特許 6267814 ランダムプロピレン／エチレンコポリマーフィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6267814

(24)【登録日】2018年1月5日

(45)【発行日】2018年1月24日

(54)【発明の名称】ランダムプロピレン／エチレンコポリマーフィルム

(51)【国際特許分類】

   C08J 5/18 20060101AFI20180115BHJP

   C08F 210/06 20060101ALI20180115BHJP

   C08F 4/654 20060101ALI20180115BHJP

   C08F 4/685 20060101ALI20180115BHJP

   B65D 65/02 20060101ALI20180115BHJP

【ＦＩ】

   C08J5/18CES

   C08F210/06

   C08F4/654

   C08F4/685

   B65D65/02 E

【請求項の数】15

【全頁数】21

(21)【出願番号】特願2017-11046(P2017-11046)

(22)【出願日】2017年1月25日

(62)【分割の表示】特願2014-523071(P2014-523071)の分割

【原出願日】2012年7月27日

(65)【公開番号】特開2017-71801(P2017-71801A)

(43)【公開日】2017年4月13日

【審査請求日】2017年1月25日

(31)【優先権主張番号】61/512,724

(32)【優先日】2011年7月28日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】399016927

【氏名又は名称】ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット

(74)【代理人】

【識別番号】110000741

【氏名又は名称】特許業務法人小田島特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】リー−ミン・タウ

(72)【発明者】

【氏名】チャイ−ジング・チョウ

(72)【発明者】

【氏名】ジョン・カールト

(72)【発明者】

【氏名】ピーター・エス． マーティン

(72)【発明者】

【氏名】ウィリアム・ジー． シアード

【審査官】 大村 博一

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１０／０７８４７９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１０／０７８４８５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１０／０７８４８０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第９９／０９０７９（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｊ ５／００−５／０２；５／１２−５／２２

Ｃ０８Ｋ ３／００−１３／０８

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｃ０８Ｆ ４／６０− ４／７０

Ｃ０８Ｃ １９／００−１９／４４

Ｃ０８Ｆ ６／００−２４６／００；３０１／００

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

マグネシウム、チタンおよび置換フェニレン芳香族ジエステルからなるプロ触媒を用いる重合によって得られる、置換フェニレン芳香族ジエステルを含むランダムプロピレン／エチレンコポリマーを含むフィルムであって、前記置換フェニレン芳香族ジエステルが、下記の構造（ＩＩ）

【化1】

［式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₄は同じでありまたは異なり、Ｒ₁〜Ｒ₁₄のそれぞれは、水素、１個から２０個までの炭素原子を有する置換ヒドロカルビル基、１個から２０個までの炭素原子を有する非置換ヒドロカルビル基、１個から２０個までの炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子、およびそれらの組合せから選択され、Ｒ₁〜Ｒ₄のうち少なくとも１つは１個から２０個までの炭素原子を有する置換ヒドロカルビル基、１個から２０個までの炭素原子を有する非置換ヒドロカルビル基、１個から２０個までの炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子、およびそれらの組合せから選択される］
を有する１，２−フェニレン芳香族ジエステルであり、前記ランダムプロピレン／エチレンコポリマーが、（Ａ）０．６５より大きいエチレン組込み指数および（Ｂ）下記式

【数1】

に従うキシレン可溶分含量およびエチレン合計含量を有する、フィルム。

【請求項2】

前記ランダムプロピレン／エチレンコポリマーが２．０よりも大きいエチレン比を有する、請求項１に記載のフィルム。

【請求項3】

前記置換フェニレン芳香族ジエステルが３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，２−フェニレンジベンゾエートである、請求項１に記載のフィルム。

【請求項4】

０．９０以上のＢ値を有する、請求項１に記載のフィルム。

【請求項5】

単一の層または２つの層を部分的にヒートシールすることによってパウチまたは袋に成形された物品であって、前記層が、請求項１に記載の置換フェニレン芳香族ジエステルを含むランダムプロピレン／エチレンコポリマーを含む、物品。

【請求項6】

前記ランダムプロピレン／エチレンコポリマーが０．６５より大きいエチレン組込み指数および下記式

【数2】

に従うキシレン可溶分含量およびエチレン合計含量を有する、請求項５に記載の物品。

【請求項7】

前記ランダムプロピレン／エチレンコポリマーが２．０より大きいエチレン比を有する、請求項５に記載の物品。

【請求項8】

前記パウチまたは袋が単一フィルムの部分的ヒートシールによって成形されたものである、請求項５に記載の物品。

【請求項9】

前記パウチまたは袋が２つの層の部分的ヒートシールによって成形されたものである、請求項５に記載の物品。

【請求項10】

前記層が二軸配向フィルムである、請求項５に記載の物品。

【請求項11】

前記層が多層フィルムのシール層である、請求項５に記載の物品。

【請求項12】

請求項１に記載の置換フェニレン芳香族ジエステルを含むランダムプロピレン／エチレンコポリマーを含むフィルム、および
第１のフィルム部分を第２のフィルム部分にシールして容器内部を画定しているヒートシール
を備える、容器。

【請求項13】

前記第１のフィルム部分および前記第２のフィルム部分のそれぞれが単一フィルムの構成要素である、請求項１２に記載の容器。

【請求項14】

前記第１のフィルム部分が第１のフィルムの構成要素であり、前記第２のフィルム部分が第２のフィルムの構成要素である、請求項１２に記載の容器。

【請求項15】

容器内部に入れられた食料品を含む、請求項１２に記載の容器。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーを含む組成物、フィルムおよび物品を提供する。

【背景技術】

【0002】

光学性、靭性、剛性およびシール強度は、包装に関して重要な性能要件である。現行のランダムプロピレン／エチレンコポリマーは、その他の特性を犠牲にして、最適な特性をもたらす。一般に、より多くのエチレンをランダムプロピレン／エチレンコポリマー中に加えたならば、靭性およびヘイズは改善されるが、剛性および光沢が低下する。さらに、あまりに多いエチレンは、ヒートシール開始温度および／またはホットタック開始温度等のシールパラメーターに悪影響し得る。反対に、ランダムプロピレン／エチレンコポリマー樹脂中のエチレン含量が低下した場合、剛性は向上するが、靭性および光学性が悪影響される。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0003】

当分野では、剛性が改善されている一方で同時に靭性および／または光学性も維持または改善された、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーに対する必要性を認識している。靭性および／または光学性を犠牲にせず、改善されたヒートシール特性を有したランダムプロピレン／エチレンコポリマーフィルムに対する必要性が、さらに存在する。

【課題を解決するための手段】

【0004】

本開示はフィルムを提供する。一実施形態では、フィルムは、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーを含む。ランダムプロピレン／エチレンコポリマーは、置換フェニレン芳香族ジエステルを含む。ランダムプロピレン／エチレンコポリマーは、０．６５より大きいエチレン組込み指数、および下記式

【数1】

に従ったキシレン可溶分含量を有する。

【0005】

本開示は物品を提供する。一実施形態では、物品はヒートシールを備える。ヒートシールは、第２のシール部分と接触している第１のシール部分を有する。第１のシール部分および第２のシール部分のそれぞれが、１つの層（フィルムまたはフィルムの層等）の構成要素である。この層は、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーを含む。ランダムプロピレン／エチレンコポリマーは、置換フェニレン芳香族ジエステルを含む。第１のシール部分および第２のシール部分は、同じフィルムの構成要素であってよい。代替的には、各シール部分は、別個のフィルムの構成要素である。

【0006】

本開示は容器を提供する。一実施形態では、容器は、置換フェニレン芳香族ジエステルを含有するランダムプロピレン／エチレンコポリマーからなるフィルムを含む。容器はヒートシールを備える。ヒートシールは、第１のフィルム部分を第２のフィルム部分にシールして、容器内部を画定する。第１のフィルム部分および第２のフィルム部分は、同じフィルムの構成要素であってよい。代替的には、第１のフィルム部分および第２のフィルム部分のそれぞれが、別個のフィルムの構成要素であってよい。

【0007】

一実施形態では、食料品は、容器内部に入れられる。

【0008】

本開示の一利点は、改善されたランダムプロピレン／エチレンコポリマーである。

【0009】

本開示の一利点は、本ランダムプロピレン／エチレンコポリマーを含有する、改善されたフィルムである。

【0010】

本開示の一利点は、本ランダムプロピレン／エチレンコポリマーを含有する、改善されたヒートシールである。

【0011】

本開示の一利点は、従来のプロピレン／エチレンコポリマーを含有するヒートシール層と比較したとき、より低いヒートシール開始温度および／またはより低いホットタック開始温度を有する本ランダムプロピレン／エチレンコポリマーを含有する、ヒートシール層またはフィルムの提供である。

【0012】

本開示の一利点は、本ランダムプロピレン／エチレンコポリマーを含有しかつ改善されたヒートシール特性を有する、ヒートシール層の提供である。

【0013】

本開示の一利点は、キシレン可溶分の低下に相当し、フィルム中での光学的特性の改善につながる、ポリマー骨格中へのエチレンのより有効な組込みを伴った、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーの提供である。

【0014】

本開示の一利点は、改善された光学性、靭性および剛性を有する本ランダムプロピレン／エチレンコポリマーを含有するフィルムを、それから製造される成型品のために提供することである。

【0015】

本開示の一利点は、改良された食品包装用パウチまたは袋を形成しているヒートシール層を含有する、物品の提供である。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】図１Ａは本開示の一実施形態による物品の概略図である。図１Ｂは本開示の一実施形態による物品の概略図である。図１Ｃは本開示の一実施形態による物品の概略図である。

【図2】図２は本開示の一実施形態によるヒートシール強度と温度との対比を示すグラフである。

【図3】図３は本開示の一実施形態によるランダムプロピレン／エチレンコポリマーに関したＤＳＣ溶融プロファイルを示すグラフである。

【図4】図４は本開示の一実施形態によるランダムプロピレン／エチレンコポリマーに関したＤＳＣ冷却プロファイルを示すグラフである。

【図5】図５は本開示の一実施形態によるフィルムに関したヘイズ値を示すグラフである。

【図6】図６Ａは本開示の一実施形態によるランダムプロピレン／エチレンコポリマーの透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像である。図６Ｂはランダムプロピレン／エチレンコポリマーの比較用試料のＴＥＭ画像である。

【図7】図７は本開示の一実施形態によるシール強度と温度との対比を示すグラフである。

【図8】図８は本開示の一実施形態によるシール強度と温度との対比を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0017】

１．ポリマー組成物
本開示は、ポリマー組成物を提供する。一実施形態では、ポリマー組成物は、（ａ）０．６５より大きいエチレン組込み指数を有するランダムプロピレン／エチレンコポリマー、および（ｂ）置換フェニレン芳香族ジエステルを含む。

【0018】

（ａ）ランダムプロピレン／エチレンコポリマー
本明細書で使用されるときの「プロピレン／エチレンコポリマー」という用語は、重合された形態において、（ｉ）過半数の重量割合のプロピレンモノマーおよび（ｉｉ）エチレンモノマーを含有する、コポリマーである。「ランダムプロピレン／エチレンコポリマー」とは、個々のエチレンモノマー繰り返し単位がランダム分布または統計学的分布においてそのポリマー鎖中に存在する、ポリマーである。

【0019】

「ランダム」という用語は、ポリマー鎖にわたったコモノマー分布の尺度である、「Ｂ値」によって規定されている。「ケーニッヒＢ値（Koenig B-value）」は、ポリマー鎖にわたった、プロピレンとエチレンとのコポリマー、または、プロピレンとエチレンと少なくとも１つの不飽和コモノマーとのコポリマーのエチレン単位の分布を計算する。ケーニッヒＢ値は０から２までの範囲であり、１は、コモノマー単位の完全にランダムな分布を表す。ケーニッヒＢ値が高くなるほど、コポリマー中でのコモノマー分布がより交互になる。ケーニッヒＢ値が低くなるほど、コポリマー中でのコモナー分布がよりブロック状またはクラスター状になる。本ランダムプロピレン／エチレンコポリマーは、０．９０、０．９３または０．９５から０．９６、０．９８または１．０までのＢ値を有する。

【0020】

本ランダムプロピレン／エチレンコポリマーは、０．６５より大きいエチレン組込み指数を有する。本明細書で使用されるときの「エチレン組込み指数」または「ＥＩＩ」という用語は、コポリマー（「Ｅｔ」）中に存在する合計エチレンと比較した、ポリマー骨格中に存在するエチレンの量（すなわち、エチレンに由来した単位）である。ＥＩＩは、下記式

【数2】

によって測定される。

【0021】

「骨格エチレン」という用語は、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーのキシレン不溶（ＸＩ）部分中のエチレンの量である。骨格エチレンの重量パーセントは、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーのキシレン不溶部分についての¹³Ｃ ＮＭＲ分光法によって測定される。骨格エチレンの重量パーセントは、キシレン不溶部分の合計重量に基づいている。

【0022】

一実施形態では、ＥＩＩは、０．６０または０．６５または０．７から０．７５、０．８０または０．８５までである。

【0023】

一実施形態では、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーは、エチレンに由来した３．２ｗｔ％から３．６ｗｔ％までの単位を含み、かつ０．７５から０．８０までのＥＩＩを有する。

【0024】

「キシレン可溶部分」（ＸＳ）という用語は、キシレン中に可溶なランダムプロピレン／エチレンコポリマーの画分である。「キシレン不溶部分」（ＸＩ）は、キシレン中に不溶なランダムプロピレン／エチレンコポリマーの画分である。

【0025】

ランダムプロピレン／エチレンコポリマー中の「エチレンの合計重量パーセント」（または「Ｅｔ」）は、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーのキシレン可溶（ＸＳ）部
分とキシレン不溶部分（ＸＩ）の両方の中のエチレンの量である。エチレンの合計重量パーセントは、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーについての¹³Ｃ ＮＭＲ分光法によって測定される。合計エチレンの重量パーセントは、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーの合計重量に基づいている。

【0026】

一実施形態では、ポリマー組成物は、２．０より大きいエチレン比を有する。本明細書で使用されるときの「エチレン比」という用語は、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーのキシレン不溶部分（ＸＩ）中に存在するエチレンと、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーのキシレン可溶部分（ＸＳ）中に存在するエチレンとを比較している。エチレン比は、下記のように測定される。

【数3】

【0027】

ＸＩエチレンの重量パーセントは、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーのＸＩ部分の合計重量に基づいている。ＸＳエチレンの重量パーセントは、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーのＸＳ部分の合計重量に基づいている。ＸＩエチレンおよびＸＳエチレンの場合、エチレンの量は、¹³Ｃ ＮＭＲ分光法によって測定される。エチレン比は、ポリプロピレン骨格中へのエチレン挿入の有効性の指標である。

【0028】

一実施形態では、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーは、１．５０より大きいエチレン比を有し、または、２．０超から４．０、もしくは３．８、もしくは３．５までのエチレン比を有する。

【0029】

ランダムプロピレン／エチレンコポリマーのキシレン可溶部分は、１ｗｔ％、または２ｗｔ％、または４．０ｗｔ％から１５ｗｔ％までである。ＸＳ部分は、コポリマー中のエチレン含量の関数である。

【0030】

一実施形態では、プロピレン／エチレンコポリマーのＸＳおよびＥｔは、下記式

【数4】

を満たす。

【0031】

（ｂ）置換フェニレン芳香族ジエステル
本ランダムプロピレン／エチレンコポリマーは、置換フェニレン芳香族ジエステルを含有する。出願人は、内部電子供与体としての置換フェニレン芳香族ジエステルを有した触媒組成物が、従来の触媒系と比較したとき、骨格中へのより多くのエチレンの組込みにより、ＥＩＩを予想外に増大させることを発見した。

【0032】

本明細書で使用されるときの「置換フェニレン芳香族ジエステル」（または「ＳＰＡＤ」）という用語は、置換１，２−フェニレン芳香族ジエステル、置換１，３フェニレン芳香族ジエステルまたは置換１，４フェニレン芳香族ジエステルであり得る。

【0033】

一実施形態では、置換フェニレン芳香族ジエステルは、以下の構造（ＩＩ）を有した１，２−フェニレン芳香族ジエステルである。

【化1】

式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₄は同じでありまたは異なる。Ｒ₁〜Ｒ₁₄のそれぞれは、水素、１個から２０個までの炭素原子を有する置換ヒドロカルビル基、１個から２０個までの炭素原子を有する非置換ヒドロカルビル基、１個から２０個までの炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子、およびそれらの組合せから選択される。Ｒ₁〜Ｒ₁₄のうち少なくとも１つは水素ではない。

【0034】

本明細書で使用されるとき、「ヒドロカルビル」および「炭化水素」という用語は、水素原子と炭素原子のみを含む置換基を指し、分岐状種もしくは非分岐状種、飽和種もしくは不飽和種、環式種、多環式種、縮合種または非環式種、およびそれらの組合せを含める。ヒドロカルビル基の非限定的な例には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジエニル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基およびアルキニル基が挙げられる。

【0035】

本明細書で使用されるとき、「置換ヒドロカルビル」および「置換炭化水素」という用語は、１つまたは複数の非ヒドロカルビル置換基により置換されたヒドロカルビル基を指す。非ヒドロカルビル置換基の非限定的な例は、ヘテロ原子である。本明細書で使用されるとき、「ヘテロ原子」とは、炭素または水素以外の原子を指す。ヘテロ原子は、周期表のＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族およびＶＩＩ族の非炭素原子であり得る。ヘテロ原子の非限定的な例には、ハロゲン（Ｆ Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｂ、ＳおよびＳｉが挙げられる。置換ヒドロカルビル基はまた、ハロヒドロカルビル基およびケイ素含有ヒドロカルビル基も含む。本明細書で使用されるとき、「ハロヒドロカルビル」基という用語は、１つまたは複数のハロゲン原子により置換されたヒドロカルビル基を指す。本明細書で使用されるとき、「ケイ素含有ヒドロカルビル基」という用語は、１つまたは複数のケイ素原子により置換されたヒドロカルビル基である。ケイ素原子（複数可）は炭素鎖中にあってもよいし、なくてもよい。

【0036】

一実施形態では、Ｒ₁〜Ｒ₄のうち少なくとも１つ（または２つ、または３つ、または４つ）のＲ基（複数可）は、１個から２０個までの炭素原子を有する置換ヒドロカルビル基、１個から２０個までの炭素原子を有する非置換ヒドロカルビル基、１個から２０個までの炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子、およびそれらの組合せから選択される。

【0037】

一実施形態では、ＳＰＡＤは、３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，２−フェニレンジベンゾエートである。

【0038】

一実施形態では、本ポリマー組成物は、１から１００までのＭＦＲを有する。

【0039】

出願人は、コポリマー中に存在するエチレン（Ｅｔ）の合計量と比較したとき、ランダ
ムプロピレン／エチレンコポリマーの熱的特性についてのより正確な計量を、エチレン組込み指数（ＥＩＩ）が提供することを発見した。実施例の節において示されているように、出願人は、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーのＥＩＩと熱的特性との間に直接相関を見出した。熱的特性のこうした相関は、合計エチレン含量（Ｅｔ）を測定するとき、必ずしも当てはまるわけではない。言い換えると、Ｅｔは２つのコポリマーに関して同じであり得るが、２つのコポリマーの熱的特性は非常に異なり得る。

【0040】

このようにして、出願人は、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーに関した熱的特性、光学的特性およびヒートシール特性を特性決定するための改良型の方法を作り出した。ＥＩＩは、ランダムプロピレンコポリマーから製造されたフィルム／層のヒートシールの特性、すなわち、ヒートシール強度、ヒートシール開始温度、ホットタック強度および／またはホットタック開始温度等の特性を評価するときに特に有利である。

【0041】

２．フィルム
本開示はフィルムを提供する。一実施形態では、（ａ）置換フェニレン芳香族ジエステルを含有しかつ０．６５より大きいエチレン組込み指数を有するランダムプロピレン／エチレンコポリマー、（ｂ）５．０ｗｔ％未満のキシレン可溶分含量を含むフィルムが、提供される。

【0042】

「フィルム」という用語は、長さ寸法および幅寸法を有しかつある厚さをそれらの間に有した２つの主要面を有する、シート、ラミネートもしくはウェブ等であり、またはそれらの組合せである。フィルムは、（ただ１つの層を有する）単層フィルムまたは（２つ以上の層を有する）多層フィルムであってよい。一実施形態では、フィルムは、０．５ミルまたは０．８ミルまたは１ミルから約１０ミルまでの厚さを有した、単層フィルムである。

【0043】

「多層フィルム」という用語は、２つ以上の層を有するフィルムである。多層フィルムの層どうしは、下記の非限定的な方法の１つまたは複数によって接合される：共押出、押出コーティング、気相蒸着コーティング、溶媒コーティング、エマルションコーティングまたは懸濁液コーティング。一実施形態では、多層フィルムは、１．０ミルから２ミルまで、または３ミルまで、または最大１０ミルまでの厚さを有する。

【0044】

フィルムは、押出フィルムであってよい。「押出」および「押出する」という用語は、溶融した可塑性材料がダイの中を通るように仕向け、任意選択により冷却または化学的硬化が後続する、連続的形状を形成するためのプロセスである。ダイの中を通る押出の直前に、比較的高い粘度のポリマー材料が回転スクリューの中に供給され、この回転スクリューにより、ポリマー材料がダイの中を通るように仕向けられる。押出機は、単軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、ディスク押出機またはラム押出機であってよい。ダイは、フィルムダイ、ブローンフィルムダイ、シートダイ、パイプダイ、チュービングダイまたは異形押出ダイであってよい。押出品の非限定的な例には、パイプ、フィルムおよび／または繊維が挙げられる。

【0045】

フィルムは、共押出フィルムであってよい。「共押出」および「共押出する」という用語は、押出物が合流または密着して積層構造になるように配設された２個以上の開口部を有した単一のダイの中を通して、２つ以上の材料を押出するためのプロセスである。共押出は、その他のプロセスの一態様として、例えば、フィルムブローイングプロセス、フィルムキャスティングプロセスおよび押出コーティングプロセス中に用いることもできる。

【0046】

フィルムは、ブローンフィルムであってよい。「ブローンフィルム」または「フィルムブローイング」という用語は、ポリマーフィルムを延伸するために、空気または別のガス
で満たされた気泡を形成するようにポリマーまたはコポリマーが押出される、フィルムを製造するためのプロセスである。次いで、気泡が崩壊して、フラットフィルム形態において収集される。

【0047】

一実施形態では、フィルムは単層射出成形フィルムであり、２０ミルの厚さおよび約６．５％未満のヘイズ値を有する。

【0048】

一実施形態では、フィルムは単層射出成形フィルムであり、８０ミルの厚さおよび約２０％未満のヘイズ値を有する。

【0049】

一実施形態では、フィルムは単層射出成形フィルムであり、１２０ミルの厚さおよび約３６％未満のヘイズ値を有する。

【0050】

３．物品
本開示は物品を提供する。一実施形態では、第２のシール部分と接触している第１のシール部分を含むヒートシールを備える物品が、提供される。第１のシール部分および第２のシール部分のそれぞれが、１つの層の構成要素である。層は、置換フェニレン芳香族ジエステルを含有する本ランダムプロピレン／エチレンコポリマーを含む。

【0051】

一実施形態では、プロピレン／エチレンコポリマーは、０．６５より大きいエチレン組込み指数、および５．０ｗｔ％未満のキシレン可溶分含量を有する。

【0052】

一実施形態では、層はフィルムの構成要素であり、またはそうでないならフィルムになっている。

【0053】

「ヒートシール」という用語は、互いに接触させて熱および／または圧力を加えることで、接触している表面どうしが溶融して相互に混ざり合い、それにより２つの層の間に接着が形成される、２つの層の合体（または２枚のフィルムの合体、または２枚のフィルム部分の合体）である。ヒートシールは、（例えば、加熱バー、熱線、熱風、赤外線放射または超音波シーリングの使用により）これらの層（またはそれらの表面）を、少なくともそれらのそれぞれの軟化点まで加熱することによって生成される。

【0054】

図１Ａは、ポリマー組成物のフィルムが物品１０に成形された、本開示の一実施形態を図示している。物品１０は、第２のシール部分１６と接触している第１のシール部分１４を有する、ヒートシール１２を含む。第１のシール部分１４および第２のシール部分１６のそれぞれが、層１８の構成要素である。図１Ａでは、第１のシール部分１４および第２のシール部分１６は、同じ層である層１８の構成要素になっており、この結果、物品１０がパウチまたは袋に成形されている。一実施形態では、第１のシール部分１４および第２のシール部分１６のそれぞれが、単一フィルムの構成要素であってよい。

【0055】

図１Ｂは、ポリマー組成物が物品２０に成形された、本開示の一実施形態を図示している。物品２０は、第２のシール部分２６と接触している第１のシール部分２４を有する、ヒートシール２２を含む。第１のシール部分２４は、層２８の構成要素であり、第２のシール部分２６は、層２９の構成要素である。第１のシール部分２４および第２のシール部分のそれぞれは、（ＳＰＡＤを含んだ）本ランダムプロピレン／エチレンコポリマーを含有する。図１Ｂでは、第１のシール部分２４および第２のシール部分２６は、異なる層の構成要素である。さらなる実施形態では、第１のシール部分２４は、第１のフィルムの構成要素であり、第２のシール部分２６は、第２のフィルムの構成要素である。

【0056】

図１Ｃは、ポリマー組成物が物品３０に成形された、本開示の一実施形態を図示してい
る。物品３０は、第１の層３８および第２の層３９を有する多層フィルム３７を含む。第１の層３８は、第２のシール部分３６と接触している第１のシール部分３４を有する、ヒートシール３２を含む。第１のシール部分３４および第２のシール部分３６のそれぞれは、本ランダムプロピレン／エチレンコポリマーを含有する。第２の層３９は、第１の層３８と同一の広がりを有し、または実質的に同一の広がりを有する。第１のシール部分３４および第２のシール部分３６は、同じフィルムまたは層の構成要素であってよい。代替的には、第１のシール部分３４および第２のシール部分３６は、異なるフィルムの構成要素である。

【0057】

一実施形態では、ヒートシール１２および／またはヒートシール２２および／またはヒートシール３２は、恒久的なヒートシールである。

【0058】

一実施形態では、ヒートシール１２および／またはヒートシール２２および／またはヒートシール３２は、ピールシール等の剥離可能なシールである。

【0059】

ヒートシールを有する物品に関した適切な用途は、エチレン含量の量に依存している。物品は、スナック食品および／またはチップス等、食品包装のための袋の中に用いることができる。ヒートシールを有した物品は、例えば牛乳、水、フルーツジュースといった液体、例えばアイスクリームミックスといったエマルション、例えばピーナッツバターといったペースト、缶詰、ジャム、ゼリー、生地、挽肉、粉末、ナッツおよび砂糖等のような、流動可能な材料を収納するために使用することができる。

【0060】

一実施形態では、物品は成型品である。成型品は、押出品、射出成形品、ブロー成形品、回転成形品および熱成形品であってよい。「成形」とは、それによりポリマーが溶融して、所望の形状の逆になっている金型内に導かれ、所望の形状およびサイズの部品が形成されるプロセスである。成形は、無圧式または加圧式であってよい。

【0061】

「射出成形」とは、それによりポリマーが溶融して、所望の形状の逆になっている金型内に高圧で注入され、所望の形状およびサイズの部品が形成されるプロセスである。金型は、鋼およびアルミニウム等の金属から製造することができる。「回転成形」は、中空プラスチック製品を製造するために使用されるプロセスである。回転成形は、加熱段階、溶融段階、成形段階および冷却段階のすべてが、金型内にポリマーが入れられた後で行われ、したがって、外部圧力が形成中に加えられないという点で、その他の加工方法とは異なる。

【0062】

「ブロー成形」は、中空プラスチック容器を製造するためのプロセスである。ブロー成形は、軟化したポリマーを金型の中心に配置すること、ブローピンを用いて金型壁に沿ってポリマーを膨張させること、および冷却により製品を凝固させることを含む。押出ブロー成形、射出ブロー成形および延伸ブロー成形という、３つの一般的種類のブロー成形がある。射出ブロー成形は、押出できないポリマーを加工するために使用することができる。延伸ブロー成形は、吹き込むのが困難なポリプロピレン等の結晶質ポリマーおよび結晶性ポリマーのために使用され得る。

【0063】

一実施形態では、物品は二軸配向フィルムである。

【0064】

一実施形態では、物品は容器である。容器はフィルムを含む。フィルムは、本ランダムプロピレン／エチレンコポリマーおよび置換フェニレン芳香族ジエステルからなる。ヒートシールは、第１のフィルム部分を第２のフィルム部分にシールまたは結合させて、容器内部を画定する（同様に容器外部も画定する）。ヒートシールは、上記で開示されたヒートシール構成のいずれであってもよい。容器のヒートシールは、恒久的なヒートシールま
たは剥離可能なヒートシール（すなわち、ピールシール）であってよい。適切な容器の非限定的な例には、軟包装および剛性包装が挙げられる。

【0065】

一実施形態では、ヒートシールは、開口型容器を形成するための部分的なヒートシールである。

【0066】

一実施形態では、ヒートシールは、外部環境から容器内部を完全に閉ざす、完全なヒートシールである。

【0067】

一実施形態では、第１のフィルム部分および第２のフィルム部分のそれぞれが、単一フィルムの構成要素である。言い換えると、単一フィルムは、それ自体の上に折り重なっており、軟質の容器を形成するように、ヒートシールがフィルム外周部の周りに形成されている。

【0068】

一実施形態では、第１のフィルム部分は、第１のフィルムの構成要素である。第２のフィルム部分は、第２のフィルムの構成要素である。第１のフィルムおよび第２のフィルムは、鏡像のように噛み合っており、共通のフィルム外周部を形成するように整列している。ヒートシールは、フィルム外周部の周りに形成されて、軟質の容器を形成しかつ容器内部を画定する。

【0069】

一実施形態では、食料品は、容器内部に入れられる。本明細書で使用されるときの「食料品」とは、食品または飲料等の可食物である。「可食」物とは、人間、哺乳類、鳥類および／または魚類による消費に適し、かつ非毒性な組成物であると理解されている。一実施形態では、食料品は、米国における食品規制、薬物規制、化粧品（ＦＤ＆Ｃ）規制および／または欧州連合におけるユーロコントロール実験センター（Ｅ．Ｅ．Ｃ．）規格等の適用規格に適合した材料である。適切な食料品の非限定的な例には、菓子材料、パスタ、スナック食品、クラッカーおよびスナックチップス等の押出式スナック、マシュマロ、ペイストリー、ペット用（犬、猫、鳥類、魚類）食品、シリアル、ソーセージならびにチーズが挙げられる。

【0070】

適切な容器の非限定的な例には、スナック食品用袋、ポテトチップ用袋、即席食品用のレトルトパウチ、シガレット用の上包み、水用パウチ、シャンプー用の小型で軟質なポウチ、小型のしょう油用袋、チーズ用上包み、パン屋用袋、および菓子屋用／キャンディー用袋等、食料品用の軟質の袋が挙げられる。

【0071】

試験方法
¹³Ｃ ＮＭＲ特性決定（エチレン含量、ケーニッヒＢ値、トライアド分布、トライアド立体規則性、エチレンおよびプロピレンに関した数平均配列長（すなわち、それぞれｌｅおよびｌｐ）が、下記のようにして実施される。
試料調製
試料は、０．０２５ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）₃を含有するテトラクロロエタン−ｄ₂／オルトジクロロベンゼンの約２．７ｇの５０／５０混合物を、Ｎｏｒｅｌｌ １００１−７ １０ｍｍＮＭＲチューブ中の０．２０ｇの試料に加えることによって調製される。試料は、加熱ブロックおよびヒートガンを使用して、チューブおよびその内容物を１５０℃に加熱することによって溶解され、均質化される。各試料は、均質性を確保するために目視により検査される。
データ取得パラメーター
データは、Ｂｒｕｋｅｒ Ｄｕａｌ ＤＵＬ高温用ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えた、Ｂｒｕｋｅｒ４００ＭＨｚ分光計を使用して収集される。データは、データファイル１個当たり１２８０個のトランジェント、６秒のパルス繰り返し遅延、９０度のフリップ角、およ
び、１２０℃の試料温度を用いた逆ゲートデカップリングを使用して取得される。すべての測定は、ロックモードにおいて非回転試料について行われる。試料は、データ取得前に７分間、熱平衡させておく

【0072】

示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、融点（Ｔｍ）、結晶化温度（Ｔｃ）および融解熱（ΔＨｆ）を測定するために用いられる。この方法では、試料は素早く加熱され、次いで、すべての結晶子を確実に溶融させておくために５分間２２０℃に保持される。試料は次いで、１０℃／分において２２０℃から０℃まで冷却され、５分間０℃に保持される。続いて、試料は、１０℃／分において０℃から２２０℃まで再加熱される。

【0073】

ポリプロピレンのためのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析法。ポリマーは、屈折率検出器および４個のＰＬｇｅｌ Ｍｉｘｅｄ−Ａ（２０μｍ）カラム（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｉｎｃ．）を備えた、ＰＬ−２２０シリーズ高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置によって分析される。オーブン温度は１５０℃に設定され、オートサンプラーのホットゾーンおよびウォームゾーンの温度は、それぞれ１３５℃および１３０℃である。溶媒は、約２００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を含有する、窒素パージした１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）である。流量は１．０ｍＬ／分であり、注入量は２００μｌだった。２ｍｇ／ｍＬの試料濃縮物が、Ｎ₂パージして予備加熱されたＴＣＢ（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有する）中に試料を、１６０℃において穏やかに撹拌しながら２．５時間かけて溶解させることによって調製される。

【0074】

ＧＰＣカラムセットは、分子量分布が狭い２０種のポリスチレン標準物質を流すことによって較正される。これらの標準物質の分子量（ＭＷ）は、５８０ｇ／ｍｏｌから８，４００，０００ｇ／ｍｏｌまでの範囲であり、これらの標準物質は、６種の「カクテル状」混合物の中に含まれていた。各標準物質混合物は、個々の分子量の間に少なくとも１０の間隔がある。ポリスチレン標準物質は、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量に関しては、２０ｍＬの溶媒中で０．００５ｇにおいて調製され、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量に関しては、２０ｍＬの溶媒中で０．００１ｇにおいて調製される。ポリスチレン標準物質は、撹拌しながら１５０℃において３０分かけて溶解される。上記の狭い標準物質の混合物を最初に、かつ最大分子量の構成要素から減少していく順序で流して、分解作用を最小化する。対数的分子量較正は、溶離液体積の関数として四次の多項式当てはめを用いて行われる。等価なポリプロピレン分子量が、ポリプロピレン（Th.G. Scholte, N.L.J. Meijerink, H.M. Schoffeleers, and A.M.G. Brands, J. Appl. Polym. Sci., 29, 3763 - 3782 (1984)）およびポリスチレン（E. P. Otocka, R. J. Roe, N. Y. Hellman, P. M. Muglia, Macromolecules, 4, 507 (1971)）に関して報告されたマルク−ホウインク係数を用いる下記式の使用によって計算され、

【数5】

【0075】

式中、Ｍ_ppはＰＰと等価なＭＷであり、Ｍ_PSはＰＳと等価なＭＷであり、ＰＰおよびＰＳに関したマルク−ホウインク係数のｌｏｇ Ｋおよびａの値は、以下に列挙されている。

【表1-1】

【0076】

ヘイズおよび透明度は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定される。

【0077】

「ヒートシール強度」とは、材料を２３℃に冷却した後にシールを分離するために必要とされる（重力ポンドにおける）力の尺度である。

【0078】

「ヒートシール開始温度」（「ＨＳＩＴ」）という用語は、所与の圧力を所与の厚さのフィルムに所与の長さの時間をかけて適用することによりシールを形成することができる、周囲より高い第１の温度として規定されている。

【0079】

「ホットタック開始温度」（「ＨＴＩＴ」）という用語は、ホットタック強度が４ニュートン／インチまたは４Ｎ／ｉｎになる温度である。しばしば、この開始温度は、ＡＳＴＭ Ｆ１９２１の方法Ｂを用いて２ミルのフィルムが０．５Ｎ／ｉｎの強度を有したシールを形成する、最低温度として表される。一般に、より低い開始温度が望ましいが、これはシールを形成するために必要とされるエネルギーが少なくなり、さらには、初期シールが所与のシールジョー温度で形成されるのに要する時間も短くなるためである。この結果、製造速度を上昇させることができる。

【0080】

「ホットタック強度」とは、ヒートシールが完全に冷める（結晶化する）機会を得ることになる前に、ヒートシールを分離するために必要とされる（ニュートンにおける）力の尺度である。

【0081】

メルトフローレート（ＭＦＲ）は、プロピレン系ポリマーに関しては２．１６ｋｇの重りを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８試験方法に従って２３０℃において測定される。

【0082】

キシレン可溶部分は、ＡＳＴＭ Ｄ５４９２−０６から翻案された方法によって測定される。その手順は、２ｇの試料を秤量すること、およびこの試料を、２４／４０すり合わせ部を有した４００ｍｌフラスコ内で、２００ｍｌ ｏ−キシレン中に溶解させることからなる。フラスコは水冷凝縮器に接続されており、その内容物は、撹拌され加熱されてＮ₂下で還流され、次いで、還流しながらさらに３０分の間維持される。この溶液は次いで、キシレン不溶画分の結晶化を可能にするために、最低でも４５分の間、２５℃に温度制御された水浴中で冷却される。溶液が冷却されて不溶画分が溶液から沈殿したらすぐに、キシレン不溶部分（ＸＩ）からのキシレン可溶部分（ＸＳ）の分離を、２５ミクロン濾紙を用いたろ過によって実施する。１００ｍｌのろ液が、予め重さを量ったアルミニウム鍋の中に収集され、ｏ−キシレンが、窒素流下でこの１００ｍｌのろ液から蒸発する。溶媒が蒸発したらすぐに、鍋および内容物は、３０分の間または乾燥するまで、１００℃真空オーブン内に入れられる。鍋は次いで、室温まで冷めるままにしておいてから、重さを量る。キシレン可溶部分は、ＸＳ（ｗｔ％）＝［（ｍ₃−ｍ₂）^*２／ｍ₁］^*１００として計算され、式中、ｍ₁は使用される試料の元々の重量であり、ｍ₂は空のアルミニウム鍋の重量であり、ｍ₃は鍋および残渣の重量である。

【0083】

定義
逆の記載がない限り、文脈から示唆されない限り、または当分野において慣例でない限り、すべての部およびパーセントは重量に基づいており、すべての試験方法は、本開示の出願日のときに現行のものである。米国特許の実務のために、参照した特許、特許出願ま
たは特許公報のいずれの内容も、特に、（本開示において具体的に提供されたいずれの定義とも矛盾しない程度の）定義の開示および当分野における一般的知識に関して、参照によりそれらの全体が組み込まれている（または、その等価な米国版が参照によりそのように組み込まれている）。

【0084】

本開示における数値範囲は概算であり、したがって、そうでないと示されていない限り、範囲の外側の値を含み得る。数値範囲は、任意の下限値と任意の上限値との間に少なくとも２単位の間隔があることを条件にして、１単位の増加において、下限値と上限値を含む上限値から上限値までのすべての値を含む。一例として、組成的特性、物理的特性、または、例えば分子量等のようなその他の特性が１００から１，０００までであるならば、１００、１０１、１０２等、および１００から１４４まで、１５５から１７０まで、１９７から２００まで等のような部分範囲といった、すべての個々の値が、明示的に列挙されている。１未満の値または１より大きい分数（例えば、１．１、１．５等）を含む値を包含する範囲に関しては、１単位は適宜、０．０００１、０．００１、０．０１または０．１であるとみなされる。１０未満の１桁の数（例えば、１から５まで）を含む範囲に関しては、１単位は、一般的に０．１であるとみなされる。これらは、具体的に意図されているものの例にすぎず、列挙された下限値から上限値の間の数値に関してあり得るすべての組合せは、本開示において明示的に記載されたとみなすべきである。数値範囲は、本開示の中では、とりわけ組成物のパーセントに関して提供されている。

【0085】

「組成物」および同様の用語は、２つ以上の構成要素の混合物またはブレンドである。ケーブル用シースまたはその他の製造物品を製作する材料の混合物またはブレンドについての文脈において、組成物は、混合物のすべての構成要素、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレンコポリマー、金属水和物、および、硬化触媒、抗酸化剤、難燃剤等のような任意のその他の添加剤を含める。

【0086】

「備える」、「含む」、「有する」および同様の用語は、あらゆるさらなる構成要素、ステップまたは手順の存在を、それらが具体的に開示されているか否かに関わらず、排除することを意図されていない。いかなる疑義も避けるために、「備える」という用語の使用により請求されたすべてのプロセスは、逆の記載がない限り、１つもしくは複数のさらなるステップ、設備もしくは構成部品、および／または材料を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、後続するいかなる列挙の範囲からも、実現可能性に関して本質的でないものを除いて、その他のあらゆる構成要素、ステップまたは手順を除外する。「からなる」という用語は、具体的に記述または列挙されていない、あらゆる構成要素、ステップまたは手順を排除する。逆の記載がない限り、「または」という用語は、列挙された構成員について個別ならびに任意の組合せにおいて言及する。

【0087】

「インターポリマー」とは、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合により調製されたポリマーである。この普遍的用語は、２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーであるコポリマー、および２つ以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマー、例えばターポリマー、テトラポリマー等を含む。

【0088】

「ケーニッヒＢ値」は、ポリマー鎖にわたったコモノマー分布の尺度である。「ケーニッヒＢ値」により、ポリマー鎖にわたって、プロピレンとエチレンとのコポリマー、または、プロピレンとエチレンと少なくとも１つの不飽和コモノマーとのコポリマーのエチレン単位の分布を計算する。ケーニッヒＢ値は０から２までの範囲であり、１は、コモノマー単位の完全にランダムな分布を表す。ケーニッヒＢ値が高くなるほど、コポリマー中でのコモノマー分布がより交互になる。ケーニッヒＢ値が低くなるほど、コポリマー中でのコモノマー分布がよりブロック状またはクラスター状になる。

【0089】

ケーニッヒＢ値は、Ｊ．Ｌ．Ｋｏｅｎｉｇ（Spectroscopy of Polymers, 2^nd Edition,
Elsevier, 1999）の方法に従って測定される。Ｂは、プロピレン／エチレンコポリマーに関して、

【数6】

と規定されており、

【0090】

式中、ｆ（ＥＰ＋ＰＥ）＝ＥＰダイアド分率とＰＥダイアド分率の合計であり、ＦＥおよびＦＰ＝コポリマー中でのエチレンおよびプロピレンの各モル分率である。ダイアド分率は、ｆ（ＥＰ＋ＰＥ）＝［ＥＰＥ］＋［ＥＰＰ＋ＰＰＥ］／２＋［ＰＥＰ］＋［ＥＥＰ＋ＰＥＥ］／２に従った、トライアドデータから導出することができる。ケーニッヒＢ値は、各コポリマーダイアドの割り当てにより、その他のコポリマーに関しても同様に計算することができる。例えば、プロピレン／１−オクテンコポリマーに関したＢ値の計算には、下記式を使用する。

【数7】

【0091】

「ポリマー」は、同じ種類か異なる種類かに関わらず、モノマーの重合により調製されたポリマー化合物である。したがって、ポリマーという普遍的用語は、ただ１種類のモノマーから調製されたポリマーであるホモポリマーという用語、および、以下で規定されているインターポリマーという用語を包摂する。

【0092】

「ポリオレフィン」、「ＰＯ」および同様の用語は、単純なオレフィンに由来したポリマーである。多数のポリオレフィンは熱可塑性物質であり、本開示の目的に関してはゴム相を含み得る。代表的なポリオレフィンには、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレンおよびそれらの様々なインターポリマーが挙げられる。

【0093】

本明細書で使用されるときの「プロピレン／エチレンコポリマー」という用語は、（重合性モノマーの合計量に基づいて）多数派の重量パーセントの重合されたプロピレンモノマー、少数派の重量パーセントの重合されたエチレンモノマーを含む、コポリマーである。エチレンは、α−オレフィンとみなされる。

【実施例】

【0094】

１．比較用試料１〜６
比較用試料１〜６のそれぞれは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている、内部電子供与体としてジイソブチルフタレートを含んだマグネシウム含有触媒のＳＨＡＣ（商標）２０５から製造された、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーである。

【0095】

重合は、気相流動層重合反応器（１４インチの反応器直径）の中で実施される。共触媒はトリエチルアルミニウムであり、外部電子供与体はジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＤＭＳ）、ｎ−プロピルトリメトキシシラン（ＮＰＴＭＳ）またはｎ−プロピルトリエトキシシラン（ＰＴＥＳ）であり、活性制限剤はイソプロピルミリステート（ＩＰＭ）である。

【0096】

比較用試料（ＣＳ）１〜６は以下で、表１においてさらに特性決定されている。

【表1-2】

【0097】

図２は、ＣＳ１〜ＣＳ６のポリマーに関したヒートシール挙動を比較している。表１および図２は、従来の触媒を使用しながらエチレンコモノマーを増やしても、ヒートシール強度が改善しないことを示している。図２では、７．４７ｗｔ％のエチレンを含んだＣＳ５は、５．５ｗｔ％のエチレンを含んだＣＳ１と比較したとき、ヒートシール強度の改善を示していない。その他のすべての要因が等しいとき、図２は、プロピレン／エチレンコポリマー中でのエチレンのｗｔ％の増大が、ヒートシール強度の増大と相関していないことを示している。

【0098】

２．実施例１および比較用試料７
Ａ．実施例１ ＳＰＡＤを含んだプロ触媒組成物の合成
周囲温度において、３５１ｇの混合されたハロゲン化マグネシウム／ハロゲン化チタンアルコラートを、１．６９ｋｇのクロロベンゼンと４．８８ｋｇの塩化チタン（ＩＶ）との混合物中で撹拌する。１０分後、１６４．５ｇの５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾエートを含む７５０ｍＬのクロロベンゼン溶液を加え、続いてさらに０．４６ｋｇのクロロベンゼンを加える。混合物を１００℃において６０分の間撹拌し、沈降するままにしておき、次いで１００℃においてろ過する 固体を７０℃において１５分の間３．１６ｋｇのクロロベンゼン中で撹拌し、沈降するままにしておき、次いで７０℃においてろ過する 固体を、２．３６ｋｇのクロロベンゼンと４．８４ｋｇの塩化チタン（ＩＶ）との混合物中で撹拌し、１０分後、４１６ｇのクロロベンゼン中の１０９．７ｇの５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾエートの溶液を加え、続いて、さらに０．２０ｋｇのクロロベンゼンを加える。混合物を１０５〜１１０℃において３０分の間撹拌し、沈降するままにしておき、次いで１０５〜１１０℃においてろ過する。固体を１０５〜１１０℃において３０分の間、３．１０ｋｇのクロロベンゼンと４．８４ｋｇの塩化チタン（ＩＶ）との混合物中で撹拌し、沈降するままにしておき、次いで１０５〜１１０℃においてろ過する。冷却後、固体を、４５℃において３．４７ｋｇのヘキサンによって２回洗浄し、続いて周囲温度において３．４７ｋｇの２−メチルブタンによって最終洗浄する。固体を真空にさらして残留揮発分を除去し、次いで６８３ｇの鉱物と合わせてスラリーを生成する。

【0099】

Ｂ．比較用試料７
ＣＳ７に関したプロ触媒組成物は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている、内部電子供与体としてジイソブチルフタレートを含んだマグネシウム含有触媒のＳＨＡＣ（商標）２０５である。

【0100】

Ｃ．重合
重合は、気相流動層重合反応器（１４インチの反応器直径）の中で実施される。

【0101】

実施例１に関しては、プロ触媒組成物は、上記の２（Ａ）のＳＰＡＤ含有プロ触媒組成物であり、共触媒はトリエチルアルミニウムであり、外部電子供与体はジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＤＭＳ）であり、活性制限剤はイソプロピルミリステート（ＩＰＭ）である。

【0102】

比較用試料７に関しては、プロ触媒組成物はＳＨＡＣ（商標）２０５であり、共触媒はトリエチルアルミニウムであり、外部電子供与体はｎ−プロピルトリメトキシシラン（ＮＰＴＭＳ）であり、活性制限剤はイソプロピルミリステートである。

【0103】

以下の表２は、実施例１のプロピレン／エチレンコポリマーを、ＣＳ７のプロピレン／エチレンコポリマーと比較している。

【表2】

【0104】

実施例１は、３．４％の合計エチレン含量（Ｅｔ）および４．７％のＸＳを含む。比較用試料７は、３．４％の合計エチレン含量および８．２％のＸＳを含む。

【0105】

図３は、実施例１と比較用試料７との間でＤＳＣによる溶融の比較を表している。図４は、実施例１と比較用試料７との間でＤＳＣによる冷却の比較を表している。図３〜図４における熱流は、ワット（ジュール／秒）毎グラム（Ｗ／ｇ）において測定される。

【0106】

実施例１およびＣＳ７は、同じ合計エチレン含量Ｅｔ、すなわち３．４ｗｔ％の合計エチレン含量を有する。しかしながら、実施例１は、ＣＳ７と比較したとき、より低い溶融温度およびより低い結晶化温度を有する。図３および図４は、実施例１と比較用試料７の両方が同じ合計エチレン含量を有してはいるが、実施例１におけるポリマー骨格中への有効なエチレン挿入のため、実施例１は、比較用試料７のものより低い溶融温度およびより低い結晶化温度を有することを示している。さらに、実施例１に関した溶融ピークの高さは、ＣＳ７に関した溶融ピークの高さと比較したときより小さい強度を有し、実施例１においてエチレンが、ＣＳ７におけるエチレンより均一に分布されていることを実証している。

【0107】

図３および図４は、実施例１およびＣＳ７が同じ合計エチレン含量を有するにもかかわらず、実施例１が、ＣＳ７が含むより多くの骨格エチレンを含むことを示している。図３および図４は、表２におけるデータと一致している。表２は、ＣＳ７（ＥＩＩ０．５８）より大きなＥＩＩ（０．７９）を有した実施例１を示している。実施例１は、ＣＳ７（１．３８）より大きなエチレン比（３．７９）を有する。

【0108】

Ｄ．光学性
図５は、実施例１とＣＳ７のヘイズ値を比較している。ヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定される。透明度は、ＡＳＴＭ Ｄ１７４６に従って測定される。実施例１は、ＣＳ７と比較してより低いヘイズ値を有する。

【0109】

図６Ａは、実施例１のＴＥＭ画像である。図６Ｂは、比較用試料７のＴＥＭ画像である。図６Ｂは、光に干渉してより高いヘイズ値をもたらす、比較用試料７中の明瞭な分域を明示している。図６Ａ（実施例１）は、これらの明瞭な分域を有しておらず、実施例１に関したより低いヘイズ値をもたらす。

【表3】

【表4】

【0110】

ＡＳＴＭ Ｄ２４５７に従って測定された４５度光沢。ＳＰＡＤ含有触媒を用いて製造された実施例１は、従来の触媒を用いて製造されたＣＳ７と比較したとき、より少ないヘイズと、より大きい透明度と、より高い光沢とを有する。

【0111】

Ｅ．ヒートシール特性
図７〜図８は、本ランダムプロピレン／エチレンコポリマー（実施例１）によって製造されたフィルムが、従来のプロピレン／エチレンコポリマーと比較してより良好なヒートシール特性を有することを実証している。実施例１は、ＣＳ７（図７〜図８）と比較してより強いシール強度を、同じドゥエル時間においてもたらす。実施例１は、ＣＳ７より低いヒートシール開始温度を有する。実施例１は、比較用試料７より高い最大シール強度を有する。

【0112】

本開示は、本明細書の中に含まれている実施形態および例示に限定されないが、下記請求項の範囲に含まれるような、それらの実施形態の一部および異なる実施形態の要素の組合せを含む実施形態の修正形態を包含することを特に意図されている。

【符号の説明】

【0113】

１０ 物品
１２ ヒートシール
１４ 第１のシール部分
１６ 第２のシール部分
１８ 層
２０ 物品
２２ ヒートシール
２４ 第１のシール部分
２６ 第２のシール部分
２８ 層
２９ 層
３０ 物品
３２ ヒートシール
３４ 第１のシール部分
３６ 第２のシール部分
３７ 多層フィルム
３８ 第１の層
３９ 第２の層

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】