特許 6263234 熱可塑性樹脂組成物およびこれを用いた成形品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6263234

(24)【登録日】2017年12月22日

(45)【発行日】2018年1月17日

(54)【発明の名称】熱可塑性樹脂組成物およびこれを用いた成形品

(51)【国際特許分類】

   C08L 51/06 20060101AFI20180104BHJP

   C08L 25/12 20060101ALI20180104BHJP

   C08L 33/06 20060101ALI20180104BHJP

【ＦＩ】

   C08L51/06

   C08L25/12

   C08L33/06

【請求項の数】11

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2016-128681(P2016-128681)

(22)【出願日】2016年6月29日

(62)【分割の表示】特願2014-543398(P2014-543398)の分割

【原出願日】2011年12月22日

(65)【公開番号】特開2016-196656(P2016-196656A)

(43)【公開日】2016年11月24日

【審査請求日】2016年7月19日

(31)【優先権主張番号】10-2011-0123722

(32)【優先日】2011年11月24日

(33)【優先権主張国】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】516257888

【氏名又は名称】ロッテ アドバンスト マテリアルズ カンパニー リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】110000671

【氏名又は名称】八田国際特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】キム，イン−チョル

(72)【発明者】

【氏名】ホン，チャン−ミン

(72)【発明者】

【氏名】パク，ジ−ウン

(72)【発明者】

【氏名】チャン，テク−ウォン

【審査官】 横山 法緒

(56)【参考文献】

【文献】 特表２００６−５０９０４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００８−５１４７８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２０２１５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−０４７３９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−０３７９８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１３２５２８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

グラフトアクリル系共重合体（Ａ）；
芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）；および
ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）を含み、
前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）は、５〜２５重量％のシアン化ビニル化合物から誘導されるユニットを含み、
前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）は、アクリル系ゴム状重合体に、芳香族ビニル系単量体、芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体、またはこれらの組み合わせがグラフト重合されてなる共重合体であり、
前記アクリル系ゴム状重合体は、二重層であるコア構造を有することを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。

【請求項2】

前記二重層は、アクリル系単量体および芳香族ビニル化合物を含む内部層とアクリル系単量体を含む外部層とを有する二重層であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項3】

前記熱可塑性樹脂組成物が、前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）５０〜２００重量部を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項4】

前記熱可塑性樹脂組成物が、前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、前記ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）５０〜３００重量部を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項5】

前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）および前記ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）の含有量の重量比が、６：４〜３：７であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項6】

前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体が、シアン化ビニル化合物を含み、前記シアン化ビニル化合物が、前記アクリル系ゴム状重合体にグラフト重合される単量体総量中、２０〜３０重量％の含有量で含まれていることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項7】

前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）が、スチレンおよびアクリロニトリルの共重合体、α−メチルスチレンおよびアクリロニトリルの共重合体、またはスチレン、α−メチルスチレンおよびアクリロニトリルの共重合体であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項8】

前記ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）が、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートであって、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたはこれらの組み合わせの重合体であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項9】

前記熱可塑性樹脂組成物が、染料、顔料、難燃剤、充填剤、安定剤、滑剤、抗菌剤、離型剤またはこれらの組み合わせを含む添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項10】

請求項１〜９のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を用いて製造されたことを特徴とする、成形品。

【請求項11】

ＡＳＴＭ Ｄ１００３の基準によるヘイズ（ｈａｚｅ）値が、５〜２０であることを特徴とする、請求項１０に記載の成形品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、熱可塑性樹脂組成物およびこれを用いた成形品に関するものである。

【背景技術】

【0002】

アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂は、耐衝撃性および加工性に
優れており、機械的強度、熱変形温度、光沢度などが良好で、電気・電子部品、事務用機
器などに広範囲に使用されている。しかし、ＬＣＤ、ＰＤＰテレビ、オーディオなどのよ
うな高級家電用ハウジングに使用される場合、射出成形や使用中にスクラッチが発生しや
すく、また、高級質感のカラーの発現が困難で、製品価値が低下する問題がある。

【0003】

これを解決するために、ＡＢＳ樹脂の射出品の表面にウレタンなどで塗装を含めたＵＶ
コーティング処理をしたり、スクラッチ特性に優れたアクリル系樹脂をコーティングした
りしてきた。しかし、このような作業は、追加的な後加工工程の追加により、作業の複雑
性や不良率の増加などの生産性が低下する問題と、塗装による環境汚染問題が伴っている
。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

耐候性に優れるＡＳＡ樹脂は、建築資材用、自動車外装用途などに多様に使用される汎
用性樹脂であるものの、耐スクラッチ特性に優れておらず、これと共に、不透明な樹脂の
特性により着色性の限界を持つ。

【0005】

一方、ＡＢＳ／ＰＭＭＡ樹脂は、透明性に優れていて、高着色、高光沢のカラー感の発
現や、ＰＭＭＡ処方による高い耐スクラッチ特性により無塗装用途の家電ハウジングに使
用できるが、耐候性が低下するという欠点がある。

【0006】

本発明の一実施形態は、耐候性および耐スクラッチ特性に優れる透明な熱可塑性樹脂組
成物を提供する。

【0007】

本発明の他の実施形態は、前記熱可塑性樹脂組成物を用いた成形品を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明の一実施形態は、グラフトアクリル系共重合体（Ａ）；芳香族ビニル−シアン化
ビニル系共重合体（Ｂ）；およびポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）を含み、
前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）は、５〜２５重量％のシアン化ビニ
ル化合物から誘導されるユニットを含む、熱可塑性樹脂組成物を提供する。

【0009】

前記熱可塑性樹脂組成物は、前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対
して、前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）５０〜２００重量部を含むこ
とができる。

【0010】

前記熱可塑性樹脂組成物は、前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対
して、前記ポリアルキル（メタ）アクリレート（Ｃ）５０〜３００重量部を含むことがで
きる。

【0011】

前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）および前記ポリアルキル（メタ）
アクリレート（Ｃ）の含有量の比は、６：４〜３：７であってもよい。

【0012】

前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）は、アクリル系ゴム状重合体に、前記芳香族ビ
ニル系単量体、前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体またはこれらの組み合わ
せがグラフト重合された共重合体、またはこれらの２種以上の組み合わせであってもよい
。

【0013】

前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体は、シアン化ビニル化合物を含み、該
シアン化ビニル化合物は、前記アクリル系ゴム状重合体にグラフト重合される単量体総量
中、２０〜３０重量％の含有量で含むことができる。

【0014】

前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）は、スチレンおよびアクリロニト
リルの共重合体、α−メチルスチレンおよびアクリロニトリルの共重合体、またはスチレ
ン、α−メチルスチレンおよびアクリロニトリルの共重合体であってもよい。

【0015】

前記ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）は、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基を有
するアルキル（メタ）アクリレートであって、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートまたはこれらの組み合わせの重合体であってもよい
。

【0016】

前記熱可塑性樹脂組成物は、染料、顔料、難燃剤、充填剤、安定剤、滑剤、抗菌剤、離
型剤またはこれらの組み合わせを含む添加剤をさらに含むことができる。

【0017】

本発明の他の実施形態は、前記熱可塑性樹脂組成物を用いて製造された、成形品を提供
する。

【0018】

前記成形品は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３の基準によるヘイズ（ｈａｚｅ）値が５〜２０で
あってもよい。

【0019】

その他の本発明の態様の具体的な事項は、以下の詳細な説明に含まれている。

【発明の効果】

【0020】

本発明によれば、前記熱可塑性樹脂組成物は、耐候性および耐スクラッチ特性に優れ、
かつ、高い透明特性を実現することができる。

【発明を実施するための形態】

【0021】

以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。ただし、これは例として提示されるもので
あり、これによって本発明が制限されるわけではなく、本発明は後述する特許請求の範囲
の範疇によってのみ定義される。

【0022】

本明細書において、特別な言及がない限り、「置換」とは、化合物中の水素原子が、ハ
ロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ア
ジド基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、カルボニル基、カルバミル基、チオ
ール基、エステル基、カルボキシル基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸
基またはその塩、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２
０のアルキニル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基、Ｃ６〜Ｃ
３０のアリールオキシ基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアル
ケニル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキニル基、またはこれらの組み合わせの置換基で置
換されることを意味する。

【0023】

本明細書において、特別な言及がない限り、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリ
レート」および「メタクリレート」の両方を含むことを意味する。また、「（メタ）アク
リル酸アルキルエステル」とは、「アクリル酸アルキルエステル」および「メタクリル酸
アルキルエステル」の両方を含むことを意味し、「（メタ）アクリル酸エステル」は、「
アクリル酸エステル」および「メタクリル酸エステル」の両方を含むことを意味する。

【0024】

本発明の一実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）グラフトアクリル系共重合体
、（Ｂ）芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体、および（Ｃ）ポリアルキル（メタ）
アクリレート樹脂を含む。前記熱可塑性樹脂組成物は、グラフトアクリル系共重合体を含
む汎用樹脂組成物であって、建築資材用、自動車用外装用などの多様な用途への適用が容
易であると共に、透明性を確保し、耐スクラッチ特性を向上させたものである。以下、前
記熱可塑性樹脂組成物に含まれる各成分について、具体的に説明する。

【0025】

（Ａ）グラフトアクリル系共重合体
前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）は、アクリル系ゴム状重合体に、芳香族ビニル
系単量体および／または前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体をグラフト重合
させた共重合体である。好ましくは、前記アクリル系ゴム状重合体がコアを形成し、前記
芳香族ビニル系単量体および／または前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体が
前記コアにグラフト重合されながらシェルを形成し、前記グラフトアクリル系共重合体（
Ａ）はコア−シェル構造を形成することができる。

【0026】

前記アクリル系ゴム状重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アク
リル酸エステルまたはこれらの組み合わせなどを含んで重合されたものであってもよい。
前記アルキルは、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキルであってもよい。前記（メタ）アクリル酸アル
キルエステルの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート
、ブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、前記（メタ）アクリル酸エステルの例と
しては、（メタ）アクリレートなどのアクリル系単量体が挙げられるが、これらに限定さ
れない。

【0027】

前記アクリル系ゴム状重合体は、実現しようとする物性によって、単一層、二重層また
はこれらの組み合わせを含むコア構造を有することができる。具体的には、前記アクリル
系ゴム状重合体は、前記アクリル系単量体を含む単一層のゴムコアを含むことができる。
または、前記アクリル系ゴム状重合体は、前記アクリル系単量体および芳香族ビニル化合
物を含む内部層と、前記アクリル系単量体を含む外部層とを有する二重層のゴムコアを含
むことができる。二重層のゴムコアを使用することで、耐候性、耐衝撃性などを維持しな
がら、着色性と光沢性をより向上させることができ、例えば、光学特性の側面で優れた効
果を得るために、アクリル系単量体およびビニル化合物を含む内部層を有する二重層のゴ
ムコアを含むアクリル系ゴム状重合体を使用することができる。

【0028】

前述のように、前記二重層のゴムコアは、内部層と外部層とから構成できる。例えば、
前記内部層は、アクリル酸アルキルエステル化合物および芳香族ビニル化合物を含み、前
記外部層は、アクリル酸アルキルエステル化合物を含む。

【0029】

前記アクリル酸アルキルエステル化合物は、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキルアクリレートであ
ってもよく、例えば、メチルアクリレート、ブチルアクリレートなど、またはこれらの組
み合わせを使用することができる。

【0030】

前記芳香族ビニル化合物は、スチレン、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル置換スチレン、ハロゲ
ン置換スチレンなど、またはこれらの組み合わせを使用することができる。前記アルキル
置換スチレンの例としては、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチ
レン、α−メチルスチレンなどが挙げられるが、これらに限定されない。

【0031】

前記内部層は、具体的には、前記アクリル酸アルキルエステル化合物および前記芳香族
ビニル化合物の共重合体であってもよい。前記内部層のアクリル酸アルキルエステル化合
物および芳香族ビニル化合物の重量比が９５：５〜８０：２０であってもよく、この範囲
の重量比で含まれると、所定の用途に適した耐候性、耐衝撃性、光沢および着色性の側面
の性能の組み合わせを得ることができる。

【0032】

他の実施形態において、前記内部層および外部層の重量比は、２０：８０〜７０：３０
であってもよい。前記範囲の重量比であれば、所定の用途に適した物性バランスを得るこ
とができる。

【0033】

前記アクリル系ゴム状重合体は、前記単一層のゴムコアを含むアクリル系共重合体と、
前記二重層のゴムコアを含むアクリル系共重合体とを混合して使用することもできる。例
えば、前記単一層のゴムコアを含むアクリル系共重合体および前記二重層のゴムコアを含
むアクリル系共重合体は、２０：８０〜８０：２０の重量比で混合されてもよく、２５：
７５〜７５：２５の重量比で混合されると好ましい。前記比率範囲内で混合されると、ア
クリル系熱可塑性樹脂組成物は着色性に優れる。

【0034】

前記アクリル系ゴム状重合体にグラフト重合される単量体は、芳香族ビニル系単量体お
よび／または前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体を含む。前述のように、好
ましくは、前記芳香族ビニル系単量体および／または前記芳香族ビニル系単量体と共重合
可能な単量体は、前記アクリル系ゴム状重合体にグラフト重合されてシェルを形成するこ
とができる。

【0035】

前記芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル置換スチレン
、ハロゲン置換スチレンなど、またはこれらの組み合わせを使用することができる。前記
アルキル置換スチレンの例としては、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エ
チルスチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。

【0036】

前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体として、シアン化ビニル化合物、ヘテ
ロ環化合物などが用いられる。

【0037】

前記シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタク
リロニトリルなど、またはこれらの組み合わせが用いられる。

【0038】

前記ヘテロ環化合物としては、無水マレイン酸、アルキルまたはフェニルＮ−置換マレ
イミドなど、またはこれらの組み合わせが用いられる。

【0039】

前記芳香族ビニル系単量体および／または前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単
量体として、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、ヘテロ環化合物など、または
これらの組み合わせを使用することができ、これらのうち、好ましくは、芳香族ビニル化
合物およびシアン化ビニル化合物の混合物または共重合体を使用することができる。前記
芳香族ビニル化合物および前記シアン化ビニル化合物は、６０〜９０重量％および１０〜
４０重量％になると好ましい。例えば、前記アクリル系ゴム状重合体にグラフト重合され
る単量体総量中、前記シアン化ビニル化合物の含有量が２０〜３０重量％であると好まし
い。

【0040】

前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）は、コア構造を形成できるアクリル系ゴム状重
合体７０〜３０重量％、およびシェル構造を形成できるグラフト重合可能な重合体３０〜
７０重量％を含むことができ、具体的には６０〜４０重量％のゴムコアおよび４０〜６０
重量％のシェルを含むグラフトアクリル系共重合体（Ａ）であってもよい。前記グラフト
アクリル系共重合体（Ａ）が前記含有量範囲内となると、前記熱可塑性樹脂組成物は着色
性に優れる。

【0041】

前記ゴムの平均粒径は、０．０７〜０．３０ｕｍであってもよい。前記アクリル系ゴム
状重合体は、ゴムの平均粒径と異なるアクリル系ゴム状重合体を混合したバイモーダル（
ｂｉ−ｍｏｄａｌ）形態で使用されてもよい。例えば、ゴムの平均粒径０．４〜０．７μ
ｍの大粒径のアクリル系ゴム状重合体と、ゴムの平均粒径０．１〜０．３μｍの小粒径の
アクリル系ゴム状重合体とを混合して使用することができる。このように、大粒径／小粒
径のアクリル系ゴム状重合体が混在したバイモーダル（ｂｉ−ｍｏｄａｌ）形態で使用す
ると、大粒径のゴム粒子は衝撃を直接的に吸収する役割を果たし、小粒径のゴム粒子は大
粒径ゴムの間ごとに衝撃を分散させる役割を果たすことで、ゴムの粒径を１つの種類での
み使用するユニモーダル（ｕｎｉ−ｍｏｄａｌ）タイプに比べて、実用的な衝撃を改善す
ることができる。

【0042】

前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）は、乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊状
重合の方法で製造できる。

【0043】

（Ｂ）芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体
前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル化合物およびシ
アン化ビニル化合物の共重合体である。

【0044】

前記芳香族ビニル化合物としては、スチレン、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル置換スチレン、
ハロゲン置換スチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンまたはこれらの組み合わせを
使用することができる。前記アルキル置換スチレンの具体例としては、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、２，４−ジメチルスチレンなどが挙げられる。

【0045】

前記シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタク
リロニトリルまたはこれらの組み合わせが用いられる。

【0046】

前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）の具体例としては、スチレンおよ
びアクリロニトリルの共重合体；α−メチルスチレンおよびアクリロニトリルの共重合体
；またはスチレン、α−メチルスチレンおよびアクリロニトリルの共重合体が挙げられ、
好ましくは、スチレンおよびアクリロニトリルの共重合体が挙げられる。

【0047】

前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル系化合物および
シアン化ビニル系化合物と共に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルをさらに含んで重
合されたものであってもよい。

【0048】

前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、炭素原子数１〜１０のアルキル基を有す
る（メタ）アクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。例えば、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ペン
チルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチル
アクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、
オクチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレートなど、またはこれらの組み合わせが
使用可能であるが、これらに制限されるわけではない。

【0049】

前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）内に含まれているシアン化ビニル
化合物から誘導されるユニット（ｕｎｉｔ）の含有量を比較的に低下させて、透明性の特
性を実現することができるが、耐薬品性などの他の物性の側面と相補的な関係（ｔｒａｄ
ｅ−ｏｆｆ）にあるため、適当な含有量範囲で含まれなければならない。前記芳香族ビニ
ル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）は、５〜２５重量％のシアン化ビニル化合物から誘
導されるユニットを含むことができる。例えば、前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共
重合体は、１５〜２０重量％のシアン化ビニル化合物から誘導されるユニットを含むこと
ができる。前記範囲を満足するシアン化ビニル化合物から誘導されるユニットを含む熱可
塑性樹脂組成物は、全体含有量中、シアン化ビニル化合物から誘導されるユニットの含有
量が比較的に低く含まれることによって、透明性の特性を確保することができる。例えば
、前記範囲を満足する含有量のシアン化ビニル化合物から誘導されるユニットを含む芳香
族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）を含む熱可塑性樹脂組成物は、５〜２０のヘ
イズ（ｈａｚｅ）値を有するように実現できる。

【0050】

前記芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）は、重量平均分子量が６０，００
０〜１５０，０００の範囲を有することができる。

【0051】

前記熱可塑性樹脂組成物は、前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対
して、５０〜２００重量部の含有量の芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）を
含むことができる。

【0052】

（Ｃ）ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂
前記ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）は、加水分解に強く、熱可塑性樹脂
組成物の耐スクラッチ性を向上させることができる。

【0053】

前記ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）は、アルキル（メタ）アクリレート
を含む原料単量体を、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法などの公知の重合法によって
重合して得られる。

【0054】

前記ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）の単量体であるアルキル（メタ）ア
クリレートは、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基を有するものであって、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

【0055】

この時、前記アルキル（メタ）アクリレートは、前記ポリアルキル（メタ）アクリレー
ト樹脂（Ｃ）の総量に対して、５０重量％以上含まれると好ましく、具体的には８０〜９
９重量％で含まれると好ましい。前記含有量で含まれると、得られる成形品の耐熱性が向
上され、前述したグラフトアクリル系共重合体（Ａ）および芳香族ビニル−シアン化ビニ
ル系共重合体（Ｂ）との分子間相互作用が増加して親和性が向上されるため、耐加水分解
性および耐スクラッチ性が改善される。

【0056】

前記原料単量体は、前記アルキル（メタ）アクリレートのほか、ビニル系単量体をさら
に含むことができる。前記ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、p
−メチルスチレンなどの芳香族ビニル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どの不飽和ニトリル単量体などを使用することができ、これらを単独または混合して使用
することができる。

【0057】

前記ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）は、重量平均分子量が１０，０００
〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲を有することができ、具体的には１５，０００〜１５
０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲を有することができる。ポリアルキル（メタ）アクリレート
樹脂（Ｃ）の重量平均分子量が前記範囲内の場合、前述したグラフトアクリル系共重合体
（Ａ）および芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）との相溶性に優れ、耐加水
分解性、耐スクラッチ性、加工性などに優れる。

【0058】

前記ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）は、芳香族ビニル−シアン化ビニル
系共重合体（Ｂ）との含有量の比を調節し、前記熱可塑性樹脂組成物の透明性の特性を維
持しながら、耐スクラッチ特性および耐候性のバランスを調節することができる。例えば
、前記熱可塑性樹脂組成物において、芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体（Ｂ）お
よびポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂（Ｃ）の重量比は、６：４〜３：７であるこ
とができ、好ましくは６：４〜４：６である。

【0059】

前記熱可塑性樹脂組成物は、前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対
して、５０〜３００重量部の含有量でポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂を含むこと
ができる。ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂を前記範囲以内で使用すると、加工性
、耐加水分解性、耐スクラッチ性などに優れる。

【0060】

（Ｄ）その他の添加剤
前記熱可塑性樹脂組成物は、射出成形性および物性バランスなどをさらに付与するため
に、追加的な添加剤（Ｄ）をさらに含むことができる。

【0061】

例えば、前記熱可塑性樹脂組成物は、染料、顔料、難燃剤、充填剤、安定剤、滑剤、抗
菌剤、離型剤などの添加剤をさらに含むことができ、これらは単独または２種以上を混合
して使用可能である。

【0062】

前記添加剤（Ｄ）は、前記熱可塑性樹脂組成物の物性を阻害しない範囲内で適切に含ま
れるとよく、具体的には、前記グラフトアクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して
、４０重量部以下で含まれてもよく、より具体的には０．１〜３０重量部で含まれると好
ましい。

【0063】

以上、前記熱可塑性樹脂組成物に含まれる各構成成分について説明し、各構成成分の例
示的な含有量を記載したが、最終的に実現しようとする熱可塑性樹脂組成物の物性によっ
て、各構成成分の内在的な固有の特徴を考慮して適切に加減した含有量によって、熱可塑
性樹脂組成物を実現することができる。

【0064】

前記熱可塑性樹脂組成物は、樹脂組成物を製造する公知の方法で製造することができる
。例えば、一実施形態にかかる構成成分とその他の添加剤を同時に混合した後に、押出機
内で溶融押出して、ペレット形態で製造することができる。

【0065】

他の実施形態によれば、前述した熱可塑性樹脂組成物を成形して製造した成形品を提供
する。前記成形品は、具体的には、機械的物性、熱的特性および成形性が要求される、サ
イズが大きいか、複雑な構造であるか、厚さの薄い成形品が挙げられ、より具体的には、
自動車外装材などが挙げられる。

【0066】

以下、本発明の好ましい実施例を記載する。ただし、下記の実施例は本発明の好ましい
一実施形態に過ぎず、本発明が下記の実施例によって限定されるものではない。

【実施例】

【0067】

下記の実施例の熱可塑性樹脂組成物の製造に使用される各構成成分は次の通りである。

【0068】

（Ａ−１）グラフトアクリル系共重合体：
ブチルアクリレートおよびスチレンが共重合された内部コアと、ブチルアクリレートゴ
ムからなる外部コアとで構成された二重コア構造のブチルアクリレートゴム５０重量部に
対して、アクリロニトリル３３重量％およびスチレン６７重量％からなる単量体混合物５
０重量部を、グラフト乳化重合して製造された二重コア−シェル形態の、グラフトＡＳＡ
樹脂。

【0069】

（Ａ−２）（メタ）アクリル酸アルキルエステル成分が含まれているコア−シェル構造
のグラフトＭＡＢＳ樹脂：
メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体であり、コ
ア−シェル構造であり、シェルは、内郭シェルと外郭シェルとからなり、組成としては、
ブタジエンゴム５５重量部、メチルメタクリレート３３重量部、アクリロニトリル３重量
部、スチレン９重量部からなる、グラフトＭＡＢＳ樹脂。

【0070】

（Ｂ−１）スチレン−アクリロニトリル共重合体：
アクリロニトリル含有量が２０重量％およびスチレン含有量が８０重量％であり、重量
平均分子量が１００，０００である、ＳＡＮ樹脂。

【0071】

（Ｂ−２）メチルメタクリレート−スチレン−アクリロニトリル共重合体：
アクリロニトリル含有量が２０重量％、スチレン含有量が６５重量％、およびメタクリ
レート含有量が１５重量％であり、重量平均分子量が１００，０００である、ＭＳＡＮ樹
脂。

【0072】

（Ｂ−３）スチレン−アクリロニトリル共重合体：
アクリロニトリル含有量が１５重量％およびスチレン含有量が８５重量％であり、重量
平均分子量が１２０，０００である、ＳＡＮ樹脂。

【0073】

（Ｂ−４）スチレン−アクリロニトリル共重合体：
アクリロニトリル含有量が３２重量％およびスチレン含有量が６８重量％であり、重量
平均分子量が１２０，０００である、ＳＡＮ樹脂。

【0074】

（Ｂ−５）アルファメチルスチレン−アクリロニトリル共重合体：
アクリロニトリル含有量が３０重量％およびアルファメチルスチレン含有量が７０重量
％であり、重量平均分子量が１２０，０００である、ＳＡＮ樹脂。

【0075】

（Ｃ）ポリメチルメタクリレート：
メチルメタクリレートからなる、重量平均分子量が１１０，０００である、ＰＭＭＡ樹
脂。

【0076】

実施例１〜６および比較例１〜５
前記言及された構成成分を用いて、下記の表１に示す組成により、各実施例１〜６およ
び比較例１〜７による熱可塑性樹脂組成物を製造した。

【0077】

下記の表１に示す組成の各熱可塑性樹脂組成物にその他の添加剤を投入し、押出／加工
して、ペレット形態の熱可塑性樹脂を製造した。押出は、Ｌ／Ｄ＝２９、直径４５ｍｍの
二軸押出機を用いており、バレル温度は２３０℃に設定した。製造されたペレットを８０
℃で２時間乾燥後、６ｏｚ射出成形機を用いて、シリンダ温度２４０℃、金型温度６０℃
に設定して、物性試験片および９ｃｍ×５ｃｍ×０．２ｃｍの大きさの耐スクラッチ性、
光学特性および耐候性測定用試験片を製造した。

【0078】

試験例１：機械的物性の測定
前記製造された物性試験片は、下記の方法で物性を測定し、その結果を下記の表２に示
した。

【0079】

（１）透過率およびヘイズ（ｈａｚｅ）：ＡＳＴＭ Ｄ１００３の基準によって測定し
た。

【0080】

（２）ＢＳＰ（Ｂａｌｌ ｔｙｐｅ Ｓｃｒａｔｃｈ Ｐｒｏｆｉｌｅ）幅：Ｃｈｅｉ
ｌ ｍｅｔｈｏｄに準じて、直径０．７ｍｍの、先端が円球形状のタングステンカーバイ
ドスタイラス（ｓｔｙｌｕｓ）を用いて、それぞれ３００ｇ、５００ｇおよび１０００ｇ
の荷重を付与し、７５ｍｍ／ｍｉｎの速度で試験片にスクラッチを付与した後、表面粗度
測定器（ｓｕｒｆａｃｅ ｐｒｏｆｉｌｅｒ）を用いて、照度の観測およびスクラッチ幅
（ｓｃｒａｔｃｈ ｗｉｄｔｈ）の測定を行った。

【0081】

（３）鉛筆硬度：硬度に応じた鉛筆で５００ｇの重りを載せて、１０ｍｍ／ｓの速度で
５回鉛筆を押してスクラッチが発生しない時の硬度値（ＪＩＳ Ｋ５４０１で定める鉛筆
および鉛筆硬度測定）
（４）耐候性：ＳＡＥ Ｊ１９６０に基づいて測定（３，０００時間、ΔＥ）

【0082】

【表1】

【0083】

【表2】

【0084】

前記実施例１〜６において、いずれも優れたヘイズ特性および耐スクラッチ特性を示し
ている。これに対して、比較例３以外の比較例は、透明性およびヘイズの特性が非常に低
下したことを確認することができ、比較例３は、透明性およびヘイズの特性を満足するも
のの、耐候性が大きく低下して物性バランスを維持することができなかった。

【0085】

本発明は、上記の実施形態に限定されるものではなく、互いに異なる多様な形態で製造
可能であり、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的
思想や必須の特徴を変更することなく他の具体的な形態で実施可能であることを理解する
ことができる。そのため、以上に述べた実施形態は、あらゆる面で例示的なものであり、
限定的ではないと理解しなければならない。