、かつ２種以上の色材成分の少なくとも１種が、特定された溶媒に分散可能な色材成分である場合には、対象熱転写シートは、第２実施形態の熱転写シートの発明特定事項を充足しているものと判別できる。なお、対象熱転写シートの色材層に２種以上の溶媒が特定された場合には、色材成分の少なくとも１種が、特定された溶媒のうち少なくとも１つの溶媒に溶解可能なものであり、色材成分の少なくとも１種が、特定された全ての溶媒に溶解不能である場合には、対象となる熱転写シートが、第２実施形態の熱転写シートの発明特定事項を充足しているものと判別できる。

【0087】

所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙをさらに含有している以外は、全て第１実施形態の色材層と同様であり、第２実施形態の色材層２に含有されている所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料以外の具体的な説明は省略する。

【0088】

第２実施形態の色材層２の形成方法について特に限定はないが、バインダー樹脂、溶媒、当該溶媒に分散可能な色材１０ｘ、当該溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙ、さらには、第１実施形態の色材層２で説明した分散剤や、離型剤等必要に応じて添加される任意の成分を用い、溶媒中に昇華性染料を溶解させ、かつ色材１０ｘを分散させた色材層用塗工液を調製し、当該色材層用塗工液を、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い基材上に塗工・乾燥することで形成することができる。第２実施形態の色材層２の厚みについても特に限定はなく、第１実施形態の色材層２と同様に、０．２μｍ〜１０μｍ程度であることが好ましい。

【0089】

＜＜第３実施形態の昇華型熱転写シート＞＞
次に、第３実施形態の熱転写シートについて説明する。第３実施形態の熱転写シート１００は、図３に示すように基材１上に、色材層２が設けられた熱転写シートであって、当該色材層２は、基材側から、染料プライマー層３、第１の色材層２Ａ、第２の色材層２Ｂがこの順で積層された積層構造を呈し、第１の色材層２Ａは、第１の溶媒と、当該第１の溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙを含有しており、第２の色材層２Ｂは、第２の溶媒と、当該第２の溶媒に分散可能な色材１０ｘを含有していることを特徴とする。また、上記第１実施形態、第２実施形態の熱転写シートと同様、染料プライマー層３は、無機顔料微粒子を含有していることを特徴とする。

【0090】

上記特徴の色材層２を備える第３実施形態の熱転写シートによれば、第２の色材層２Ｂが、第１の色材層２Ａにおいて界面へ局在化している昇華性染料を塞ぐ蓋としての役割を機能し、キックや地汚れの発生を防止できる。

【0091】

具体的には、上記で説明したように、所定の溶媒と、当該所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料を含有し、所定の溶媒に分散可能な色材を含有しない色材層２Ｃを備える比較の熱転写シートでは、昇華性染料が界面に局在化した状態で存在しており（図４参照）、キックや地汚れが発生しやすい状況となっている。つまり、基材１上に、第１の色材層２Ａのみが設けられた熱転写シートを製造した場合には、キックや地汚れを防止することができない。

【0092】

第３実施形態の熱転写シートでは、第１の色材層２Ａ単独では補うことができないキックや地汚れの発生を、第１の色材層２Ａ上に別の層を形成することによって防止している。具体的には、本実施形態では、第１の色材層２Ａ上に、第２の溶媒と、当該第２の溶媒に分散可能な色材１０ｘを含有する第２の色材層２Ｂが設けられている。上記第１実施形態の熱転写シートで説明したように、所定の溶媒と、当該所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘを含有する色材層によれば、当該色材層中において色材１０ｘは均一に分散しており（図１参照）、第２の色材層２Ｂの存在によってキックや地汚れの発生を防止することができる。つまり、第２の色材層２Ｂは、第１の色材層２Ａの界面に局在化した昇華性染料を塞ぐ蓋としての役割を果たしている。なお、第１の色材層２Ａは、図４の色材層２Ｃと同じ構成をとることができる。

【0093】

また、第３実施形態の熱転写シートは、所定の溶媒と、当該所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘを含有する第２の色材層２Ｂを有することから、上記第１実施形態の熱転写シートで説明した理由と同様の理由により、低階調領域、中階調領域の印画時に形成される画像濃度の安定性を向上させることができる。つまり、第２の色材層２Ｂは、低階調領域、中階調領域の印画時に形成される画像濃度の安定性を向上させる役割を果たしている。

【0094】

また、図３に示すように、基材１と色材層２との間には、無機顔料微粒子を含有する染料プライマー層３が設けられているとともに、当該染料プライマー層３と、上記第２の色材層２Ｂとの間には、所定の溶媒と、当該所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙを含有する第１の色材層２Ａが設けられている。したがって、第１の色材層２Ａに含有されている所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙと、無機顔料微粒子を含有する染料プライマー層３との相乗効果により、高階調領域の印画時において、より濃度の高い画像形成が可能となる。以下、第１の色材層２Ａ、第２の色材層２Ｂについて説明する。なお、必須の構成である染料プライマー層３、各任意の層については、第１実施形態の熱転写シート１００で説明したものをそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。

【0095】

（第１の色材層）
基材１の一方の面上に設けられる第１の色材層２Ａは、バインダー樹脂と、第１の溶媒と、第１の溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙとを含有している。

【0096】

第１の色材層２Ａに含有されているバインダー樹脂について特に限定はなく、第１の溶媒に溶解可能な昇華性染料の種別に応じて適宜選択することができる。例えば、上記第１実施形態の熱転写シートの色材層２で説明したバインダー樹脂を挙げることができる。以下で説明する第２塗工液に含まれるバインダー樹脂についても同様である。

【0097】

「昇華性染料」
第１の色材層２Ａに含有されている昇華性染料１０ｙについて特に限定はなく、当該第１の色材層２Ａに含有されている第１の溶媒に応じて適宜選択することができる。具体的には、第１の溶媒に溶解可能であるとの条件を満たす昇華性染料であればよい。このような、昇華性染料としては、例えば、第２実施形態の熱転写シートで説明した「所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料」を挙げることができる。第１の色材層中２Ａには、所定の溶媒に溶解可能な２種以上の昇華性染料が含まれていてもよい。

【0098】

「第１の溶媒」
第１の溶媒は、上記昇華性染料を溶解することができるものであれば特に限定はなく、従来公知の溶媒の中から適宜選択して用いることができる。第１の色材層２Ａには、２種以上の溶媒が含まれていてもよいが、少なくとも１種の溶媒が、第１の色材層２Ａに含有されている少なくとも１種の昇華性染料を溶解可能な溶媒であることを条件とする。

【0099】

第１の色材層２Ａには、第１の溶媒に分散可能な色材が含有されていてもよい。つまり、第１の色材層２Ａを、上記第２実施形態の熱転写シートで説明した色材層２（図２参照）と同じ構成としてもよい。また、第１塗工液中には、上記バインダー樹脂、第１の溶媒、昇華性染料以外に、任意の成分が含有されていてもよい。任意の成分としては、上記第１実施形態の熱転写シートの色材層２で説明したものを適宜選択して用いることができる。

【0100】

第１の色材層の形成方法について特に限定はないが、溶媒中に昇華性染料を溶解させた第１塗工液を調製し、当該第１塗工液を、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い基材１上に塗工・乾燥することで形成することができる。第１の色材層の厚みについても特に限定はないが、０．１μｍ〜５μｍ程度であることが好ましい。

【0101】

（第２の色材層）
第１の色材層２Ａ上に設けられる第２の色材層２Ｂは、バインダー樹脂と、第２の溶媒と、第２の溶媒に分散可能な色材１０ｘとを含有している。

【0102】

第２の色材層は、上記第１実施形態の熱転写シートで説明した色材層（図１参照）や、第２実施形態の熱転写シートで説明した色材層（図２参照）をそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。

【0103】

なお、第３実施形態では、第１の色材層２Ａに第１の溶媒が含まれ、第２の色材層２Ｂに第２の溶媒が含まれていることを必須の条件としているが、上記第１実施形態、或いは第２実施形態の熱転写シート同様に、第１の溶媒、第２の溶媒は、それぞれ、第１の色材層２Ａ、第２の色材層２Ｂへの積極的な含有を目的とするものではなく、第１の溶媒は、第１の色材層２Ａに含まれる残留溶媒であり、第２の溶媒は、第２の色材層２Ｂに含まれる残留溶媒である。具体的には、第１の色材層２Ａ中に残留している第１の溶媒が、当該第１の色材層に含まれる昇華性染料を溶解可能な溶媒であり、第２の色材層２Ｂ中に残留している第２の溶媒が、当該第２の色材層２Ｂに含まれる色材を分散可能な溶媒である場合には、本実施形態の熱転写シートは、上記第１実施形態、及び第２実施形態の熱転写シートと同じ作用効果を奏することができる。

【0104】

第１の色材層２Ａにおける昇華性染料、第２の色材層２Ｂにおける色材の溶解・分散条件が上記の関係を満たすものであれば、第１の色材層２Ａに残留している第１の溶媒と、第２の色材層２Ｂに残留している第２の溶媒は共通する残留溶媒であってもよい。この場合、第１の色材層２Ａには、当該共通する溶媒に溶解可能な昇華性染料が少なくとも１種含まれていることを条件とする。また、第２の色材層２Ｂには、共通する溶媒に分散可能な色材が少なくとも１種含まれていることを条件とする。また、第１の色材層２Ａに含まれる昇華性染料と、第２の色材層２Ｂに含まれる色材は同一の色材であってもよい。この場合、第１の色材層２Ａには、同一の色材を溶解可能な第１の溶媒が残留しており、第２の色材層２Ｂには、同一の色材を分散可能な第２の溶媒が残留していることを条件とする。

【0105】

対象熱転写シートが、第３実施形態の熱転写シートの発明特定事項を充足するものであるか否かは、それぞれの層中に含まれる溶媒と、色材成分との関係により判別できる。具体的には、対象熱転写シートにおける色材層が積層構成を呈していない場合には、対象熱転写シートは、第３実施形態の熱転写シートの発明特定事項を充足していないと判別できる。一方で、対象熱転写シートの色材層が積層構成を呈している場合には、基材に近い色材層に含まれる溶媒と、色材成分を特定する。このとき、色材成分が、特定された溶媒に溶解可能な色材成分である場合には、第１の色材層の構成を有していると判別できる。次いで、基材から遠い色材層に含まれる溶媒と、色材成分を特定する。このとき、色材成分が、特定された溶媒に分散可能な色材成分である場合には、第２の色材層の構成を有していると判別でき、第１の色材層、及び第２の色材層と同じ構成の層が積層されている場合には、対象熱転写シートが、第３実施形態の熱転写シートの発明特定事項を充足しているものと判別できる。色材成分、及び溶媒の特定は、上記第１実施形態で説明した方法をそのまま用いることができる。また、特定された色材成分が、特定された溶媒に溶解可能、或いは分散可能なものであるかは、上記第１実施形態の製造方法で説明した「所定の溶媒に対する色材の分散性の特定方法」を用いて特定することができる。

【0106】

また、第３実施形態の熱転写シートは、上記第１実施形態、及び第２実施形態の熱転写シートと同様に、基材１と第１の色材層２Ａとの間に、染料プライマー層が設けられていてもよい。また、基材１と背面層５との間に、背面プライマー層が設けられていてもよい。

【0107】

以上、本発明の熱転写シート１００について具体的に説明を行ったが、本発明の趣旨を妨げない範囲で各種の変形態様をとることができる。例えば、図１〜図３に示す構成において、基材１の同一面上に色材層２と、図示しない転写性保護層を面順次に設けた一体型の熱転写シートとしてもよい。また、基材１の同一面上に色相の異なる色材層が面順次に設けられていてもよい。例えば、基材１上に、イエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層が面順次に設けられていてもよい。この場合、面順次に設けられた色材層のうちの少なくとも１つが、上記で説明した第１実施形態、第２実施形態、或いは第３実施形態の熱転写シートで説明した色材層２であればよい。また、全ての色材層が、第１実施形態、第２実施形態、或いは第３実施形態で説明した色材層２であってもよい。また、各実施形態の熱転写シートを組合せた構成とすることもできる。

【実施例】

【0108】

次に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。また、特に断りがない限り、「部」及び「％」は固形分の値を示している。

【0109】

（実施例１）
基材として、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、当該基材の一方の面に、下記組成の背面層用塗工液を、塗工量が固形分換算で０．５ｇ／ｍ²となるように塗工し、乾燥させることで背面層を形成した。次いで、基材の他方の面上に、下記組成の染料プライマー層用塗工液１を、塗工量が固形分換算で０．１ｇ／ｍ²となるように塗工し、乾燥させることでプライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に、下記の方法で作製した色材層用塗工液１を、塗工量が固形分換算で１．０ｇ／ｍ²となるように塗工し、乾燥させることで色材層を形成することで実施例１の熱転写シートを得た。

【0110】

以下の色材層用塗工液に含まれる昇華性染料、或いは色材がトルエン／メチルエチルケトン混合溶媒に溶解可能、或いは分散可能であるかは、予め以下の方法により判断した。
トルエン／メチルエチルケトン＝１／１混合溶媒を用い、昇華性染料、或いは色材の濃度が２ｗ／ｖ％の量となるように添加し、５０℃にて１時間加熱撹拌した。次いで、得られた液を２５℃にて６０時間放置した後に、昇華性染料、或いは色材の析出の有無を目視で確認した。確認の結果、昇華性染料、或いは色材の析出がない場合は、溶解可能な昇華性染料、或いは色材と判断し、析出が見られた場合は分散可能な昇華性染料、或いは色材と判断した。

【0111】

上記の判断により、色材層用塗工液１、及び以下の色材層用塗工液２に含まれる「ディスパースイエロー２０１」は、トルエン／メチルエチルケトン混合溶媒に溶解可能な昇華性染料であり、色材層用塗工液１、及び以下の色材層用塗工液３に含まれる「ディスパースイエロー５４」は、トルエン／メチルエチルケトン混合溶媒に分散可能な色材であると判断された。また、以下の色材層用塗工液４中に含まれる下記一般式（４）で示される染料は、トルエン／メチルエチルケトン混合溶媒に溶解可能な昇華性染料であると判断された。なお、下記一般式（３）で示される「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のスルホン化誘導体」は、トルエン／メチルエチルケトン混合溶媒に分散可能な色材であり、「ディスパースイエロー５４」の分散性を向上させるための分散剤としても機能している。

【0112】

＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルアセタール樹脂 ６０．８部
（エスレックＫＳ−１ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート ４．２部
（バーノックＤ７５０ 大日本インキ化学工業（株））
・ステアリルリン酸亜鉛 １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 堺化学工業（株））
・ステアリン酸亜鉛 １０部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株））
・タルク ５部
（ミクロエースＰ−３ 日本タルク工業（株））
・ポリエチレンワックス １０部
（ポリエチレンワックス３０００ 東洋アドレ（株））
・トルエン ２００部
・メチルエチルケトン １００部

【0113】

＜染料プライマー層用塗工液１＞
・ポリビニルピロリドン樹脂 ３部
（Ｋ−９０ ＩＳＰ社）
・アルミナゾル（平均１次粒子径１０×１００ｎｍ、固形分１０％） ３０部
（アルミナゾル２００ 日産化学工業（株））
・水 ５０部
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール） １７部

【0114】

（色材層用塗工液１の作製）
下記色材層用塗工液１の組成のとおり、色材、分散剤、バインダー樹脂、ポリエチレンワックス、溶剤、及び粒径２．０ｍｍジルコニアビーズ２５０質量部をガラス瓶に入れ密閉し、予備解砕としてペイントシェーカー（浅田鉄工社製）にて１時間振とうし、次いで前記ジルコニアビーズを取り除いてから、粒径０．１ｍｍのジルコニアビーズ２５０質量部をガラス瓶に入れ、同様に本解砕としてペイントシェーカーにて２４時間分散を行い、色材層用塗工液１を作製した。

【0115】

＜色材層用塗工液１＞
・ディスパースイエロー２０１ ２．７２部
・ディスパースイエロー５４ ２．３部
・下記一般式（３）で示される顔料 ０．４２部
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のスルホン化誘導体）
・アクリル系ブロック型ポリマー分散剤 １．７部
（ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６ 重量平均分子量８０００ ビックケミー社）
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ２．０５部
（ＫＳ−５ 積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス（粒径 ５μｍ ） ０．０９部
・トルエン ３３部
・メチルエチルケトン ３３部

【0116】

【化3】

【0117】

（実施例２）
染料プライマー層用塗工液１を下記組成の染料プライマー層用塗工液２に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを得た。

【0118】

＜染料プライマー層用塗工液２＞
・ウレタン樹脂（固形分３５％） １０部
（Ｆ−２８５０Ｄ 第一工業製薬（株））
・アルミナゾル（平均１次粒子径１０×１００ｎｍ、固形分１０％） １５部
（アルミナゾル２００ 日産化学工業（株））
・水 ３７．５部
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール） ３７．５部

【0119】

（実施例３）
色材層用塗工液１を下記組成の色材層用塗工液２に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを得た。

【0120】

＜色材層用塗工液２＞
・ディスパースイエロー５４ ３．３１部
・上記一般式（３）で示される顔料 ０．２０部
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のスルホン化誘導体）
・アクリル系ブロック型ポリマー分散剤 １．１９部
（ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６ 重量平均分子量８０００ ビックケミー社）
・ポリビニルアセタール樹脂 １．４４部
（ＫＳ−５ 積水化学工業（株））
・トルエン ３３部
・メチルエチルケトン ３３部

【0121】

（実施例４）
実施例１の色材層用塗工液１にかえて、下記の方法で作製した色材層用塗工液３を、塗工量が固形分換算で０．５ｇ／ｍ²となるように染料プライマー層上に塗工し、乾燥させることで第１の色材層を形成し、当該第１の色材層上に、上記組成の色材層用塗工液２を、塗工量が固形分換算で０．５ｇ／ｍ²となるように塗工し、乾燥させることで第２の色材層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、第１の色材層と第２の色材層とが積層されてなる色材層が設けられた実施例４の熱転写シートを得た。なお、色材層用塗工液２は、上記色材層用塗工液１と同様の作製方法により作製した。

【0122】

（色材層用塗工液３の作製）
下記色材層用塗工液３の組成のとおり、色材、バインダー樹脂、ポリエチレンワックス及び溶剤をガラス瓶に入れ密閉し、５０℃で１時間加熱後、ペイントシェーカー（浅田鉄工社製）にて３０分振とうし、色材層用塗工液３を作製した。

【0123】

＜色材層用塗工液３＞
・ディスパースイエロー２０１ ３．５１部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ２．６３部
（ＫＳ−５ 積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス ０．０６部
（粒径 ５μｍ ）
・トルエン ３３部
・メチルエチルケトン ３３部

【0124】

（実施例５）
色材層用塗工液１のディスパースイエロー２０１（２．３部）を、下記一般式（４）で示される昇華性染料（２．３部）に変更した色材層用塗工液４を用いた以外は全て実施例１と同様にして、実施例５の熱転写シートを得た。

【0125】

【化4】

【0126】

（実施例６）
染料プライマー層用塗工液１を下記組成の染料プライマー層用塗工液３に変更した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例６の熱転写シートを得た。

【0127】

＜染料プライマー層用塗工液３＞
・ポリビニルアルコール ３部
（ＰＶＡ−２０３ 株式会社クラレ）
・アルミナゾル（平均１次粒子径１０×１００ｎｍ、固形分１０％） １５部
（アルミナゾル２００ 日産化学工業（株））
・水 ３７．５部
・メタノール ３７．５部

【0128】

（比較例１）
染料プライマー層用塗工液１を、下記組成の染料プライマー層用塗工液Ａに変更した以外は全て実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを得た。

【0129】

＜染料プライマー層用塗工液Ａ＞
・ポリビニルピロリドン樹脂 ３部
（Ｋ−９０ ＩＳＰ社）
・水 ５０部
・イソプロピルアルコール １７部

【0130】

（比較例２）
色材層用塗工液１を、上記組成の色材層用塗工液３に変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例２の熱転写シートを得た。

【0131】

（最高濃度評価）
テストプリンターを用いて、各実施例、及び比較例の各熱転写シートと、下記条件で作製した熱転写受像シートを組み合わせて、下記印画条件で、イエローの階調パターンを印画した。最高濃度の評価は、最大エネルギーをかけたときの濃度を測定し、以下の評価基準に基づいて行った。反射濃度は、分光測定器（グレタグマクベス社製 ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）により測定した。評価結果を表１に示す。

【0132】

（印画条件）
・サーマルヘッド：Ｆ３５９８（東芝ホクト電子株式会社製）
・発熱体平均抵抗値：５１７６（Ω）
・主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・印画電力：０．１２（Ｗ／ｄｏｔ）
・１ライン周期：２（ｍｓｅｃ．）
・パルスＤｕｔｙ：８５％
・印画開始温度：３５．５（℃）

【0133】

「評価基準」
○：濃度が２．１以上である。
△：濃度が２．０以上２．１未満である。
×：濃度が２．０未満である。

【0134】

（濃度安定性評価）
テストプリンターを用いて、各実施例、及び比較例の各熱転写シートと、下記条件で作製した熱転写受像シートを組み合わせて、上記最高濃度の評価と同じ印画条件で、イエロー階調パターンを印画した。濃度安定性の評価は、６０％エネルギーをかけたときのハイライト部の濃度を測定し、以下の評価基準に基づいて行った。反射濃度は、分光測定器（グレタグマクベス社製、ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）により測定した。評価結果を表１に示す。

【0135】

「評価基準」
○：濃度が０．６未満である。
△：濃度が０．６以上０．８未満である。
×：濃度が０．８以上である。

【0136】

（熱転写受像シートの作成）
多孔質ポリエチレンフィルム（トヨパール−ＳＳ Ｐ４２５５ 東洋紡績（株）製 厚さ３５μｍ）からなる多孔質フィルム層上に、下記組成の中間層用塗工液、受容層用塗工液をグラビアリバースコート方式で、順次塗布、乾燥して、中間層、受容層を形成した。その中間層、受容層の設けられた面と反対面の多孔質ポリエチレンフィルムに、下記組成の接着層用塗工液を用いて、グラビアリバースロールコート方式で塗布、乾燥して、接着層を形成し、ＲＣ原紙（１５５ｇ／ｍ²、厚さ１５１μｍ）（三菱製紙（株））と貼り合わせ熱転写受像シートを作製した。上記の各々の塗工量は、全て固形分で、中間層は１．５ｇ／ｍ²、受容層は５．０ｇ／ｍ²、接着層は５ｇ／ｍ²であった。

【0137】

＜中間層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂 ５０部
（ポリエスターＷＲ−９０５ 日本合成化学工業（株））
・酸化チタン ２０部
（ＴＣＡ８８８ （株）トーケムプロダクツ）
・蛍光増白剤 １．２部
（ユビテックスＢＡＣ チバ・スペシャリティーケミカルズ（株））
・水／イソプロピルアルコール＝１／１ ２８．８部

【0138】

＜受容層用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ６０部
（ソルバインＣ 日信化学工業(株)）
・エポキシ変性シリコーン １．２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ 信越化学工業（株））
・メチルスチル変性シリコーン ０．６部
（Ｘ−２４−５１０ 信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ５部

【0139】

＜接着層用塗工液＞
・ウレタン樹脂 ３０部
（タケラックＡ−９６９Ｖ 三井武田ケミカル（株））
・イソシアネート １０部
（タケネートＡ−５ 三井武田ケミカル（株））
・酢酸エチル １００部

【0140】

（保存性評価１（キック評価））
熱転写シートの保存性を判断するために背面層へのキック（汚染性）を評価した。キックの評価は、各実施例、及び比較例の熱転写シートの色材層面と、背面層面とを重ね合わせて２０ｋｇ／ｃｍ²の荷重を加え４０℃９０％ＲＨの環境に９８時間保存し、背面層面への色材の移行性を評価した。移行性の評価は、保存前後の背面層面を、分光測定器（グレタグマクベス社 ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）により測定し、下記式で色差（ΔＥ^*ab）を求めることにより行ない、下記の評価基準に基づいてキックの評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。なお、各実施例、及び比較例の熱転写シートの色材層と重ね合わせる背面層は、上記各実施例、及び比較例の熱転写シートで作製した背面層と同じものを使用した。
色差ΔＥ^*ab＝（（Δａ^*）²＋（Δｂ^*）²）^1/2
ＣＩＥ１９７６ Ｌａ^*ｂ^*表色系（ＪＩＳ Ｚ８７２９（１９８０））参照
Δａ^*＝ａ^*（保存後）−ａ^*（保存前）
Δｂ^*＝ｂ^*（保存後）−ｂ^*（保存前）
なお、ａ^*及びｂ^*は、ＣＩＥ１９７６Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系に基づくものであり、ａ^*及びｂ^*は、知覚明度指数を表す。
また、ΔＥ^*abの値が小さいほど、汚染性が少ない、換言すれば、キックの度合が少ないことを示す。

【0141】

「評価基準」
○・・・ΔＥ^*abが１０未満である。
△・・・ΔＥ^*abが１０以上１５未満である。
×・・・ΔＥ^*abが１５以上である。

【0142】

（保存性評価２（地汚れ評価））
熱転写シートの保存性を判断するために印画物の地汚れを評価した。評価は、各実施例、及び比較例の熱転写シートを５０℃８０％ＲＨの環境に６０時間保存したものと、保存していないものを準備し、所定の受像紙で印画し、それぞれの印画物のエネルギーをかけていない白地の部分について、分光測定器（グレタグマクベス社 ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）により測定し、下記式で色差（ΔＥ^*ab）を求めることにより行ない、下記の評価基準に基づいて地汚れの評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
色差ΔＥ^*ab＝（（Δａ^*）²＋（Δｂ^*）²）^1/2
ＣＩＥ１９７６ Ｌａ^*ｂ^*表色系（ＪＩＳ Ｚ８７２９（１９８０））参照
Δａ^*＝ａ^*（保存後）−ａ^*（保存前）
Δｂ^*＝ｂ^*（保存後）−ｂ^*（保存前）
なお、ａ^*及びｂ^*は、ＣＩＥ１９７６Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系に基づくものであり、ａ^*及びｂ^*は、知覚明度指数を表す。
また、ΔＥ^*abの値が小さいほど、高温・高湿環境下における染料析出が少なく、保存性が高いことを示す。

【0143】

「評価基準」
○・・・ΔＥ^*abが０．２未満である。
△・・・ΔＥ^*abが０．２以上０．３未満である。
×・・・ΔＥ^*abが０．３以上である。

【0144】

【表1】

【符号の説明】

【0145】

１・・・基材
２・・・色材層
２Ａ・・・第１の色材層
２Ｂ・・・第２の色材層
５・・・背面層
１０ｘ・・・所定の溶媒に分散可能な色材
１０ｙ・・・所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料
１００・・・熱転写シート
１００Ｘ・・・比較の熱転写シート

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】