特許 6249404 液体消臭除菌剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6249404

(24)【登録日】2017年12月1日

(45)【発行日】2017年12月20日

(54)【発明の名称】液体消臭除菌剤組成物

(51)【国際特許分類】

   A01N 33/12 20060101AFI20171211BHJP

   C11D 1/62 20060101ALI20171211BHJP

   C11D 1/75 20060101ALI20171211BHJP

   C11D 3/30 20060101ALI20171211BHJP

   C11D 3/06 20060101ALI20171211BHJP

   C11D 3/20 20060101ALI20171211BHJP

   C11D 17/08 20060101ALI20171211BHJP

   A01N 25/02 20060101ALI20171211BHJP

   A01P 3/00 20060101ALI20171211BHJP

   D06M 13/463 20060101ALN20171211BHJP

   D06M 13/388 20060101ALN20171211BHJP

   D06M 13/192 20060101ALN20171211BHJP

   D06M 13/292 20060101ALN20171211BHJP

   D06M 13/368 20060101ALN20171211BHJP

【ＦＩ】

   A01N33/12 101

   C11D1/62

   C11D1/75

   C11D3/30

   C11D3/06

   C11D3/20

   C11D17/08

   A01N25/02

   A01P3/00

   !D06M13/463

   !D06M13/388

   !D06M13/192

   !D06M13/292

   !D06M13/368

【請求項の数】3

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2014-46074(P2014-46074)

(22)【出願日】2014年3月10日

(65)【公開番号】特開2015-168659(P2015-168659A)

(43)【公開日】2015年9月28日

【審査請求日】2016年12月14日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100087642

【弁理士】

【氏名又は名称】古谷 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100098408

【弁理士】

【氏名又は名称】義経 和昌

(72)【発明者】

【氏名】鍬農 陽一

(72)【発明者】

【氏名】笹田 浩司

(72)【発明者】

【氏名】西村 弘

【審査官】 斉藤 貴子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００９−１５３７８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−２０９４６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２６３８１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−０７０４２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０７７５４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１０２４７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０５７０２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０３６１７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−１８７４９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０２−２０７００６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ０１Ｎ２５／００−６５／４８

Ｃ１１Ｄ１／６２，１／７５

Ｄ０６Ｍ１３／３８８，１３／４６３

Ａ６１Ｌ９／０１

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記（ａ）成分、下記（ｂ）成分、下記（ｃ）成分、下記（ｄ）成分、及び水を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分が質量比で０．１以上、１０以下、（ｂ）成分／（ｃ）成分が質量比で０．１以上、１０以下であり、（ａ）成分と（ｂ）成分を合計で０．１質量％以上、１．０質量％以下含有し、（ｄ）成分を酸型に換算して０．０１質量％以上、１．０質量％以下含有する、液体消臭除菌剤組成物。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表される第４級アンモニウム化合物
（ｂ）成分：下記一般式（２）で表される第４級アンモニウム化合物
（ｃ）成分：下記一般式（３）で表されるアミンオキサイド及び下記一般式（４）で表されるアミンオキシドから選ばれる１種以上の化合物
（ｄ）カルボン酸基を２つ以上、４つ以下有する、酸型の分子量が５００以下であるポリカルボン酸又はその塩

【化1】

（式中、Ｒ¹は炭素数８の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は、それぞれ、炭素数１以上、３以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ⁴は炭素数１以上、３以下のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基である。）

【化2】

（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、それぞれ、炭素数８以上、１２以下の炭化水素基であり、Ｒ⁷、Ｒ⁸は、それぞれ、炭素数１以上、３以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。）

【化3】

（式中、Ｒ⁹は炭素数７以上、２２以下のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹⁰は炭素数１以上、２２以下のアルキル基又は炭素数３以上、２２以下のアルケニル基、炭素数１以上、３以下のヒドロキシアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ¹¹は炭素数１以上、３以下のアルキル基、炭素数１以上、３以下のヒドロキシアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ¹²は炭素数１以上、５以下のアルキレン基である。Ｙは−ＣＯＮＲ¹³−、−ＮＲ¹³ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である。ここで、Ｒ¹³は水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基である。）

【請求項2】

更に（ｅ）成分として下記一般式（５）の化合物を０．１質量％以上、１．０質量％以下含有する請求項１記載の液体消臭除菌剤組成物。

【化4】

（式中、Ｒ¹⁷は水素原子、炭素数１以上、５以下のアルキル基又は炭素数１以上、５以下のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ¹⁴は水素原子、炭素数１以上、１２以下のアルキル基又は炭素数１以上、５以下のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は、それぞれ、炭素数１以上、５以下のアルキレン基を示す。）

【請求項3】

更に（ｆ）成分としてアルカリ金属リン酸塩を０．１質量％以上、１．０質量％以下含有する請求項１又は２記載の液体消臭除菌剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、液体消臭除菌剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

洗濯習慣の変化により、着用した衣料はその都度洗濯することが一般的になっているが、スーツや制服、セーター等の衣料は一般家庭では洗濯が難しく、洗濯回数も一般の衣料に比べて格段に少ない。また、ジーパンや肌に直接触れていない衣類は着てもすぐに洗わないという洗濯習慣が増えている。このため、体臭、たばこ臭、焼き肉等の調理臭が付着し不快感を生じさせ、梅雨時などは菌由来の生乾き臭なども感じやすい。また、絨毯、玄関マット、カーテン、ソファー等の繊維製品も同様に洗濯することが難しく、部分的な汚れに由来する不快臭及び菌など衛生面の問題がある。

【0003】

従来技術として、水性組成物を対象物に接触させ、水分の乾燥とともに悪臭成分を除去する試みが行われている（特許文献１）。また、水溶性シクロデキストリンを配合する試みが行われている（特許文献２、３、４）。また特許文献５には、複合臭に対して効果的な性能を有する消臭剤組成物が開示されている。特許文献６には、ポリヒドロキシアミン化合物、第４級アンモニウム型抗菌剤、アミンオキシド及び非イオン界面活性剤を含有する消臭剤が記載されている。特許文献７の実施例には、複数の四級アンモニウム塩を用いる殺菌剤が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特表平１０−５０３９５８号公報

【特許文献2】特表平１０−５０３９５２号公報

【特許文献3】特表平１０−５０３９５３号公報

【特許文献4】特表平１０−５０５２５７号公報

【特許文献5】特開２０００−３２５４５４号公報

【特許文献6】特開２００７−２０９４６４号公報

【特許文献7】英国特許出願公開第２１２２９００号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、除菌効果に優れ、高い消臭性能を有する、液体消臭除菌剤組成物を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は、下記（ａ）成分、下記（ｂ）成分、下記（ｃ）成分、下記（ｄ）成分、及び水を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分が質量比で０．１以上、１０以下、（ｂ）成分／（ｃ）成分が質量比で０．１以上、１０以下であり、（ａ）成分と（ｂ）成分を合計で０．１質量％以上、１．０質量％以下含有し、（ｄ）成分を酸型に換算して０．０１質量％以上、１．０質量％以下含有する、液体消臭除菌剤組成物に関する。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表される第４級アンモニウム化合物
（ｂ）成分：下記一般式（２）で表される第４級アンモニウム化合物
（ｃ）成分：下記一般式（３）で表されるアミンオキサイド及び下記一般式（４）で表されるアミンオキシドから選ばれる１種以上の化合物
（ｄ）カルボン酸基を２つ以上、４つ以下有する、酸型の分子量が５００以下であるポリカルボン酸又はその塩

【0007】

【化1】

【0008】

（式中、Ｒ¹は炭素数８の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は、それぞれ、炭素数１以上、３以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ⁴は炭素数１以上、３以下のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基である。）

【0009】

【化2】

【0010】

（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、それぞれ、炭素数８以上、１２以下の炭化水素基であり、Ｒ⁷、Ｒ⁸は、それぞれ、炭素数１以上、３以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。）

【0011】

【化3】

【0012】

（式中、Ｒ⁹は炭素数７以上、２２以下のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹⁰は炭素数１以上、２２以下のアルキル基又は炭素数３以上、２２以下のアルケニル基、炭素数１以上、３以下のヒドロキシアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ¹¹は炭素数１以上、３以下のアルキル基、炭素数１以上、３以下のヒドロキシアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ¹²は炭素数１以上、５以下のアルキレン基である。Ｙは−ＣＯＮＲ¹³−、−ＮＲ¹³ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である。ここで、Ｒ¹³は水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基である。）

【発明の効果】

【0013】

本発明によれば、除菌効果に優れ、高い消臭性能を有する、液体消臭除菌剤組成物が提供される。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明者は、消臭の対象となる臭いの殆どは複合臭であり、アポクリン汗の皮膚表面細菌による分解物、衣類の生乾き臭、ピリジン等のアミン系悪臭や脂肪酸等の酸系悪臭成分等の様々な物質からなり、衣類などの繊維製品に生じる悪臭として特に影響が高い物質が菌由来の成分であることを突き止めた。
本発明では、（ａ）〜（ｄ）成分を所定条件で組み合わせることで、高い除菌効果を有し、菌由来の臭いを抑制し、様々な悪臭成分に対して効果的な液体消臭除菌剤組成物が得られる。

【0015】

＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は、前記一般式（１）で表される第４級アンモニウム化合物である。式（１）中、Ｒ¹は、炭素数８の炭化水素基であり、好ましくは炭素数８のアルキル基又は炭素数８のアルケニル基であり、より好ましくは直鎖の炭素数８のアルキル基である。また、Ｒ²、Ｒ³は、それぞれ、炭素数１以上、３以下のアルキル基又は炭素数１以上、３以下のヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基である。Ｒ⁴は、炭素数１以上、３以下のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基であり、好ましくはメチレン基である。

【0016】

＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、前記一般式（２）で表される第４級アンモニウム化合物である。式（２）中、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、それぞれ、炭素数８以上、１２以下の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１０の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１０のアルキル基又は炭素数１０のアルケニル基であり、更に好ましくは直鎖の炭素数１０のアルキル基である。また、Ｒ⁷、Ｒ⁸は、それぞれ、炭素数１以上、３以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基である。

【0017】

＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は、前記一般式（３）で表されるアミンオキサイド及び前記一般式（４）で表されるアミンオキシドから選ばれる１種以上の化合物である。

【0018】

式（３）又は（４）中、Ｒ⁹は炭素数７以上、２２以下のアルキル基又はアルケニル基、好ましくは炭素数７以上、２２以下の直鎖のアルキル基であり、好ましくは炭素数９以上、より好ましくは１１以上、そして好ましくは炭素数１８以下、より好ましくは１６以下の直鎖のアルキル基である。

【0019】

また、式（３）又は（４）中、Ｒ¹⁰は炭素数１以上、２２以下のアルキル基又は炭素数３以上、２２以下のアルケニル基、炭素数１以上、３以下のヒドロキシアルキル基又はベンジル基であり、好ましくは炭素数１以上、３以下のアルキル基、より好ましくはメチル基である。

【0020】

また、式（３）又は（４）中、Ｒ¹¹は炭素数１以上、３以下のアルキル基、炭素数１以上、３以下のヒドロキシアルキル基又はベンジル基であり、好ましくは炭素数１以上、３以下のアルキル基、より好ましくはメチル基である。

【0021】

式（３）の更に好ましい構造は、以下構造１又は２である。
構造１：Ｒ⁹が炭素数１２以上、１６以下の直鎖のアルキル基であって、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹が、独立して、メチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはＲ¹⁰及びＲ¹¹の両方がメチル基である化合物
構造２：Ｒ⁹及びＲ¹⁰が独立して、炭素数１０以上、１６以下の直鎖のアルキル基であって、Ｒ¹¹がメチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはＲ¹¹がメチル基である化合物

【0022】

また、式（４）中、Ｒ¹²は炭素数１以上、５以下のアルキレン基であり、好ましくは炭素数１以上、４以下のアルキレン基、より好ましくはエチレン基又はプロピレン基である。

【0023】

また、式（４）中、Ｙは−ＣＯＮＲ¹³−、−ＮＲ¹³ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−であり、好ましくは−ＣＯＮＲ¹³−である。ここで、Ｒ¹³は水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基である。

【0024】

式（４）の更に好ましい構造は、以下の構造３である。
構造３：Ｒ⁹が炭素数９以上、１６以下の直鎖のアルキル基、好ましくは炭素数１１の直鎖アルキル基であって、Ｙが−ＣＯＮＲ¹³−であり、Ｒ¹³が水素原子であり、Ｒ¹²がプロピレン基であり、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹の両方がメチル基である化合物

【0025】

＜（ｄ）成分＞
（ｄ）成分は、カルボン酸基を２つ以上、４つ以下有する、酸型の分子量が５００以下であるポリカルボン酸又はその塩である。

【0026】

（ｄ）成分は、カルボン酸基を２つ以上、４つ以下、好ましくは３つ有する。また、（ｄ）成分の分子量は、本発明では酸型、且つ結晶水を持たない構造での分子量を指し、好ましくは４００以下、より好ましくは３００以下であり、好ましくは１００以上、より好ましくは１５０以上である。（ｄ）成分としては、クエン酸（分子量１９２．１２）、酒石酸（分子量１５０．０９）、エチレンジアミン四酢酸（分子量２９２．２４、ＥＤＴＡという場合もある）、メチルグリシン二酢酸（分子量１４７．１３、ＭＧＤＡという場合もある）及びこれらの塩から選ばれる１種以上のポリカルボン酸又はその塩が挙げられる。塩はアルカリ金属塩が好ましい。（ｄ）成分は、好ましくはクエン酸又はその塩である。ポリカルボン酸の塩は、好ましくはクエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸カルシウムが挙げられる。

【0027】

＜その他の成分、組成等＞
本発明の液体消臭除菌剤組成物は、除菌効果の観点から、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量の質量比が、（ａ）成分／（ｂ）成分で０．１以上、１０以下である。この質量比は、好ましくは０．５以上、より好ましくは１．０以上であり、そして、好ましくは５以下、より好ましくは３以下である。

【0028】

本発明の液体消臭除菌剤組成物は、液外観安定性の観点から、（ｂ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量の質量比が、（ｂ）成分／（ｃ）成分で０．１以上、１０以下である。この質量比は、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．３以上であり、そして、好ましくは５以下、より好ましくは１以下である。

【0029】

本発明の液体消臭除菌剤組成物は、除菌効果の観点から、（ａ）成分と（ｂ）成分を合計で０．１質量％以上、１．０質量％以下含有する。本発明の液体消臭除菌剤組成物は、（ａ）成分と（ｂ）成分を合計で、好ましくは０．１５質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、そして、好ましくは０．８質量％以下、より好ましくは０．６質量％以下含有する。

【0030】

本発明の液体消臭除菌剤組成物は、消臭効果の観点から、（ｄ）成分を酸型に換算して０．０１質量％以上、１．０質量％以下含有する。本発明の液体消臭除菌剤組成物は、（ｄ）成分を酸型に換算して好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、そして、好ましくは０．８質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下含有する。

【0031】

上記の質量比、含有量を満たした上で、本発明の液体消臭除菌剤組成物は、（ａ）成分を、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、そして、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下含有することができる。

【0032】

上記の質量比、含有量を満たした上で、本発明の液体消臭除菌剤組成物は、（ｂ）成分を、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．０８質量％以上、そして、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下含有することができる。

【0033】

上記の質量比、含有量を満たした上で、本発明の液体消臭除菌剤組成物は、（ｃ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、そして、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下含有することができる。

【0034】

本発明の液体消臭除菌剤組成物は、消臭効果の観点から、更に（ｅ）成分として下記一般式（５）の化合物を含有することが好ましい。

【0035】

【化4】

【0036】

（式中、Ｒ¹⁷は水素原子、炭素数１以上、５以下のアルキル基又は炭素数１以上、５以下のヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ¹⁴は水素原子、炭素数１以上、１２以下のアルキル基又は炭素数１以上、５以下のヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ¹⁵は炭素数１以上、５以下のアルキレン基を示し、Ｒ¹⁶は炭素数１以上、５以下のアルキル基又は炭素数１以上、５以下のヒドロキシアルキル基を示す。）

【0037】

一般式（５）の化合物は、ポリヒドロキシアミンであり、塩であってもよい。

【0038】

一般式（５）中、Ｒ¹⁷は水素原子、炭素数１以上、５以下のアルキル基又は炭素数１以上、５以下のヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ¹⁷の炭素数１以上、５以下のアルキル基は、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基が挙げられる。また、Ｒ¹⁷の炭素数１以上、５以下のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。

【0039】

Ｒ¹⁷は、消臭性能及び入手性の観点から、上記の中では水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、又は２−ヒドロキシエチル基が好ましく、水素原子、ヒドロキシメチル基、又は２−ヒドロキシエチル基がより好ましい。

【0040】

一般式（５）中、Ｒ¹⁴は水素原子、炭素数１以上、１２以下のアルキル基又は炭素数１以上、５以下のヒドロキシアルキル基を示す。

【0041】

Ｒ¹⁴の炭素数１以上、１２以下のアルキル基のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数１以上、１２以下のアルキル基は、炭素数１以上、６以下のアルキル基が好ましい。

【0042】

Ｒ¹⁴の炭素数１以上、５以下のヒドロキシアルキル基としては、Ｒ¹⁷で示した上記のものが挙げられる。

【0043】

Ｒ¹⁴は、消臭性能及び入手性の観点から、上記の中では水素原子、炭素数１以上、６以下、更に３以下のアルキル基、又はヒドロキシエチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。

【0044】

一般式（５）中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は、それぞれ、炭素数１以上、５以下のアルキレン基を示す。炭素数１以上、５以下のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、テトラメチレン基等が好ましく、メチレン基がより好ましい。

【0045】

（ｅ）成分の具体例としては、例えば、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−４−ヒドロキシプロピル−１，７−ヘプタンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等、及びそれらと無機酸又は有機酸で中和した酸塩が挙げられる。酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸、炭素数１以上、１２以下の脂肪酸、炭素数１以上、３以下のアルキル硫酸から選ばれる１種以上が好ましい。

【0046】

これらの中では、消臭性能等の観点から、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール、及びそれらと塩酸等の無機酸との塩から選ばれる１種以上が好ましい。

【0047】

（ｅ）成分のポリヒドロキシアミン化合物は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。なお、（ｅ）成分のポリヒドロキシアミン化合物は、常法により製造することができる。

【0048】

本発明の液体消臭除菌剤組成物は、（ｅ）成分を好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、そして、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下含有する。

【0049】

本発明の液体消臭除菌剤組成物は、消臭効果の観点から、更に（ｆ）成分としてアルカリ金属リン酸塩を含有することが好ましい。アルカリ金属リン酸塩としては、リン酸２カリウムが挙げられる。本発明の液体消臭除菌剤組成物は、（ｆ）成分を好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、そして、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下含有する。

【0050】

その他、本発明の液体消臭除菌剤組成物は、香料、有機溶剤、その他界面活性剤、消泡剤を含有することができる。香料としては、例えば特開２００８−９３２０７号公報の段落００２６から段落００３６に記載の香料や実施例に記載の調合香料を参考にすることができる。有機溶剤としては、水溶性の有機溶剤が好ましく、具体的にはエタノール、イソプロパノール等の低級（炭素数３〜４）アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類（炭素数２〜１２）、エチレングリコールやプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ジエチレングリコールやジプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノール性化合物のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物、炭素数５〜８のアルキル基を有するモノアルキルモノグリセリルエーテル等が挙げられる。その他界面活性剤としては、（ａ）及び（ｂ）成分以外の界面活性剤を挙げることができ、非イオン界面活性剤を挙げることができる。例えば特開２００８−９３２０７号公報の段落０００９から段落００１２記載のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを挙げることができる。消泡剤としては、一般に知られているシリカ／シリコーンの混合物を用いることができる。本発明において、有機溶剤の「水溶性」とは１００ｇの２０℃の脱イオン水に対して２０ｇ以上溶解することをいう。有機溶剤、好ましくは水溶性有機溶剤は、組成物中に好ましくは０．５質量％、より好ましくは１質量％以上、且つ好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下含有される。

【0051】

本発明の液体消臭除菌剤組成物において、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分及び任意成分以外の残部は水とすることができる。本発明の液体消臭除菌剤組成物は、水を好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは９９．５質量％以下、より好ましくは９９質量％以下含有する。組成物の調製に使用する水は重金属や硬度成分を除去した精製水が挙げられ、イオン交換水を使用することが好ましい。

【0052】

本発明の液体消臭除菌剤組成物は、消臭効果の観点から、２５℃のｐＨが好ましくは４．０以上、より好ましくは６．０以上、更に好ましくは７．０以上、そして、好ましくは９．０以下、より好ましくは８．５以下、更に好ましくは８．０以下である。ｐＨは、ＪＩＳ Ｋ ３３６２；２００８の項目８．３に従って２５℃で測定する。本発明の液体消臭除菌剤組成物のｐＨは、（ｆ）成分、塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することができる。

【0053】

本発明の液体消臭除菌剤組成物は、２５℃における粘度が好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２．５ｍＰａ・ｓ以上、そして、２０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下である。粘度はＪＩＳ Ｋ ７１１７記載の方法によって測定することができる。

【0054】

本発明の液体消臭除菌剤組成物は、繊維製品用として好適である。繊維製品としては、布製品が挙げられ、カーテン等の布地、スーツ、セーター等の衣料、カーペット、ソファー等の繊維製品が挙げられる。

【0055】

＜使用方法＞
本発明の液体消臭除菌剤組成物は、消臭対象、例えば繊維製品に噴霧して用いることが好ましい。噴霧にあたっては、本発明の液体消臭除菌剤組成物をスプレイヤー付き容器に充填してなる液体消臭除菌剤物品を用いることが好ましい。本発明により、本発明の液体消臭除菌剤組成物をスプレイヤー付き容器に充填してなる液体消臭除菌剤物品が提供される。

【0056】

本発明の液体消臭除菌剤組成物を繊維製品に噴霧する方法に制限はないが、ミスト式或いはトリガー式のスプレイヤーを用いることが好ましい。本発明の液体消臭除菌剤組成物をミスト式又はトリガー式のスプレイヤーを備えたスプレー容器に充填し、一回の噴霧量を０．１ｍｌ以上、１ｍｌ以下に調整したものが好ましい。使用するスプレー容器としては、トリガー式スプレイヤーを備えた容器がより好ましく、スプレイヤーの噴霧方式は、直圧型あるいは蓄圧型を用いることができるが、液滴を均一に発生させ、噴霧後の液だれの少なさから蓄圧式を用いることが好ましい。

【0057】

本発明で使用するスプレー容器は、液体を微粒子に噴霧することが出来るスプレーヤー部と、液体を充填する容器部から構成されるものが挙げられ、一般的に知れているものを使用することができる。該容器のスプレイヤー部としては、トリガー式のものが好ましく、１回のストロークで０．２ｇ以上、好ましくは０．２５ｇ以上、そして、１．２ｇ以下、好ましくは１．０ｇ以下噴出するものが良好である。また、対象物から１５ｃｍ離れた場所から噴霧したとき、１回のストロークで布に該液体消臭剤が付着する面積が、５０ｃｍ²以上、好ましくは１００ｃｍ²以上、そして、８００ｃｍ²以下、好ましくは６００ｃｍ²以下になる容器が好ましい。実開平４−３７５５４号公報に開示されているような蓄圧式トリガーを用いると良好である。容器部の容量は、使用用途や形態目的等によって好ましい容量が決められるが、通常は片手で保持可能な容量が好ましい。

【0058】

本発明の液体消臭除菌剤組成物を用いる消臭方法の対象物は、固体表面を有するものであれば特に制限はない。例えば、カーテン等の布地、スーツ、セーター等の衣料、カーペット、ソファー等の繊維製品に本発明の液体消臭除菌剤組成物を付着させ、対象物の臭いを効果的に低減させることができる。また、衣料において効果的であり、衣料用スプレー式消臭除菌剤として使用することが好ましい。

【実施例】

【0059】

＜実施例１＞
1）菌液の調製
ＳＣＤＬＰ寒天培地に生育させたStaphylococcus aureusを、滅菌処理（オートクレーブ：2atm、125℃／15min）した生理食塩水に分散させ、生理食塩水の量を調製することで600nmにおける吸光度を0.1に合わせた菌液を調製した。

【0060】

2）評価方法
滅菌処理（オートクレーブ：2atm、125℃／15min）をした綿メリヤス布（6cm×6cm、乾燥済）に、95％エタノール溶液で1.0％濃度に希釈したモデル皮脂のエタノール（組成は下記の通り）溶液を900μｌ塗布し、綿メリヤス布全体に湿らせた後、１時間乾燥した。この処理により、着用後の皮脂を含んだ肌着が再現された。１時間乾燥後、前記で調製した菌液を200μｌ、モデル皮脂を付着させた綿メリヤス布（５ｃｍ×５ｃｍ）の中心に塗布し、３０分乾燥させることで、菌試験布とした。塗布した菌液中の菌数を測定し、初期植え付け菌体数（Ａ）とした。
この菌試験布に、表１の液体消臭除菌剤組成物２００μｌを植菌した布帛の部分に塗布し、３０分乾燥させた後に40ｍｌのＬＰ希釈液が入った遠心チューブに入れ、ボルテックスミキサーにて１分間振とうを行い菌試験布から菌の抽出を行った。
抽出した菌液100μｌを、ＳＣＤＬＰ寒天培地に塗布し、37℃の恒温槽にて２４時間保存し、保存後に生育している菌数のカウントを行い、２４時間後の菌体数（Ｂ）とした。

【0061】

3）除菌活性値
除菌活性値ｌｏｇＣは下記の計算式にて数値化した。
ｌｏｇＣ＝ｌｏｇＡ−ｌｏｇＢ
Ａ：初期植え付け菌体数
Ｂ：２４時間後の菌体数
＊湿式油の組成
綿実油 57.6質量％
コレステロール 11.0質量％
オレイン酸 11.0質量％
パルミチン酸 7.9質量％
セチルアルコール 2.1質量％
固形パラフィン 5.2質量％
流動パラフィン 5.2質量％

【0062】

【表1】

【0063】

表１中の成分は以下のものである。なお、表１では、便宜的に（ａ’）成分を（ａ）成分として、（ａ）＋（ｂ）と（ａ）／（ｂ）の値を示した。
・第４級アンモニウム化合物ａ１：塩化ｎ−オクチルジメチルベンジルアンモニウム（一般式（１）中、Ｒ¹が炭素数８の直鎖アルキル基、Ｒ²、Ｒ³がそれぞれ炭素数１のアルキル基、Ｒ⁴が炭素数１のアルキレン基である化合物）
・比較第４級アンモニウム化合物：アルキル（炭素数１２〜１６）ジメチルベンジルアンモニウムクロライド（便宜的に一般式（１）の構造で表すと、一般式（１）中、Ｒ¹が炭素数１２〜１６の直鎖アルキル基、Ｒ²、Ｒ³がそれぞれ炭素数１のアルキル基、Ｒ⁴が炭素数１のアルキレン基である化合物）
・第４級アンモニウム化合物ｂ１：塩化ジデシルジメチルアンモニウム（一般式（２）中、Ｒ⁵、Ｒ⁶がそれぞれ炭素数１０の直鎖アルキル基、Ｒ⁷、Ｒ⁸がそれぞれ炭素数１のアルキル基である化合物）
・ＡＰＡＯ：ラウロイルアミドプロピルジメチルアミンオキシド（一般式（４）中、Ｒ⁹が炭素数１１の直鎖アルキル基、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹がそれぞれ炭素数１のアルキル基、Ｒ¹²が炭素数３のアルキレン基、Ｙが−ＣＯＮＲ¹³−、Ｒ¹³が水素原子である化合物）
・ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム水溶液

【0064】

＜実施例２＞
表２の本発明品４、比較品９、及び比較品１０を用いて、下記方法で消臭試験を行った。結果を表２に示した。表２の成分は表１と同じものである。表２では、便宜的に（ａ’）成分を（ａ）成分として、（ａ）＋（ｂ）と（ａ）／（ｂ）の値を示した。

【0065】

＜消臭試験＞
滅菌処理（オートクレーブ：2atm、125℃／15min）をした綿メリヤス布（6cm×6cm）に、95％エタノール溶液で1.0％濃度に調整した湿式油（実施例１と同じもの）溶液を900μｌ塗布した。
１時間乾燥後、ロイシン2%水溶液1ｍｌ、ＳＣＤＬＰ液体培地1ｍｌ、菌液（実施例１と同じもの）200μｌを、湿式油を塗布した綿メリヤス布に塗布した後、この菌試験布に、本発明品４、比較品９又は比較品１０の液体消臭除菌剤組成物８００μｌを塗布し、シャーレに入れ、37℃の恒温槽にて２４時間保存し、保存後の試験布のニオイについて5名の判定員にて官能評価を行った。１つの液体消臭除菌剤組成物につき、１名の判定員が３回評価を行い、その平均値を求め、各判定員から回収した５つの結果（平均値）を更に平均値として、当該組成物の消臭効果とした。
＊官能評価の判定基準
１：強烈な悪臭を感じる
２：悪臭を感じる
３：やや悪臭を感じる
４：悪臭を感じない

【0066】

【表2】

【0067】

＜実施例３＞
表１の本発明品１〜３の液体消臭除菌剤組成物を、一回のストロークで０．９ｇ噴霧できる蓄圧タイプのスプレーヤー部と、３００ｍｌの液体を充填することができる容器部から構成されるスプレー容器に充填することで、液体消臭除菌剤物品を得ることができる。これら液体消臭除菌剤物品を用いて、液体消臭除菌剤組成物を、衣類やタオル等の繊維製品に噴霧することで、着用時又は使用後に細菌由来の臭いの発生を抑制することができる。