特許 6267854 粘着剤組成物、粘着シート、及び光学部材

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6267854

(24)【登録日】2018年1月5日

(45)【発行日】2018年1月24日

(54)【発明の名称】粘着剤組成物、粘着シート、及び光学部材

(51)【国際特許分類】

   C09J 133/06 20060101AFI20180115BHJP

   C09J 7/20 20180101ALI20180115BHJP

   C09J 11/04 20060101ALI20180115BHJP

   C09J 133/02 20060101ALI20180115BHJP

   C09J 183/04 20060101ALI20180115BHJP

   G02B 5/30 20060101ALI20180115BHJP

【ＦＩ】

   C09J133/06

   C09J7/02 Z

   C09J11/04

   C09J133/02

   C09J183/04

   G02B5/30

【請求項の数】8

【全頁数】28

(21)【出願番号】特願2012-87560(P2012-87560)

(22)【出願日】2012年4月6日

(65)【公開番号】特開2013-216756(P2013-216756A)

(43)【公開日】2013年10月24日

【審査請求日】2015年1月20日

【審判番号】不服2016-7109(P2016-7109/J1)

【審判請求日】2016年5月16日

(73)【特許権者】

【識別番号】000003964

【氏名又は名称】日東電工株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000729

【氏名又は名称】特許業務法人 ユニアス国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】片岡 賢一

(72)【発明者】

【氏名】天野 立巳

【合議体】

【審判長】 冨士 良宏

【審判官】 川端 修

【審判官】 原 賢一

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１０−１３２８７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−００１４４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−０９１４０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２０２６９２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００−２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

原料モノマーとして、少なくとも、炭素数が１〜１４であるアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー、及び、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマーから構成される（メタ）アクリル系ポリマー、アルカリ金属塩、架橋剤、ケトーエノール互変異性を起こす化合物、及び、鉄を活性中心とする触媒を含有する粘着剤組成物であって、
前記鉄を活性中心とする触媒が、トリス（アセチルアセトナト）鉄、トリス（ヘキサン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（ヘプタン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（ヘプタン−３，５−ジオナト）鉄、トリス（５−メチルヘキサン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（オクタン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（６−メチルヘプタン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（２，６−ジメチルヘプタン−３，５−ジオナト）鉄、トリス（ノナン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（ノナン−４，６−ジオナト）鉄、トリス（２，２，６，６−テトラメチルヘプタン−３，５−ジオナト）鉄、トリス（トリデカン−６，８−ジオナト）鉄、トリス（１−フェニルブタン−１，３−ジオナト）鉄、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）鉄、トリス（アセト酢酸エチル）鉄、トリス（アセト酢酸−ｎ−プロピル）鉄、トリス（アセト酢酸イソプロピル）鉄、トリス（アセト酢酸−ｎ−ブチル）鉄、トリス（アセト酢酸−sec−ブチル）鉄、トリス（アセト酢酸−tert−ブチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸メチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸エチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸−ｎ−プロピル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸イソプロピル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸−ｎ−ブチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸−sec−ブチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸−tert−ブチル）鉄、トリス（アセト酢酸ベンジル）鉄、トリス（マロン酸ジメチル）鉄、トリス（マロン酸ジエチル）鉄、トリメトキシ鉄、トリエトキシ鉄、トリイソプロポキシ鉄、塩化第二鉄から選択される少なくとも１種であり、
前記架橋剤が、イソシアネート化合物であり、
前記炭素数が１〜１４であるアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー１００重量部に対して、前記ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを６〜１０重量部含有し、
前記(メタ)アクリル系ポリマー１００重量部に対して、前記ケトーエノール互変異性を起こす化合物を０．００１〜２５重量部含有することを特徴とする粘着剤組成物。

【請求項2】

前記アルカリ金属塩が、リチウム塩であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。

【請求項3】

オキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンを含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。

【請求項4】

前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、架橋剤を０．０１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の粘着剤組成物。

【請求項5】

前記（メタ）アクリル系ポリマーが、原料モノマーとして、更に、カルボキシル基を含有する（メタ）アクリル系モノマーから構成され、
前記炭素数が１〜１４であるアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー１００重量部に対して、前記カルボキシル基を含有する（メタ）アクリル系モノマーを０．０１〜１重量部含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤組成物。

【請求項6】

請求項１〜５のいずれかに記載の粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、基材の少なくとも片面に有する粘着シートであって、
ＴＡＣ偏光板に対する剥離速度３０ｍ／ｍｉｎにおける粘着力が、２.２Ｎ／２５ｍｍ以下であることを特徴とする粘着シート。

【請求項7】

前記粘着剤層に対して、鉄原子の含有量が、１〜１５００ｐｐｍであることを特徴とする請求項６に記載の粘着シート。

【請求項8】

請求項６又は７に記載の粘着シートにより保護された光学部材。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粘着剤組成物、粘着シート、及び光学部材に関する。

【0002】

本発明の粘着剤組成物は、液晶ディスプレイなどに用いられる偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、反射シート、輝度向上フィルムなどの光学部材表面を保護する目的で用いられる粘着シート（表面保護フィルム）に適用でき、有用である。

【背景技術】

【0003】

近年、光学部品・電子部品の輸送やプリント基板への実装に際して、個々の部品を所定のシートで包装した状態や、粘着テープを貼り付けた状態により、移送することが行われている。なかでも、表面保護フィルムは光学・電子部品の分野においては、特に広く用いられている。

【0004】

表面保護フィルムは、一般的に基材側に塗布された粘着剤を介して被着体に貼り合わせ、被着体の加工、搬送時に生じる傷や汚れを防止する目的で用いられる(特許文献１)。例えば、液晶ディスプレイのパネルは、液晶セルに粘着剤を介して偏光板や波長板などの光学部材を貼り合わせることにより形成されている。これらの光学部材は、表面保護フィルムが粘着剤を介して貼り合わされ、被着体の加工、搬送時に生じる傷や汚れを防止されている。そして、この表面保護フィルムは不要になった段階で剥離して除去される。

【0005】

一般に表面保護フィルムや光学部材はプラスチック材料により構成されているため、電気絶縁性が高く、摩擦や剥離の際に静電気が発生する。したがって、表面保護フィルムを偏光板などの光学部材から剥離する際にも静電気が発生してしまい、この際に生じた静電気が残ったままの状態で液晶に電圧を印加すると、液晶分子の配向が損失し、またパネルの欠陥が生じてしまうことがある。

【0006】

さらには、静電気の存在は、埃やクズを吸引したり、作業性低下などを引き起こす可能性を有している。

【0007】

また、この表面保護フィルムは不要になった段階で剥離して除去されるが、液晶表示板の大型化や薄層化に伴い、剥離工程で偏光板や液晶セルへの損傷が生じやすくなるため、高速での剥離時には、軽剥離であることが求められている。

【0008】

この軽剥離性のためには、粘着剤層は凝集力を高めることが必要であり、高度に架橋した粘着剤層とすることが必要となる。架橋は化学反応であるため、時間とともに進行し安定化するまでに時間が必要である。また、架橋の進行にともない粘着力も変化する。そのため早期に架橋反応を完了させることが必要である。従って、例えばヒドロキシル基を有するアクリル系共重合体とイソシアネート系架橋剤との組み合わせでは、スズ（Ｓｎ）化合物のような金属触媒を用いることが行われてきている。しかしながら、近年環境対応の観点から特定金属の使用に法規制や懸念がもたれるようになってきている。

【0009】

さらには粘着剤層を形成するための粘着剤組成物は、その生産計画によっては粘着剤組成物のまま一定期間保存されることがあり、この段階で架橋が進行することがある。粘着剤組成物のまま架橋が進行すると、粘着剤組成物の粘度が上昇したり、不溶物が発生し、その後の粘着剤層の形成において、粘着剤表面の荒れや厚さのバラつきを生じる原因となる。従って、粘着剤組成物の段階では架橋が進行しない、いわゆるポットライフが十分長く、粘着剤層とする場合には、速やかに架橋が進行する粘着剤組成物が望まれている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0010】

【特許文献1】特開平９−１６５４６０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

そこで、本発明の目的は、従来の粘着シートにおける問題点を解消すべく、粘着特性（粘着性、高速剥離時における軽粘着性、再剥離性）、及び、帯電防止性に優れた粘着シートを形成しうるポットライフの長い粘着剤組成物、ならびに帯電防止性に優れる粘着シートを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0012】

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定組成の原料モノマーにより得られる特定の（メタ）アクリル系ポリマー、アルカリ金属塩、及び鉄を活性中心とする触媒を構成成分とし、ポットライフ、帯電防止性、及び、粘着特性（粘着性、高速剥離時における軽剥離性、再剥離性）に優れた粘着シートを形成しうる粘着剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。

【0013】

すなわち、本発明の粘着剤組成物は、原料モノマーとして、少なくとも、炭素数が１〜１４であるアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー、及び、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマーから構成される（メタ）アクリル系ポリマー、アルカリ金属塩、及び、鉄を活性中心とする触媒を含有する粘着剤組成物であって、前記炭素数が１〜１４であるアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー１００重量部に対して、前記ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを６重量部以上含有することを特徴とする。

【0014】

本発明の粘着剤組成物は、前記アルカリ金属塩が、リチウム塩であることが好ましい。

【0015】

本発明の粘着剤組成物は、オキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンを含有することが好ましい。

【0016】

本発明の粘着剤組成物は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、架橋剤を０．０１〜１０重量部含有することが好ましい。

【0017】

本発明の粘着剤組成物は、前記（メタ）アクリル系ポリマーが、原料モノマーとして、更に、カルボキシル基を含有する（メタ）アクリル系モノマーから構成されることが好ましい。

【0018】

本発明の粘着シートは、請求項１〜５のいずれかに記載の粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、基材の少なくとも片面に有する粘着シートであって、ＴＡＣ偏光板に対する剥離速度３０ｍ／ｍｉｎにおける粘着力が、２.２Ｎ/２５ｍｍ以下であることが好ましい。

【0019】

本発明の粘着シートは、粘着剤層を含む粘着シートであって、前記粘着剤層が、アルカリ金属塩、及び、鉄原子を含有し、ＴＡＣ偏光板に対する剥離速度３０／ｍｉｎにおける粘着力が２．２Ｎ／２５ｍｍ以下であることを特徴とする。

【0020】

本発明の粘着シートは、前記粘着剤層に対して、前記鉄原子の含有量が、１〜１５００ｐｐｍであることが好ましい。

【0021】

本発明の光学部材は、前記粘着シートにより保護されたものであることが好ましい。

【発明の効果】

【0022】

本発明の粘着剤組成物は、特定の（メタ）アクリル系ポリマー、アルカリ金属塩、及び、鉄を活性中心とする触媒を含有するため、前記粘着剤組成物（溶液）が、ポットライフに優れ、更に、前記粘着剤組成物から形成された粘着シート（粘着剤層）は、優れた粘着特性（粘着性、再剥離性）、及び、帯電防止性を有する。また、本発明の粘着シートは、光学フィルム等の表面保護用途として、有用である。

【図面の簡単な説明】

【0023】

【図1】電位測定部の概略図

【発明を実施するための形態】

【0024】

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。

【0025】

＜（メタ）アクリル系ポリマー＞
本発明の粘着剤組成物は、原料モノマーとして、少なくとも、炭素数が１〜１４であるアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー、及び、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマーから構成される（メタ）アクリル系ポリマーを含有することを特徴とする。前記炭素数が１〜１４であるアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを用いることにより、被着体（被保護体）に対する粘着力を低く制御することが容易となり、軽剥離性や再剥離性に優れ、また、前記ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを用いることにより、架橋の制御を容易に行うことができ、好ましい態様となる。なお、本発明における（メタ）アクリル系ポリマーとは、アクリル系ポリマーおよび／またはメタクリル系ポリマーをいい、また（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートをいう。

【0026】

本発明の粘着剤組成物は、前記(メタ)アクリル系ポリマーを含有し、原料モノマーの主成分として、炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを用いるものであり、好ましくは、炭素数６〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを用いるものである。前記（メタ）アクリル系モノマーとしては、１種または２種以上を主成分として使用することができる。

【0027】

前記炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーの具体例としては、たとえば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレートなどがあげられる。

【0028】

なかでも、本発明の粘着シートを表面保護フィルムとして用いる場合には、へキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレートなどの炭素数６〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートが好適なものとしてあげられる。炭素数６〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを用いることにより、被着体への粘着力を低く制御することが容易となり、再剥離性に優れたものとなる。

【0029】

特に、前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量１００重量％に対して、炭素数１〜１４であるアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを、５０重量％以上含有することが好ましく、より好ましくは、６０重量％以上、更に好ましくは、７０重量％以上、最も好ましくは８５〜９７重量％である。５０重量％未満になると、粘着剤組成物の適度な濡れ性や凝集力が劣ることになり、好ましくない。

【0030】

また、本発明の粘着剤組成物は、前記(メタ)アクリル系ポリマーを含有し、原料モノマーとして、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを用いるものである。前記ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、１種または２種以上を主成分として使用することができる。

【0031】

前記ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを用いることにより、粘着剤組成物の架橋などを制御しやすくなり、ひいては流動による濡れ性の改善と剥離における粘着（接着）力の低減とのバランスを制御しやすくなる。さらに、一般に架橋部位として作用しうるカルボキシル基やスルホネート基などとは異なり、ヒドロキシル基はアルカリ金属塩、およびオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンと適度な相互作用を有するため、帯電防止性の面においても、好適に用いることができる。

【0032】

前記ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル系モノマーとしては、たとえば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチルアクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルなどがあげられる。

【0033】

前記炭素数１〜１４であるアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー１００重量部に対して、前記ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを、６重量部以上含有し、好ましくは、６〜１５重量部、より好ましくは、６〜１２重量部である。６重量部未満になると、詳細な理由は明らかではないが、前記（メタ）アクリル系ポリマーと共に、鉄を活性中心とする触媒とアルカリ金属塩を使用する場合、架橋反応の進行が悪くなり、高速剥離時における粘着力が高くなり、軽剥離化が実現できなくなる傾向にあり、好ましくない。

【0034】

また、その他の重合性モノマー成分として、粘着性能のバランスが取りやすい理由から、Ｔｇが０℃以下（通常−１００℃以上）になるようにして、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度や剥離性を調整するための重合性モノマーなどを、本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。

【0035】

前記（メタ）アクリル系ポリマーにおいて用いられる前記炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー、及び、前記ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー以外のその他の重合性モノマーとしては、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを用いることができる。

【0036】

前記カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸などがあげられる。

【0037】

前記カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマーは、前記炭素数１〜１４であるアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー１００重量部に対して、２重量部以下であることが好ましく、１重量部以下であることがより好ましい。２重量部を超えると、極性作用が大きいカルボキシル基のような酸官能基が、多数存在し、帯電防止剤として配合するアルカリ金属塩に、カルボキシル基等の酸官能基が相互作用することにより、イオン伝導が妨げられ、導電効率が低下し、十分な帯電防止性が得られなくなる恐れがあり、好ましくない。

【0038】

更に、前記（メタ）アクリル系ポリマーにおいて用いられる前記炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー、及び、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー以外のその他の重合性モノマーとしては、本発明の特性を損なわない範囲内であれば、特に限定することなく用いることができる。たとえば、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマーなどの凝集力・耐熱性向上成分や、アミド基含有モノマー、イミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、Ｎ−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマーなどの粘着（接着）力向上や架橋化基点として働く官能基を有する成分を適宜用いることができる。これら重合性モノマーは、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0039】

シアノ基含有モノマーとしては、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルがあげられる。

【0040】

ビニルエステルモノマーとしては、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルなどがあげられる。

【0041】

芳香族ビニルモノマーとしては、たとえば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、その他の置換スチレンなどがあげられる。

【0042】

アミド基含有モノマーとしては、たとえば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどがあげられる。

【0043】

イミド基含有モノマーとしては、たとえば、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミドなどがあげられる。

【0044】

アミノ基含有モノマーとしては、たとえば、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどがあげられる。

【0045】

エポキシ基含有モノマーとしては、たとえば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどがあげられる。

【0046】

ビニルエーテルモノマーとしては、たとえば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどがあげられる。

【0047】

本発明において、炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー以外のその他の重合性モノマーは、前記炭素数１〜１４であるアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマー１００重量部に対して、０〜４０重量部であることが好ましく、０〜３０重量部であることがより好ましい。前記その他の重合性モノマーを、前記範囲内で用いることにより、帯電防止剤として使用するアルカリ金属塩との良好な相互作用、および良好な再剥離性を適宜調節することができる。

【0048】

前記（メタ）アクリル系ポリマーは、重量平均分子量が１０万〜５００万、好ましくは２０万〜４００万、さらに好ましくは３０万〜３００万である。重量平均分子量が１０万より小さい場合は、粘着剤組成物の凝集力が小さくなることにより糊残りを生じる傾向がある。一方、重量平均分子量が５００万を超える場合は、ポリマーの流動性が低下し偏光板への濡れが不十分となり、偏光板と粘着シートの粘着剤組成物層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定して得られたものをいう。

【0049】

また、前記（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以下が好ましく、より好ましくは−１０℃以下である（通常−１００℃以上）。ガラス転移温度が０℃より高い場合、ポリマーが流動しにくく、例えば、偏光板への濡れが不十分となり、偏光板と粘着シートの粘着剤組成物層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。特にガラス転移温度を−６１℃以下にすることで偏光板への濡れ性と軽剥離性に優れる粘着剤組成物が得られ易くなる。なお、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、用いるモノマー成分や組成比を適宜変えることにより前記範囲内に調整することができる。

【0050】

本発明に用いられる（メタ）アクリル系ポリマーの重合方法は特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの公知の方法により重合できるが、特に作業性の観点や、被着体（被保護体）への低汚染性など特性面から、溶液重合がより好ましい態様である。また、得られるポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体などいずれでもよい。

【0051】

＜アルカリ金属塩＞
本発明の粘着剤組成物は、アルカリ金属塩を含有することを特徴とする。前記アルカリ金属塩を含有することにより、優れた帯電防止性を付与することができる。

【0052】

前記アルカリ金属塩は、イオン解離性が高いため、微量の添加量でも優れた帯電防止能を発現する点で、好ましい。前記アルカリ金属塩としては、たとえば、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋よりなるカチオンと、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＡｌＣｌ_４⁻、Ａｌ_２Ｃｌ_７⁻、ＢＦ_４⁻、ＰＦ_６⁻、ＳＣＮ⁻、ＣｌＯ_４⁻、ＮＯ_３⁻、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、Ｃ_９Ｈ_１９ＣＯＯ⁻、ＣＦ_３ＣＯＯ⁻、Ｃ_３Ｆ_７ＣＯＯ⁻、ＣＨ_３ＳＯ_３⁻、ＣＦ_３ＳＯ_３⁻、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_３⁻、Ｃ_２Ｈ_５ＯＳＯ_３⁻、Ｃ_６Ｈ_１３ＯＳＯ_３⁻、Ｃ_８Ｈ_１７ＯＳＯ_３⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、（Ｃ_３Ｆ_７ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃ⁻、ＡｓＦ_６⁻、ＳｂＦ_６⁻、ＮｂＦ_６⁻、ＴａＦ_６⁻、Ｆ（ＨＦ）_ｎ⁻、（ＣＮ）_２Ｎ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）（ＣＦ_３ＣＯ）Ｎ⁻、（ＣＨ_３）_２ＰＯ_４⁻、（Ｃ_２Ｈ_５）_２ＰＯ_４⁻、ＣＨ_３（ＯＣ_２Ｈ_４）_２ＯＳＯ_３⁻、Ｃ_６Ｈ_４（ＣＨ_３）ＳＯ_３⁻、（Ｃ_２Ｆ_５）_３ＰＦ_３⁻、ＣＨ_３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ⁻、及び、（ＦＳＯ_２）_２Ｎ⁻よりなるアニオンから構成される金属塩が好適に用いられる。

【0053】

前記アルカリ金属塩として、リチウム塩やカリウム塩を使用することがより好ましい態様であり、リチウム塩が更に好ましく、中でも、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、Ｌｉ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ、Ｌｉ（ＦＳＯ_２）_２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃなどのリチウム塩であり、さらに好ましくはＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、Ｌｉ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ_３Ｆ_７ＳＯ_２）_２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）_２Ｎ、Ｌｉ（ＦＳＯ_２）_２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃなどのリチウム塩が特に好ましい。これらのアルカリ金属塩は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0054】

また、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、前記アルカリ金属塩の含有量は、１重量部以下が好ましく、０．００１〜０．９重量部がより好ましく、より好ましくは０．００５〜０．８重量部である。前記範囲内にあると、帯電防止性と低汚染性の両立がしやすいため、好ましい。

【0055】

＜鉄を活性中心とする触媒＞
本発明の粘着剤組成物は、鉄を活性中心とする触媒を含有することを特徴とする。通常、アクリル系粘着剤組成物（溶液）などを調製する際に使用する、スズ（Ｓｎ）触媒は、毒性が強いため、地球環境等の観点からも、今後使用しないことが好ましい態様である。

【0056】

前記鉄を活性中心とする触媒としては、特に制限なく、公知のものを使用できるが、例えば、トリス（アセチルアセトナト）鉄、トリス（ヘキサン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（ヘプタン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（ヘプタン−３，５−ジオナト）鉄、トリス（５−メチルヘキサン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（オクタン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（６−メチルヘプタン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（２，６−ジメチルヘプタン−３，５−ジオナト）鉄、トリス（ノナン−２，４−ジオナト）鉄、トリス（ノナン−４，６−ジオナト）鉄、トリス（２，２，６，６−テトラメチルヘプタン−３，５−ジオナト）鉄、トリス（トリデカン−６，８−ジオナト）鉄、トリス（１−フェニルブタン−１，３−ジオナト）鉄、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）鉄、トリス（アセト酢酸エチル）鉄、トリス（アセト酢酸−ｎ−プロピル）鉄、トリス（アセト酢酸イソプロピル）鉄、トリス（アセト酢酸−ｎ−ブチル）鉄、トリス（アセト酢酸−sec−ブチル）鉄、トリス（アセト酢酸−tert−ブチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸メチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸エチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸−ｎ−プロピル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸イソプロピル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸−ｎ−ブチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸−sec−ブチル）鉄、トリス（プロピオニル酢酸−tert−ブチル）鉄、トリス（アセト酢酸ベンジル）鉄、トリス（マロン酸ジメチル）鉄、トリス（マロン酸ジエチル）鉄、トリメトキシ鉄、トリエトキシ鉄、トリイソプロポキシ鉄、塩化第二鉄などがあげられる。これら鉄を活性中心とする触媒は、１種でもよく、２種以上を併用してもよい。

【0057】

前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、前記鉄を活性中心とする触媒の含有量は、１重量部以下が好ましく、０．００１〜０．５重量部がより好ましく、０．００２〜０．２重量部が更に好ましい。前記範囲内にあると、粘着剤層を形成した際に架橋反応の速度が速く、粘着剤組成物のポットライフも長くなり、好ましい態様となる。

【0058】

＜オキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサン＞
本発明の着剤組成物は、オキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンを含有することが好ましい。前記オルガノポリシロキサンを使用することにより、粘着剤表面の表面自由エネルギーが低下し、高速剥離時の軽剥離化を実現しているものと推測される。

【0059】

前記オルガノポリシロキサンは、公知のオキシアルキレン基（ポリオキシアルキレン鎖）を主鎖に有するオルガノポリシロキサンが適宜使用できるが、好ましくは下記式で示されるものである。

【化1】

(式中、Ｒ_１及び／又はＲ_２は、炭素数１〜６のオキシアルキレン鎖を有し、前記オキシアルキレン鎖中のアルキレン基は、直鎖又は分岐していてもよく、前記オキシアルキレン鎖の末端が、アルコキシ基、又は、ヒドロキシル基であってもよい。また、Ｒ_１又はＲ_２のいずれか一方が、ヒドロキシル基でもよく、又は、アルキル基、アルコキシ基であってもよく、前記アルキル基、アルコキシ基の一部が、ヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。ｎは、１〜３００の整数である。)

【0060】

前記オルガノポリシロキサンは、シロキサンを含む部位（シロキサン部位）を主鎖とし、この主鎖の末端にオキシアルキレン鎖が結合しているものが使用される。前記オキシアルキレン基を主鎖に有するオルガノポリシロキサンを用いることにより、前記（メタ）アクリル系ポリマーおよびアルカリ金属塩との相溶性のバランスがとれ、軽剥離化を実現しているものと推測される。

【0061】

また、本発明における前記オルガノポリシロキサンとしては、たとえば、以下のような構成を使用することができる。具体的には、式中のＲ_１及び／又はＲ_２は、炭素数１〜６の炭化水素基を含むオキシアルキレン鎖を有し、前記オキシアルキレン鎖として、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基などがあげられるが、なかでもオキシエチレン基やオキシプロピレン基が好ましい。なお、Ｒ_１及びＲ_２が、共にオキシアルキレン鎖を有する場合、同一であっても、異なっていてもよい。

【化2】

【0062】

また、前記オキシアルキレン鎖の炭化水素基は直鎖でもよく、分岐していてもよい。

【0063】

更に、前記オキシアルキレン鎖の末端は、アルコキシ基、又は、ヒドロキシル基であってもよいが、中でも、アルコキシ基であることがより好ましい。粘着面を保護する目的で粘着剤層表面にセパレーターを貼り合わせる場合、末端がヒドロキシル基のオルガノポリシロキサンでは、セパレーターとの相互作用が生じ、セパレーターを粘着剤層表面から剥がす際の剥離力が上昇する場合がある。

【0064】

また、ｎは、１〜３００の整数であり、好ましくは１０〜２００であり、より好ましくは２０から１５０である。ｎが前記範囲内にあると、ベースポリマーである前記（メタ）アクリル系ポリマーとの相溶性のバランスが取れて好ましい態様となる。更に、分子中に（メタ）アクリロイル基、アリル基、ヒドロキシル基などの反応性置換基を有していてもよい。前記オルガノポリシロキサンは単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0065】

上記オキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンの具体例としては、たとえば、市販品として、商品名が、Ｘ−２２−４９５２、Ｘ−２２−４２７２、Ｘ−２２−６２６６、ＫＦ−６００４、ＫＦ−８８９（以上、信越化学工業社製）、ＢＹ１６−２０１、ＳＦ８４２７（以上、東レ・ダウコーニング社製）、ＩＭ２２（旭化成ワッカー社製）などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0066】

また、主鎖にオキシアルキレン基（ポリオキシアルキレン鎖）を有する（結合する）オルガノポリシロキサン以外に、側鎖にオキシアルキレン基を有する（結合する）オルガノポリシロキサンを用いることも、可能であり、主鎖よりも側鎖にオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンを用いることが、より好ましい態様である。前記オルガノポリシロキサンは、公知のオキシアルキレン基（ポリオキシアルキレン鎖）を側鎖に有するオルガノポリシロキサンが適宜使用できるが、好ましくは下記式で示されるものである。

【化3】

(式中、Ｒ_１は１価の有機基、Ｒ_２，Ｒ_３及びＲ_４はアルキレン基、もしくはＲ_５はヒドロキシル基もしくは有機基、ｍ及びｎは０〜１０００の整数。但し、ｍ, ｎが同時に０となることはない。ａ及びｂは０〜１００の整数。但し、ａ, ｂが同時に０となることはない。)

【0067】

また、本発明における前記オルガノポリシロキサンとしては、たとえば、以下のような構成を使用することができる。具体的には、式中のＲ_１はメチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基、フェニル基，トリル基等のアリール基又はベンジル基，フェネチル基等のアルキル基で例示される１価の有機基であり、それぞれヒドロキシル基等の置換基を有していてもよい。Ｒ_２，Ｒ_３及びＲ_４はメチレン基，エチレン基，プロピレン基等の炭素数１〜８のアルキレン基を用いることができる。ここで、Ｒ_３及びＲ_４は異なるアルキレン基であり、Ｒ_２はＲ_３又はＲ_４と同じであっても、異なっていてもよい。Ｒ_３及びＲ_４はそのオキシアルキレン側鎖中に溶解し得るアルカリ金属塩の濃度を上げるために、そのどちらか一方が、エチレン基またはプロピレン基であることが好ましい。Ｒ_５はメチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基またはアセチル基，プロピオニル基等のアシル基で例示される１価の有機基であってもよく、それぞれヒドロキシル基等の置換基を有していてもよい。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。また、分子中に（メタ）アクリロイル基、アリル基、ヒドロキシル基などの反応性置換基を有していてもよい。上記ポリオキシアルキレン側鎖を有するオルガノポリシロキサンのなかでも、ヒドロキシル基末端を有するポリオキシアルキレン側鎖を有するオルガノポリシロキサンが相溶性のバランスがとりやすいと推測されるため好ましい。

【化4】

【0068】

上記オルガノポリシロキサンの具体例としては、たとえば、市販品としての商品名ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２２、Ｘ−２２−６１９１、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７、Ｘ−２２−２５１６（以上、信越化学工業社製）ＳＦ８４２８、ＦＺ−２１６２、ＳＨ３７４９、ＦＺ−７７、Ｌ−７００１、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１１０、Ｌ−７００２、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１６４、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−７００１、ＳＨ８４００、ＳＨ８７００、ＳＦ８４１０、ＳＦ８４２２（以上、東レ・ダウコーニング社製）、ＴＳＦ−４４４０，ＴＳＦ−４４４１、ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４５０、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ−４４５２、ＴＳＦ−４４６０（モメンティブパフォーマンスマテリアルズ社製）、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製）などがあげられる。これらの化合物は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0069】

本発明で使用する上記オルガノポリシロキサンとしては、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）値が、１〜１６が好ましく、より好ましくは３〜１４である。ＨＬＢ値が前記範囲内を外れると、被着体への汚染性が悪くなり、好ましくない。

【0070】

また、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、前記オルガノポリシロキサンの含有量は、０．０１〜５重量部が好ましく、より好ましくは０．０３〜３重量部であり、更に好ましくは０．０５〜１重量部である。前記範囲内にあると、帯電防止性と軽剥離性（再剥離性）の両立がしやすいため、好ましい。

【0071】

＜架橋剤＞
本発明の粘着剤組成物は、架橋剤を含有することが好ましい。また、本発明においては、前記粘着剤組成物を用いて、粘着剤層とする。前記（メタ）アクリル系ポリマーの構成単位、構成比率、架橋剤の選択および添加比率等を適宜調節して架橋することにより、より耐熱性に優れた粘着シート（粘着剤層）を得ることができる。

【0072】

本発明に用いられる架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、および金属キレート化合物などを用いてもよく、特にイソシアネート化合物の使用は、好ましい態様となる。また、これらの架橋剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0073】

前記イソシアネート化合物としては、たとえば、トリメチレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤI）、ダイマー酸ジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などの脂肪族イソシアネート類、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）などの芳香族イソシアネート類、上記イソシアネートをアロファネート結合、ビウレット結合、イソシアヌレート結合、ウレトジオン結合、ウレア結合、カルボジイミド結合、ウレトンイミン結合、オキサジアジントリオン結合などにより変性したポリイソシネート変性体が挙げられる。たとえば、市販品として、商品名タケネート３００Ｓ、タケネート５００、タケネートＤ１６５Ｎ、タケネートＤ１７８Ｎ（以上、武田薬品工業社製）、スミジュールＴ８０、スミジュールＬ、デスモジュールＮ３４００（以上、住化バイエルウレタン社製）、ミリオネートＭＲ、ミリオネートＭＴ、コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネートＨＸ（以上、日本ポリウレタン工業社製）などがあげられる。イソシアネート化合物は２種以上混合して使用してもよく、２官能のイソシアネート化合物と３官能以上のイソシアネート化合物を併用して用いることも可能である。架橋剤を併用して用いることにより、粘着性と耐反発性（曲面への粘着性）を両立することが可能となり、より接着信頼性に優れた粘着シートを得ることができる。

【0074】

前記エポキシ化合物としては、たとえば、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（商品名ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ、三菱瓦斯化学社製）や１，３−ビス（Ｎ,Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（商品名ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ、三菱瓦斯化学社製）などがあげられる。

【0075】

前記メラミン系樹脂としてはヘキサメチロールメラミンなどがあげられる。アジリジン誘導体としては、たとえば、市販品としての商品名ＨＤＵ、ＴＡＺＭ、ＴＡＺＯ（以上、相互薬工社製）などがあげられる。

【0076】

前記金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケルなど、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、乳酸エチルなどがあげられる。

【0077】

本発明に用いられる架橋剤の含有量は、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部含有されていることが好ましく、０．１〜８重量部含有されていることがより好ましく、０．２〜５重量部含有されていることがさらに好ましく、０．４〜３重量部含有されていることが最も好ましい。前記含有量が０．０１重量部よりも少ない場合、架橋剤による架橋形成が不十分となり、粘着剤組成物の凝集力が小さくなって、十分な耐熱性が得られない場合もあり、また糊残りの原因となる傾向がある。一方、含有量が１０重量部を超える場合、ポリマーの凝集力が大きく、流動性が低下し、偏光板への濡れが不十分となって偏光板と粘着剤組成物層（架橋前）との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。さらに、架橋剤量が多いと剥離帯電特性が低下する傾向がある。また、これらの架橋剤は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0078】

更に、本発明の粘着剤組成物には、ケト−エノール互変異性を起こす化合物を含有してもよい。ケト−エノール互変異性を起こす化合物とは、ケト（ケトン、アルデヒド）とエノールの間の互変異性を起こす化合物のことであり、前記鉄を活性中心とする触媒に対して、キレート化剤として作用するため、ポットライフが伸び、好ましい態様となる。

【0079】

前記ケト−エノール互変異性を起こす化合物としては、例えばアセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸−ｎ−プロピル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸−ｎ−ブチル、アセト酢酸−sec−ブチル、アセト酢酸−ｔ−ブチル、プロピオニル酢酸メチル、プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸−ｎ−プロピル、プロピオニル酢酸イソプロピル、プロピオニル酢酸−ｎ−ブチル、プロピオニル酢酸−sec−ブチル、プロピオニル酢酸−tert−ブチル、アセト酢酸ベンジル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセチルアセトン、ヘキサン−２，４−ジオン、ヘプタン−２，４−ジオン、ヘプタン−３，５−ジオン、５−メチルヘキサン−２，４−ジオン、オクタン−２，４−ジオン、６−メチルヘプタン−２，４−ジオン、２，６−ジメチルヘプタン−３，５−ジオン、ノナン−２，４−ジオン、ノナン−４，６−ジオン、２，２，６，６−テトラメチルヘプタン−３，５−ジオン、トリデカン−６，８−ジオン、１−フェニルブタン−１，３−ジオン、ヘキサフルオロアセチルアセトン、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−tert−ブチルケトン、メチルフェニルケトン、シクロヘキサノンなどを挙げることができる。これらの化合物は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0080】

前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、前記ケト−エノール互変異性を起こす化合物の含有量は、２５重量部以下が好ましく、０．００１〜１５重量部がより好ましく、０．０１〜５重量部が更に好ましい。前記範囲内にあると、粘着剤組成物のポットライフが長くなり、好ましい態様となる。

【0081】

更に、本発明の粘着剤組成物には、オルガノポリシロキサンを含まないポリオキシアルキレン鎖含有化合物を含有してもよい。上記化合物を粘着剤組成物に含有することにより、さらに被着体への濡れ性に優れた粘着剤組成物を得ることができる。

【0082】

前記オルガノポリシロキサンを含まないポリオキシアルキレン鎖含有化合物の具体例としては、たとえば、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルアリルエーテル等の非イオン性界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤；その他、ポリオキシアルキレン鎖（ポリアルキレンオキシド鎖）を有するカチオン性界面活性剤や両イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレン鎖を有するポリエーテル化合物（およびその誘導体を含む）、ポリオキシアルキレン鎖を有するアクリル化合物（およびその誘導体を含む）等が挙げられる。また、ポリオキシアルキレン鎖含有モノマーを、ポリオキシアルキレン鎖含有化合物としてアクリル系ポリマーに配合してもよい。かかるポリオキシアルキレン鎖含有化合物は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0083】

前記ポリオキシアルキレン鎖を有するポリエーテル化合物の具体例としては、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）−ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）のブロック共重合体、ＰＰＧ−ＰＥＧ−ＰＰＧのブロック共重合体、ＰＥＧ−ＰＰＧ−ＰＥＧのブロック共重合体等が挙げられる。前記ポリオキシアルキレン鎖を有するポリエーテル化合物の誘導体としては、末端がエーテル化されたオキシプロピレン基含有化合物（ＰＰＧモノアルキルエーテル、ＰＥＧ−ＰＰＧモノアルキルエーテル等）、末端がアセチル化されたオキシプロピレン基含有化合物（末端アセチル化ＰＰＧ等）等が挙げられる。

【0084】

また、前記ポリオキシアルキレン鎖を有するアクリル化合物の具体例としては、オキシアルキレン基を有する（メタ）アクリレート重合体が挙げられる。前記オキシアルキレン基としては、オキシアルキレン単位の付加モル数が、アルカリ金属塩に配位する観点から、１〜５０が好ましく、２〜３０がより好ましく、２〜２０がさらに好ましい。また、前記オキシアルキレン基の末端は、水酸基のままや、アルキル基、フェニル基等で置換されていていてもよい。

【0085】

前記オキシアルキレン基を有する（メタ）アクリレート重合体は、単量体単位(成分)として、（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイドを含む重合体であることが好ましく、前記（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイドの具体例としては、エチレングリコール基含有（メタ）アクリレートが挙げられ、たとえば、メトキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ−トリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのメトキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート型、エトキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ−トリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのエトキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート型、ブトキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシ−トリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのブトキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート型、フェノキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシ−トリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのフェノキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート型、２−エチルヘキシル−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノール−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート型、メトキシ−ジプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのメトキシ−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート型などがあげられる。

【0086】

また、前記単量体単位(成分)として、前記（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド以外のその他単量体単位（成分）を用いることができる。その他単量体単位の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜１４のアルキル基を有すアクリレートおよび／またはメタクリレートが挙げられる。

【0087】

さらに、前記（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド以外のその他単量体単位（成分）としては、カルボキシル基含有（メタ）アクリレート、リン酸基含有（メタ）アクリレート、シアノ基含有（メタ）アクリレート、ビニルエステル類、芳香族ビニル化合物、酸無水物基含有（メタ）アクリレート、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート、アミド基含有（メタ）アクリレート、アミノ基含有（メタ）アクリレート、エポキシ基含有（メタ）アクリレート、Ｎ−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテル類等を適宜用いることも可能である。

【0088】

好ましい一態様としては、上記オルガノポリシロキサンを含まないポリオキシアルキレン鎖含有化合物が、少なくとも一部に（ポリ）エチレンオキシド鎖を有する化合物である。前記（ポリ）エチレンオキシド鎖を有する化合物を配合することにより、ベースポリマーと帯電防止成分との相溶性が向上し、被着体へのブリードが好適に抑制され、低汚染性の粘着剤組成物が得られる。中でも特にＰＰＧ−ＰＥＧ−ＰＰＧのブロック共重合体を用いた場合には低汚染性に優れた粘着剤組成物が得られる。上記ポリエチレンオキシド鎖含有化合物としては、前記化合物全体に占める（ポリ）エチレンオキシド鎖の質量が５〜９０重量％であることが好ましく、より好ましくは５〜８５重量％、さらに好ましくは５〜８０重量％、もっとも好ましくは５〜７５重量％である。

【0089】

上記オルガノポリシロキサンを含まないポリオキシアルキレン鎖含有化合物の分子量としては、数平均分子量（Ｍｎ）が５００００以下のものが好ましく、２００〜３００００がより好ましく、２００〜１００００が更に好ましく、２００〜５０００のものが特に好ましく用いられる。Ｍｎが５００００よりも大きすぎると、アクリル系ポリマーとの相溶性が低下し粘着剤層が白化する傾向にある。Ｍｎが２００よりも小さすぎると、前記ポリオキシアルキレン化合物による汚染が生じやすくなることがあり得る。なお、ここでＭｎとは、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により得られたポリスチレン換算の値をいう。

【0090】

また、上記オルガノポリシロキサンを含まないポリオキシアルキレン鎖含有化合物の市販品としての具体例は、たとえば、アデカプルロニック１７Ｒ−４、アデカプルロニック２５Ｒ−２（以上、いずれもＡＤＥＫＡ社製）、エマルゲン１２０（花王社製）などが挙げられる。

【0091】

上記オルガノポリシロキサンを含まないポリオキシアルキレン鎖含有化合物の配合量としては、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、例えば０．０１〜５重量部含有することが好ましく、０．０３〜３重量部がより好ましく、０．０５〜１重量部が更に好ましい。配合量が少なすぎると帯電防止成分のブリードを防止する効果が少なくなり、多すぎると前記ポリオキシアルキレン化合物による汚染が生じやすくなることがあり得る。

【0092】

さらに本発明の粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、着色剤、顔料などの粉体、界面活性剤、可塑剤、粘着付与剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリンング剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。

【0093】

＜粘着シート＞
また、本発明の粘着シートは、上記いずれかに記載の粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、基材（支持フィルム、支持体）の少なくとも片面に形成してなることが好ましい。本発明の粘着シートによると、上記の如き作用効果を奏する粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を備えるため、剥離した際に帯電防止されていない被着体（被保護体）への帯電防止が図れ、被着体への汚染が低減された粘着シートとなる。このため、帯電や汚染が特に深刻な問題となる光学・電子部品関連の技術分野における帯電防止性粘着シート（表面保護フィルム）として非常に有用となる。

【0094】

本発明の粘着シートは、前記粘着剤層を基材上に形成してなるものであるが、その際、粘着剤組成物の架橋は、粘着剤組成物の塗布後に行うのが一般的であるが、架橋後の粘着剤組成物からなる粘着剤層を基材などに転写することも可能である。

【0095】

また、前記基材上に粘着剤層を形成する方法は特に問わないが、たとえば、前記粘着剤組成物を基材に塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を基材上に形成することにより作製される。その後、粘着剤層の成分移行の調整や架橋反応の調整などを目的として養生をおこなってもよい。また、粘着剤組成物を基材上に塗布して粘着シートを作製する際には、基材上に均一に塗布できるよう、前記粘着剤組成物中に重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。

【0096】

また、本発明の粘着シートを製造する際の粘着剤層の形成方法としては、粘着テープ類（粘着シート、粘着フィルムなど）の製造に用いられる公知の方法が用いられる。具体的には、たとえば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、ダイコーターなどによる押出しコート法などがあげられる。

【0097】

本発明の粘着シートは、通常、上記粘着剤層の厚みが３〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ程度となるように作製する。粘着剤層の厚みが、前記範囲内にあると、適度な軽剥離性（再剥離性）と粘着性のバランスを得やすいため、好ましい。前記粘着シートは、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルムや、紙、不織布などの多孔質材料などからなる各種の基材の片面または両面に、上記粘着剤層を塗布形成し、シート状やテープ状などの形態としたものである。

【0098】

本発明の粘着シートを構成する基材の厚みは、通常５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ程度である。前記基材の厚みが、前記範囲内にあると、被着体（被保護体）への貼り合せ作業性と被着体からの剥離作業性に優れるため、好ましい。

【0099】

前記基材には、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型および防汚処理や、酸処理、アルカリ処理、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの易接着処理、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理をすることもできる。

【0100】

また、本発明の粘着シートを表面保護フィルムとして用いる場合は、前記粘着剤層を、基材（支持フィルム、支持体）の少なくとも片面に形成してなることが好ましく、更に、前記基材が、帯電防止処理がなされてなるプラスチックフィルムであることが好ましい。前記基材を用いることにより、剥離した際の表面保護フィルム自身の帯電が抑えられるため、好ましい。なお、上記の如き作用効果を奏する粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を備えるため、剥離した際に帯電防止されていない被着体への帯電防止が図れ、被着体への汚染が低減された表面保護フィルムとなる。このため、帯電や汚染が特に深刻な問題となる光学・電子部品関連の技術分野における帯電防止性表面保護フィルムとして非常に有用となる。また、基材がプラスチックフィルムであり、前記プラスチックフィルムに帯電防止処理を施すことにより、表面保護フィルム自身の帯電を低減し、かつ、被着体への帯電防止能が優れるものが得られる。

【0101】

また、前記基材は、耐熱性および耐溶剤性を有すると共に、可とう性を有するプラスチックフィルムであることがより好ましい。基材が可とう性を有することにより、ロールコーターなどによって粘着剤組成物を塗布することができ、ロール状に巻き取ることができる。

【0102】

前記プラスチックフィルムとしては、シート状やフィルム状に形成できるものであれば特に限定されるものでなく、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体などのポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリアクリレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ナイロン６、ナイロン６,６、部分芳香族ポリアミドなどのポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどがあげられる。

【0103】

本発明においては、前記プラスチックフィルムに施される帯電防止処理としては特に限定されないが、一般的に用いられる基材の少なくとも片面に帯電防止層を設ける方法やプラスチックフィルムに練り込み型帯電防止剤を練り込む方法が用いられる。基材の少なくとも片面に帯電防止層を設ける方法としては、帯電防止剤と樹脂成分から成る帯電防止性樹脂や導電性ポリマー、導電性物質を含有する導電性樹脂を塗布する方法や導電性物質を蒸着あるいはメッキする方法があげられる。

【0104】

前記帯電防止性樹脂に含有される帯電防止剤としては、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第１、第２、第３アミノ基などのカチオン性官能基を有すカチオン型帯電防止剤、スルホン酸塩や硫酸エステル塩、ホスホン酸塩、リン酸エステル塩などのアニオン性官能基を有するアニオン型帯電防止剤、アルキルベタインおよびその誘導体、イミダゾリンおよびその誘導体、アラニンおよびその誘導体などの両性型帯電防止剤、アミノアルコールおよびその誘導体、グリセリンおよびその誘導体、ポリエチレングリコールおよびその誘導体などのノニオン型帯電防止剤、さらには、上記カチオン型、アニオン型、両性イオン型のイオン導電性基を有するモノマーを重合もしくは共重合して得られたイオン導電性重合体があげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0105】

前記カチオン型の帯電防止剤として、たとえば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アシロイルアミドプロピルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、アルキルベンジルメチルアンモニウム塩、アシル塩化コリン、ポリジメチルアミノエチルメタクリレートなどの４級アンモニウム基を有する（メタ）アクリレート共重合体、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライドなどの４級アンモニウム基を有するスチレン共重合体、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどの４級アンモニウム基を有するジアリルアミン共重合体などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0106】

前記アニオン型の帯電防止剤として、たとえば、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエトキシ硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、スルホン酸基含有スチレン共重合体があげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0107】

前記両性イオン型の帯電防止剤として、たとえば、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリウムベタイン、カルボベタイングラフト共重合があげられる。これらの化合物は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0108】

前記ノニオン型の帯電防止剤として、たとえば、脂肪酸アルキロールアミド、ジ（２−ヒドロキシエチル）アルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、脂肪酸グリセリンエステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンジアミン、ポリエーテルとポリエステルとポリアミドからなる共重合体、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0109】

前記導電性ポリマーとしては、たとえば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0110】

前記導電性物質としては、たとえば、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化チタン、酸化亜鉛、インジウム、錫、アンチモン、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、ヨウ化銅、およびそれらの合金または混合物があげられる。

【0111】

前記帯電防止性樹脂および導電性樹脂に用いられる樹脂成分としては、ポリエステル、アクリル、ポリビニル、ウレタン、メラミン、エポキシなどの汎用樹脂が用いられる。なお、高分子型帯電防止剤の場合には、樹脂成分を含有させなくてもよい。また、帯電防止樹脂成分に、架橋剤としてメチロール化あるいはアルキロール化したメラミン系、尿素系、グリオキザール系、アクリルアミド系などの化合物、エポキシ化合物、イソシアネート化合物を含有させることも可能である。

【0112】

前記帯電防止層の形成方法としては、たとえば、上述帯電防止性樹脂、導電性ポリマー、導電性樹脂を有機溶剤もしくは水などの溶媒で希釈し、この塗液をプラスチックフィルムに塗布、乾燥することで形成される。

【0113】

前記帯電防止層の形成に用いる有機溶剤としては、たとえば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、n−ヘキサン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールなどがあげられる。これらの溶剤は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0114】

前記帯電防止層の形成における塗布方法については公知の塗布方法が適宜用いられ、具体的には、たとえば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート、含浸およびカーテンコート法があげられる

【0115】

前記帯電防止性樹脂層、導電性ポリマー、導電性樹脂の厚みとしては、通常０．００１〜５μｍ程度であり、好ましくは０．０３〜１μｍ程度である。前記範囲内にあると、プラスチックフィルムの耐熱性、耐溶剤性、及び可とう性を損なう可能性が小さいため、好ましい。

【0116】

前記導電性物質の蒸着あるいはメッキの方法としては、たとえば、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、化学蒸着、スプレー熱分解、化学メッキ、電気メッキ法などがあげられる。

【0117】

前記導電性物質層の厚みとしては通常０．００２〜１μｍであり、好ましくは０．００５〜０.５μｍである。前期範囲内にあると、プラスチックフィルムの耐熱性、耐溶剤性、及び可とう性を損なう可能性が小さいため、好ましい。

【0118】

また、練り込み型帯電防止剤としては、上記帯電防止剤が適宜用いられる。練り込み型帯電防止剤の配合量としては、プラスチックフィルムの総重量に対して２０重量％以下、好ましくは０．０５〜１０重量％の範囲で用いられる。前記範囲内にあると、プラスチックフィルムの耐熱性、耐溶剤性、及び可とう性を損なう可能性が小さいため、好ましい。練り込み方法としては、前記帯電防止剤がプラスチックフィルムに用いられる樹脂に均一に混合できる方法であれば特に限定されず、たとえば、加熱ロール、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、二軸混練機などが用いられる。

【0119】

本発明の粘着シートや表面保護フィルムには必要に応じて粘着面を保護する目的で粘着剤層表面にセパレーターを貼り合わせることが可能である。

【0120】

前記セパレーターを構成する材料としては紙やプラスチックフィルムがあるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。そのフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。

【0121】

前記セパレーターの厚みは、通常５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ程度である。前記範囲内にあると、粘着剤層への貼り合せ作業性と粘着剤層からの剥離作業性に優れるため、好ましい。前記セパレーターには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理をすることもできる。

【0122】

本発明の粘着シート(表面保護フィルムに使用する場合を含む)は、前記粘着シートに用いられる粘着剤層のＴＡＣ偏光板の表面（ＴＡＣ表面）に対する２３℃×５０％ＲＨでの１８０°ピール粘着力（剥離速度３０ｍ／ｍｉｎ：高速剥離）(対ＴＡＣ粘着力）が、２．２Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、２．１Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、０．０５〜２．０Ｎ／２５ｍｍであることが更に好ましい。前記粘着力を２．２Ｎ／２５ｍｍ以下とすることにより、偏光板や液晶表示装置の製造工程で、粘着シートを剥離しやすく、生産性、取り扱い性が向上するため好ましい。また、前記ピール粘着力（剥離速度３０ｍ／ｍｉｎ：高速剥離）が２.２Ｎ／２５ｍｍを超えると、被着体から粘着シート（表面保護フィルム）が剥がれ難くなり、粘着シート（表面保護フィルム）が不要になったときの剥離作業性が劣り、さらには剥離工程により被着体に損傷等を与えてしまうため、好ましくない。

【0123】

また、本発明の粘着シートは、粘着剤層を含む粘着シートであって、前記粘着剤層が、アルカリ金属塩、及び、鉄原子を含有し、ＴＡＣ偏光板の表面（ＴＡＣ表面）に対する２３℃×５０％ＲＨでの１８０°ピール粘着力（剥離速度３０ｍ／ｍｉｎ：高速剥離）(対ＴＡＣ粘着力）が、２．２Ｎ／２５ｍｍ以下であり、２．１Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、０．０５〜２．０Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましい。前記粘着力を２．２Ｎ／２５ｍｍ以下とすることにより、偏光板や液晶表示装置の製造工程で、粘着シートを剥離しやすく、生産性、取り扱い性が向上するため好ましい。また、前記ピール粘着力（剥離速度３０ｍ／ｍｉｎ：高速剥離）が２.２Ｎ／２５ｍｍを超えると、被着体から粘着シート（表面保護フィルム）が剥がれ難くなり、粘着シート（表面保護フィルム）が不要になったときの剥離作業性が劣り、さらには剥離工程により被着体に損傷等を与えてしまうため、好ましくない。なお、前記粘着剤層に使用する原料や、前記アルカリ金属塩としては、特定限定されないが、例えば、上述した前記(メタ)アクリル系ポリマーや、架橋剤、アルカリ金属塩、オキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサン等を使用でき、更に粘着シートの調製方法なども、同様に使用できる。また、前記鉄原子としては、上述した前記鉄を活性中心とする触媒を使用することも可能である。

【0124】

本発明の粘着シートは、前記粘着剤層に対して、前記鉄原子の含有量が、１〜１５００ｐｐｍであることが好ましく、１．５〜７５０ｐｐｍであることがより好ましく、３〜３００ｐｐｍであることが更に好ましい。前記粘着剤層(全体の重量)に対して、前記鉄原子が、前記範囲内にあることにより、架橋反応が早期に完了することとなり、前記粘着剤層のＴＡＣ表面に対する粘着力においても、低く抑えることができ、好ましい態様となる。

【0125】

本発明の粘着シート（表面保護フィルムに使用する場合を含む）は、前記粘着シートに用いられる粘着剤層のＴＡＣ偏光板に対する２３℃×５０％ＲＨでの、剥離角度１５０°、剥離速度３０ｍ／ｍｉｎで剥離（高速剥離）したときに発生する偏光板表面の電位（剥離帯電圧：ｋＶ、絶対値）が、１．５ｋＶ以下が好ましく、１．０ｋＶ以下がより好ましい。前記剥離帯電圧が、１．５ｋＶを超えると、例えば、液晶ドライバ等の損傷を招く恐れがあり、好ましくない。

【0126】

本発明の光学部材は、前記粘着シートにより保護されたものであることが好ましい。前記粘着シートは高速剥離時の粘着力が低く抑えることができ、軽剥離性、再剥離性及び作業性に優れるため、加工、搬送、出荷時等の表面保護用途（表面保護フィルム）に使用できるため、前記光学部材（偏光板など）の表面を保護するために、有用なものとなる。特に静電気が発生しやすいプラスチック製品などに用いることができるため、帯電が特に深刻な問題となる光学・電子部品関連の技術分野において、帯電防止用に非常に有用となる。

【実施例】

【0127】

以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。

【0128】

＜（メタ）アクリル系ポリマーの調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）１００重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）１０重量部、アクリル酸（ＡＡ）０．０１重量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、酢酸エチル１５７重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６５℃付近に保って６時間重合反応を行い、（メタ）アクリル系ポリマー溶液（４０重量％）を調製した。前記アクリル系ポリマーの重量平均分子量は５４万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、−６７℃であった。

【0129】

＜帯電防止処理フィルムの作製＞
帯電防止剤（ソルベックス社製、マイクロソルバーＲＭｄ−１４２、酸化スズとポリエステル樹脂を主成分とする）１０重量部を、水３０重量部とメタノール７０重量部からなる混合溶媒で希釈することにより帯電防止剤溶液を調製した。

【0130】

得られた帯電防止剤溶液を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ：３８μｍ）上にマイヤーバーを用いて塗布し、１３０℃で１分間乾燥することにより溶剤を除去して帯電防止層（厚さ：０．２μｍ）を形成し、帯電防止処理フィルムを作製した。

【0131】

＜実施例１＞
〔粘着剤溶液の調製〕
上記（メタ）アクリル系ポリマー溶液（４０重量％）を酢酸エチルで２０重量％に希釈し、この溶液５００重量部(固形分１００重量部)に、オキシアルキレン基を側鎖に有するオルガノポリシロキサン（商品名：ＫＦ-３５３、信越シリコーン(株)製、ＨＬＢ値：１０）を酢酸エチルで１０％に希釈した溶液２重量部(固形分０．２重量部)、帯電防止剤であるアルカリ金属塩として、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド（ＬｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂：ＬｉＴＦＳＩ、東京化成工業社製）を酢酸エチルで１％に希釈した溶液５重量部(固形分０．０５重量部)、架橋剤として、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＸ）１．５重量部(固形分１.５重量部)、架橋触媒（鉄を活性中心とする触媒）として、トリス（アセチルアセトナト）鉄（Ｆｅ（ＡｃＡｃ）_３、東京化成工業社製、１重量％酢酸エチル溶液）０．５重量部(固形分０．００５重量部)、アセチルアセトン０．２５重量部を加えて、混合攪拌を行い、粘着剤溶液を調製した。

【0132】

〔粘着シートの作製〕
上記粘着剤溶液を、上記の帯電防止処理フィルムの帯電防止処理面とは反対の面に塗布し、１３０℃で２分間加熱して、厚さ１５μｍの粘着剤層を形成した。次いで、上記粘着剤層の表面に、片面にシリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ２５μｍ）のシリコーン処理面を貼り合わせ、粘着シートを作製した。

【0133】

＜実施例２〜１１、比較例１〜５＞
表１に示すように、原料モノマー等の種類や配合量等を変更し、実施例１と同様にして、（メタ）アクリル系ポリマー（単に、ポリマーということがある。）を調製した。なお、表中に記載のない添加剤については、実施例１と同様の配合量で調製した。また、前記ポリマーを用い、実施例１と同様にして、粘着剤組成物および粘着シート（表面保護フィルム）を得た。

【0134】

＜実施例１２＞
実施例１において、前記オルガノポリシロキサン（商品名：ＫＦ−３５３、信越シリコーン(株)製、ＨＬＢ値：１０)を０．２重量部使用した代わりに、実施例１２においては、オルガノポリシロキサンを含まないポリエーテル型界面活性剤（商品名：１７Ｒ−４、（株）ＡＤＥＫＡ製、数平均分子量２５００、ＰＯ含有率６０重量％）を０．２重量部使用したこと以外は、実施例１等と同様にして、粘着剤組成物および粘着シート（表面保護フィルム）を得た。

【0135】

［評価］
実施例および比較例で得られた（メタ）アクリル系ポリマー（ポリマー）、粘着剤組成物（溶液）、及び、粘着シートについて、下記の測定方法又は評価方法により評価を行った。なお、評価結果としては、ポリマーの物性評価を表１に示し、粘着剤組成物の評価を表２に示し、粘着シート（表面保護フィルム）の評価を表３に示した。

【0136】

＜重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
実施例および比較例で得られた（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ）を用いて測定を行った。測定条件は下記の通りである。

【0137】

サンプル濃度：０．２重量％（ＴＨＦ溶液）
サンプル注入量：１０μl
溶離液：ＴＨＦ
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
測定温度：４０℃
カラム：
サンプルカラム；ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｈ（１本）＋ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ（２本）
リファレンスカラム；ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣ（１本）
検出器：示差屈折計（ＲＩ）
なお、重量平均分子量はポリスチレン換算値にて求めた。

【0138】

＜ガラス転移温度の理論値＞
実施例および比較例で得られた（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）は、各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｎ（℃）として下記の文献値を用い、下記の式により求めた。

【0139】

式：１／（Ｔｇ＋２７３）＝Σ[Ｗｎ／（Ｔｇｎ＋２７３）]
〔式中、Ｔｇ（℃）は共重合体のガラス転移温度、Ｗｎ（−）は各モノマーの重量分率、Ｔｇｎ（℃）は各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度、ｎは各モノマーの種類を表す。〕
文献値：
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）：−７０℃
２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）：−１５℃
４−ヒドロキブチルアクリレート（４ＨＢＡ）：−３２℃
アクリル酸（ＡＡ）：１０６℃

【0140】

なお、文献値として、「アクリル樹脂の合成・設計と新用途展開」（中央経営開発センター出版部発行）及び「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）を参照した。

【0141】

＜ガラス転移温度の測定＞
実施例および比較例で得られた（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）は、動的粘弾性測定装置（レオメトリックス社製、ＡＲＥＳ）を用いて、下記の方法により求めた。

【0142】

（メタ）アクリル系ポリマーのシート（厚み：２０μｍ）を積層して約２ｍｍの厚みとし、これをφ７．９ｍｍに打ち抜き、円柱状のペレットを作製してガラス転移温度測定用サンプルとした。

【0143】

上記測定サンプルをφ７．９ｍｍパラレルプレートの治具に固定し、上記動的粘弾性測定装置により、損失弾性率Ｇ’’の温度依存性を測定し、得られたＧ’’カーブが極大となる温度をガラス転移温度（℃）とした。

【0144】

測定条件は下記の通りである。
・測定：せん断モード
・温度範囲：−７０℃〜１５０℃
・昇温速度：５℃／ｍｉｎ
・周波数：１Ｈｚ

【0145】

＜ポットライフ＞
粘着剤組成物（溶液）について、回転粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製、Ｂ型粘度計）を用いて、２５℃、２０ｒｐｍの条件下で、粘度測定を行い、ポットライフを評価した。
○：粘着剤祖組成物（溶液）の調製（配合）から２４時間後の粘度が、調製直後の粘度の２倍未満の場合
×：粘着剤祖組成物（溶液）の調製（配合）から２４時間後の粘度が、調製直後の粘度の２倍以上、もしくはゲル化した場合

【0146】

＜対ＴＡＣ剥離帯電圧＞
作製した粘着シートを幅７０ｍｍ、長さ１３０ｍｍのサイズにカットし、セパレータを剥離した後、あらかじめ除電しておいたアクリル板（三菱レイヨン社製、アクリライト、厚み：２ｍｍ、幅：７０ｍｍ、長さ：１００ｍｍ）に貼り合わせたＴＡＣ偏光板（日東電工（株）製、商品名「ＳＥＧ１４２３ＤＵ」、幅：７０ｍｍ、長さ：１００ｍｍ）表面（ＴＡＣ面）に、片方の端部が３０ｍｍはみ出すようにハンドローラーにて圧着した。続いて、２３℃×５０％ＲＨの環境下に１日放置した後、図１に示すように所定の位置にサンプルをセットした。３０ｍｍはみ出した片方の端部を自動巻取り機に固定し、剥離角度１５０°、剥離速度３０ｍ／ｍｉｎ（分）となるように剥離した。このときに発生する偏光板表面の電位（「対ＴＡＣ剥離耐電圧」：ｋＶ）を所定の位置に固定してある電位測定機（春日電機社製、ＫＳＤ−０１０３）にて測定した。サンプルと電位測定機との距離はアクリル板表面測定時１００ｍｍとした。なお、測定は２３℃×５０％ＲＨの環境下で行った。

【0147】

なお、本発明の粘着シートの剥離帯電圧(絶対値)としては、１．５ｋＶ以下であることが好ましく、より好ましくは１．０ｋＶ以下である。前記剥離帯電圧が１．５ｋＶを超えると、例えば、液晶ドライバ等の損傷を招く恐れがあり、好ましくない。

【0148】

＜対ＴＡＣ粘着力＞
作製した粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットし、セパレータを剥離した後、貼り合わせ機(テスター産業(株)製、小型貼り合わせ機)を用いて、ＴＡＣ偏光板（日東電工社製、ＳＥＧ１４２３ＤＵ、幅：７０ｍｍ、長さ：１００ｍｍ）の表面（ＴＡＣ表面：被着面）に０．２５ＭＰａ、０．３ｍ／ｍｉｎ（分）の条件でラミネートし、評価サンプルを作製した。
ラミネート後、２３℃×５０％ＲＨの環境下に３０分間放置した後、万能引張試験機にて剥離速度３０ｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°で剥離したときの粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、「対ＴＡＣ粘着（剥離）力」とした。測定は２３℃×５０％ＲＨの環境下で行った。

【0149】

なお、本発明の粘着シートにおける対ＴＡＣ粘着（剥離）力としては、２．２Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、２．１Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、２．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが更に好ましい。前記粘着力を２．２Ｎ／２５ｍｍ以下とすることにより、偏光板や液晶表示装置の製造工程で、粘着シートを剥離しやすく、生産性、取り扱い性が向上するため好ましい。また、前記ピール粘着力（剥離速度３０ｍ／分：高速剥離）が２.２Ｎ／２５ｍｍを超えると、被着体から粘着シート（表面保護フィルム）が剥がれ難くなり、粘着シート（表面保護フィルム）が不要になったときの剥離作業性が劣り、さらには剥離工程により被着体に損傷等を与えてしまうため、好ましくない。

【0150】

＜粘着剤層中の鉄原子の含有量分析＞
実施例、及び、比較例より得られた粘着シートを構成する粘着剤層を５０ｍｇ採取し、加圧酸分解法により、前処理をした後、Ａｇｉlｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ＩＣＰ ＭＳにより、鉄原子の含有量に関して、定量分析（単位：ｐｐｍ）を行った。

【0151】

【表1】

【0152】

【表2】

注）表２中のＦｅ原子含有量(ここでの単位：ｐｐｍ)は、粘着剤層(全体の重量)中のＦｅ原子の含有量を示す。また、Ｓｎ触媒を使用する際、Ｆｅ原子含有量は、測定装置の下限値検出限界未満であり、この場合を「非検出」とした。

【0153】

【表3】

【0154】

なお、表１、及び、表２中の配合内容については、固形分の重量を示した。表１及び表２で用いた略号は、以下のとおりである。

【0155】

２ＥＨＡ：２−エチルへキシルアクリレート
２ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
Ｃ／ＨＸ：日本ポリウレタン工業（株）製、商品名「コロネートＨＸ」（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体）（架橋剤）
ＬｉＴＦＳＩ：リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド（ＬｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂、東京化成工業社製、アルカリ金属塩（帯電防止剤）
ＫＴＦＳＩ：カリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド（ＫＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂、関東化学社製、アルカリ金属塩（帯電防止剤）
Ｆｅ（ＡｃＡｃ）_３：トリス（アセチルアセトナト）鉄、東京化成工業社製、鉄を活性中心とする触媒(架橋触媒)
Ｓｎ：ジラウリン酸ジブチルスズ、東京化成工業社製（スズ触媒）

【0156】

表２及び表３の評価結果より、全ての実施例において、粘着剤組成物（溶液）について、ポットライフに優れ、更に得られた粘着シートについては、帯電防止性、及び、粘着特性に優れ、特に高速剥離時における軽剥離性（再剥離性）に優れることが確認でき、光学用途等の表面保護用途に適用できることが確認できた。

【0157】

一方、比較例１、２、及び５においては、原料モノマーとして、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマーの配合量が少なかったため、高速剥離時における粘着力が高く、軽剥離性・再剥離性に劣ることが確認された。また、比較例３においては、帯電防止剤を配合しなかったため、帯電防止性に劣ることが確認された。比較例４においては、粘着剤組成物の調製時に、鉄を活性中心とする触媒（鉄原子を含む）の代わりに、Ｓｎ（スズ）触媒を配合したため、ポットライフに劣ることが確認された。

【符号の説明】

【0158】

１ 電位測定器
２ 粘着シート
３ 偏光板
４ アクリル板
５ サンプル固定台

【図1】