特許 6262632 接着組成物、並びにそれを用いた接合部材及び成形品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6262632

(24)【登録日】2017年12月22日

(45)【発行日】2018年1月17日

(54)【発明の名称】接着組成物、並びにそれを用いた接合部材及び成形品

(51)【国際特許分類】

   C08L 53/00 20060101AFI20180104BHJP

   C08L 23/12 20060101ALI20180104BHJP

   C08L 23/08 20060101ALI20180104BHJP

   C08L 83/04 20060101ALI20180104BHJP

   C09J 153/00 20060101ALI20180104BHJP

   C09J 123/10 20060101ALI20180104BHJP

   C08J 3/24 20060101ALI20180104BHJP

【ＦＩ】

   C08L53/00

   C08L23/12

   C08L23/08

   C08L83/04

   C09J153/00

   C09J123/10

   C08J3/24CES

【請求項の数】7

【全頁数】37

(21)【出願番号】特願2014-206368(P2014-206368)

(22)【出願日】2014年10月7日

(65)【公開番号】特開2016-74824(P2016-74824A)

(43)【公開日】2016年5月12日

【審査請求日】2017年2月7日

(73)【特許権者】

【識別番号】000190116

【氏名又は名称】信越ポリマー株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100113435

【弁理士】

【氏名又は名称】黒木 義樹

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(72)【発明者】

【氏名】本多 雅之

(72)【発明者】

【氏名】池田 昌男

(72)【発明者】

【氏名】島田 怜

【審査官】 中川 裕文

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−１８８６２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５０２４９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５００３５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１１／００２１１０３（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｋ ３／００− １３／０８

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｃ０８Ｊ ３／００− ３／２８

９９／００

Ｃ０９Ｊ １／００− ５／１０

９／００−２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン系重合体、架橋ポリマー及びシリコーン化合物を含有する接着組成物であって、
前記エチレン・α−オレフィンブロック共重合体を含むマトリックスと、
前記マトリックス中に分散した、前記架橋ポリマーを含むドメインと、
を有し、
前記エチレン・α−オレフィンブロック共重合体が、エチレンモノマー単位を９５質量％以上含むハードブロックと、α−オレフィンモノマー単位を５質量％を超えて含むソフトブロックとを有し、
前記エチレン・α−オレフィンブロック共重合体のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、３ｇ／１０分以上であり、
前記架橋ポリマーが、エチレン・極性モノマー共重合体を含む一種又は２種以上のポリマーを架橋して得られる架橋体であり、
前記エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、前記プロピレン系重合体及び前記架橋ポリマーの総量基準で、前記エチレン・α−オレフィンブロック共重合体の含有量が６０〜９５質量％、前記プロピレン系重合体の含有量が１．５〜１５質量％、前記架橋ポリマーの含有量が３．５〜３２質量％であり、
前記エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、前記プロピレン系重合体及び前記架橋ポリマーの総量１００質量部に対して、前記シリコーン化合物の含有量が１〜１０質量部である、接着組成物。

【請求項2】

前記架橋ポリマーが、前記エチレン・極性モノマー共重合体と、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体及びエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体からなる群より選択される少なくとも一種と、を含むポリマーの架橋体である、請求項１に記載の接着組成物。

【請求項3】

パラフィン系オイルをさらに含有する、請求項１又は２に記載の接着組成物。

【請求項4】

前記シリコーン化合物が、ガム状又は固形状の第一のシリコーン化合物と、オイル状の第二のシリコーン化合物と、を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の接着組成物。

【請求項5】

２以上の部材を接合する接合部材であって、
請求項１〜４のいずれか一項に記載の接着組成物から形成された、接合部材。

【請求項6】

２以上の部材と、
前記部材間に介在して前記部材を接合する、請求項５に記載の接合部材と、
を備える、成形品。

【請求項7】

前記部材の少なくとも一つが、前記接合部材との接面にゴム材料及び／又は熱可塑性樹脂材料を含む、請求項６に記載の成形品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、接着組成物、並びにそれを用いた接合部材及び成形品に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、樹脂材料を用いた部材が様々な用途に適用されている。例えば、自動車用ドアのサッシュに取り付けられるウェザーストリップとしては、加硫ゴムを母材とした部材が好適に用いられている。

【0003】

特許文献１には、加硫ゴムからなる成形体を、特定の熱可塑性エラストマーの溶着により接合したウェザーストリップ材が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００３−２５３０５５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

特許文献１に記載のように、近年の樹脂材料の広範な用途への適用に伴い、樹脂材料から成形された部材同士を接合する接合部材として、接着性等の各特性に優れた接合部材が求められている。

【0006】

しかし、従来、加硫ゴム、熱可塑性樹脂等の多様な樹脂材料を用いた成形体に対して、良好な接着性を有する接合部材を形成することは困難であった。また、例えばウェザーストリップに用いられる接合部材には、製品の一部として良好な摺動性能を有することが望まれるが、摺動性能等のウェザーストリップとしての性能と、接着性等の接合部材としての性能とを両立することは、困難であった。

【0007】

本発明の目的の一つは、加硫ゴム、熱可塑性樹脂等の多様な樹脂材料からなる成形体に対して良好な接着性を有するとともに良好な摺動性能を有する、接合部材を提供することにある。また本発明の目的の一つは、上記のような優れた接合部材を形成可能な、接着組成物を提供することにある。さらに本発明の目的の一つは、上記のような優れた接合部材を備えた成形品を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明の一側面は、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン系重合体、架橋ポリマー及びシリコーン化合物を含有する接着組成物に関する。上記接着組成物は、上記エチレン・α−オレフィンブロック共重合体を含むマトリックスと、上記マトリックス中に分散した上記架橋ポリマーを含むドメインと、を有する。また、上記エチレン・α−オレフィンブロック共重合体は、エチレンモノマー単位を９５質量％以上含むハードブロックと、α−オレフィンモノマー単位を５質量％を超えて含むソフトブロックとを有し、上記エチレン・α−オレフィンブロック共重合体のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、３ｇ／１０分以上である。また、上記架橋ポリマーは、エチレン・極性モノマー共重合体を含む一種又は２種以上のポリマーを架橋して得られる架橋体である。また、上記エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、上記プロピレン系重合体及び上記架橋ポリマーの総量基準で、上記エチレン・α−オレフィンブロック共重合体の含有量は６０〜９５質量％であり、上記プロピレン系重合体の含有量は１．５〜１５質量％であり、上記架橋ポリマーの含有量は３．５〜３２質量％である。また、上記エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、上記プロピレン系重合体及び上記架橋ポリマーの総量１００質量部に対して、上記シリコーン化合物の含有量は１〜１０質量部である。

【0009】

一態様において、上記架橋ポリマーは、上記エチレン・極性モノマー共重合体と、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体及びエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体からなる群より選択される少なくとも一種とを含むポリマーの架橋体であってよい。

【0010】

一態様において、上記接着組成物は、パラフィン系オイルをさらに含有していてもよい。

【0011】

一態様において、上記シリコーン化合物は、ガム状又は固形状の第一のシリコーン化合物と、オイル状の第二のシリコーン化合物と、を含むものであってよい。

【0012】

本発明の他の側面は、２以上の部材を接合する接合部材に関する。上記接合部材は、上記接着組成物から形成される。

【0013】

本発明のさらに他の側面は、２以上の部材と、上記部材間に介在して上記部材を接合する上記接合部材と、を備える、成形品に関する。

【0014】

一態様において、上記成形品は、上記部材の少なくとも一つが上記接合部材との接面にゴム材料及び／又は熱可塑性樹脂材料を含むものであってよい。

【発明の効果】

【0015】

本発明によれば、加硫ゴム、熱可塑性樹脂等の多用な樹脂材料からなる成形体に対して良好な接着性を有するとともに良好な摺動性能を有する、接合部材が提供される。また本発明によれば、上記接合部材を形成可能な、接着組成物が提供される。また本発明によれば、上記接合部材を備えた成形品が提供される。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明の好適な実施形態について以下に説明する。

【0017】

本実施形態に係る接着組成物は、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン系重合体、架橋ポリマー及びシリコーン化合物を含有する組成物であって、エチレン・α−オレフィン共重合体を含むマトリックスと、マトリックス中に分散した架橋ポリマーを含むドメイン（架橋体ドメイン）とを有する。

【0018】

本実施形態において、上記エチレン・α−オレフィンブロック共重合体は、エチレンモノマー単位を９５質量％以上含むハードブロックと、α−オレフィンモノマー単位を５質量％を超えて含むソフトブロックとを有する。また、上記エチレン・α−オレフィンブロック共重合体のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、３ｇ／１０分以上である。

【0019】

本実施形態において、上記架橋ポリマーは、エチレン・極性モノマー共重合体を含む一種又は２種以上のポリマーを架橋して得られる架橋体である。

【0020】

上記接着組成物中のエチレン・α−オレフィンブロック共重合体の含有量は、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン系重合体及び架橋ポリマーの総量基準で６０〜９５質量％である。

【0021】

上記接着組成物中のプロピレン系重合体の含有量は、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン系重合体及び架橋ポリマーの総量基準で１．５〜１５質量％である。

【0022】

上記接着組成物中の架橋ポリマーの含有量は、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン系重合体及び架橋ポリマーの総量基準で３．５〜３２質量％である。

【0023】

上記接着組成物中のシリコーン化合物の含有量は、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン系重合体及び架橋ポリマーの総量１００質量部に対して１〜１０質量部である。

【0024】

本実施形態に係る接着組成物は、上記構成を有するため、加硫ゴム、熱可塑性樹脂等の多様な樹脂材料からなる成形体に対する良好な接着性を有する接合部材を、容易に形成することができる。また、上記接着組成物は、良好な接着性とともに、良好な摺動性能をも有する。このため、上記接着組成物は、ウェザーストリップのコーナ部及び嵌合部等、接着性及び摺動性能の両方が要求される用途に好適に用いることができる。

【0025】

従来、ウェザーストリップのコーナ部（又は嵌合部）を熱可塑性樹脂で成形することが行われている。この場合、コーナ部における摺動性を確保するためには、シリコーン系、ウレタン系等の塗料を塗布・硬化させて、摺動性を有する塗膜を形成する必要があった。しかし、このような塗膜は、物理的な摩擦や引掻に弱く、一度剥離されるとその部分の摺動性能が著しく低下するという課題がある。

【0026】

これに対して、上記接着組成物により形成される接合部材は、接合部材自体が良好な摺動性能を有するため、物理的な摩擦や引掻に強く、仮に表面が損傷しても良好な摺動性能が維持される。このため、上記接着組成物により形成される接合部材は、耐久性及び摩擦寿命に優れる。

【0027】

また、従来、接合部材自体に摺動性を与えるためにシリコーン化合物を添加することが試みられている。しかし、従来の接合部材では、射出成形時に多層分離が発生して、外観が損なわれる、使用時の破壊の原因となる等の問題が生じる場合があった。また、従来の接合部材では、シリコーン化合物が表面へ滲み出すことで、埃、土等が付着しやすくなり、摺動するガラス、塗膜等に傷を与える原因となる場合もあった。さらに、シリコーン化合物の添加によって接着性が悪化して、製品耐久性が低下する場合もあった。

【0028】

これに対して、上記接着組成物から形成される接合部材では、上述のマトリックス中に分散した架橋体ドメインの存在により、シリコーン化合物の偏在による多層分離、シリコーン化合物の部材表面への滲み出し等が抑制される。このため、上記接合部材では、優れた接着性を維持しつつ、良好な外観、高い耐久性、ガラス等への傷付きの防止といった優れた効果を得ることができる。

【0029】

（ａ）エチレン・α−オレフィンブロック共重合体
エチレン・α−オレフィンブロック共重合体は、エチレンモノマー単位を９５質量％以上含むハードブロック（ハードセグメントともいう）と、α−オレフィンモノマー単位を５質量％を超えて含むソフトブロック（ソフトセグメントともいう）とを有する。

【0030】

上記接着組成物は、このようなエチレン・α−オレフィンブロック共重合体を含有することで、多様な樹脂材料との接着性に優れた接合部材を形成できる。特に、本実施形態においては、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体を含有することで、加硫ゴム（例えば、加硫ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエンゴム））を含む成形体との接着性に優れた接合部材を形成できる。

【0031】

上記ハードブロックにおけるエチレンモノマー単位の含有量は、ハードブロックの総質量に対して９５質量％以上であり、好ましくは９８質量％以上である。

【0032】

上記ソフトブロックにおいて、α−オレフィンモノマー単位の含有量は、５質量％を超えていればよく、例えば、５質量％を超え、７０質量％以下の範囲であってよい。

【0033】

エチレン・α−オレフィンブロック共重合体中のハードブロックの含有量は、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体の総質量を基準として、例えば４０質量％以上であってよく、好ましくは４５〜６５質量％である。また、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体中のソフトブロックの含有量は、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体の総質量を基準として、例えば１０〜６０質量％であってよく、好ましくは３５〜５５質量％である。

【0034】

エチレン・α−オレフィンブロック共重合体は、ハードブロック及びソフトブロックを各々１つ以上有していればよく、各々２以上有していてもよい。エチレン・α−オレフィンブロック共重合体としては、ハードブロック及びソフトブロックを各々２以上有するマルチブロック共重合体を好適に用いることができる。

【0035】

エチレン・α−オレフィンブロック共重合体は、エチレン及びα−オレフィンの共重合により得ることができる。エチレンモノマー単位は、エチレンから形成される構成単位であり、α−オレフィンモノマー単位は、α−オレフィンから形成される構成単位である。

【0036】

α−オレフィンとしては、例えば、炭素数３〜２０のα−オレフィンが挙げられる。α−オレフィンの炭素数は、好ましくは３〜１５であり、より好ましくは３〜１０である。

【0037】

α−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセン等が挙げられ、これらのうち１−オクテンを特に好適に用いることができる。また、α−オレフィンは、一種を単独で用いてもよく２種以上を組合わせて用いてもよい。

【0038】

エチレン・α−オレフィンブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば５００〜５０００００であってよく、好ましくは１００００〜３０００００である。

【0039】

エチレン・α−オレフィンブロック共重合体における、数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば１．０〜４．０であってよく、好ましくは１．７〜３．５である。

【0040】

エチレン・α−オレフィンブロック共重合体は、好ましくは１１０〜１３０℃の範囲に少なくとも１つの融点を有する。なお、融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２２に準拠して、ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用い、昇温レート１０℃／ｍｉｎの条件で０℃から２００℃の間のＤＳＣ曲線を測定し、当該ＤＳＣ曲線に基づいて決定する。

【0041】

エチレン・α−オレフィンブロック共重合体は、２３℃における密度が０．８５〜０．９０ｇ／ｃｍ^３であることが好ましく、０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ^３であることがより好ましい。なお、密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に準拠して測定される。

【0042】

エチレン・α−オレフィンブロック共重合体は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定されるメルトフローレートが、３ｇ／１０分以上であることが好ましい。当該メルトフローレートが３ｇ／１０分未満であると、射出成形時にジェッティングの発生、多層剥離、シルバーストリークの発生等が生じ、接合部材の外観及び強度が悪化する場合がある。すなわち、本実施形態では、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体のメルトフローレートが３ｇ／１０分以上であることで、射出成形時のジェッティングの発生、多層剥離、シルバーストリークの発生等を抑制し、外観及び強度に優れる接合部材を形成することができる。

【0043】

エチレン・α−オレフィンブロック共重合体のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、１０ｇ／１０分以上であってよく、２０ｇ／１０分以上であってもよい。また、当該メルトフローレートは、例えば５０ｇ／１０分以下であってよい。

【0044】

エチレン・α−オレフィンブロック共重合体のデュロメータＡ硬度（ショアＡ硬度ともいう。）は、５０〜８５の範囲であることが好ましい。なお、本明細書中、デュロメータＡ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に準拠して測定される値を示す。

【0045】

エチレン・α−オレフィンブロック共重合体の最大引張伸びは、５００％以上であることが好ましく、８００％以上であることがより好ましい。なお、本明細書中、最大引張伸びは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定された値を示す。エチレン・α−オレフィンブロック共重合体の最大引張伸びが５００％以上であると、樹脂材料からなる成形体との接着性に一層優れる接合部材が得られる。

【0046】

また、加硫ＥＰＤＭを含む成形体と該成形体に接合する接合部材とを備える成形品は、加硫ＥＰＤＭと接着組成物とのインサート射出一体成形によって製造し得る。このとき、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体の最大引張伸びが５００％未満であると、収縮率の差に起因すると考えられる亀裂が、接着界面近傍の接合部材側に発生し、部材強度及び接着強度を低下させる場合がある。この点、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体の最大引張伸びが５００％以上であると、上述のような一体成形によって上記成形品を製造した場合でも、上記亀裂の発生が抑制され、高い部材強度及び高い接着強度を得ることができる。

【0047】

接着組成物をウェザーストリップ用接合部材の形成に用いる場合、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体の圧縮永久歪は、８０％以下であることが好ましく、７０％以下であることがより好ましく、６０％以下であることが更に好ましい。ウェザーストリップは、動的又は静的に変形して、窓ガラス及び車体をシールする部品であり、接合部材としては、圧縮永久歪が少ないことが望まれる。エチレン・α−オレフィンブロック共重合体の圧縮永久歪を上記範囲とすることで、ウェザーストリップ用接合部材として好適な圧縮永久歪を容易に実現できる。接合部材の圧縮永久歪は、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体以外の成分によっても調整することができるが、含有量の多いエチレン・α−オレフィンブロック共重合体として十分に低い圧縮永久歪を有するものを採用することで、ウェザーストリップ用接合部材として好適な圧縮永久歪を容易に実現できる。なお、本明細書中、圧縮永久歪は、ＡＳＴＭ Ｄ３９５に準拠し、７０℃、２３時間の条件で測定された値を示す。

【0048】

接着組成物中のエチレン・α−オレフィンブロック共重合体の含有量は、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン系重合体及び架橋ポリマーの総量基準で、６０〜９５質量％である。含有量が６０質量％未満であると、接着組成物の射出成形性及び得られる接合部材の樹脂材料（特に加硫ゴム）に対する接着性が悪化する場合がある。また、含有量が９５質量％を超えると、得られる接合部材の樹脂材料に対する接着性が悪化するとともに、摺動性能が得られ難くなる傾向がある。

【0049】

接着組成物中のエチレン・α−オレフィンブロック共重合体の含有量は、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン系重合体及び架橋ポリマーの総量基準で、好ましくは６５〜９５質量％であり、より好ましくは７０〜９０質量％である。

【0050】

（ｂ）架橋ポリマー
架橋ポリマーは、エチレン・極性モノマー共重合体を含む一種又は２種以上のポリマー（以下、場合により「未架橋ポリマー」という。）を架橋して得られる架橋体である。

【0051】

架橋ポリマーは、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体を含むマトリックス（海相）中に分散して、ドメイン（島相）を形成する。上記接着組成物は、架橋ポリマーを含有することで、シリコーン化合物の添加による成形性及び接着性の低下が抑制されている。すなわち、上記接着組成物は、架橋ポリマーを有することで、優れた成形性及び樹脂材料に対する接着性を維持しつつ、シリコーン化合物による摺動性能の効果を顕著に得ることができる。

【0052】

また、上記接着組成物は、架橋ポリマーを含有することで、従来の接合部材では良好な接着性が得られ難かった樹脂材料（例えば、加硫ＥＰＤＭ等の加硫ゴム）に対して、良好な接着性で接合する接合部材を得ることができる。この理由は、必ずしも明らかではないが、（ｉ）架橋ポリマーが形成するドメインがシリコーン化合物の局在化を妨げて局所的な接着性の低下を抑えること、（ｉｉ）射出された接着組成物が冷却固化する際に樹脂材料との接着界面で生じる内部応力を緩和すること、（ｉｉｉ）極性モノマー単位に由来する化学的な接着力（樹脂材料と接着力、樹脂材料に分散されたフィラー（カーボンブラック、シリカ等との接着力など）が発現すること、等が考えられる。

【0053】

さらに、上記接着組成物は、架橋ポリマーを含むドメインが形成されているため、接着組成物から形成される接合部材の表面に微細な凹凸が形成される。当該凹凸によって、接合部材は、樹脂材料と融着させたときの接着性に優れたものとなり、表面粘着性が抑制されたものとなり、また、摺動性能に優れたものとなると考えられる。

【0054】

エチレン・極性モノマー共重合体としては、例えば、エチレン・メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン・ブチルアクリレート共重合体（ＥＢＡ）、エチレン・メチルメタアクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。

【0055】

エチレン・極性モノマー共重合体は、エチレン単位及び極性モノマー単位の総量基準で、極性モノマー単位の含有量が１５〜９０質量％であることが好ましく、２０〜９０質量％であることがより好ましく、３０〜９０質量％以上であることがさらに好ましい。極性モノマー単位の含有量が１５質量％以上であると、樹脂材料（特に加硫ＥＰＤＭ等の加硫ゴム）との接着性、射出成形外観及び摺動性能が一層良好になる傾向がある。

【0056】

ここで、後述のとおり架橋ポリマーは動的架橋によって得ることができるが、極性モノマー単位の含有量が１５質量％以上であると架橋ポリマーを含む動的架橋物の外観が、艶消し感の強いものとなる。また、極性モノマー単位の含有量を２０質量％、３０質量％と増やすと艶消し感がさらに強いものとなり、６０質量％程度まで艶消し感の増加傾向が続く。６０〜９０質量％ではあまり艶消し感に差は無く、９０質量％を超えると艶消し感が低下する。これらのことから、極性モノマー単位の含有量を上記特定の範囲とすることで、架橋ポリマーの高架橋度化及び／又は非相溶化が顕著になり、コントラストの高い海島構造（マトリックスとドメインとの分離性が高い相分離構造）が形成され、当該構造によって接着性、射出成形性、シリコーン化合物の偏在抑制効果、等が向上すると考えられる。

【0057】

架橋ポリマーは、エチレン・極性モノマー共重合体を含む未架橋ポリマーを架橋して得られたものである。未架橋ポリマーは、エチレン・極性モノマー共重合体以外のポリマーを含んでいてもよい。例えば、未架橋ポリマーは、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体及びエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体からなる群より選択される一種又は二種以上を含んでいてもよい。

【0058】

未架橋ポリマーとしてのエチレン・α−オレフィンブロック共重合体としては、上記（ａ）に記載したエチレン・α−オレフィンブロック共重合体と同様のものが例示できる。

【0059】

未架橋ポリマーとしてのエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体としては、例えば、エチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボリネン共重合体及びエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボリネン等が挙げられる。

【0060】

架橋ポリマーは、例えば、エチレン・極性モノマー共重合体及びエチレン・α−オレフィンブロック共重合体を含む未架橋ポリマーを架橋して得られたものであってよい。このような架橋ポリマーによれば、樹脂材料（特に加硫ゴム）との接着性に一層優れる接合部材を得ることができる。

【0061】

この態様において、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体の配合量は、エチレン・極性モノマー共重合体及びエチレン・α−オレフィンブロック共重合体の総量に対して、好ましくは１０〜５０質量％であり、より好ましくは１０〜４０質量％である。エチレン・α−オレフィンブロック共重合体の配合量を上記範囲とすることで、優れた成形性を維持しつつ、樹脂材料（特に加硫ゴム）との接着性を一層向上させることができる。

【0062】

また、架橋ポリマーは、エチレン・極性モノマー共重合体及びエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体を含む未架橋ポリマーを架橋して得られたものであってもよい。このような架橋ポリマーを用いることで、後述する好適な平均径を有するドメインが形成され易くなる傾向がある。また、上記未架橋ポリマーは架橋反応が進行しやすく、架橋ポリマーの生産性が良好となる。さらに、このような架橋ポリマーによれば、接合部材の圧縮永久歪をより低く抑えることができる。

【0063】

この態様において、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体の配合量は、エチレン・極性モノマー共重合体及びエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体の総量に対して、好ましくは０．５〜１０質量％であり、より好ましくは１〜８質量％である。

【0064】

また、架橋ポリマーは、エチレン・極性モノマー共重合体、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、及びエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体を含む未架橋ポリマーを架橋して得られたものであってもよい。このような架橋ポリマーによれば、好適な平均径を有するドメインが形成され易くなる。また、このような架橋ポリマーによれば、樹脂材料（特に加硫ゴム）との接着性が一層向上するとともに、接合部材の圧縮永久歪をより低く抑えることができる。

【0065】

この態様において、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体の配合量は、エチレン・極性モノマー共重合体、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、及びエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体の総量に対して、好ましくは９．５〜４９．５質量％であり、より好ましくは９〜４９質量％である。

【0066】

また、この態様において、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体の配合量は、エチレン・極性モノマー共重合体、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、及びエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体の総量に対して、好ましくは０．５〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜８質量％である。

【0067】

接着組成物中の架橋ポリマーの含有量は、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン系重合体及び架橋ポリマーの総量基準で、３．５〜３２質量％である。架橋ポリマーの含有量が３．５質量％未満であると、樹脂材料（特に加硫ゴム）との接着性が低下する、摺動性能が低下する、接合部材表面に粘着性が発現して埃等が付着しやすくなる、といった問題が生じる場合がある。また、架橋ポリマーの含有量が３２質量％を超えると、樹脂材料（特に加硫ゴム）との接着性が低下する、射出成形性が悪化する、といった問題が生じる場合がある。

【0068】

接着組成物中の架橋ポリマーの含有量は、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン系重合体及び架橋ポリマーの総量基準で、好ましくは７〜３２質量％であり、より好ましくは１０〜３２質量％である。架橋ポリマーの含有量が上記範囲であると、シリコーン化合物による良好な摺動性能を維持しつつ、成形性及び接着性を一層向上させることができる。

【0069】

架橋ポリマーにより形成されるドメイン（架橋体ドメイン）は、その平均径が１〜５０μｍであることが好ましく、２〜４０μｍであることがより好ましく、５〜２５μｍであることがさらに好ましい。架橋体ドメインの平均径が１μｍ以上であると、接着組成物中のシリコーン化合物の偏在がより顕著に抑制される。このため、架橋体ドメインの平均径が１μｍ以上とすることで、射出成形時の多層剥離、成形後のシリコーンブリードの発生、接合部材における長期摺動性の低下等の問題の発生をより顕著に抑制することができる。また、架橋体の平均径が５０μｍを超えると、射出成形時にジェッティング、発泡、シルバーストリーク等が発生しやすくなり、成形性が悪化する場合がある。

【0070】

架橋ドメインの平均径は、以下の方法で測定される。まず、架橋ドメインを含む測定試料（接着組成物又はその成型品）から、凍結ミクロトームを用いて薄片を切り出し、四塩化オスミウム又は四塩化ルテニウムを用いて染色する。次いで、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）を用いて、×１２００の倍率で、その染色物を観察する。試験片に島状に分散している架橋ドメインの輪郭を縁取り、最長径ｄ１を測定し、次に最長径の中心を通る最短径ｄ２を測定し、ドメイン径ｄ＝（ｄ１＋ｄ２）／２とする。最長径が０．２μｍ以上のドメインを１０個選択する。１０個のドメイン径ｄの平均を、架橋ドメインの平均径とする。

【0071】

本実施形態において、架橋ポリマーは、例えば、動的架橋によって形成されたものであってよい。動的架橋によれば、好適な架橋体ドメインを形成する架橋ポリマーを容易に得ることができる。動的架橋は、せん断を与える混練と同時に架橋を行う方法であり、例えば、未架橋ポリマー、プロピレン系重合体及び架橋剤を含む樹脂組成物を混練して行うことができる。

【0072】

動的架橋に用いられる架橋剤としては有機過酸化物、硫黄加硫系の架橋剤、樹脂架橋の架橋剤、ヒドロシリル系の架橋剤等が挙げられ、これらのうち有機過酸化物が好適である。また、有機過酸化物とヒドロシリル系の架橋剤であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを併用することもできる。

【0073】

有機過酸化物としては、パーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート等が好適である。

【0074】

有機過酸化物としては、具体的には、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３−メチルベンゾエイト、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、１，６−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボニルオキシ）へキサン等が挙げられる。

【0075】

オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、ケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ基）を１分子中に２個以上、好ましくは３個以上含み、ＳｉＨ基１００個未満程度のものが挙げられる。一分子中のケイ素原子の数（または重合度）は３〜２００程度のもので、直鎖状、環状、分岐状および三次元網状（レジン状）分子構造のポリシロキサンが使用できる。具体的には、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）メチルシラン、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）フェニルシラン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（ＣＨ_３）_２ＨＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２単位とからなる共重合体、（ＣＨ_３）_２ＨＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２単位と（Ｃ_６Ｈ_５）_１ＳｉＯ_１／２単位とからなる共重合体などが挙げられる。有機過酸化物とオルガノハイドロジェンポリシロキサンを併用すると、有機過酸化物単独の時よりも、架橋体ドメインの粒径が均一化して、各特性に一層優れた接合部材が得られる傾向がある。

【0076】

（ｃ）プロピレン系重合体
プロピレン系重合体としては、プロピレンモノマー単位を６０質量％以上有する重合体が挙げられる。上記接着組成物は、プロピレン系重合体を含有することで、多様な樹脂材料との接着性に優れた接合部材を形成できる。特に、本実施形態においては、プロピレン系重合体を含有することで、熱可塑性樹脂（例えば、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリプロピレン等）を含む成形体との接着性に優れた接合部材を形成できる。

【0077】

プロピレン系重合体は、プロピレン及びプロピレン・α−オレフィン共重合体からなる群より選択される重合体であることが好ましい。

【0078】

上記プロピレン・αオレフィン共重合体におけるα−オレフィンとしては、上述のエチレン・α−オレフィンブロック共重合体におけるα−オレフィンと同様のα−オレフィンが例示できる。

【0079】

プロピレン系重合体としては、結晶性の高いもの及び結晶性の低いものを広範に用いることができる。プロピレン系重合体の融点は、好ましくは７０℃以上であり、より好ましくは９０℃以上であり、さらに好ましくは１３０℃以上である。融点が７０℃以上のプロピレン系重合体を用いることで、樹脂組成物から形成される接合部材の圧縮永久歪を一層改善することができる。プロピレン系重合体の融点の上限は、１７５℃であってもよく、１６５℃であってもよい。なお、融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２２に準拠して、ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用い、昇温レート１０℃／ｍｉｎの条件で０℃から２００℃の間のＤＳＣ曲線を測定し、当該ＤＳＣ曲線に基づいて決定する。

【0080】

プロピレン系重合体は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートが、０．１〜３００ｇ／１０分であることが好ましく、０．５〜１００ｇ／１０分であることがより好ましい。この範囲にあると、プロピレン系重合体を用いて架橋ドメインの動的架橋を行う場合に、架橋ドメインの平均径を好適な範囲に制御し易くなる。

【0081】

プロピレン系重合体としては、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ランダムブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレンより結晶性が低い非結晶性ポリプロピレン等から適宜選択して使用することができる。

【0082】

ポリプロピレン系重合体としては、例えば市販品として、プライムポリマー（株）製「プライムＰＰ」、日本ポリプロ（株）製「ノバテック」及び「ウィンテック」、Ｓｕｎ Ａｌｌｏｍｅｒ Ｌｔｄ．製「クオリア」等の商品名で販売されているホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレンが挙げられる。

【0083】

また、非晶ポリプロピレンとしては、ポリプロピレン−エチレン共重合体であるプライムポリマー社製「プライムＴＰＯ」、ダウケミカル社製「ＶＥＲＳＩＦＹ」、エクソンモービルケミカル社製「Ｖｉｓｔａｍａｘｘ」等が挙げられる。プロピレン−１−ブテン共重合体としては、住友化学社製「ＴＡＦＴＨＲＥＮ」、三井化学社製「ＴＡＦＭＥＲ ＰＮ」、「ＴＡＦＭＥＲ ＸＭ」等が挙げられる。またプロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体としては三井化学社製「ＴＡＦＭＥＲ ＸＭ」等が挙げられる。

【0084】

プロピレン系重合体としては、例えば、ウェザーストリップとして好適な柔軟性を付与する観点からは、非晶性ポリプロピレンを好適に用いることができる。

【0085】

接着組成物中のプロピレン系重合体の含有量は、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン系重合体及び架橋ポリマーの総量基準で、１．５〜１５質量％である。含有量が１．５質量％未満であると、樹脂材料（特に熱可塑性樹脂）に対する接着性が悪化する傾向がある。また、含有量が１５質量％を超えると、射出成形時に多層剥離、シリコーン化合物の染み出し等が生じやすくなって、接合部材の外観及び樹脂材料に対する接着性が悪化する傾向がある。

【0086】

接着組成物中のプロピレン系重合体の含有量は、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン系重合体及び架橋ポリマーの総量基準で、好ましくは２〜１５質量％であり、より好ましくは４〜１４質量％である。

【0087】

本実施形態では、例えば、上記架橋ポリマーの動的架橋の際にプロピレン系重合体を用い、プロピレン系重合体のマトリックス中に架橋体ドメインが形成された前駆体組成物を形成することができる。そして、本実施形態では、この前駆体組成物を他の成分と混合することで、架橋ポリマー及びプロピレン系重合体を接着組成物に配合することができる。また、このとき、上記好適な含有量を満たすように適宜プロピレン系重合体を追加することもできる。

【0088】

（ｄ）シリコーン化合物
シリコーン化合物は、摺動性を付与する成分である。本実施形態に係る接着組成物では、上記の各成分との組み合わせにより、シリコーン化合物による良好な摺動性と、樹脂材料に対する優れた接着性とを両立することができる。

【0089】

シリコーン化合物としては、例えば、ガム状又は固形状の第一のシリコーン化合物と、オイル状の第二のシリコーン化合物とが挙げられる。シリコーン化合物は、これらの一方を含んでいてよく、両方を含んでいてもよい。

【0090】

第一のシリコーン化合物としては、例えば、シリコーンガム、シリコーンレジン、シリコーンパウダーが挙げられる。

【0091】

シリコーンガムは、重量平均分子量が１×１０^５以上であることが好ましい。また、シリコーンガムの重量平均分子量は、例えば１×１０^６以下であってよい。シリコーンガムとしては、例えば、ジメチルシリコーン、メチル・フェニルシリコーン、アクリルシリコーン等が挙げられる。

【0092】

シリコーンレジンとしては、例えば、ＭＱ樹脂が挙げられる。ＭＱ樹脂は、例えば、Ｒ_３ＳｉＯ_１／２単位（Ｍ単位）と、ＳｉＯ_４／２単位（Ｑ単位）とを有する樹脂である（Ｒは、炭素数１〜１０の非置換又は置換の炭化水素基を示す。）。

【0093】

Ｒが示す炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、又はこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換したクロロメチル基、クロロプロピル基、トリフルオロプロピル基等、シアノ基で置換したシアノエチル基等、エポキシ基で置換したグリシドキシプロピル基、エポキシシクロヘキシルエチル基等、（メタ）アクリル基で置換したメタクリロキシプロピル基、アクリロキシプロピル基等、アミノ基で置換したアミノプロピル基、アミノエチルアミノプロピル基等、メルカプト基で置換したメルカプトプロピル基等が挙げられる。

【0094】

ＭＱ樹脂において、Ｍ単位及びＱ単位の含有割合は、それぞれ３０〜５０ｍｏｌ％であることが好ましい。また、ＭＱ樹脂は、Ｒ_２ＳｉＯ_２／２単位（Ｄ単位）、及びＲＳｉＯ_３／２単位（Ｔ単位）を更に有していてもよく、これらの単位の含有割合は、２０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。なお、各単位の含有割合は、Ｓｉ原子を一つ含む構成単位の総数を基準とした含有割合である。

【0095】

ＭＱ樹脂の重量平均分子量は、好ましくは１×１０^４〜１×１０^６であり、より好ましくは５×１０^４〜５×１０^５である。

【0096】

シリコーンパウダーは、例えば、シリコーンレジンの架橋体から構成される粒子であり、好ましくは近真球の粒子である。シリコーンレジンの架橋体は、好適には、（ＲＳｉＯ_３／２）ｎで表される三次元網目状に架橋した構造を有する。また、シリコーンパウダーは、ポリオルガノシルセスキオキサン硬化物粉末ということもできる。

【0097】

シリコーンパウダーとしては、市販品として、信越化学工業株式会社製「ＫＭＰ−５９０」、「ＫＭＰ−７０１」、「Ｘ−５２−８５４」、「Ｘ−５２−１６２」などが挙げられる。

【0098】

シリコーンパウダーは、例えば、アクリルシリコーンのレジン架橋球体であってもよく、このようなシリコーンパウダーとしては、日信化学工業株式会社製「シャリーヌＲ２００」などが挙げられる。

【0099】

第二のシリコーン化合物としては、例えば、重量平均分子量１×１０^５以下、動粘度１×１０^５ｍｍ^２／ｓｅｃ以下のジメチルシリコーンオイル、メチル・フェニルシリコーンオイル及びその変性オイルが挙げられる。ここで変性物として、メチル基やフェニル基の一部が、水素で置換されたハイドロジェンポリシロキサン、アルキル基で置換されたアルキル変性シリコーンオイル、フッ素原子またはフッ素化アルキル基で置換されたフッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイルが挙げられる。

【0100】

なお、上述の動的架橋における架橋助剤として用いられるオルガノハイドロジェンポリシロキサンも、第二のシリコーン化合物に含めることができる。

【0101】

（ｅ）その他の成分
本実施形態に係る接着組成物は、上記以外の成分（添加剤）を更に含有していてもよい。

【0102】

接着組成物は、例えば、パラフィン系オイルをさらに含有していてもよい。パラフィン系オイルを添加することで形成される接合部材の硬度が下がるため、パラフィン系オイルの添加によって接合部材の硬度を適宜調整することができる。

【0103】

また、接着組成物は、例えば、エチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）の架橋体；エチレン・α−オレフィンランダム共重合体の架橋体；スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体又はそれらの水添加物の架橋体、等をさらに含有していてもよい。また、接着組成物は、上記架橋体から形成されたドメインを、さらに有していてもよい。

【0104】

また、接着組成物には、オレフィン系熱可塑性エラストマーがさらに添加されていてもよい。オレフィン系熱可塑性エラストマーを添加することで、圧縮永久歪をより低く抑えることができる場合がある。

【0105】

オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、動的架橋型のオレフィン系熱可塑性エラストマーを好適に用いることができる。

【0106】

オレフィン系熱可塑性エラストマーは、主成分としてエチレン・プロピレン・ジエンゴム（及びその架橋体）、ポリプロピレンを含むものであってよい。また、オレフィン系熱可塑性エラストマーは、パラフィン系オイルを含むものであってよい。すなわち、本実施形態においては、オレフィン系熱可塑性エラストマーを添加することで、パラフィン系オイル、ＥＰＤＭの架橋体、ＰＰ、等を含む接着組成物を得てもよい。

【0107】

オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、三菱化学製「サーモラン」、ＪＳＲ製「エクセリンク」、住友化学製「エスポレックスＴＰＥ」、三井化学製「ミラストマー」、テクノエイペック製「サーリンク」、エクソンケミカル製「サントプレン」、リケンテクノス製「アクティマーＧ」などが挙げられる。

【0108】

添加剤の含有量は、特に制限されず、例えば、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン系重合体及び架橋ポリマーの総量１００質量部に対して、例えば１０〜３０質量部とすることができ、１５〜２５質量部としてもよい。

【0109】

本実施形態に係る接着組成物は、部材間を接合する接合部材を形成するために用いられる。接合部材の形成は、例えば、射出成形により行うことができる。

【0110】

また、本実施形態に係る接着組成物によれば、２以上の部材と、該部材間に介在して部材間を接合する接合部材と、を備える成形品を製造することができる。

【0111】

接合部材によって接合される部材は、上述の効果が顕著に奏される観点から、樹脂材料から形成される部材であることが好ましい。また、上記部材は、接合部材との接面に、ゴム材料及び／又は熱可塑性樹脂を含むものを好適に用いることができる。ゴム材料は、例えば加硫ゴムであってよく、加硫ＥＰＤＭであってもよい。また、熱可塑性樹脂は、ポリプロピレン、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー等であってよい。

【0112】

接合部材は、自動車のウェザーストリップのコーナ部材又は嵌合部材として好適に用いることができる。ウェザーストリップとしては、サンルーフシール、トランクリッド（ラゲジー）、ルーフサイド、ドアアウター（ドア）、ウェストシール、ドアインナーシール（オープントリム、ウェルトボディサイド）、グラスランチャンネル等が挙げられ、上記接合部材は、これらのいずれにも好適に適用できる。

【0113】

また、接合部材の用途はウェザーストリップに限定されず、良好な接着性及び摺動性が求められる用途に好適に用いることができる。接合部材は、例えば、おもちゃ、雑貨等にも好適に適用することができる。すなわち、上記成形品は、例えば、ウェザーストリップであってよく、おもちゃ、雑貨等であってもよい。

【0114】

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。

【実施例】

【0115】

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。

【0116】

［実施例群Ａ］
（動的架橋物ＭＲ−１、ＭＲ−２及びＦＣ−１の作製）
表１に記載の組成で、原材料をヘンシルミキサーで混合した。混合物を、シリンダーを１５０〜１７０℃に保温した二軸押出機ＰＣＭ３０ Ｌ／Ｄ３２（株式会社池貝製）に投入し、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、押出量５ｋｇ／ｈｒの条件で、動的な架橋を行った。ダイスは付けずに押出機ヘッドから動的架橋物を吐出させた（解放押出）。吐出物は水槽で冷却しおよそ４０〜８０℃にして、風乾させたのち粉砕機でφ５ｍｍパンチ穴が通過できる大きさに粉砕した。これを動的架橋物ＭＲ−１、ＭＲ−２、及びＦＣ−１として用いた。なお、以下の表中、原材料の組成は、質量比で示す。

【0117】

表１に記載の原材料の詳細は、以下のとおりである。
（ｉ）エチレン・極性モノマー共重合体
・「ＬＥＶＡＰＲＥＮ ４００」
エチレン−ビニルアセテート共重合体、ＬＡＮＸＥＳＳ（ＬＡＮＸＥＳＳ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ）製、ビニルアセテート含量：４０質量％、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）、１００℃）：２０。
（ｉｉ）エチレン・α−オレフィンブロック共重合体
・「ＩＮＦＵＳＥ ９８１７」
エチレン・オクテンブロック共重合体、Ｄｏｗ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐａｎｙ）製、ＭＦＲ（荷重２．１６ｋｇ、１９０℃、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：１５ｇ／１０分、ＤＳＣ融点：１２０℃、ショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）：７１、最大引張伸び（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）：１５００％、密度（２３℃、ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．８７７ｇ／ｃｍ^３、圧縮永久歪（７０℃、２３時間、ＡＳＴＭ Ｄ３９５）：５８％。
（ｉｉｉ）プロピレン系重合体
・「ＰＮ−２０６０」
タフマー ＰＮ−２０６０、三井化学製、プロピレン・ブテンブロック共重合体、ＭＦＲ（荷重２．１６ｋｇ、２３０℃、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：６ｇ／１０分、ＤＳＣ融点：１６１℃、ショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）：８４。
（ｉｖ）その他
・「ＳＩＢＳＴＥＲ ０６２Ｍ」
株式会社カネカ製、スチレン・イソブチレンブロック共重合体、ショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）：２０。
・「Ａ−ＤＣＰ」
反応助剤、ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ、新中村化学工業株式会社製、ジアクリルジシクロペンタジエン。
・「ＫＦ−９９」
反応助剤、シリコーン化合物、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、信越化学工業株式会社製。
・「パーヘキサ２５Ｂ４０」
有機過酸化物、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンのシリカ希釈物、有機過酸化物の純度４０質量％、日油株式会社製。

【0118】

【表1】

【0119】

（実施例Ａ−１及びＡ−２、比較例Ａ−１〜Ａ−５）
表２及び表３に記載の組成で、原材料をヘンシルミキサーで混合した。混合物を、シリンダーを１５０〜１６０℃に保温した二軸押出機ＰＣＭ３０ Ｌ／Ｄ３２（株式会社池貝製）に投入し、押出機ヘッドには、１７０℃に保温した穴ダイを付けて、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、押出量５ｋｇ／ｈｒの条件で混合分散を行い、ストランドを押出し、ストランドを水槽で冷却し、カッターで裁断し、約φ３長さ３ｍｍのペレットを作製した。作製したペレットを、実施例Ａ−１〜Ａ−２及び比較例Ａ−１〜Ａ−５の樹脂組成物とした。

【0120】

表２及び表３に記載の原材料の詳細は、以下のとおりである。
（ｖ）シリコーン化合物
・「Ｘ−２２−２１０１」
シリコーンマスターバッチ、ポリプロピレン中にシリコーンガムを分散させたペレット、シリコーンガム含量：５０質量％、信越化学工業株式会社製。
・「ＫＦ９６−１０００ｃｓ」
ジメチルシリコーンオイル、信越化学工業株式会社製。
・「ＫＦ９６−２．７万ｃｓ」
ジメチルシリコーンオイル、信越化学工業株式会社製、ＫＦ９６Ｈ−１万ｃｓとＫＦ９６Ｈ−５万ｃｓを８：６で混合したオイル。
（ｖｉ）安定剤
・「ＡＯ−６０」
アデカスタブＡＯ−６０、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製。
・「ＬＡ−６３Ｐ」
アデカスタブＬＡ−６３Ｐ、ヒンダードアミン系光安定剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製。
・「ＬＡ−３６」
アデカスタブＬＡ−３６、ベンゾトリアゾール系ＵＶＡ、株式会社ＡＤＥＫＡ製。
・「ＰＥＰ３６Ａ」
アデカスタブＰＥＰ３６Ａ、フォスファイト系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製。

【0121】

【表2】

【0122】

【表3】

【0123】

（接着性評価）
予め加硫したＥＰＤＭシート（表４及び表５中、「加硫ＥＰＤＭ」）又はミラストマーＷ７００Ｂ（オレフィン系熱可塑性エラストマー、三井化学株式会社製、表４及び表５中、「ＴＰＯ」）のシートを準備しておき、これらのシートを射出金型にインサートして、上述の実施例及び比較例で作製した樹脂組成物を溶融射出し、インサートしたシートと型内で接合させ、冷却し、接着評価用サンプルとした。

【0124】

より具体的には、上述の実施例及び比較例で作製した樹脂組成物（ペレット）を、８０ｔｏｎ射出成型機（日精樹脂工業株式会社製、成形機名：ＦＳ８０Ｓ１２ＡＳＥ）のホッパーに投入した。なお、ペレットは、９０℃、３時間の予備乾燥を射出成形直前に行った。射出成型機にシート型を装着した。金型には４０℃の水を循環させて金型を冷却させた。シート型は厚み３ｍｍ幅１０３ｍｍ長さ１３０ｍｍの掘り込みを持つ金型で、これに加硫ＥＰＤＭシート又はＴＰＯシートをインサートして、型締めし、上記ペレットを溶融させ射出した。シリンダーの温度設定を、ノズル、前部、中部、後部をそれぞれ２２０℃、２２０℃、２１０℃、１８０℃とし、保圧を掛けながら最大スクリュー回転数の６０％でペレットを溶融させ、射出油圧５０％射出速度８０〜６０％、保圧３０〜１０％、射出時間５秒で金型に射出し、加硫ＥＰＤＭシート又はＴＰＯシートへの接合と樹脂組成物の賦形を行った。冷却時間３０秒を取った後、金型を開き、接合シート（接着評価用サンプル）を取り出した。

【0125】

・接着評価１（引張破断強度、引張破断伸び）
接合シートをＪＩＳ Ｋ６２５１の３号ダンベルに、接合面がダンベルの中心となるよう打ち抜いた。引張試験機（東洋精機製ストログラフＥ−Ｌ）を使って、２００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度でＪＩＳ Ｋ６２５１に基づいて、破断強度、破断伸びを測定した。

【0126】

・接着評価２（折り曲げ剥離）
接合シートを常温で４８〜６８時間静置した後、接合シートを３０ｍｍ幅に切りだして試験シートとした。試験シートの接合線から平行に１５ｍｍの部分両側に線を引いた。接合部と標線の間に指を添え、両手の親指とひとさし指で摘まみ、試験シートを接合面で１８０℃に曲げ（折り重ねる）、折り重ねてから３秒保持した。完全に剥がれなければ、同じ操作で反対側に折り曲げた。完全に剥がれない場合はこの操作を繰り返した。

【0127】

１８０°曲げを６回行ったところで（片側１回でカウントする）、１３５°以内で曲げて、両側の剥離面積の合計を目視で同定した。剥離面積の評価判定は、（Ａ）ほとんど剥げない：剥離面積／全接合面積が０〜１０％未満、（Ｂ）２０％未満、（Ｃ）２０〜５０％、（Ｄ）５０〜８０％、（Ｅ）ほぼ剥離：８０〜１００％、（Ｆ）完全剥離：１００％の６段階で表現した。なお、６回行う前に完全剥離１００％となった場合は、完全剥離した時の曲げ回数を記録した。６回で完全に剥げない試料は、曲げ操作を最大２０回まで行うが、曲げながら、「（Ｅ）ほぼ剥離：８０〜１００％」又は「（Ｆ）完全剥離１００％」の領域になったら、その回数を記録した（表中、「８０％以上剥離回数」）。２０回曲げても８０％剥離しなかった場合は「２０曲げ以上」とした。試験は常温で行った。

【0128】

評価結果を表４及び表５に示す。なお、表４及び表５には、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン系重合体及び架橋ポリマーの総量基準に対する、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体の含有量（表中、「（ａ）含量」）、架橋ポリマーの含有量（表中、「（ｂ）含量」）、及びプロピレン系重合体の含有量（表中、「（ｃ）含量」）も示した。また、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン系重合体及び架橋ポリマーの総量１００質量部に対するシリコーン化合物の含有量（表中、「シリコーン化合物含量」）も示した。

【0129】

【表4】

【0130】

【表5】

【0131】

実施例Ａ−１及びＡ−２では、加硫ＥＰＤＭシート及びＴＰＯシートに対して優れた接着性（破断強度、破断伸び、折り曲げ耐性）が示された。なお、本発明に係る接着組成物をウェザーストリップのコーナや勘合部に用いる場合、接着評価２の試験結果が、接着評価１の試験結果より重要視される。ウェザーストリップのコーナや勘合部は、ドアを閉めた時の変形、ガラスが動き出す時や入り込んでくるときに発生する変形、あるいは自動車ボディにはめ込んで組み付ける時の変形によって接合面で剥がれることがある。折り曲げて変形を接合面に与える接着評価２は、これに合致する評価方法であり、接着評価２に優れるものはウェザーストリップの用途に好適に使用できる。

【0132】

［実施例群Ｂ］
（動的架橋物ＭＲ−３、ＭＲ−４及びＭＲ−５の作製）
表６に記載の組成で、混合物１の原材料をヘンシルミキサーで混合した。また、混合物１とは別に、表６に記載の組成で、混合物２の原材料をヘンシルミキサーで混合した。

【0133】

二軸押出機ＴＥＭ４１ Ｌ／Ｄ＝６２（東芝機械株式会社製）のバレル最上流部投入孔に混合物１が定量投下できるように重量式フーダーＦ１を設置した。ＴＥＭ４１のバレルの中位（中流）にサイドフィーダーを接続し、そのサイドフィーダー孔に混合物２が一定量で投下できるよう重量フィーダーＦ２を設置した。ヘッドにはウォータリングカット式ホットカットペレタイザーを取り付けた。そしてサイドフィーダより上流のバレルを１６０℃〜１４０℃に温調し、サイドフィーダーが接続されているバレルブロックとそのバレル近傍を１１０〜１３０℃に温調し、サイドフィーダー以降のバレルを１３０〜１６０℃に温調し、ヘッド２００℃、ホットカットペレタイザーを１７０℃に温調した。スクリュー回転を３５０ｒｐｍとして、Ｆ１から混合物１を３０ｋｇ／ｈｒで二軸押出機にフィードし、表６に記載の組成比に従って、Ｆ２から混合物２を二軸押出機にフィードした（例えば、ＭＲ−３の場合、Ｆ１＝３０ｋｇ／ｈｒ、Ｆ２＝１．６ｋｇ／ｈｒをフィードした）。混合物２中の有機過酸化物（パーオキサオド）によって開始される動的な架橋物は、ホットカットペレタイザーでカットされペレットとなり、噴射される水と共に水槽に落下し冷却された。ペレットは脱水機と空気輸送によって乾燥されφ３長さ３ｍｍ程度のペレットを得た。ペレットが数珠状に繋がってしまった場合は、粉砕機で粉砕しφ３ｍｍのパンチ穴が通過できる大きさにした。

【0134】

表６に記載の原材料の詳細は、以下のとおりである。
（ｉ）エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体
・「３０９２ＰＭ」
三井ＥＰＴ３０９２ＰＭ、三井化学株式会社製、ムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）、１２５℃、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６）：６１、エチレン含量：６５重量％、ＥＮＢ（ジエン成分）含量：４．６重量％、非油展のペレット。

【0135】

【表6】

【0136】

（実施例Ｂ−１〜Ｂ−３、比較例Ｂ−１〜Ｂ−２）
表７に記載の組成で、原材料をヘンシルミキサーで混合して、混合物３を作製した。二軸押出機ＴＥＭ４１ Ｌ／Ｄ＝６２の川上から、１／３のバレルブロックと２／３バレルブロックに液注弁を取り付けて、それぞれの液注弁にギアポンプを接続した。バレル最上流部投入孔に重量式フーダーＦ１を設置した。二軸押出機のヘッドにはストランドダイを設置した。二軸押出機のバレルを１５０〜１６０℃に温調し、ヘッドとダイスを１８０℃に温調した。Ｆ１から混合物３を二軸押出機にフィードし、川上から１／３位に接続したギアポンプＧ１からは「ＫＦ９６−２．７万ｃｓ」を、川上から２／３位に接続したギアポンプＧ２からは「ＫＦ９６−１０００ｃｓ」を二軸押出機に注入ながら、スクリュー回転１５０ｒｐｍで混練した。混練された組成物は、ダイスからストランド状に押出され、水槽で冷却し、ファンカッターで裁断し、約φ３×３ｍｍペレットを作製した。Ｆ１からのフィード量を３５ｋｇ／ｈｒとし、Ｇ１及びＧ２のフィード量は表７に従った組成量でフィードした。なお、比較例Ｂ−１及びＢ−２では、液注をすることなく混合物３を上記と同じ混練条件で混練し、ペレットを作製した。

【0137】

【表7】

【0138】

（接着性評価）
実施例群Ａの接着評価１及び接着評価２と同様の評価を行った。評価結果は、表８及び表９に示すとおりであった。

【0139】

（摺動性評価）
・摺動評価１（摺動性抵抗係数）
実施例及び比較例の樹脂組成物について、上述の射出インサート成形と同条件で射出成形を行い、厚み３ｍｍ、幅１０３ｍｍ、長さ１３０ｍｍのシートを作製した。なお、測定する面の数表面粗さＲａが０．３〜０．６μｍになるように射出金型の表面を仕上げた。作製したシートを幅２６ｍｍにカットし、試験シートとした。

【0140】

試験シートを試料固定具の長手方向中心に固定した。フリー部幅（ベロ幅）は１６ｍｍとし、その上にガラス５０ｍｍ□を往復動摺動試験機に示す位置で置き、ガラスには垂直方向に荷重ｆ１が１７Ｎ掛かるよう重りを載せた。５分静置の後、モータを稼働させ、平均速度１５０ｍｍ／ｓｅｃ（ガラス中心の水平方向の稼働距離は１４０ｍｍ）で、ガラスを稼働させた。１番最初の極大水平方向荷重の絶対値をｆ２とし、ブランクの水平荷重をｆ０とすると、静摺動性抵抗係数＝（ｆ２−ｆ０）／ｆ１で計算した。その後も摺動を続け、７〜１０回目の正負極大水平方向荷重の絶対値の平均（ｎ＝４）をｆ３とし、動摺動性抵抗係数＝（ｆ３−ｆ０）／ｆ１とした。

【0141】

・摺動評価２（ヘイドンによる摩擦係数）
静／動摩擦係数を、ＨＥＩＤＯＮ−１４（新東科学株式会社製Ｓｌｉｐｐｉｎｇ ｔｅｓｔｅｒ商品名）を用いて測定した。測定する面の数表面粗さＲａが２．０〜３．０μｍになるように表面ブラスト仕上げをした射出金型を用いて、射出量を調整する以外は、上記射出インサート成形と同条件で射出成形し、約厚み１．５ｍｍ、幅６０ｍｍ、長さ８０ｍｍのシートを作製した。幅を１０〜１１ｍｍにカットし、ヘイドン専用に販売されている平面圧子に固定した。ガラスと設置可能な長さは約６３ｍｍであった。平面圧子上に５００ｇの重りを乗せ（垂直荷重）、１００ｍｍ／ｍｉｎの速度でガラスを稼動させて、静／動摩擦係数を測定した。

【0142】

評価結果を表８及び表９に示す。なお、表８及び表９には、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン系重合体及び架橋ポリマーの総量基準に対する、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体の含有量（表中、「（ａ）含量」）、架橋ポリマーの含有量（表中、「（ｂ）含量」）、及びプロピレン系重合体の含有量（表中、「（ｃ）含量」）も示した。また、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン系重合体及び架橋ポリマーの総量１００質量部に対するシリコーン化合物の含有量（表中、「シリコーン化合物含量」）も示した。

【0143】

【表8】

【0144】

【表9】

【0145】

［実施例群Ｃ］
（実施例Ｃ−１〜Ｃ−３、比較例Ｃ−１〜Ｃ−９）
「ＩＮＦＵＳＥ ９８１７」を表１０に記載の原材料に変更したこと以外は、実施例Ｂ−３と同様にして、各実施例及び比較例のペレットを作製した。

【0146】

また、実施例群Ａ及びＢと同様にして接着性評価及び摺動性評価を行った。また、ＡＳＴＭ Ｄ３９５に準拠して、７０℃、２３時間の条件で圧縮永久歪を評価した。評価結果を表１１、表１２、表１３及び表１４に示す。

【0147】

表９に記載の原材料の詳細は、以下のとおりである。
・「ＩＮＦＵＳＥ ９８０７」
エチレン・ブテンブロック共重合体、Ｄｏｗ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐａｎｙ）製、ＭＦＲ（荷重２．１６ｋｇ、１９０℃、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：１５ｇ／１０分、ＤＳＣ融点：１１８℃、ショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）：５５、最大引張伸び（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）：１２００％、密度（２３℃、ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．８６６ｇ／ｃｍ^３、圧縮永久歪（７０℃、２３時間、ＡＳＴＭ Ｄ３９５）：７６％。
・「ＩＮＦＵＳＥ ９５００」
エチレン・ブテンブロック共重合体、Ｄｏｗ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐａｎｙ）製、ＭＦＲ（荷重２．１６ｋｇ、１９０℃、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：５ｇ／１０分、ＤＳＣ融点１２２℃、ショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）：６９、最大引張伸び（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）：１１５０％、密度（２３℃、ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．８７７ｇ／ｃｍ^３、圧縮永久歪（７０℃、２３時間、ＡＳＴＭ Ｄ３９５）：５５％。
・「ＩＮＦＵＳＥ ９５３０」
エチレン・ブテンブロック共重合体、Ｄｏｗ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐａｎｙ）製、ＭＦＲ（荷重２．１６ｋｇ、１９０℃、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：５ｇ／１０分、ＤＳＣ融点１１９℃、ショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）：８３、最大引張伸び（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）：１０００％、密度（２３℃、ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．８８７ｇ／ｃｍ^３、圧縮永久歪（７０℃、２３時間、ＡＳＴＭ Ｄ３９５）：４５％。
・「ＩＮＦＵＳＥ ９０１０」
エチレン・ブテンブロック共重合体、Ｄｏｗ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐａｎｙ）製、ＭＦＲ（荷重２．１６ｋｇ、１９０℃、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：０．５ｇ／１０分、ＤＳＣ融点：１２２℃、ショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）：７７、最大引張伸び（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）：７７０％、密度（２３℃、ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．８７７ｇ／ｃｍ^３（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）、圧縮永久歪（７０℃、２３時間、ＡＳＴＭ Ｄ３９５）：６７％。
・「ＶＥＲＳＩＦＹ４３０１」
プロピレン比の高いエチレン・プロピレン共重合体、Ｄｏｗ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐａｎｙ）製、ＭＦＲ（荷重２．１６ｋｇ、２３０℃、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：２５ｇ／１０分、ＤＳＣ融点：５５℃、ショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）：８６、最大引張伸び（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）：４２％、密度（２３℃、ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．８６８ｇ／ｃｍ^３。
・「ＶＥＲＳＩＦＹ２３００」
プロピレン比の高いプロピレン・エチレン共重合体、Ｄｏｗ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐａｎｙ）製、ＭＦＲ（荷重２．１６ｋｇ、２３０℃、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：２ｇ／１０分、ＤＳＣ融点：６６℃、ショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）：８６、密度（２３℃、ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．８６６ｇ／ｃｍ^３。
・「Ｈ３７１２Ｄ」
プロピレン比の高いプロピレン・α−オレフィン共重合体、住友化学株式会社製、商品名：タフセレンＨ３７１２Ｄ、ＤＳＣ融点：１３３℃、密度（２３℃、ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．８７ｇ／ｃｍ^３。
・「Ｒ１１０ＭＰ」
プロピレン−エチレンブロック共重合体。ハードセグメントがポリプロピレンで、ソフトセグメントがエチレン・プロピレンの共重合体。プライムポリマー株式会社製、商品名：プライムＴＰＯ Ｒ１１０ＭＰ、ＤＳＣ融点：１５５℃、密度（２３℃、ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．８８〜０．９０ｇ／ｃｍ^３。
・「ＥＧ８４０７」
エチレン・オクテンランダム共重合体、Ｄｏｗ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐａｎｙ）製、商品名：ＥＮＧＡＧＥ８４０７、ＭＦＲ（荷重２．１６ｋｇ、１９０℃、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：３０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点：６５℃、ショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）：７２、最大引張伸び（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）：６５０％、密度（２３℃、ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．８７７ｇ／ｃｍ^３。
・「Ａ−４０８５Ｓ」
エチレン・ブテンランダム共重合体、三井化学株式会社製、商品名：タフマーＡ−４０８５Ｓ、ＭＦＲ（荷重２．１６ｋｇ、１９０℃、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：３．６ｇ／１０分、ＤＳＣ融点：６６℃、ショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）：８６、最大引張伸び（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）：１１００％、密度（２３℃、ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．８８５ｇ／ｃｍ^３。
・「ＧＡ１９５０」
エチレン・α共重合体、Ｄｏｗ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐａｎｙ）製、商品名：ＡＦＦＩＮＩＴＹ ＧＡ１９５０、ＭＦＲ（荷重２．１６ｋｇ、１９０℃、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：約５００ｇ／１０分、ＤＳＣ融点：７０℃、ショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）：７０、最大引張伸び（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）：１１００％、密度（２３℃、ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．８７４ｇ／ｃｍ^３。

【0148】

【表10】

【0149】

【表11】

【0150】

【表12】

【0151】

【表13】

【0152】

【表14】

【0153】

なお、射出成形性は、実施例Ｃ−１〜Ｃ−３では良好であった。一方、比較例Ｃ−１及び比較例Ｃ−５では、多層流剥離、大きなシルバー及び陥没の発生、ジェッティング等の問題が生じた。また、比較例Ｃ−２及びＣ−３では、多層剥離が見られた。また、比較例Ｃ−４では、表面付近にひび割れの発生が見られた。また、比較例Ｃ−６〜Ｃ−９では、多層流剥離が生じ、十分な成形体が得られ難かった。

【0154】

［実施例群Ｄ］
（動的架橋物ＭＲ−６の作製）
混合物１及び混合物２の組成を表１５に記載の組成に変更したこと以外は、実施例群Ｂの動的架橋物ＭＲ−３等の作製方法と同様にして、動的架橋物ＭＲ−６を作製した。

【0155】

表１５に記載の原材料の詳細は、以下のとおりである。
（ｉ）エチレン・極性モノマー共重合体
・「ＮＵＣ−６９４０」
エチレン・エチルアクリレート共重合体、株式会社ＮＵＣ製、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０）：２０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点：８３℃、ショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）：６８、最大引張伸び（ＪＩＳ Ｋ７１６２）：８００％、密度（２３℃、ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．９５ｇ／ｃｍ^３。
（ｉｉ）プロピレン系共重合体
・「Ｅ２０３ＧＶ」
プライムポリマー株式会社製、商品名：プライムポリプロＥ−２０３ＧＶ、ＭＦＲ（２３０℃、ＪＩＳ Ｋ７２１０）：２ｇ／１０ｍｉｎ、ＤＳＣ融点：１６９℃。
・「ＭＡ３Ｈ」
日本ポリプロ株式会社製、商品名：ノバッテッＰＰ ＭＡ３Ｈ、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０、２３０℃）：２ｇ／１０分、ＤＳＣ融点：１６７℃、密度（２３℃、ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．９５ｇ／ｃｍ^３。
（ｉｉｉ）エチレン・α−オレフィン共重合体
・「Ａ−１０８５Ｓ」
エチレン・ブテンランダム共重合体、三井化学株式会社製、商品名：タフマーＡ−１０８５Ｓ、ＭＦＲ（荷重２．１６ｋｇ、１９０℃、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：１．２ｇ／１０分、ＤＳＣ融点：６６℃、ショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）：８７、最大引張伸び（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）：１２００％、密度（２３℃、ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．８８５ｇ／ｃｍ^３。

【0156】

【表15】

【0157】

（実施例Ｄ−１〜Ｄ−５、比較例Ｄ−１〜Ｄ−５）
混合物３の組成を表１６及び表１７に記載の組成に変更したこと以外は、実施例群Ｂの実施例と同様にして樹脂組成物のペレットを作製した。

【0158】

なお、原材料として、市販のオレフィン系熱可塑性エラストマーである、プロピレン系重合体１５〜２５質量％、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン三元共重合体２５〜３５質量％、パラフィン系プロセスオイル３０〜５０質量％からなるミラストマー５０３０ＮＦ及びエクセリンク１３００Ｂを用いた。

【0159】

また、実施例群Ａ及びＢと同様にして接着性評価及び摺動性評価を行った。また、ＡＳＴＭ Ｄ３９５に準拠して、７０℃、２３時間の条件で圧縮永久歪を評価した。評価結果を表１８、表１９、表２０及び表２１に示す。なお、表２１において、比較例Ｄ−４及びＤ−５の組成は、「ミラストマー５０３０ＮＦ」及び「エクセリンク１３００Ｂ」に由来するポリマーの架橋物を（ｂ）含量として換算したときの値を記載した。

【0160】

表１６及び１７に記載の原材料の詳細は、以下のとおりである。
・「ミラストマー５０３０ＮＦ」
市販のオレフィン系熱可塑性エラストマー。三井化学株式会社製、ＭＦＲ（荷重１０ｋｇ、２３０℃、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：３０ｇ／１０分、ＤＳＣ融点：１５４℃、ショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）：５１、最大引張伸び（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）：４８０％、圧縮永久歪（７０℃、２３時間、ＡＳＴＭ Ｄ３９５）：４５％。
・「エクセリンク１３００Ｂ」
ＪＳＲ株式会社製、ＭＦＲ（荷重１０ｋｇ、２３０℃、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：２００ｇ／１０分、ＤＳＣ融点：１３４℃、ショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）：３９、最大引張伸び（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）：６７０％、圧縮永久歪（７０℃、２３時間、ＡＳＴＭ Ｄ３９５）：３５％。
・「Ｆ−３０９４０ＭＭ」
ＤＩＣ株式会社製、商品名：ペオニ−ブラックＦ−３０９４０ＭＭ、カーボンブラックのマスターバッチペレット（ポリエチレンにカーボンを分散したもの）。
・「ＨＰ−１０」
株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＨＰ−１０、フォスファイト系酸化防止剤。

【0161】

【表16】

【0162】

【表17】

【0163】

【表18】

【0164】

【表19】

【0165】

【表20】

【0166】

【表21】

【0167】

なお、実施例Ｄ１〜Ｄ５では、射出成形性が良好であった。一方、比較例Ｄ−２〜Ｄ−５では、射出成形時に多層剥離が生じた。

【0168】

［実施例群Ｅ］
（動的架橋物ＭＲ−７の作製）
混合物１及び混合物２の組成を表２２に記載の組成に変更したこと以外は、実施例群Ｂの動的架橋物ＭＲ−３等の作製方法と同様にして、動的架橋物ＭＲ−７を作製した。

【0169】

【表22】

【0170】

（実施例Ｅ−１〜Ｅ−８、比較例Ｅ−１〜Ｅ−３）
混合物３の組成を表２３、表２４及び表２５に記載の組成に変更したこと以外は、実施例群Ｂの実施例と同様にして樹脂組成物のペレットを作製した。

【0171】

また、実施例群Ａ及びＢと同様にして接着性評価及び摺動性評価を行った。また、ＡＳＴＭ Ｄ３９５に準拠して、７０℃、２３時間の条件で圧縮永久歪を評価した。評価結果を表２６、表２７及び表２８に示す。

【0172】

【表23】

【0173】

【表24】

【0174】

【表25】

【0175】

【表26】

【0176】

【表27】

【0177】

【表28】

【0178】

なお、実施例Ｅ１〜Ｅ８では、射出成形性が良好であった。一方、比較例Ｅ−１では、光沢がまばらになり、外観が劣った。また、比較例Ｅ−２〜Ｅ−３では、光沢がまばらであり、かつ多重剥離も見られた。