特許 6269912 エタノール分解反応用触媒

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6269912

(24)【登録日】2018年1月12日

(45)【発行日】2018年1月31日

(54)【発明の名称】エタノール分解反応用触媒

(51)【国際特許分類】

   B01J 23/58 20060101AFI20180122BHJP

【ＦＩ】

   B01J23/58 Z

【請求項の数】4

【全頁数】10

(21)【出願番号】特願2013-35963(P2013-35963)

(22)【出願日】2013年2月26日

(65)【公開番号】特開2014-161811(P2014-161811A)

(43)【公開日】2014年9月8日

【審査請求日】2015年10月21日

(73)【特許権者】

【識別番号】504147243

【氏名又は名称】国立大学法人 岡山大学

(73)【特許権者】

【識別番号】000190024

【氏名又は名称】日揮触媒化成株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100094341

【弁理士】

【氏名又は名称】石田 政久

(72)【発明者】

【氏名】狩野 旬

(72)【発明者】

【氏名】池田 直

(72)【発明者】

【氏名】太田 美穗

(72)【発明者】

【氏名】三津井 知宏

(72)【発明者】

【氏名】中島 昭

(72)【発明者】

【氏名】小松 通郎

【審査官】 磯部 香

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１１−０００５０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２２３７６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２０６６４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１１０６７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１００９０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２０７９７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１６１７５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５１−１２５６８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５１−０５５７９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５５−０５４０３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−３１３５００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 狩野旬，強誘電性電荷揺らぎを利用した触媒設計，セラミックス，日本，公益社団法人日本セラミックス協会，２０１３年 ７月 １日，Vol.48, No.7，p.525-531

【文献】 Markus J.KOPONEN et al.，Effect of A-site metal on methane combustion on 2% Pd/AMn1-xFexO3 (A = Ba, La, Pr; x = 0.4, 0.6, 1) perovskites，Catalysis Letters，米国，２００６年１０月，Vol.111, No.1/2，p.75-78

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ０１Ｊ ２３／５８

ＪＳＴＰｌｕｓ（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

ＪＳＴＣｈｉｎａ（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

金属微粒子および／または金属酸化物微粒子と強誘電体微粒子担体とからなり、該金属微粒子および／または金属酸化物微粒子を該強誘電体微粒子担体に担持してなる強誘電体担体触媒であって、該強誘電体のキュリー点（Ｔ_Ｃ）が０〜２００℃の範囲にあり、強誘電体微粒子の平均粒子径が１０〜２００ｎｍの範囲にあり、金属微粒子および／または金属酸化物微粒子の担持量が、強誘電体担体の酸化物としての１００質量部に対して金属に換算して１〜３０質量部の範囲にあり、前記強誘電体がＢａＴｉＯ_３又はＢａＳｒＴｉＯ_３であり、前記金属がＰｄであることを特徴とする強誘電体担体触媒からなるエタノール分解反応用触媒。

【請求項2】

前記強誘電体のバンドギャップが３．２〜４．０ｅＶの範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の強誘電体担体触媒からなるエタノール分解反応用触媒。

【請求項3】

前記強誘電体微粒子の結晶子径が５〜１００ｎｍの範囲にあることを特徴とする請求項１または２に記載の強誘電体担体触媒からなるエタノール分解反応用触媒。

【請求項4】

前記金属の仕事関数が４．５〜６ｅＶの範囲にあることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の強誘電体担体触媒からなるエタノール分解反応用触媒。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、低温活性に優れた強誘電体担体触媒に関する。さらに詳しくは、担体である強誘電体のキュリー点が低く、このため低温で分極揺らぎが生じるためか、低温活性に優れた強誘電体担体触媒に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、担体に金属を担持した触媒が酸化還元触媒として各種反応に用いられている。
しかしながら、強誘電体を担体として用いることは必ずしも広く知られてない。
本発明者の一人は、強誘電体であるチタン酸鉛（Ｐｂ_ｘＳｒ_１−ｘＴｉＯ_３）の表面に析出した鉛が酸化せず、金属の状態となっていることを発見し、新規な触媒として提案をしている。また、チタン酸鉛（Ｐｂ_ｘＳｒ_１−ｘＴｉＯ_３）は、共沈法で作成した触媒が好適であることを開示している。（特許文献１：特開２００９−２０７９７７号公報、特許文献２：特開２００９−２０７９７８号公報、特許文献３：特開２００９−２０７９７９号公報）

【0003】

しかしながら、共沈法で強誘電体を作製する場合は、共沈法が利用できる金属の組み合わせでしか強誘電体を作製できず、加えて強誘電体の収量がわずかであるために製造効率が低く、経済性の点で問題があった。
そこで、さらに検討した結果、粉末状とした強誘電体と粉末状とした金属との混合物を撹拌しながら焼成することによって強誘電体の表面に金属を担持した触媒で、金属の強誘電体の表面から金属表面までの距離が１０ｎｍ以下（すなわち、金属の粒子径が１０ｎｍ以下）とした触媒を開示している。（特許文献４：特開２０１２−１６１７５１号公報）

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００９−２０７９７７号公報

【特許文献2】特開２００９−２０７９７８号公報

【特許文献3】特開２００９−２０７９７９号公報

【特許文献4】特開２０１２−１６１７５１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明者らは、さらに検討した結果、キュリー点（Ｔ_Ｃ）の低い強誘電体担体に、貴金属を担持すると、キュリー点（Ｔ_Ｃ）近辺の極めて反応温度が低い場合であっても、高い触媒活性を発現することを見出して本発明を完成するに到った。
本発明は、金属微粒子および／または金属酸化物微粒子を担持した強誘電体を担体とする低温活性に優れた触媒を提供することを目的としている。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明に係る強誘電体担体触媒は、金属微粒子および／または金属酸化物微粒子を強誘電体微粒子担体に担持してなる強誘電体担体触媒であって、該強誘電体のキュリー点（Ｔ_Ｃ）が０〜２００℃の範囲にあり、強誘電体微粒子の平均粒子径が１０〜２００ｎｍの範囲にあり、金属微粒子および／または金属酸化物微粒子の担持量が、強誘電体担体の酸化物としての１００質量部に対して金属に換算して１〜３０質量部の範囲にあることを特徴としている。

【0007】

前記強誘電体のバンドギャップが３．２〜４．０ｅＶの範囲にあることが好ましい。
前記強誘電体微粒子の結晶子径が５〜１００ｎｍの範囲にあることが好ましい。

【0008】

前記強誘電体がＡＢＯ_３で表されるペロブスカイト型結晶構造（酸素八面体構造）を有する結晶であることが好ましい。
前記ＢがＴｉまたは、Ｎｂ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｔａ、ＺｒおよびＬａから選ばれる少なくとも１種の元素とＴｉであることが好ましい。
前記ＡがＢａまたは、Ｃａ、Ｓｒ、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ、Ａｇ、Ｌａ、およびＴｍから選ばれる少なくとも１種の元素とＢａであることが好ましい。

【0009】

前記金属の仕事関数が４．５〜６ｅＶの範囲にあることが好ましい。
前記金属がＰｄ、Ｒｈ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ａｇから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
前記金属微粒子および／または金属酸化物微粒子の平均粒子径が１〜２０ｎｍの範囲にあることが好ましい。

【発明の効果】

【0010】

本発明に係る強誘電体担体触媒は低温活性に優れており、各種の触媒反応に用いることができる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

強誘電体担体触媒
以下、本発明に係る強誘電体担体触媒について説明する。
本発明に係る強誘電体担体触媒は、金属微粒子および／または金属酸化物微粒子を強誘電体微粒子担体に担持してなる強誘電体担体触媒である。

【0012】

強誘電体担体
強誘電体とは、一般的に外部に電場がなくても電気双極子が整列しており、かつ電気双極子の方向が電場によって変化できる物質である。
本発明に用いる強誘電体としては、後述する分極揺らぎが生じる物質であれば特に制限はないが、ＡＢＯ_３で表されるペロブスカイト型結晶構造（酸素八面体構造）を有する結晶であるものが好ましい。

【0013】

前記ＢがＴｉまたは、Ｎｂ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｔａ、ＺｒおよびＬａから選ばれる少なくとも１種の元素とＴｉであることが好ましい。Ｎｂ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｔａ、ＺｒおよびＬａから選ばれる少なくとも１種の元素とＴｉである場合、Ｔｉの元素の割合が５０％以上であることが好ましい。これらの元素からなるペロブスカイト型結晶構造であるとキュリー点（Ｔ_Ｃ）が低く、低温活性に優れた触媒を得ることができる。

【0014】

前記ＡがＢａまたは、Ｃａ、Ｓｒ、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ、Ａｇ、ＬａおよびＴｍから選ばれる少なくとも１種の元素とＢａであることが好ましい。
元素Ａがこれらの元素であると、前記元素ＢがＴｉまたは、Ｔｉを主としこれにＮｂ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｔａ、ＺｒおよびＬａから選ばれる少なくとも１種の元素が配合したペロブスカイト型結晶構造である強誘電体である場合に、結晶性に優れたペロブスカイト型結晶が得られ、キュリー点（Ｔ_Ｃ）が低く、低温活性に優れた触媒を得ることができる。

【0015】

また、本発明に用いる強誘電体のキュリー点（Ｔ_Ｃ）は０〜２００℃、さらには２０℃〜１８０℃の範囲にあることが好ましい。ここで、キュリー点（Ｔｃ）とは、強誘電体が常誘電体に転移する温度を意味している。
強誘電体のキュリー点（Ｔ_Ｃ）が前記範囲にあると、後述するキュリー点（Ｔ_Ｃ）近辺での分極揺らぎによる活性向上効果により、反応温度が低い場合でも活性に優れた触媒を得ることができる。
強誘電体のキュリー点（Ｔ_Ｃ）が０℃未満のものは得ることが困難であり、キュリー点（Ｔ_Ｃ）が２００℃を超えると、前記分極揺らぎは反応温度が２００℃を超える温度域で生じることになるが、このような高温では分極揺らぎのないアルミナ、酸化チタン等の常誘電体（非強誘電体）を担体として用いた場合と同様、温度に依存した活性の向上も加わり、分極揺らぎによる活性向上効果は小さい。

【0016】

この点をさらに詳述する。
本願発明者等の一人は、特許文献４：特開２０１２−１６１７５１号公報において、強誘電体で分極揺らぎが出現することを報告している。
この「分極揺らぎ」とは、電荷の分布が変化することによって正または負に帯電した微小領域が生じ、１組の正に帯電した微小領域と負に帯電した微小領域とで電気双極子モーメントを生じる。この電気双極子モーメントは、外部に電場が存在すれば、その電場の向きに整列する一方で、外部に電場が存在しなければエネルギー的に安定する任意の向きを向くものである。ここで、任意の方向を向いた電気双極子モーメントは、常に一定の向きを向いているのではなく、熱エネルギー等に起因した強誘電体における電荷の分布の変動によって、電気双極子モーメントの向き、および電気双極子モーメントの大きさは揺らいでいる。

【0017】

この電気双極子モーメントの配向の時空間的な揺らぎは「分極揺らぎ」とも呼ばれ、この分極揺らぎがピコ秒単位の変動（揺らぎ）となっていることにより、分極揺らぎに起因して強誘電体の表面にピコ秒単位で電子−正孔対を出現させ、この電子または正孔と反応物とが接触することにより触媒活性を発現すると考えられる。
そして、強誘電体のキュリー点（Ｔ_Ｃ）が前記範囲で低い場合、低温で発生する分極揺らぎに伴い低温で高い活性を発現すると理解される。
本発明では、キュリー点（Ｔ_Ｃ）は、公知の値を用いた。

【0018】

つぎに、本発明に用いる強誘電体のバンドギャップは３．２〜４．０ｅＶ、さらには３．５〜４．０ｅＶの範囲にあることが好ましい。
バンドギャップが前記範囲にあると、強誘電体担体に酸素欠損あるいは不純物が無いか少ないことを意味し（バンドギャップが指標）、分極揺らぎにより、低温で活性の高い触媒を得ることができる。このとき、バンドギャップが４．０ｅＶを超えるものは得ることが困難である。

【0019】

本発明では、バンドギャップは島津製分光光度計Ｖ-５５０に積分球ユニット(ＩＳＮ-４７０)を組み込んだ装置を用いて反射スペクトルを測定することにより、その反射スペクトルの吸収端からバンドギャップを算出した。本来なら透過スペクトルを測定するのが望ましいが、用いた強誘電体は微粒子粉末体のため検出光を透過させることができない。そのため、粉末試料用ホルダーＰＳＨ-００１を利用した。ホルダー内部の２５ｍｍ口径のセルに厚さ１〜２ｍｍになるように均等に敷き、石英ガラス窓で押さえつけて固定し光を入射して反射したスペクトルから反射率を求める形式を採用した。分光光度計により得られるスペクトルは縦軸が反射率（％Ｒ）、横軸が波長（ｎｍ）となる。高エネルギー側（低波長側）に現れる吸収端（反射率が０に漸近する波長領域）を確認し、１２４０÷吸収端波長＝バンドギャップとした。

【0020】

本発明に用いる強誘電体は微粒子を用いるが、この強誘電体微粒子の平均粒子径は１０〜２００ｎｍ、さらには１０〜１００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
強誘電体微粒子の平均粒子径が１０ｎｍ未満の場合は、分極揺らぎが極端に小さくなり、充分な活性が得られない場合がある。
強誘電体微粒子の平均粒子径が２００ｎｍを超えると、担持した金属微粒子あるいは金属酸化物微粒子の担持量によっても異なるが、担持した微粒子の平均粒子径が大きくなる傾向にあり、活性が不充分となる場合がある。

【0021】

このような強誘電体微粒子の平均粒子径の測定方法は、走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）（日立製作所：機種Ｓ−５５００）もしくは電解放出形電子顕微鏡（フィールドエミッションＴＥＭ）（日本電子：ＪＥＭ-２１００Ｆ）を用いて撮影し、５０個の粒子について粒子径を測定し、その平均値とした。

【0022】

また、強誘電体微粒子の結晶子径は５〜１００ｎｍ、さらには７〜５０ｎｍの範囲にあることが好ましい。
強誘電体微粒子の結晶子径が５ｎｍ未満の場合は、強誘電体微粒子の結晶性が低いことを意味しており、このため、前記強誘電体微粒子担体の表面に担持された金属微粒子および／または金属酸化物微粒子が強誘電体担体の分極揺らぎに揺動されず充分な活性が得られない場合がある。
強誘電体微粒子の結晶子径が１００ｎｍを超えるものは得ることが困難であり、得られたとしても平均粒子径も大きくなり、担持した金属微粒子あるいは金属酸化物微粒子の平均粒子径が大きくなる傾向にあり、活性が不充分となる場合がある。

【0023】

本発明で、結晶子径は、Ｘ線回折測定装置で、２θ＝３１．５度付近の(１１０)面のピークの半価幅を測定し、下記Scherrerの式により計算して求めた。
Ｄ＝Ｋλ／βcosθ
Ｄ：結晶子径(オングストローム)、Ｋ：Scherrer定数、λ：Ｘ線波長(1.7889オングストローム Cuランプ)、β：半価幅(rad)、θ：反射角。

【0024】

金属微粒子および／または金属酸化物微粒子
本発明の強誘電体担体触媒には、前記強誘電体微粒子を担体とし、その表面に金属微粒子および／または金属酸化物微粒子が担持されている。
金属としては、金属の仕事関数が４．５〜６．０ｅＶ、さらには５．０〜６．０ｅＶの範囲にある金属を用いることが好ましい。
仕事関数が４．５〜６ｅＶの金属を強誘電体に担持させるとショットキー接合し、生成させたいガスの酸化還元準位と強誘電体の伝導帯もしくは価電子帯の裾が階段上に架橋される。その結果、キュリー点（T_C）近辺で強誘電体担体の分極揺らぎに揺動される形で同じ時間スケールでの金属の電位ポテンシャルの変動が起こり、金属微粒子あるいは金属酸化物微粒子内の電子の揺らぎが生じ、外部から拡散してきた炭化水素ガス等の反応物との電子の授受が促進され、低温で高い活性を発現すると考えられる。

【0025】

一方、仕事関数の小さい金属の場合、強誘電体の伝導帯付近で金属のフェルミ準位とオーミック接合する。この場合、強誘電体の分極揺らぎによる金属の電位ポテンシャルは十分に揺動されず活性が不充分となる傾向にある。反対に大きい金属では強誘電体の価電子帯付近でショットキー接合する。この場合強誘電体のp型特性が顕著に現れ、金属の電位ポテンシャル揺動は限定され活性が不充分となる傾向にある。

【0026】

金属としては、Ｐｄ、Ｒｈ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ａｇから選ばれる少なくとも１種が用いられ、これらの金属微粒子および／または金属酸化物微粒子が担持されていることが好ましい。
これらの金属微粒子および／または金属酸化物微粒子は、金属の仕事関数が前記範囲にあり、強誘電体の分極揺らぎによる金属の電位ポテンシャルが十分に揺動され、低温で高い活性を発現すると考えられる。

【0027】

前記金属微粒子および／または金属酸化物微粒子の平均粒子径は１〜２０ｎｍ、さらには２〜１５ｎｍの範囲にあることが好ましい。
金属微粒子および／または金属酸化物微粒子の平均粒子径が１ｎｍ未満のものは得ることが困難である。
金属微粒子および／または金属酸化物微粒子の平均粒子径が２０ｎｍを超えると、金属の種類によらず、また、後述する担持量によらず、充分な活性が得られない場合がある。

【0028】

このような金属微粒子、金属酸化物微粒子の平均粒子径の測定方法はＣＯ吸着量から算出した。
ＣＯ吸着量は、触媒分析装置（日本ベル株式会社製：ＢＥＬ−ＣＡＴ）を用い、前処理は触媒学会参照触媒委員会の「参照触媒を用いた測定法の標準化」を参考に測定した。
なお、ＣＯ吸着からの金属の平均粒子は、担持した金属の割合より担持金属の平均原子量および平均原子半径を算出し、触媒分析装置（ＢＥＬ−ＣＡＴ）取扱説明書に記載されている計算式を用いて算出することができる。

【0029】

また、金属微粒子および／または金属酸化物微粒子の担持量は、強誘電体担体の酸化物（ＡＢＯ_３）としての１００質量部に対して、金属に換算して１〜３０質量部、さらには１．５〜２０質量部の範囲にあることが好ましい。
金属微粒子および／または金属酸化物微粒子の担持量が、金属に換算して１質量部未満の場合は、充分な活性が得られない場合がある。
金属微粒子および／または金属酸化物微粒子の担持量が、金属に換算して３０質量部を超えると、金属微粒子および／または金属酸化物微粒子の粒子径が大きくなり過ぎて、充分な活性が得られない場合がある。

【0030】

強誘電体担体触媒の製造方法
このような、本発明に係る強誘電体担体触媒の製造方法は、前記した触媒が得られれば特に制限はないが、例えば、以下の含浸・吸着工程、乾燥工程および加熱処理工程からなる製造方法が例示される。

【0031】

（含浸・吸着工程）
予め、所定量の強誘電体微粒子粉体に水を滴下し、概ねペースト状になるまでに滴下した水の量（吸水量）を求める。
ついで、滴下した水の量と同量の金属塩水溶液を調製し、これに強誘電体微粒子粉体を混合して、金属塩水溶液を吸収させる。

【0032】

（乾燥工程）
ついで、金属塩を吸収した強誘電体微粒子粉体を乾燥する。
乾燥方法は、水分を概ね除去できれば特に制限は無く、従来公知の方法を採用することができる。
乾燥温度は、概ね８０〜２００℃、好ましくは１００〜１８０℃である。
乾燥時間は乾燥温度によっても異なるが、概ね１〜４８時間である。

【0033】

（加熱処理工程）
ついで、空気、酸素等の酸化雰囲気下、Ｎ_２、Ｈｅ、Ａｒ等の不活性ガス雰囲気下、あるいはＨ_２等の還元ガス雰囲気下で加熱処理する。
加熱処理する際の雰囲気の選択は反応の種類、触媒反応の種類、強誘電体の種類等によって適宜選択することができる。
加熱処理温度は活性が充分に高くなる温度を選択するが、２００〜６００℃、さらには２５０〜５５０℃の範囲にあることが好ましい。

【実施例】

【0034】

以下、実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

【0035】

［実施例１］
強誘電体担体触媒(1)の調製
硝酸パラジウム水溶液（硝酸パラジウム濃度＝４．３４７質量％）４６ｇに強誘電体微粒子としてＢａＴｉＯ_３（関東電化工業(株)製：平均粒子径＝５０ｎｍ、結晶子径＝２５．３ｎｍ）１００ｇを撹拌しながら添加し、ついで、室温で３時間静置した。
ついで、１５０℃で２４時間乾燥した後、空気雰囲気下、４００℃で３時間加熱処理して強誘電体担体触媒(1)を調製した。
得られた強誘電体担体触媒(1)について、金属微粒子の担持量を原料の使用量からの計算値で示し、また平均粒子径を測定し、結果を表に示す。

【0036】

エタノール分解反応
粉末状の強誘電体担体触媒(1)をプレスし、（解砕し、ついで）整粒して粒子径が３３５−７１０μｍの顆粒サンプルを調製し、これを反応器に０．０５ｇ充填して反応に供した。
反応は、パルス法にてエタノールをパルスサイズ１μＬ導入し、反応温度を１４０, １７０, ２００, ２３０, ２６０及び２９０℃と変更して実施した。
生成ガスはガスクロマトグラフ（島津製作所製：GC-8A）を用いて定量した。このとき、検出器は熱伝導検出（Thermal Conductivity Detector, TCD）、キャピラリーカラムにはPEG 6000 Shimarite 10% TPA 60〜80meshを使用した。キャリアガスにはヘリウムを用い、流量は５０ｍＬ／ｍｉｎとした。
分解率は、以下の式によって求め、各温度での分解率を表に示す。
分解率（％）＝（導入エタノール量−未反応エタノール量）／導入エタノール量×１００

【0037】

［実施例２］
強誘電体担体触媒(2)の調製
実施例１において、硝酸パラジウム水溶液（硝酸パラジウム濃度＝１０．８６８質量％）４６ｇを用いた以外は同様にして強誘電体担体触媒(2)を調製した。
得られた強誘電体担体触媒(2)について、金属微粒子の担持量と、平均粒子径を測定し、結果を表に示す。また、エタノール分解活性を評価し、結果を表に示す。

【0038】

［実施例３］
強誘電体担体触媒(3)の調製
実施例１において、強誘電体微粒子としてＢａＴｉＯ_３（戸田工業(株)製：平均粒子径＝２０ｎｍ、結晶子径＝２２．５ｎｍ）１００ｇを用いた以外は同様にして強誘電体担体触媒(3)を調製した。
得られた強誘電体担体触媒(3)について、金属微粒子の担持量と、平均粒子径を測定し、結果を表に示す。また、エタノール分解活性を評価し、結果を表に示す。

【0039】

［実施例４］
強誘電体担体触媒(4)の調製
特許文献１−３における手法により、強誘電体微粒子としてＢａＳｒＴｉＯ_３を調製した。得られたＢａＳｒＴｉＯ_３の平均粒子径および結晶子径を測定し、結果を表に示す。
ついで、実施例１において、ＢａＳｒＴｉＯ_３粒子１００ｇを用いた以外は同様にして強誘電体担体触媒(4)を調製した。
得られた強誘電体担体触媒(4)について、金属微粒子の担持量と、平均粒子径を測定し、結果を表に示す。また、エタノール分解活性を評価し、結果を表に示す。

【0040】

［比較例１］
強誘電体担体触媒(R1)の調製
実施例１において、硝酸パラジウム水溶液（硝酸パラジウム濃度＝１．０８５質量％）４６ｇを用いた以外は同様にして強誘電体担体触媒(R1)を調製した。
得られた強誘電体担体触媒(R1)について、金属微粒子の担持量と、平均粒子径を測定し、結果を表に示す。また、エタノール分解活性を評価し、結果を表に示す。

【0041】

［比較例２］
強誘電体担体触媒(R2)の調製
実施例１において、強誘電体微粒子としてＢａＴｉＯ_３（(株)高純度科学研究所製：平均粒子径＝１０００ｎｍ、結晶子径＝３６．４ｎｍ）１００ｇを用いた以外は同様にして強誘電体担体触媒(R2)を調製した。
得られた強誘電体担体触媒(R2)について、金属微粒子の担持量と、平均粒子径を測定し、結果を表に示す。また、エタノール分解活性を評価し、結果を表に示す。

【0042】

［比較例３］
非強誘電体（常誘電体）担体触媒(R3)の調製
実施例１において、非強誘電体（常誘電体）微粒子としてα−Ａｌ_２Ｏ_３（日本軽金属(株)製：粒子径分布１５〜１００ｎｍ）１００ｇを用いた以外は同様にして非強誘電体（常誘電体）触媒(R3)を調製した。
得られた非強誘電体（常誘電体）担体触媒(R3)について、金属微粒子の担持量と、平均粒子径を測定し、結果を表に示す。また、エタノール分解活性を評価し、結果を表に示す。

【0043】

［比較例４］
非強誘電体（常誘電体）担体触媒(R4)の調製
実施例１において、非強誘電体（常誘電体）微粒子としてＴｉＯ_２（日揮触媒化成(株)製：ＨＰＷ−６０Ｒ、平均粒子径＝６０ｎｍ、結晶形アナターゼ）１００ｇを用いた以外は同様にして非強誘電体（常誘電体）触媒(R4)を調製した。
得られた非強誘電体（常誘電体）担体触媒(R4)について、金属微粒子の担持量と、平均粒子径を測定し、結果を表に示す。また、エタノール分解活性を評価し、結果を表に示す。

【0044】

【表1】