特許 6249364 核分裂生成物と混在した超ウラン元素の分析方法及びその分析装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6249364

(24)【登録日】2017年12月1日

(45)【発行日】2017年12月20日

(54)【発明の名称】核分裂生成物と混在した超ウラン元素の分析方法及びその分析装置

(51)【国際特許分類】

   G21C 17/06 20060101AFI20171211BHJP

   G01T 1/12 20060101ALI20171211BHJP

   G01T 1/26 20060101ALI20171211BHJP

   G01T 1/24 20060101ALI20171211BHJP

【ＦＩ】

   G21C17/06 C

   G01T1/12

   G01T1/26

   G01T1/24

【請求項の数】6

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2013-200728(P2013-200728)

(22)【出願日】2013年9月27日

(65)【公開番号】特開2015-68657(P2015-68657A)

(43)【公開日】2015年4月13日

【審査請求日】2016年9月9日

【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第２項適用 日本保健物理学会第４６回研究発表会講演要旨集，第７４頁，平成２５年６月２４日発行

(73)【特許権者】

【識別番号】505374783

【氏名又は名称】国立研究開発法人日本原子力研究開発機構

(74)【代理人】

【識別番号】100176164

【弁理士】

【氏名又は名称】江口 州志

(72)【発明者】

【氏名】高崎 浩司

(72)【発明者】

【氏名】安宗 貴志

(72)【発明者】

【氏名】中村 圭佑

(72)【発明者】

【氏名】大西 貴士

(72)【発明者】

【氏名】石見 明洋

(72)【発明者】

【氏名】伊藤 主税

(72)【発明者】

【氏名】大野 雅史

(72)【発明者】

【氏名】畠山 修一

(72)【発明者】

【氏名】高橋 浩之

【審査官】 右田 純生

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭６１−２６２６９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２４９７５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−０７５５４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−０４３１７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−０３１５２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−３１１７９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００８−５４５９７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−１２６９５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００９／０１８５５９６（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２００７／００７５２４５（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 TERRACOL et al.，Ultra-High Resolution Gamma-Ray Spectrometer Development for Nuclear Attribution and Non-Proliferation Applications，IEEE Symposium Conference Record Nuclear Science 2004，米国，IEEE，２００４年１０月２０日，Vol. 2，1006-1013

【文献】 HOOVER et al.，Measurement of Plutonium in Spent Nuclear Fuel by Self-Induced X-ray Fluorescence，米国，Los Alamos National Laboratory，２００９年 ７月，p. 1-10，［平成２９年５月２６日検索］，ＵＲＬ，http://permalink.lanl.gov/object/tr?what=info:lanl-repo/lareport/LA-UR-09-03481

【文献】 廿日出 好，導電性構造材料のためのSQUIDを用いた非破壊検査技術に関する研究：博士論文，日本，学校法人早稲田大学，２００３年 ３月，p. 114-118，［平成２９年５月２６日検索］，ＵＲＬ，http://hdl.handle.net/2065/380

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０１Ｔ １／１２

Ｇ０１Ｔ １／２６

Ｇ０１Ｔ １／２４

Ｇ０１Ｔ １／１６７

Ｇ２１Ｃ １７／０６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

使用済み燃料中又は燃料デブリ中に核分裂生成物と混在して含まれる超ウラン元素の分析方法であって、
超伝導相転移端温度計型マイクロカロリーメータを用いて前記使用済み燃料又は燃料デブリからのγ線を観測するステップと、
前記超伝導相転移端温度計型マイクロカロリーメータによる測定において３０ｋｅＶ〜１５０ｋｅＶのエネルギー範囲内に現れる前記超ウラン元素及び前記核分裂生成物のそれぞれに起因するγ線ピーク値を測定するステップと、
前記測定されるγ線ピーク値を用いて、前記超ウラン元素に起因するγ線ピーク値と前記核分裂生成物に起因するγ線ピーク値との比から、前記使用済み燃料中又は燃料デブリ中に含まれる前記超ウラン元素と前記核分裂生成物との組成比を求めるステップと、
前記使用済み燃料又は燃料デブリを収納した収納容器内に存在する前記核分裂生成物から放射される１ＭｅＶ以上の高エネルギーのγ線ピーク値を、センサを用いて計数値として測定することによって前記核分裂生成物の量を求めるステップと、
前記核分裂生成物の量を求めるステップによって求められた前記核分裂生成物の量から、前記超ウラン元素と前記核分裂生成物との組成比に基づいて前記超ウラン元素の量を求めるステップとを有する、核分裂生成物と混在した超ウラン元素の分析方法。

【請求項2】

前記センサが、ゲルマニウム（Ｇｅ）半導体検出器であることを特徴とする請求項１に記載の核分裂生成物と混在した超ウラン元素の分析方法。

【請求項3】

前記超伝導相転移端温度計型マイクロカロリーメータは、超伝導相転移端温度計（ＴＥＳ）素子、超伝導量子干渉計（ＳＱＵＩＤ）及び前記ＴＥＳ素子と前記ＳＱＵＩＤを冷却するための冷却装置を有し、前記ＴＥＳ素子及び前記ＳＱＵＩＤは、前記冷却装置から発生する微弱振動の伝搬を抑制するために、前記冷却装置から分離して浮かした状態で設置されることを特徴とする請求項１又は２に記載の核分裂生成物と混在した超ウラン元素の分析方法。

【請求項4】

前記超ウラン元素がＵ−２３５、Ｕ−２３８、Ｕ−２３７、Ｐｕ−２３８、Ｐｕ−２３９、Ｐｕ−２４０及びＡｍ−２４１の群から選ばれる少なくとも一つの元素であり、前記核分裂生成物がＥｕ−１５４、Ｅｕ−１５５、Ｃｓ−１３７／Ｂａ−１３７ｍ、Ｃｓ−１３４、Ｃｅ−１４４の群から選ばれる少なくとも一つの元素であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の核分裂生成物と混在した超ウラン元素の分析方法。

【請求項5】

前記超ウラン元素がＰｕ−２３９であり、前記核分裂生成物がＥｕ−１５４であることを特徴とする請求項４に記載の核分裂生成物と混在した超ウラン元素の分析方法。

【請求項6】

請求項３に記載の超ウラン元素の分析方法において使用する分析装置であって、前記超伝導相転移端温度計型マイクロカロリーメータは、超伝導相転移端温度計（ＴＥＳ）素子、超伝導量子干渉計（ＳＱＵＩＤ）及び前記ＴＥＳ素子と前記ＳＱＵＩＤを冷却するための冷却装置を有し、前記ＴＥＳ素子及び前記ＳＱＵＩＤを搭載する基板が、前記冷却装置に当接するコールドステージから１ｍｍ〜２０ｍｍの間隔に分離して浮かした状態で設置されることを特徴とする、核分裂生成物と混在した超ウラン元素の分析装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、使用済み燃料又は燃料集合体が溶融したのち冷えて固まった燃料デブリの中に核分裂生成物と混在して含まれる超ウラン元素の分析方法に関する。

【背景技術】

【0002】

使用済み燃料又は燃料集合体が溶融したのち冷えて固まった燃料デブリを再処理又は廃棄するときは、ウラン（Ｕ）やプルトニウム（Ｐｕ）を始めとする各種の超ウラン元素の濃度及びそれらの核種組成割合や量を確認することが、燃料の核的特性の把握や取扱い上の安全性の確保のためだけでなく、核兵器不拡散条約に基づく国際的な核物質の管理のために必要不可欠である。

【0003】

しかしながら、使用済み燃料中又は燃料デブリ中の核物質は核分裂生成物からの強い放射線の影響により既存の放射線測定器のエネルギー分解能では直接測定することはできない。このため、核分裂生成物からの放射線による燃焼度の推定による核物質量の評価や試料の放射化学分析から核物質量の評価が行われている。例えば、特許文献１には、放射性配位物中に含まれる核種を化学的に分離し、α線スペクトル測定によってウラニウム同位体の同定とその定量分析を行う方法が提案されている。

【0004】

前記の放射化学分析等は、使用済み燃料又は燃料デブリ等の試料を破壊又は溶解によって化学的な分離処理を行うため分析作業に手間がかかるとともに、高線量の物質の取扱いによる分析作業員の被ばく線量が高くなる問題がある。また、燃焼度の推定による評価方法では使用済み燃料集合体など組成や形状の決まったものでしか適用されていない。

【0005】

また、燃料集合体が溶融して燃料デブリの状態になっているものは、セシウム等の揮発性の高い核分裂生成物が原子炉外に飛散し、形状や組成が不均一な状態と思われる。そのため、燃料デブリ中の核物質の推定のために、核物質に随伴すると考えられるユーロピウム等の核分裂生成物からの放射線を測定し、燃焼度を評価して核物質の量を評価することが考えられている。しかしながら、この方法は燃焼度からの核物質量の推定であり、核物質と核分裂生成物の直接的な確認とはなっていない。また、試料ごとの放射化学分析による確認もコストや被ばく線量の増大となるため、簡易かつ可能な限り確実性の高い評価方法が望まれている。

【0006】

前記の課題を解決するものとして試料の外側から非破壊・非接触で測定する方法が考えられる。例えば、本発明者等は、エネルギー分解能が十分でなかった従来の放射線測定器に代えて、高分解能の放射線測定器である超伝導相転移端温度計（ＴＥＳ）型マイクロカロリーメータを超ウラン元素測定用として開発し、具体的にＬＸ線測定を行うことによってプルトニウム（Ｐｕ）及びアメリシウム−２４１（Ａｍ−２４１）を識別できる方法を提案した（特許文献２を参照）。

【0007】

また、特許文献３には、非破壊・非接触の蛍光Ｘ線分析において短時間に正確な分析を行うために、計数効率は小さいがエネルギー分解能の優れたセンサと、エネルギー分解能は悪いが計数効率の優れたセンサとを並置させたエネルギー分散型Ｘ線検出システムが提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特開２００６−３１７２９０号公報

【特許文献2】特開２０１０−２４９７５３号公報

【特許文献3】特開２００２−７１５９１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

前記の特許文献２に記載の方法は、ＬＸ線のエネルギーが近い超ウラン元素の２種類を識別することを目的に、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータによって１ｋｅＶ以上３０ｋｅＶ未満のエネルギー範囲で観測できる低エネルギーのＬＸ線放射率データに着目したものである。したがって、使用済み燃料中又は燃料デブリ中の超ウラン元素を分析する方法として、そのまま適用することはできない。使用済み燃料中又は燃料デブリ中には、超ウラン元素とともに核分裂生成物が混在しており、この核分裂生成物が低エネルギーＬＸ線の測定感度の大幅な低下とノイズ発生の要因となっているためである。

【0010】

同様に、前記の特許文献３に記載の方法も、使用済み燃料中又は燃料デブリ中の超ウラン元素を分析する方法として具体的に適用した例が何等開示されておらず、そのような目的に適した分析システムとして使用できるものなのか否かが不明である。

【0011】

本発明は、上記した従来の問題点に鑑みてなされたものであって、高分解能の放射線測定器であるというＴＥＳ型マイクロカロリーメータの特徴を生かすとともに、使用済み燃料中又は燃料デブリ中に核分裂生成物と混在して含まれる超ウラン元素量の定量分析に最適な分析条件及び解析方法を新たに見出すとともに、測定の低ノイズ化を実現できる装置構成を採用することによって、非破壊・非接触で、且つ、短時間に高精度で分析を行うことができる超ウラン元素の分析方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0012】

本発明は、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータによる分析において、使用済み燃料中又は燃料デブリ中に混在する核分裂生成物による影響を最小限に抑える条件として、超ウラン元素から発生する低エネルギーのＬＸ線放射ではなく、より高エネルギーのＫＸ線又はγ線に着目してこれらのエネルギー領域の測定を行うことによって上記の課題を解決できることを見出して本発明に到った。さらに、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータ測定から求めることができる超ウラン元素と核分裂生成物との正確な組成比に基づいて、ユーロピウム等の核分裂生成物を収納容器に入れた状態で行う高感度の検出方法と併用することによって、より高精度の超ウラン元素の定量分析が行えることが分かり、本発明に到った。

【0013】

すなわち、本発明の構成は以下の通りである。
［１］本発明は、使用済み燃料中又は燃料デブリ中に核分裂生成物と混在して含まれる超ウラン元素の分析方法であって、超伝導相転移端温度計（ＴＥＳ）型マイクロカロリーメータを用いて前記使用済み燃料又は燃料デブリからのγ線を観測するステップと、前記ＴＥＳ型マイクロカロリーメータによる測定において３０ｋｅＶ〜１５０ｋｅＶのエネルギー範囲内に現れる前記超ウラン元素及び前記核分裂生成物のそれぞれに起因するγ線ピーク値を測定するステップと、前記測定されるγ線ピーク値を用いて、前記超ウラン元素に起因するγ線ピーク値と前記核分裂生成物に起因するγ線ピーク値との比から、前記使用済み燃料中又は燃料デブリ中に含まれる前記超ウラン元素と前記核分裂生成物との組成比を求めるステップと、前記使用済み燃料又は燃料デブリを収納した収納容器内に存在する前記核分裂生成物から放射される１ＭｅＶ以上の高エネルギーのγ線ピーク値を、センサを用いて計数値として測定することによって前記核分裂生成物の量を求めるステップと、前記核分裂生成物の量を求めるステップによって求められた前記核分裂生成物の量から、前記超ウラン元素と前記核分裂生成物との組成比に基づいて前記超ウラン元素の量を求めるステップとを有する、核分裂生成物と混在した超ウラン元素の分析方法を提供する。
［２］本発明は、前記センサが、ゲルマニウム（Ｇｅ）半導体検出器であることを特徴とする前記［１］に記載の核分裂生成物と混在した超ウラン元素の分析方法を提供する。
［３］本発明は、前記ＴＥＳ型マイクロカロリーメータが、ＴＥＳ素子、超伝導量子干渉計（ＳＱＵＩＤ）及び前記ＴＥＳ素子と前記ＳＱＵＩＤを冷却するための冷却装置を有し、前記ＴＥＳ素子及び前記ＳＱＵＩＤは、前記冷却装置から発生する微弱振動の伝搬を抑制するために、前記冷却装置から分離して浮かした状態で設置されることを特徴とする前記［１］又は［２］に記載の核分裂生成物と混在した超ウラン元素の分析方法を提供する。
［４］本発明は、前記超ウラン元素がＵ−２３５、Ｕ−２３８、Ｕ−２３７、Ｐｕ−２３８、Ｐｕ−２３９、Ｐｕ−２４０及びＡｍ−２４１の群から選ばれる少なくとも一つの元素であり、前記核分裂生成物がＥｕ−１５４、Ｅｕ−１５５、Ｃｓ−１３７／Ｂａ−１３７ｍ、Ｃｓ−１３４、Ｃｅ−１４４の群から選ばれる少なくとも一つの元素であることを特徴とする前記［１］〜［３］の何れかに記載の核分裂生成物と混在した超ウラン元素の分析方法を提供する。
［５］本発明は、前記超ウラン元素がＰｕ−２３９であり、前記核分裂生成物がＥｕ−１５４であることを特徴とする前記［４］に記載の核分裂生成物と混在した超ウラン元素の分析方法を提供する。
［６］本発明は、前記［３］に記載の超ウラン元素の分析方法において使用する分析装置であって、前記超伝導相転移端温度計型マイクロカロリーメータは、超伝導相転移端温度計（ＴＥＳ）素子、超伝導量子干渉計（ＳＱＵＩＤ）及び前記ＴＥＳ素子と前記ＳＱＵＩＤを冷却するための冷却装置を有し、前記ＴＥＳ素子及び前記ＳＱＵＩＤを搭載する基板が、前記冷却装置に当接するコールドステージから１ｍｍ〜２０ｍｍの間隔に分離して浮かした状態で設置されることを特徴とする、核分裂生成物と混在した超ウラン元素の分析装置を提供する。
［発明の効果］

【発明の効果】

【0014】

本発明の分析方法は、使用済み燃料又は燃料デブリの一部をサンプリングした試料を用いてＴＥＳ型マイクロカロリーメータによって３０〜１５０ｋｅＶのエネルギー範囲で超ウラン元素から発生するＫＸ線のＸ線又はγ線を超高分解能で測定することを基本とする。それによって、超ウラン元素に混在される核分裂生成物からの影響をほとんど考慮することなく、超ウラン元素の定量分析を非破壊・非接触で、且つ、短時間に精度良く行うことができる。

【0015】

また、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータによる測定から求められる超ウラン元素と核分裂生成物との正確な組成比に基づいて、ユーロピウム等の核分裂生成物を収納容器に入れた状態で分析を行った前記核分裂生成物の高感度の濃度測定結果から超ウラン元素量の定量分析をより高精度に行うことができる。この分析方法は、原子力関連施設等において使用済み燃料又は燃料デブリを収納した実際の容器に含まれる超ウラン元素の量を高精度で分析できるため、現状の使用に即した形で、超ウラン元素の量を正確に把握できるという効果が得られる。

【0016】

以上のように、本発明の分析方法は、前記核分裂生成物から燃焼度を推定して核物質量を評価する従来の方法と比べて、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータの超高分解能測定により精度の高い遠隔・非破壊の簡易な核物質の定量評価が可能となり、使用済み燃料中又は燃料デブリ中の核物質の迅速な計量、測定作業の被ばくの低減が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【0017】

【図1】本発明の分析方法のフローを示す概略図である。

【図2】ＴＥＳ型マイクロカロリーメータとＧｅ半導体検出器との間で測定ピーク計数値の濃度変化を比較した模式図である。

【図3】ＴＥＳ型マイクロカロリーメータの原理を示す図である。

【図4】本発明で使用するＴＥＳ型マイクロカロリーメータの極低温ステージ振動抑制システムの例を示す図である。

【図5】本発明の第１の実施形態においてＴＥＳ型マイクロカロリーメータで測定したプルトニウムのエネルギースペクトルを示す図である。

【図6】本発明の第２の実施形態においてＴＥＳ型マイクロカロリーメータによって２５〜６５ｋｅＶのエネルギー範囲で検出される核分裂生成物のエネルギースペクトルを示す図である。

【図7】本発明の第２の実施形態においてＴＥＳ型マイクロカロリーメータによって６０〜１５０ｋｅＶのエネルギー範囲で検出される核分裂生成物のエネルギースペクトルを示す図である。

【図8】Ｇｅ半導体検出器による米国スリーマイルアイランド２号機（ＴＭＩ−２）の燃料デブリのγ線スペクトル例を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0018】

超伝導相転移端温度計（ＴＥＳ）型マイクロカロリーメータは、Ｇｅ半導体検出器よりも高いエネルギー分解能を有する放射線分析装置として周知のものであり、１００ｅＶ以下のエネルギー分解能を有する。ＴＥＳ型マイクロカロリーメータは、従来から元素分析や不純物検査に利用されており、近年は前記の特許文献１に開示したように、プルトニウム等の超ウラン元素のＬＸ線（１０〜２０ｋｅＶ）分析にも適用できることが分かった。

【0019】

しかしながら、使用済み燃料のように超ウラン物質及びその同位体だけでなく、他の元素の核物質や核分裂生成物が同時に含まれる場合には、前記の特許文献１に記載の方法では超ウラン元素の量を高精度に測定することが困難である。同様に、燃料集合体が溶融したのち冷えて固まった燃料デブリ分析の場合も測定を非常に難しくしている。特に、燃料デブリは大きく破損した燃料や燃料及び炉内構造物が溶融して冷えて固まったものを含むため、そのような混合状態にある核物質の定量分析手段としてＴＥＳ型マイクロカロリーメータを使用することは全く認識されていなかった。これは、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータは、Ｇｅ半導体と比べてエネルギー分解能は高いものの、測定感度を意味する計数効率が非常に小さいことに起因する。測定対象物以外の物質、例えば、前記核分裂生成物等を多く含む試料の測定においては、この核分裂生成物等によって測定感度が低下する傾向にある。特に、１０〜２０ｋｅＶの低エネルギーを有するＬＸ線に着目した分析では、測定感度の低下が顕著であり測定対象物である超ウラン元素の測定ピークが非常に小さいものとなるため、高精度で、再現性の良い定量分析結果が得られないというのが実情であった。

【0020】

そこで、使用済み燃料又は燃料デブリを測定試料としたときに、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータが有する高いエネルギー分解能という特徴を活かしながら、超ウラン元素の定量分析を可能とする十分な測定感度を検出できる測定条件について検討した。その結果、３０〜１５０ｋｅＶのエネルギー範囲内で観測できるＫＸ線又はγ線は、前記ＦＰと混在する場合であっても超ウラン元素に起因するピークが明確に観測され、その定量分析を行うに十分なピーク値を示すことが分かった。本発明は、このような従来にない新しい知見に基づいてなされたものである。

【0021】

［本発明の分析方法のフロー］
本発明の分析方法のフローを図１の概念図に示す。本発明の分析方法は、次の２つの方法が含まれる。図１において点線で囲まれたＳ１及びＳ２の各ステップを有する分析方法が本発明の基本となるものである。図１の点線で囲まれた分析方法を基にさらに発展させた分析方法が本発明によるもう一つの分析方法であり、図１に示すＳ１及びＳ２のステップ、及びＳ３〜Ｓ５の各ステップを有する。この分析方法は、図１において点線で囲まれた分析方法（Ｓ１〜Ｓ２）と比べて、使用済み燃料又は燃料デブリに核分裂生成物と混在して含まれる超ウラン元素の量をより高精度で測定することができるだけでなく、原子力関連施設等において現状の使用に即した形で、超ウラン元素の量を正確に把握できるという利点を有する。

【0022】

使用済み燃料又は燃料デブリ１は、通常、収納容器２に収納されて搬送又は貯蔵されるため、収納容器２から代表的な使用済み燃料又は燃料デブリ３を取出す。これは、使用済み燃料又は燃料デブリ１には溶融したウランや被覆材料等の重金属物質等が含まれており、ある程度の小さな試料でないと、自己の遮蔽能力効果によって中心部の低エネルギーのＫＸ線又はγ線が透過せず精度が悪くなるためである。その場合、代表的な使用済み燃料又は燃料デブリ３は、同じ起源である使用済み燃料又は燃料デブリ１を均一に混合分散された試料から少量採取するものなので、核物質である超ウラン元素の量及び超ウラン元素量と核分裂生成物との割合（組成比）は平均的に同じであるとみなすことができる。本発明の分析方法で使用する代表的な使用済み燃料又は燃料デブリ３の量は、測定精度と安全性の観点から１０ｍｇ〜１０００ｍｇの範囲が好ましく、１００ｍｇ〜５００ｍｇの範囲がより好ましい。

【0023】

図１の点線内に示す各ステップに従い、まず、代表的な使用済み燃料又は燃料デブリ３について、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータ４によって超ウラン元素及び核分裂生成物のＫＸ線又はγ線のスペクトル分析を行う（ステップＳ１）。次いで、３０〜１５０ｋｅＶのエネルギー範囲内で超高分解能で観測される超ウラン元素に起因するＫＸ線又はγ線のピークについて、それらのピーク値を測定する（ステップＳ２）。さらに、超ウラン元素に起因するＫＸ線又はγ線のピーク値から、代表的な使用済み燃料又は燃料デブリ３に含まれる超ウラン元素の量を求める。

【0024】

ＴＥＳ型マイクロカロリーメータ４の測定で得られるＫＸ線又はγ線のピーク値は、計数値（カウント数）で得られる。そのため、例えば、超ウラン元素の量をベクレル単位（Ｂｑ／ｋｇ）等で表したい場合は、予め求めた前記超ウラン元素の既知量から決まるγ線ピーク値又はＸ線ピーク値を用いて、そのピーク値に相当する計数値とベクレル値との関係式から、必要に応じて換算式を利用して超ウラン元素の量をベクレル値として換算することができる。本発明においては、ベクレル値の他にも、シーベルト（Ｓｖ）、グレイ（Ｇｙ）又はラド（ｒａｄ）等の表示によって放射線濃度を換算しても良い。

【0025】

上記で説明したように、本発明の基本となる分析方法は工程数が少なく測定が簡便であるため、短時間で測定結果を得ることができる。ＴＥＳ型マイクロカロリーメータによる測定は一般的に計数効率が低いものの、本発明の目的とする超ウラン元素の定量分析を可能とする程度の精度を得ることができる。さらに、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータで使用される冷却器からの微弱振動を抑える方法を採用すれば測定ノイズが少なくなり、高精度の定量分析が可能となる。ＴＥＳ型マイクロカロリーメータの概要及び振動対策方法については後で説明する。

【0026】

しかしながら、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータによる測定は、計数効率の高いセンサであるゲルマニウム（Ｇｅ）半導体検出器と比べると、図２の模式図に示すように、超ウラン元素の量に対する計数値の濃度変化の勾配が小さい。図２の縦軸は対数表示であり、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータは計数値の濃度変化の勾配が約２桁以上も小さくなっている。そのため、超ウラン元素の微妙な変化量に対しては測定感度が必ずしも十分とは言えず、加えて、微量の試料で分析を行う場合には定量分析結果の誤差が生じやすくなる。

【0027】

本発明は、上記の技術課題を解決し、より高精度で再現性に優れる定量分析を行うために、基本となる分析方法である図１に示すＳ１及びＳ２のステップに加えて、Ｓ３〜Ｓ６の各ステップを有する分析方法が含まれる点に大きな特徴がある。以下に、Ｓ１〜Ｓ６の各ステップによる本発明の分析方法を説明する。

【0028】

まず、図１のＳ１及びＳ２のステップによって、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータによる測定から３０ｋｅＶ〜１５０ｋｅＶのエネルギー範囲内に現れる超ウラン元素及び核分裂生成物のそれぞれに起因するγ線ピーク値を測定する。次に、Ｓ３のステップにおいて、前記超ウラン元素に起因するγ線ピーク値と前記ＦＰに起因するγ線ピーク値との比から、使用済み燃料中又は燃料デブリ中に含まれる前記超ウラン元素と前記ＦＰとの組成比を求める。

【0029】

一方で、Ｓ４のステップにおいて、前記使用済み燃料又は燃料デブリを収納した収納容器２内に存在する前記核分裂生成物から出射される高エネルギー（１ＭｅＶ以上）のγ線を、計数効率に優れたセンサ５を用いて測定する。計数効率に優れたセンサ５としては、ゲルマニウム（Ｇｅ）半導体検出器、Ｓｉ半導体検出器及びＳｉ（Ｌｉ）半導体検出器等が挙げられるが、本発明においては、放射線検出器として高い計数効率を有し、使用実績のあるＧｅ半導体検出器が好適である。それによって、Ｓ５のステップで前記核分裂生成物の量を評価し、その量を求める。さらに、Ｓ６のステップにおいて、Ｓ５のステップで求めた前記核分裂生成物の量から、ステップ３において評価して求めた前記超ウラン元素と前記核分裂生成物との組成比に基づいて、前記超ウラン元素の量を求める。

【0030】

上記のＳ１〜Ｓ６のステップを有する分析方法において、ユーロピウム等のＦＰの高エネルギーのγ線に着目し、Ｇｅ半導体検出器等の高い計数効率を有するセンサによってそのγ線の測定を行う理由は次の通りである。

【0031】

第１に、ユーロピウム等の核分裂生成物は、３０〜１５０ｋｅＶのエネルギー範囲内だけでなく、１ＭｅＶ以上という高エネルギー領域においてγ線ピークの観測が可能である。１ＭｅＶ以上の高エネルギーのγ線は、自己の遮蔽に影響されにくく、収納容器に吸収されることもほとんど無いため、高精度の測定ができる。それに対して、プルトニウム等の超ウラン元素は１ＭｅＶ以上の高エネルギーを有するγ線はほとんどなく、それらのγ線の放出率も低いため、観測することができない。また、８０〜１５０ｋｅＶのエネルギー範囲で観測されるプルトニウム等のγ線は、エネルギーが相対的に低いため自己の遮へいによる減衰の影響を無視できない。同様に、３０〜６０ｋｅＶのエネルギー範囲で観測される前記ＦＰからのＫＸ線も減衰の影響が避けられず、加えて、１ＭｅＶ以上という高エネルギー領域でＫＸ線を観測することは無理である。

【0032】

第２に、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータではＭｅＶレベルまでの高いエネルギーを測定するには、まだ効率が悪い。そのため、１ＭｅＶ以上の高エネルギーのγ線の測定を行う場合、Ｇｅ半導体検出器等の高い計数効率を有するセンサが好適である。加えて、前記核分裂生成物は収納容器に入れた状態で測定することによって測定試料の量を多くすることができるため、γ線の測定感度が高まる効果がある。また、燃料デブリはその中に含まれる燃料物質の分布や濃度が不均一になるものが多く、従来から重量や濃度等から定量することは困難であった。そのため、収納容器に入れた多くの試料量を測定することによって燃料物質に含まれる前記核分裂生成物の平均的な量を定量化して求める必要がある。

【0033】

このように、上記のＳ１〜Ｓ６のステップを有する分析方法は、高エネルギー（１ＭｅＶ以上）のγ線を有する核分裂生成物に着目し、Ｇｅ半導体検出器等によって高精度の定量測定を行う一方で、超ウラン元素と核分裂生成物との組成比は、エネルギー分解能が非常に高いＴＥＳ型カロリーメータを用いて測定することによって正確に評価することができる。そして、両者の組成比の正確な測定結果に基づいて、高精度で測定した前記核分裂生成物の量から超ウラン元素の定量分析をより高精度に再現性良く行うことが可能になる。

【0034】

本発明においては、図１に示すＳ１及びＳ２のステップを有する分析方法、及びＳ１〜Ｓ６のステップを有する分析方法のどちらかを、分析に要する手間と時間及び分析精度に応じて選択することができる。本発明の分析方法については、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータによる測定スペクトルを例示しながら、後述の実施形態で詳細に説明する。

【0035】

［ＴＥＳ型マイクロカロリーメータの原理］
本発明で使用するＴＥＳ型マイクロカロリーメータの原理を、図３を用いて説明する。

【0036】

図３に示すように、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータ（ＴＥＳ検出器ともいう。）４は、ＴＥＳ素子６、吸収体(Absorber)７及び超伝導量子干渉計（SQUID）８で構成される。超伝導に転移する状態にＴＥＳ素子６を極低温に冷却しておくと、Ｘ線やγ線などが吸収体に入射すると吸収体の温度（Ｔ）が上昇し、ＴＥＳ素子６の電気抵抗（Ｒ）が急激に変化する。定電圧バイアス下でＴＥＳ素子６を駆動させる場合、この急激な電気抵抗の変化によって電流の流れが変化し、この電流を磁場に変換して高感度な磁気センサであるSQUID８で増幅して読出すことにより、高感度かつ低ノイズに放射線入射信号を検出することができる。この信号が取り出され、波高分光器（図示せず）でエネルギーの分析が行われスペクトル表示等が行われる。

【0037】

図３に示すＴＥＳ型マイクロカロリーメータは、ＴＥＳ素子６及びＳＱＵＩＤ８の両者が冷却装置である冷凍機と熱的に接続する冷凍機コールドステージ上に搭載されて、約１００ｍＫ（ケルビン）まで冷却される。しかしながら、この冷凍機コールドステージには冷凍機のパルス管駆動による機械振動によって微弱な振動が侵入することがあり、それがＴＥＳ検出器のノイズ発生の原因となっている。そこで、本発明で使用するＴＥＳ型マイクロカロリーメータは、そのような微弱振動を極力低減できる構成を備えることが好ましい。

【0038】

図４に、本発明で使用するＴＥＳ型マイクロカロリーメータの極低温ステージ振動抑制システムを示す。図４の（ａ）及び（ｂ）は、それぞれ極低温ステージ振動抑制システムの上面図と右側面図である。図４に示すように、ＴＥＳ素子６及びＳＱＵＩＤ８を搭載した基板９は、冷却器として機能する冷凍機に当接する冷凍機コールドステージ１０から浮かして分離して設置する。基板９は、冷凍機コールドステージ１０からの突起１１に細い糸１２で釣り上げるようにして固定されている。また、基板９と冷凍機コールドステージ１０とは、熱伝導性素材１３を介して熱伝達性を確保する。熱伝導性素材１３としては、銅、金、等の金属、薄膜の高熱伝導性セラミックス、及び熱伝導性のプラスチックの何れかの素材からなる線又は帯（フィルム）を使用することができる。本発明においては熱伝導性及び強度の点から銅、金がより好ましい。熱伝導性金属は、ビス止め等の機械的な方法、半田等による接合又は接着剤等によって固定することができる。また、前記の細い糸１２は、振動の伝搬を抑制する機能を有するものであれば良く、繊維又はゴム等の弾性体を使用できる。

【0039】

図４において、ＴＥＳ素子６及びＳＱＵＩＤ８を搭載した基板９は、冷凍機コールドステージ１０の上部に配置し、冷凍機コールドステージ１０から離して浮かした状態で設置する。そのような配置であれば、冷凍機コールドステージ１０からの冷気によって基板９に搭載したＴＥＳ素子６及びＳＱＵＩＤ８を冷却する効果が得られる。そのとき、基板９と冷凍機コールドステージ１０との間隔はできるだけ狭くする方が良いが、逆に近すぎると微弱な振動の伝搬を抑制する効果が薄れる。そのため、両者の間隔は１ｍｍ〜２０ｍｍの範囲に設定するのが実用的である。

【0040】

［超ウラン元素］
本発明で分析する超ウラン元素としては、Ｕ−２３５、Ｕ−２３８、Ｕ−２３７、Ｐｕ−２３８、Ｐｕ−２３９、Ｐｕ−２４０及びＡｍ−２４１の群から選ばれる少なくとも一つの元素が挙げられる。本発明の超高分解能を有するＴＥＳ型マイクロカロリーメータによって、これらの元素は明確に識別して分析することができる。図１に示すＳ１及びＳ２のステップを有する本発明の基本となる分析方法においては、これら以外にもプルトニウム（Ｐｕ）等のＫＸ線を測定しても良い。また、図１に示すＳ１〜Ｓ６のステップを有する分析方法では、使用済み燃料又は燃料デブリの核物質量の確認のときに一般的に着目されているＰｕ−２３９のγ線を測定して分析を行うのが実用的である。

【0041】

［核分裂生成物］
本発明で分析する核生成生成物としては、Ｅｕ−１５４、Ｅｕ−１５５、Ｃｓ−１３７／Ｂａ−１３７ｍ、Ｃｓ−１３４、Ｃｅ−１４４の群から選ばれる少なくとも一つの元素が挙げられる。これら何れの元素もγ線の測定が可能であるが、Ｃｓ−１３７／Ｂａ−１３７ｍ、Ｃｓ−１３４及びＣｅ−１４４は揮発性が高く外部への飛散の可能性がある。そのため、揮発性が小さく、且つ、減衰の影響が少ないために１ＭｅＶ以上の高エネルギーのγ線ピークが明瞭に観測できるという点で、本発明の分析対象物としてはＥｕ−１５４が好適である。Ｅｕ−１５４のγ線を分析するときは、１．２７４ＭｅＶ又は１．５９６ＭｅＶのγ線に着目するのが実用的である。

【0042】

次に、具体的な実施形態によって本発明を説明するが、本発明は、これらの実施形態に限定されない。

【0043】

〈第１の実施形態〉
第１の実施形態によって、本発明の基本となる図１のＳ１及びＳ２の各ステップを有する分析方法を説明する。図５に、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータで実際に検出したプルトニウムのエネルギースペクトルを示す。図５には、Ｇｅ半導体検出器で検出したプルトニウムのエネルギースペクトルも合わせて示している。

【0044】

図５に示すエネルギースペクトルにおいて観測される超ウラン核種であるプルトニウム（Ｐｕ）のＫＸ線とγ線の各ピークは、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータの方がＧｅ半導体検出器よりも明確に細かく分離して観測できることが分かる。このように、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータは、Ｇｅ半導体検出器に比べて非常に高いエネルギー分解能を有している。この高いエネルギー分解能によって、プルトニウム等の超ウラン元素からなる核物質を高精度で検出することが可能である。

【0045】

図５のエネルギースペクトルで観測されるＰｕに起因するＫＸ線又はγ線のピークからその計数値を求めればＰｕの量を評価することができる。図５にはＰｕに起因するピークとしてＫＸ線とγ線の両者が観測できるが、両者のピークの計数値（カウント数）を使用してそれぞれのＰｕの分析量を対比すれば、測定の信頼性を高める効果が得られる。

【0046】

図１に示す方法に従って、収納容器２に収納されている使用済み燃料又は燃料デブリ１から代表的な使用済み燃料又は燃料デブリ３を１００〜５００ｍｇの範囲でサンプリングして、非接触でＴＥＳ型マイクロカロリーメータによる測定を行う。その結果、図５に示すものと同じようなエネルギースペクトルが測定され、ＰｕのＫＸ線とγ線の各ピークから、使用済み燃料又は燃料デブリに含まれるＰｕの量を求める。このようにして測定したＰｕ量は、従来の破壊又は溶解による放射化学分析方法で求めたＰｕ量とは絶対値２０％以内で一致する。さらに、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータの測定による方法は、処理及び測定のための時間を従来の放射線化学分析方法よりも短縮することができる。このように、本実施形態の方法は、測定時間の短縮化に大きく貢献するともに、使用済み燃料又は燃料デブリに含まれるＰｕの量を精度良く分析できる。

【0047】

本実施形態は、核物質としてＰｕの超ウラン元素に注目してそのＫＸ線又はＰｕ−２３９のγ線について分析を行った結果であるが、それ以外にも、図５に一部示されたアメリシウム（Ａｍ−２４１）や、さらに、ウラン（Ｕ−２３５、Ｕ−２３８、Ｕ−２３７）又はＰｕ−２３８、Ｐｕ−２４０に着目した分析からも、同様に超ウラン元素の量の分析を行うことができる。

【0048】

また、超ウラン元素の量を図５に示すエネルギースペクトルで観測される各ピークの計数値（カウント数）から直接的に求める方法だけでなく、その計数値（カウント数）を、予め求めた超ウラン元素の既知量から決まるγ線ピーク値又はＸ線ピーク値と対比させて、本実施形態で求めた超ウラン元素の量の妥当性の確認を行うことができる。さらに、上記で述べたように、同じ方法を用いて、本実施形態で得られた計数値を、換算計数を用いて他の放射線単位（例えば、ベクレル単位等）に換算した放射線量として表しても良い。この換算計数を用いて放射線量を表す方法も、前記の各ピークの計数値（カウント数）から直接的に求める方法のひとつとして利用できる。

【0049】

〈第２の実施形態〉
第２の実施形態によって、図１のＳ１〜Ｓ６の各ステップを有する本発明の分析方法を説明する。図６及び図７に、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータで検出した核分裂生成物のエネルギースペクトルを、それぞれ２５〜６５ｋｅＶ及び６０〜１５０ｋｅＶのエネルギー範囲に分けて示す。図６及び図７には、Ｇｅ半導体検出器で検出した核分裂生成物のエネルギースペクトルも合わせて示している。

【0050】

図６及び図７に示すように、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータの高いエネルギー分解能によって前記核分裂生成物（Ｃｓ−１３７、Ｃｅ−１４４、Ｅｕ−１５４及びＥｕ−１５５）の各吸収ピークの識別が可能となる。一方、Ｇｅ半導体検出器による検出では、エネルギー分解能が劣るため、前記核分裂生成物の識別が十分にできないことが分かる。図６及び図７のエネルギースペクトルで観測される各核分裂生成物のγ線ピークからその計数値を求めれば各核分裂生成物の量を評価することができる。図５には各核分裂生成物に起因するピークとしてγ線の他にもＫＸ線が観測されているが、ＫＸ線は後述する１ＭｅＶ以上の高エネルギー領域では観測されない。そのため、本実施形態においては各核分裂生成物のγ線に注目する。

【0051】

図１に示すＳ１及びＳ２の各ステップに従って、代表的な使用済み燃料又は燃料デブリ３を用いて、超ウラン元素及び前記核分裂生成物の検出を行う。本実施形態は、検出超ウラン元素として図５に示すＰｕ−２３９のγ線ピーク、及び代表的な核分裂生成物として図７に示すＥｕ１５４のγ線ピークにそれぞれ着目し、それぞれの計数値（カウント数）を測定する。そして、Ｓ３のステップにおいて、両者の計数値の比から、Ｐｕ−２３９とＥｕ−１５４との組成比を求める。

【0052】

次いで、図１に示すＳ４及びＳ５のステップに従って、収納容器２に収納されている使用済み燃料又は燃料デブリ１について、収納容器２の外部から非破壊及び非接触でＧｅ半導体検出器によるγ線検出を行う。その場合、図８に示すようなエネルギースペクトルが測定される。図８は、Ｇｅ半導体検出器による米国スリーマイルアイランド２号機（ＴＭＩ−２）の燃料デブリのγ線スペクトル例であるが、１ＭｅＶ以上の高エネルギー領域で各核分裂生成物に起因するγ線ピークが明瞭に識別して観測される。このように、使用済み燃料又は燃料デブリ１を収納容器２に入れた状態で測定しても、前記核分裂生成物のγ線を高精度に測定することができる。これは、減衰が非常に小さな１ＭｅＶ以上の高エネルギーを有するγ線を、計数効率の高いＧｅ半導体検出器で検出するためである。

【0053】

引き続き、図１に示すＳ６のステップに従って、核分裂生成物としてＥｕ−１５４に着目し、図８に示す１．２７ＭｅＶ又は１．５９ＭｅＶのエネルギーで観測されるＥｕ−１５４に起因するγ線の計数値（カウント数）を測定してＥｕ−１５４の量を求める。そして、先のＳ３のステップで評価して正確に求めたＰｕ−２３９とＥｕ−１５４との組成比から、超ウラン元素であるＰｕ−２３９の量を求める。

【0054】

このようにして測定したＰｕ量は、従来の破壊又は溶解による放射化学分析方法で求めたＰｕの測定量とは絶対値２０％以内で一致し、Ｐｕ量が微量であっても同じ精度で測定することができる。本実施形態の方法は、前記の第１の実施形態と同じように測定時間の短縮化に貢献するともに、使用済み燃料又は燃料デブリに含まれるＰｕの量を微量の場合でも高精度で分析できるという利点を有する。

【0055】

以上のように、本発明によれば、使用済み燃料又は燃料デブリの一部をサンプリングした試料を用いて、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータによって超高分解能で測定した３０〜１５０ｋｅＶのエネルギー範囲で超ウラン元素から発生するＫＸ線又はγ線に着目することによって、超ウラン元素に混在される核分裂生成物からの影響をほとんど考慮することなく、非破壊・非接触で、且つ、短時間に精度良く超ウラン元素の定量分析を行うことができる。また、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータによる測定から求められる超ウラン元素と核分裂生成物との正確な組成比に基づいて、ユーロピウム等の核分裂生成物を収納容器に入れた状態で分析を行った前記ＦＰ核分裂生成物の高感度の濃度測定結果から超ウラン元素量をより高精度に分析することができる。

【0056】

このように、本発明の分析方法は、ＴＥＳ型マイクロカロリーメータの超高分解能測定により精度の高い遠隔・非破壊の簡易な核物質の定量評価が可能となり、使用済み燃料中又は燃料デブリ中の核物質の迅速な計量、測定作業の被ばくの低減が可能となる。また、原子力関連施設等において使用済み燃料又は燃料デブリを収納した実際の容器に含まれる超ウラン元素の量について現状の使用に即した形で正確に把握できるという点で、その有用性は極めて高い。

【符号の説明】

【0057】

１・・・使用済み燃料又は燃料デブリ、２・・・収納容器、３・・・代表的な使用済み燃料又は燃料デブリ、４・・・ＴＥＳ型マイクロカロリーメータ、５・・・計数効率に優れたセンサ、６・・・ＴＥＳ素子、７・・・吸収体、８・・・超伝導量子干渉計、９・・・基板、１０・・・冷凍機コールドステージ、１１・・・突起、１２・・・細い糸、１３・・・熱伝導性素材。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】