特許 6274953 クリヤ塗装ステンレス鋼板

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6274953

(24)【登録日】2018年1月19日

(45)【発行日】2018年2月7日

(54)【発明の名称】クリヤ塗装ステンレス鋼板

(51)【国際特許分類】

   B32B 15/08 20060101AFI20180129BHJP

   B32B 15/082 20060101ALI20180129BHJP

【ＦＩ】

   B32B15/08 G

   B32B15/082 Z

【請求項の数】2

【全頁数】26

(21)【出願番号】特願2014-80375(P2014-80375)

(22)【出願日】2014年4月9日

(65)【公開番号】特開2015-199292(P2015-199292A)

(43)【公開日】2015年11月12日

【審査請求日】2016年12月12日

(73)【特許権者】

【識別番号】503378420

【氏名又は名称】新日鐵住金ステンレス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100064908

【弁理士】

【氏名又は名称】志賀 正武

(74)【代理人】

【識別番号】100175802

【弁理士】

【氏名又は名称】寺本 光生

(74)【代理人】

【識別番号】100106909

【弁理士】

【氏名又は名称】棚井 澄雄

(74)【代理人】

【識別番号】100134359

【弁理士】

【氏名又は名称】勝俣 智夫

(74)【代理人】

【識別番号】100188592

【弁理士】

【氏名又は名称】山口 洋

(72)【発明者】

【氏名】有吉 春樹

(72)【発明者】

【氏名】安田 洋一郎

【審査官】 中川 裕文

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００２−１２７３０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−１５６１７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２２４９７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−１９３５０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１０４９８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−１６９８５７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ １／００− ４３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ステンレス鋼板と、該ステンレス鋼板上に形成されたクリヤ樹脂層と、該クリヤ樹脂層に含有される樹脂ビーズ（Ｄ）とを具備し、
前記クリヤ樹脂層は、架橋性官能基を有するアクリル樹脂（ａ１）を含有する熱硬化性樹脂組成物（Ａ）を含む最下層と、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）を含む最上層とを備え、熱硬化性樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して、樹脂ビーズ（Ｄ）を０．２〜５．０質量部含み、
前記樹脂ビーズ（Ｄ）の平均粒子径が、クリヤ樹脂層の膜厚に対して０．７〜１．５倍
である、クリヤ塗装ステンレス鋼板。

【請求項2】

前記樹脂ビーズ（Ｄ）が、少なくとも最下層に含まれる、請求項１に記載のクリヤ塗装ステンレス鋼板。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、クリヤ塗装ステンレス鋼板に関する。

【背景技術】

【0002】

ステンレス鋼板は、ステンレス特有の美麗な金属光沢を活かした高級感のある外観が得られることから、家庭用や業務用の電化製品の筐体や内装材、表装材に広く使われている。
電化製品に使用されるステンレス鋼板は、非塗装で使用されるものと、表面に塗装を施して使用されるもの（以下、ステンレス鋼板の表面に塗装が施されたものを「クリヤ塗装ステンレス鋼板」という。）とに大別される。電化製品の外装材として使用されるステンレス鋼板は意匠性を付与したり、耐食性や耐汚染性等を高めたりする目的から表面を塗装して使用される場合が多い。

【0003】

しかし、クリヤ塗装ステンレス鋼板には、プレッシャーマークと呼ばれる圧痕が発生するという問題があった。「プレッシャーマーク」とは、クリヤ塗装ステンレス鋼板を複数重ねて積み上げた場合や、長尺なクリヤ塗装ステンレス鋼板をコイル巻き状態で保管する際に、ステンレス鋼板の表面に形成された塗膜（クリヤ樹脂層）に、クリヤ塗装ステンレス鋼板の自重によって圧力が加わり、クリヤ樹脂層が押し潰される形となって生じる圧痕のことである。

【0004】

プレッシャーマークという現象は、発生した圧痕が塗膜表面の光沢ムラとして観察される。光沢ムラとなる原因は、以下のように考えられる。なお、クリヤ塗装ステンレス鋼板を複数重ねたり、長尺なクリヤ塗装ステンレス鋼板をコイル巻き状態にしたときに、任意の層のクリヤ塗装ステンレス鋼板を「下側のクリヤ塗装ステンレス鋼板」といい、該下側のクリヤ塗装ステンレス鋼板上に位置するクリヤ塗装ステンレス鋼板を「上側のクリヤ塗装ステンレス鋼板」という。また、下側のクリヤ塗装ステンレス鋼板のクリヤ樹脂層側の面を「クリヤ塗装ステンレス鋼板の表面」といい、上側のクリヤ塗装ステンレス鋼板のステンレス鋼板側の面を「クリヤ塗装ステンレス鋼板の裏面」という。

【0005】

例えば、クリヤ塗装ステンレス鋼板の表面の粗度が、クリヤ塗装ステンレス鋼板の裏面の粗度よりも高い場合、クリヤ塗装ステンレス鋼板の裏面側からの圧力によって、クリヤ塗装ステンレス鋼板の表面の凹凸が均されることにより、光沢が上昇する。このとき、凹凸を構成する凸部の頂上部のみが均されるため、光沢の上昇にムラが生じ、その結果、光沢ムラとなると考えられる。
一方、クリヤ塗装ステンレス鋼板の表面の粗度が、クリヤ塗装ステンレス鋼板の裏面の粗度よりも低い場合、クリヤ塗装ステンレス鋼板の裏面側からの圧力によって、該裏面の凹凸がクリヤ塗装ステンレス鋼板の表面に転写されることで、光沢が低下する。このとき、凹凸を構成する凸部がより強く転写されるため、光沢の低下にムラが生じ、その結果、光沢ムラとなると考えられる。
このように、プレッシャーマークと呼ばれる圧痕は、クリヤ塗装ステンレス鋼板の表面の全面的もしくは部分的な光沢の低下、または光沢の上昇として観察される。プレッシャーマークが発生すると、これらの光沢の変化がムラ状に発生してしまうことから、クリヤ塗装ステンレス鋼板の意匠性が低下し、商品価値を損ねることとなる。

【0006】

プレッシャーマークに対する対策としては、クリヤ塗装ステンレス鋼板を巻き付けるコイルを軽量化したり、クリヤ塗装ステンレス鋼板を積み上げる枚数を制限したりすることで、かかる圧力そのものを小さくするという方法が一般的である。
しかし、この方法はクリヤ塗装ステンレス鋼板の生産性が大きく下がるだけでなく、クリヤ塗装ステンレス鋼板を保管する際の保管スペースを増やす必要があり、一般的な量産品、とりわけ安価な製品においては、現実的には適用が困難である。

【0007】

そこで、コイルの重さや積み上げ枚数を制限することなく、プレッシャーマークを抑制する方法が検討されている。
例えば、ステンレス鋼板の裏面にも塗装を施し、裏面側の塗膜（クリヤ樹脂層）によるクッション効果により、プレッシャーマークを抑制する方法が知られている。
しかし、この方法では一定の効果を期待できるものの、単にステンレス鋼板の裏面を塗装するだけでは、十分な効果は得られなかった。

【0008】

そこで、鋼板の表面側の塗膜（クリヤ樹脂層）と、裏面側の塗膜（クリア樹脂層）との光沢値や表面粗度を近づけることで、プレッシャーマークを抑制する方法が提案されている（例えば特許文献１参照）。
また、鋼板の表面側の塗膜（クリヤ樹脂層）と、裏面側の塗膜（クリア樹脂層）とのガラス転移温度の差を小さくすることで硬度差を小さくし、プレッシャーマークを抑制する方法が提案されている（例えば特許文献２参照）。

【0009】

しかし、特許文献１、２に記載の方法の場合、鋼板の裏面に必ず塗装を施さなければならず、鋼板の裏面を塗装していない仕様のクリヤ塗装ステンレス鋼板を製造するには不向きであった。
また、特許文献１に記載の方法の場合、クリヤ塗装ステンレス鋼板の表面と裏面の光沢値や表面粗度が近いため、意匠性の面で制限されることがあった。
特許文献２に記載の方法の場合、ガラス転移温度は加工性や耐水性など、表面硬度以外の塗膜性能にも影響を及ぼす。そのため、加工性や耐水性への影響も考慮しつつ、ガラス転移温度の差を小さくするには、塗料の種類が制限されることがあった。

【0010】

そこで、ステンレス鋼板の裏面に塗装を施さなくても耐プレッシャーマーク性に優れたクリヤ塗装ステンレス鋼板として、クリヤ樹脂層に樹脂ビーズを配合したものが提案されている（例えば特許文献３参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0011】

【特許文献1】特開２００３−２００５２８号公報

【特許文献2】特許第３１５７１０５号公報

【特許文献3】特開２０１１−２２４９７５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0012】

しかしながら、近年、クリヤ塗装ステンレス鋼板には、より高いレベルで耐プレッシャーマーク性に優れることが求められている。

【0013】

本発明の課題は、耐プレッシャーマーク性に優れたクリヤ塗装ステンレス鋼板を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0014】

本発明は以下の態様を有する。
［１］ ステンレス鋼板と、該ステンレス鋼板上に形成されたクリヤ樹脂層と、該クリヤ樹脂層に含有される樹脂ビーズ（Ｄ）とを具備し、前記クリヤ樹脂層は、架橋性官能基を有するアクリル樹脂（ａ１）を含有する熱硬化性樹脂組成物（Ａ）を含む最下層と、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）を含む最上層とを備え、熱硬化性樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して、樹脂ビーズ（Ｄ）を０．２〜５．０質量部含み、前記樹脂ビーズ（Ｄ）の平均粒子径が、クリヤ樹脂層の膜厚に対して０．７〜１．５倍である、クリヤ塗装ステンレス鋼板。
［２］ 前記樹脂ビーズ（Ｄ）が、少なくとも最下層に含まれる、［１］に記載のクリヤ塗装ステンレス鋼板。

【発明の効果】

【0015】

本発明によれば、耐プレッシャーマーク性に優れたクリヤ塗装ステンレス鋼板を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板の一実施形態例を模式的に示す断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明を詳細に説明する。
図１は、本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板の一実施形態例を模式的に示す断面図である。本実施形態例のクリヤ塗装ステンレス鋼板１０は、ステンレス鋼板１１と、該ステンレス鋼板１１上に形成されたクリヤ樹脂層１２と、該クリヤ樹脂層１２に含有される樹脂ビーズ（Ｄ）１５を具備して構成されている。
なお、図１においては、説明の便宜上、寸法比は実際のものと異なったものである。

【0018】

「ステンレス鋼板」
ステンレス鋼板１１としては公知のものが使用される。
ステンレス鋼板１１の表面（クリヤ樹脂層１２と接する側の面）には、クリヤ樹脂層１２との密着性を向上させる観点から、化成処理が施されて化成処理膜（図示略）が形成されていてもよい。

【0019】

「クリヤ樹脂層」
本実施形態例のクリヤ樹脂層１２は、最下層１３と最上層１４とからなる２層構造である。また、クリヤ樹脂層１２は、樹脂ビーズ（Ｄ）１５を含有する。
なお、本発明において、「クリヤ」とは、可視光領域の光線透過率が３０％以上のことである。可視光領域の光線透過率は、分光光度計を用いて、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍの波長範囲で測定した光線透過率である。
クリヤ樹脂層１２の可視光領域の光線透過率が３０％未満であると、可視光は僅かに透過しているものの、目視ではステンレス鋼板１１を殆ど見ることはできない。そのため、ステンレスの持つ美麗な外観を活かした意匠は得られない。
クリヤ樹脂層１２の可視光透過率は４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましい。

【0020】

＜最下層＞
最下層１３は、ステンレス鋼板１１と接する層であり、架橋性官能基を有するアクリル樹脂（ａ１）を含有する熱硬化性樹脂組成物（Ａ）１３ａを含む。

【0021】

（熱硬化性樹脂組成物（Ａ））
熱硬化性樹脂組成物（Ａ）１３ａは、架橋性官能基を有するアクリル樹脂（ａ１）を含有する。
架橋性官能基を有するアクリル樹脂（ａ１）はステンレス鋼板１１に対する密着性に優れるので、最下層１３が熱硬化性樹脂組成物（Ａ）１３ａを含むことで、ステンレス鋼板１１と最下層１３とが良好に密着する。

【0022】

架橋性官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシシラン基などが挙げられる。
アクリル樹脂（ａ１）は、非官能性単量体と架橋性官能基を有する重合性単量体とを反応させることで得られる。
非官能性単量体としては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸イソプロピル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸ラウリル等の脂肪族又は環式アクリート；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアクリルアミドなどが挙げられる。
これら非官能性単量体は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0023】

架橋性官能基を有する重合性単量体としては、ヒドロキシ基含有重合性単量体、カルボキシ基含有重合体単量体、アルコキシシラン基含有重合体単量体などが挙げられる。
ヒドロキシ基含有重合性単量体は、１分子中にヒドロキシ基と重合性不飽和二重結合をそれぞれ１つ以上含有する単量体である。このような単量体としては、具体的に、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシアルキルエステル；ラクトン変性水酸基含有ビニル重合モノマー（例えば、プラクセルＦＭ１、２、３、４、５、ＦＡ−１、２、３、４、５（以上、株式会社ダイセル製）等）などが挙げられる。
カルボキシ基含有重合体単量体は、１分子中にカルボキシ基と重合性不飽和二重結合をそれぞれ１つ以上含有する単量体である。このような単量体としては、具体的に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。
アルコキシシラン基含有重合体単量体は、１分子中にアルコキシシラン基と重合性不飽和二重結合をそれぞれ１つ以上含有する単量体である。このような単量体としては、具体的に、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタアクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
これら架橋性官能基を有する重合性単量体は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0024】

熱硬化性樹脂組成物（Ａ）１３ａは、イソシアネート樹脂（ａ２）をさらに含有することが好ましい。
イソシアネート樹脂（ａ２）は、アクリル樹脂（ａ１）を硬化させる架橋樹脂である。熱硬化性樹脂組成物（Ａ）１３ａがイソシアネート樹脂（ａ２）を含有することで、アクリル樹脂（ａ１）が架橋構造となり、最下層１３の強度が高まるとともに、ステンレス鋼板１１に対する最下層１３の密着性がより向上する。

【0025】

イソシアネート樹脂（ａ２）には、常温下でも硬化反応が進行するノンブロックタイプと、イソシアネート基をフェノール類、オキシム類、活性メチレン類、ε−カプロラクタム類、トリアゾール類、ピラゾール類等のブロック剤によって封鎖することで、常温下では反応が進まないが、加熱することによって硬化反応が進行するブロックタイプとがある。
イソシアネート樹脂（ａ２）としては、ノンブロックタイプおよびブロックタイプのいずれも使用可能であるが、プレコート型塗装による生産を行う場合は、連続生産時の作業性に優れる点で、ブロックタイプが好ましい。

【0026】

ブロックタイプのイソシアネート樹脂（ａ２）は、分子中に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物である。このような化合物としては、具体的に、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート；これらイソシアネートのビューレットタイプの付加物やイソシアヌル環タイプの付加物などが挙げられる。

【0027】

アクリル樹脂（ａ１）の架橋性官能基（例えば、ＯＨ基やＣＯＯＨ基等）とイソシアネート樹脂（ａ２）のイソシアネート基（ＮＣＯ基）との比は、当量比で架橋性官能基／ＮＣＯ基＝１．０／０．２〜１．０／２．０となる範囲が好ましく、１．０／０．２〜１．０／１．５となる範囲がより好ましく、１．０／０．５〜１．０／１．２となる範囲がさらに好ましい。当量比が１．０／０．２以上であれば、熱硬化性樹脂組成物（Ａ）の架橋が十分となるため、ステンレス鋼板１１に対する最下層１３の密着性が向上するとともに、耐水性や耐薬品性も良好となる。一方、当量比が１．０／２．０以下であれば、イソシアネート基が適量となるため未反応のイソシアネート樹脂（ａ２）が残りにくくなり、熱硬化性樹脂組成物（Ａ）の硬化性を良好に維持できる。熱硬化性樹脂組成物（Ａ）の硬化性が良好であれば、熱硬化性樹脂組成物（Ａ）の硬度が低下するのを抑制できるので、クリヤ樹脂層に加圧による圧痕が発生するのをより抑制できる。

【0028】

熱硬化性樹脂組成物（Ａ）１３ａがイソシアネート樹脂（ａ２）を含有する場合、熱硬化性樹脂組成物（Ａ）１３ａにはアクリル樹脂（ａ１）とイソシアネート樹脂（ａ２）との架橋反応を促進させるための硬化触媒がさらに含まれていてもよい。特に、イソシアネート樹脂（ａ２）としてブロックタイプを用いる場合、硬化触媒はブロック剤の解離促進剤として作用するため、熱硬化性樹脂組成物（Ａ）１３ａは硬化触媒を含有することが好ましい。
硬化触媒としては有機錫触媒が好ましく、具体的には、ジ−ｎ−ブチルチンオキサイド、ｎ−ジブチルチンクロライド、ジ−ｎ−ブチルチンジラウリレート、ジ−ｎ−ブチルチンジアセテート、ジ−ｎ−オクチルチンオキサイド、ジ−ｎ−オクチルチンジラウリレート、テトラ−ｎ−ブチルチンなどが挙げられる。
これら硬化触媒は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
硬化触媒の含有量は、アクリル樹脂（ａ１）とイソシアネート樹脂（ａ２）の固形分の合計１００質量部に対して、０．００５〜０．０８質量部が好ましく、０．０１〜０．０６質量部がより好ましい。硬化触媒の含有量が０．００５質量部以上であれば、硬化触媒の効果が十分に得られる。一方、硬化触媒の含有量が０．０８質量部を超えると、単に硬化触媒の効果が頭打ちするだけでなく、反応性が過剰に高くなることによってイソシネート基（ＮＣＯ基）が空気中の水分等と反応するなど、アクリル樹脂（ａ１）の架橋性官能基（例えば、ＯＨ基やＣＯＯＨ基等）との１：１反応をかえって阻害する場合がある。その結果、耐侯性が低下するなど本来の性能を発揮できなくなる恐れがある。また、イソシアネート樹脂(ａ２)としてノンブロックタイプを用いた場合、塗料の反応性が極端に速くなるために、アクリル樹脂（ａ１）とイソシアネート樹脂（ａ２）とを混合した後、直ちに塗装する必要性が生じ、塗装作業性が著しく低下する。

【0029】

（他の成分）
最下層１３は、紫外線吸収剤や光安定剤等の耐光性付与剤、透明性を有する有機顔料や無機顔料、各種パール顔料やアルミペースト等の光輝材、分散剤、消泡剤、レベリング剤、レオロジーコントロール剤、湿潤剤、潤滑剤などの添加剤をさらに含んでいてもよい。

【0030】

（膜厚）
最下層１３の膜厚は、２〜１５μｍが好ましく、３〜１０μｍがより好ましい。最下層１３の膜厚が２μｍ以上であれば、安定的な生産が容易となる。また、耐磨耗性にも優れるようになる。一方、最下層１３の膜厚が１５μｍ以下であれば、透明性を良好に維持できるので、意匠性により優れる。

【0031】

＜最上層＞
最上層１４は、クリヤ樹脂層１２の最上に位置する層であり、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）１４ｂを含む。

【0032】

（熱硬化性樹脂組成物（Ｂ））
熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）１４ｂに含まれる樹脂としては特に制限されず、最上層１４に求められる機能に応じて決定されるが、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂などの熱硬化性樹脂が挙げられる。例えば、最上層１４に高硬度及び透明性を付与する目的ではアクリル樹脂が好ましく、加工性を付与する目的ではポリエステル樹脂が好ましい。
アクリル樹脂としては、最下層１３の説明において先に例示した架橋性官能基を有するアクリル樹脂（ａ１）などが挙げられる。

【0033】

ポリエステル樹脂としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基等の架橋性官能基を有する樹脂が挙げられ、多価アルコールと多価カルボン酸とを反応させることで得られる。
多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、1，８−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、1，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，３−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネート、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）ジメチルヒダントイン、ポリエトフメチレンエーテルグリコール、ポリカプロラクトンポリオール、グリセリン、ソルビトール、アンニトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリス−（ヒドロキシエチル）イソシアナートなどが挙げられる。
多価カルボン酸としては、例えばフタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、無水コハク酸、乳酸、ドデセニルコハク酸、ドデセニル無水コハク酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、無水エンド酸などが挙げられる。
これら多価アルコールや多価カルボン酸は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0034】

熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）１４ｂは、当該熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）１４ｂに含まれる熱硬化性樹脂を硬化させる架橋樹脂をさらに含有することが好ましい。熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）１４ｂが架橋樹脂を含有することで、熱硬化性樹脂が架橋構造となり、最上層１４の強度が高まるとともに、最下層１３に対する最上層１４の密着性が向上する。

【0035】

架橋樹脂は、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）１４ｂに含まれる熱硬化性樹脂の種類に応じて決定される。例えば、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）１４ｂが熱硬化性樹脂としてアクリル樹脂を含有する場合、架橋樹脂としてはイソシアネート樹脂が好ましい。
イソシアネート樹脂としては、最下層１３の説明において先に例示したイソシアネート樹脂（ａ２）などが挙げられる。

【0036】

熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）１４ｂに含まれるアクリル樹脂の架橋性官能基（例えば、ＯＨ基やＣＯＯＨ基等）とイソシアネート樹脂のイソシアネート基（ＮＣＯ基）との比は、当量比で架橋性官能基／ＮＣＯ基＝１．０／０．２〜１．０／２．０となる範囲が好ましく、１．０／０．２〜１．０／１．５となる範囲がより好ましく、１．０／０．５〜１．０／１．２となる範囲がさらに好ましい。当量比が１．０／０．２以上であれば、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）の架橋が十分となるため、最下層１３に対する最上層１４の密着性が向上するとともに、耐水性や耐薬品性も良好となる。一方、当量比が１．０／２．０以下であれば、イソシアネート基が適量となるため未反応のイソシアネート樹脂が残りにくくなり、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）の硬化性を良好に維持できる。熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）の硬化性が良好であれば、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）の硬度が低下するのを抑制できるので、クリヤ樹脂層に加圧による圧痕が発生するのをより抑制できる。

【0037】

また、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）１４ｂが熱硬化性樹脂としてポリエステル樹脂を含有する場合、架橋樹脂としてはアミノ樹脂やイソシアネート樹脂が好ましい。
イソシアネート樹脂としては、最下層１３の説明において先に例示したイソシアネート樹脂（ａ２）などが挙げられる。
アミノ樹脂は、アミノ化合物（例えばメラミン、グアナミン、尿素など）とホルムアルデヒド（ホルマリン）とを付加反応させ、アルコールで変性した樹脂の総称であり、具体的には、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、ブチル化尿素樹脂、ブチル化尿素メラミン樹脂、グリコールウリル樹脂、アセトグアナミン樹脂、シクロヘキシルグアナミン樹脂などがある。これらの中でも、反応速度と加工性の両面を考慮して、メラミン樹脂が好ましい。
また、メラミン樹脂は、変性するアルコールの種類によってメチル化メラミン樹脂、ｎ−ブチル化メラミン樹脂、イソブチル化メラミン樹脂、混合アルキル化メラミン樹脂などに分類される。これらの中でも、反応性に優れ、かつ可とう性とのバランスに優れる点で、メチル化メラミン樹脂が特に好ましい。

【0038】

熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）１４ｂに含まれるポリエステル樹脂の架橋性官能基とイソシアネート樹脂のイソシアネート基（ＮＣＯ基）との比は、当量比で架橋性官能基／ＮＣＯ基＝１．０／０．２〜１．０／２．０となる範囲が好ましく、１．０／０．２〜１．０／１．５となる範囲がより好ましく、１．０／０．５〜１．０／１．２となる範囲がさらに好ましい。当量比が１．０／０．２以上であれば、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）の架橋が十分となるため、最下層１３に対する最上層１４の密着性が向上するとともに、耐水性や耐薬品性も良好となる。一方、当量比が１．０／２．０以下であれば、イソシアネート基が適量となるため未反応のイソシアネート樹脂が残りにくくなり、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）の硬化性を良好に維持できる。熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）の硬化性が良好であれば、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）の硬度が低下するのを抑制できるので、クリヤ樹脂層に加圧による圧痕が発生するのをより抑制できる。

【0039】

アミノ樹脂の含有量は、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）１４ｂに含まれるポリエステル樹脂の固形分１００質量部に対して、１５〜５０質量部が好ましく、２５〜４０質量部がより好ましい。アミノ樹脂の含有量が１５質量部以上であれば、最上層１４の架橋密度が上がるので、最下層１３に対する密着性がより向上する。また、最上層１４の表面硬度が十分なものとなるので、耐傷付き性が高まる。一方、アミノ樹脂の含有量が５０質量部以下であれば、最上層１４の柔軟性が上がる。よって、最上層１４が後述する樹脂ビーズ（Ｄ）１５を含有する場合、樹脂ビーズ（Ｄ）１５を保持しやすくなる。また、加工による割れを抑制できる。

【0040】

熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）１４ｂが架橋樹脂を含有する場合、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）１４ｂには熱硬化性樹脂と架橋樹脂との架橋反応を促進させるための硬化触媒がさらに含まれていてもよい。
硬化触媒は、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）１４ｂに含まれる熱硬化性樹脂および架橋樹脂の種類に応じて決定される。例えば、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）１４ｂがアクリル樹脂およびイソシアネート樹脂を含有する場合、硬化触媒としては有機錫触媒が好ましい。
有機錫触媒としては、最下層１３の説明において先に例示した有機錫触媒などが挙げられる。

【0041】

硬化触媒の含有量は、アクリル樹脂とイソシアネート樹脂の固形分の合計１００質量部に対して、０．００５〜０．０８質量部が好ましく、０．０１〜０．０６質量部がより好ましい。硬化触媒の含有量が０．００５質量部以上であれば、硬化触媒の効果が十分に得られる。一方、硬化触媒の含有量が０．０８質量部を超えると、単に硬化触媒の効果が頭打ちするだけでなく、反応性が過剰に高くなることによってイソシネート基（ＮＣＯ基）が空気中の水分等と反応するなど、アクリル樹脂の架橋性官能基（例えば、ＯＨ基やＣＯＯＨ基等）との１：１反応をかえって阻害する場合がある。その結果、耐侯性が低下するなど本来の性能を発揮できなくなる恐れがある。また、イソシアネート樹脂としてノンブロックタイプを用いた場合、塗料の反応性が極端に速くなるために、アクリル樹脂とイソシアネート樹脂とを混合した後、直ちに塗装する必要性が生じ、塗装作業性が著しく低下する。

【0042】

また、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）１４ｂがポリエステル樹脂およびをアミノ樹脂含有する場合、硬化触媒としてはスルホン酸系やアミン系の硬化触媒が好ましい。特に、最上層１４の表面硬度をより高める目的で、より反応性の高いスルホン酸系の硬化触媒である、ｐ−トルエンスルホン酸やドデシルベンゼンスルホン酸を用いることが好ましい。
また、詳しくは後述するが、最上層１４等を形成する際には、通常、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）１４ｂ等を含む塗料を調製し、この塗料を用いて最上層１４を形成する。塗料の貯蔵安定性を向上させる観点から、硬化触媒としては、アミン等によって反応基が封鎖して常温下での反応を抑制されたブロック型酸触媒を用いることもできる。これらブロック型酸触媒としては、上述したスルホン酸系の硬化触媒のアミンブロックタイプなどが挙げられる。

【0043】

硬化触媒の含有量は、ポリエステル樹脂とアミノ樹脂の固形分の合計１００質量部に対して、０．１〜４．０質量部が好ましい。硬化触媒の含有量が０．１質量部以上であれば、硬化触媒の効果が十分に得られる。硬化触媒の含有量が４．０質量部を超えても、硬化触媒の効果が頭打ちとなるだけでなく、塗料の貯蔵安定性が低下する場合がある。

【0044】

（他の成分）
最上層１４は、紫外線吸収剤や光安定剤等の耐光性付与剤、透明性を有する有機顔料や無機顔料、各種パール顔料やアルミペースト等の光輝材、分散剤、消泡剤、レベリング剤、レオロジーコントロール剤、湿潤剤、潤滑剤などの添加剤をさらに含んでいてもよい。

【0045】

（膜厚）
最上層１４の膜厚は、３〜３０μｍが好ましく、１０〜２０μｍがより好ましい。最上層１４の膜厚が３μｍ以上であれば、生産上安定してクリヤ樹脂層１２を形成でき、且つ最上層１４に求められる種々の性能を十分に発揮できる。一方、最上層１４の膜厚が３０μｍ以下であれば、透明性を良好に維持できるので、意匠性により優れる。

【0046】

＜樹脂ビーズ（Ｄ）＞
樹脂ビーズ（Ｄ）１５は、クリヤ樹脂層１２に耐プレッシャーマーク性を付与する成分である。
プレッシャーマークの発生を抑制するためには、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０を複数重ねたり、長尺なクリヤ塗装ステンレス鋼板１０をコイル巻き状態にしたりして保管する際（以下、これらを総称して「クリヤ塗装ステンレス鋼板の保管時」ということもある。）に、下側のクリヤ塗装ステンレス鋼板１０のクリヤ樹脂層１２と、上側のクリヤ塗装ステンレス鋼板１０のステンレス鋼板１１との接触面積を小さくすることで達成できる。この接触面積を小さくするには、クリヤ樹脂層１２の表面の粗度を上げればよく、クリヤ樹脂層１２が樹脂ビーズ（Ｄ）１５を含有していれば、クリヤ樹脂層１２の表面の粗度を上げることができる。

【0047】

樹脂ビーズ（Ｄ）１５の材料となる樹脂としては特に限定されないが、例えばアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、スチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ビーズ自体の硬度が高く、また透明性を有しており、さらに上述したアクリル樹脂（ａ１）との相溶性に優れる点で、アクリル樹脂系のビーズ（アクリル樹脂ビーズ）が好ましい。

【0048】

樹脂ビーズ（Ｄ）１５には、使用される樹脂の種類によって架橋型と非架橋型とがある。
樹脂ビーズ（Ｄ）１５としては、架橋型および非架橋型のいずれも使用可能である。詳しくは後述するが、樹脂ビーズ（Ｄ）１５はクリヤ樹脂層１２の形成に用いる塗料に配合して用いるが、この塗料が溶剤系である場合、樹脂ビーズ（Ｄ）１５には耐溶剤性が求められる。架橋型の樹脂ビーズは、塗料に添加された後、長期間貯蔵された場合においても、その形状が維持され、耐プレッシャーマーク性を付与するために必要な形状や弾性を保持し続ける。一方、非架橋型の樹脂ビーズは架橋型の樹脂ビーズに比べて耐溶剤性に劣るため、塗料に添加した初期の段階では耐プレッシャーマーク性を付与するために必要な形状や弾性を保持できるが、時間の経過とともに徐々に膨潤したり溶解したりする傾向にあり、本来の機能を損ねてしまうことがある。
よって、樹脂ビーズ（Ｄ）１５としては架橋型の樹脂ビーズが好ましい。

【0049】

架橋型のアクリル樹脂ビーズの市販品としては、例えばアートパールＡ−４００、Ｇ−２００、Ｇ−４００、Ｇ−６００、Ｇ−８００、ＧＲ−２００、ＧＲ−３００、ＧＲ−４００、ＧＲ−６００、ＧＲ−８００、Ｊ−４Ｐ、Ｊ−５Ｐ、Ｊ−７Ｐ、Ｓ−５Ｐ（以上、根上工業株式会社製）；テクポリマーＭＢＸ−８、ＭＢＸ−１２、ＭＢＸ−１５、ＭＢＸ−３０、ＭＢＸ−４０、ＭＢＸ−５０、ＭＢ２０Ｘ−５、ＭＢ２０Ｘ−３０、ＭＢ３０Ｘ−５、ＭＢ３０Ｘ−８、ＭＢ３０Ｘ−２０、ＢＭ３０Ｘ−５、ＢＭ３０Ｘ−８、ＢＭ３０Ｘ−１２、ＡＲＸ−１５、ＡＲＸ−３０、ＭＢＰ−８、ＡＣＰ−８（以上、積水化成品工業株式会社製）；ケミスノーＭＸ−１５０、ＭＸ−１８０ＴＡ、ＭＸ−３００、ＭＸ−５００、ＭＸ−５００Ｈ、ＭＸ−１０００、ＭＸ−１５００Ｈ、ＭＸ−２０００、ＭＸ−３０００、ＭＲ−２ＨＧ、ＭＲ−７ＨＧ、ＭＲ−１０ＨＧ、ＭＲ−３ＧＳＮ、ＭＲ−２Ｇ、ＭＲ−７Ｇ、ＭＲ−１０Ｇ、ＭＲ−２０Ｇ、ＭＲ−３０Ｇ、ＭＲ−６０Ｇ、ＭＲ−９０Ｇ、ＭＺ−１０ＨＮ、ＭＺ−１２Ｈ、ＭＺ−１６Ｈ、ＭＺ−２０ＨＮ（綜研化学株式会社製）；スタフィロイドＡＣ−３３５５、ＡＣ−３８１６、ＡＣ−３８３２、ＡＣ−４０３０、ＡＣ−３３６４、ＧＭ−０４０１Ｓ、ＧＭ−０８０１、ＧＭ−１００１、ＧＭ−２００１、ＧＭ−２８０１、ＧＭ−４００３、ＧＭ−５００３、ＧＭ−９００５、ＧＭ−６２９２（以上、ガンツ化成株式会社製）などが挙げられる。
架橋型のウレタン樹脂ビーズの市販品としては、例えばアートパールＣ−１００、Ｃ−２００、Ｃ−３００、Ｃ−４００、Ｃ−８００、ＣＺ−４００、Ｐ−４００Ｔ、Ｐ−８００Ｔ、ＨＴ−４００ＢＫ、Ｕ−６００Ｔ、ＣＦ−６００Ｔ、ＭＴ−４００ＢＲ、ＭＴ−４００ＹＯ（以上、根上工業株式会社製）などが挙げられる。
樹脂ビーズ（Ｄ）１５は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0050】

樹脂ビーズ（Ｄ）１５の平均粒子径は、クリヤ樹脂層１２の膜厚に対して０．７〜１．５倍であり、０．８〜１．２倍が好ましく、０．９〜１．１倍がより好ましい。樹脂ビーズ（Ｄ）の平均粒子径が上記範囲内であれば、樹脂ビーズ（Ｄ）１５の一部がクリヤ樹脂層１２の表面（最上層１４側の表面）に露出しやすくなり、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０の保管時に、下側のクリヤ塗装ステンレス鋼板１０のクリヤ樹脂層１２と、上側のクリヤ塗装ステンレス鋼板１０のステンレス鋼板１１との接触面積を小さくできる。しかも、露出した樹脂ビーズ（Ｄ）１５が、下側のクリヤ塗装ステンレス鋼板１０と上側のクリヤ塗装ステンレス鋼板１０との間で、支え（つっかえ棒）の役割を果たす。その結果、下側のクリヤ塗装ステンレス鋼板１０のクリヤ樹脂層１２に圧力が加わっても、支えとなっている樹脂ビーズ（Ｄ）１５によりクリヤ樹脂層１２が変形するのを抑制できる。すなわち、クリヤ樹脂層１２に圧痕が残りにくく、耐プレッシャーマーク性が向上する。樹脂ビーズ（Ｄ）１５の平均粒子径がクリヤ樹脂層１２の膜厚に対して０．７倍以上であれば、樹脂ビーズ（Ｄ）１５の一部がクリヤ樹脂層１２の表面に露出しやすくなり、上記接触面積を小さくできる。特に、樹脂ビーズ（Ｄ）１５の平均粒子径がクリヤ樹脂層１２の膜厚に対して０．９倍以上であれば、クリヤ樹脂層１２に加わる圧力による樹脂ビーズ（Ｄ）１５の沈み込みが抑制される。よって、樹脂ビーズ（Ｄ）が支えとしての役割を十分に発揮でき、クリヤ樹脂層１２の変形がさらに抑制され、耐プレッシャーマーク性がより向上する。一方、樹脂ビーズ（Ｄ）１５の平均粒子径がクリヤ樹脂層１２の膜厚に対して１．５倍以下であれば、樹脂ビーズ（Ｄ）１５がクリヤ樹脂層１２の表面に過剰に露出するのを抑制でき、クリヤ樹脂層１２の表面のザラツキが抑えられる。また、クリヤ樹脂層１２の外観も良好に維持できる。
樹脂ビーズ（Ｄ）１５の平均粒子径は、レーザー回折散乱法によって測定された値である。

【0051】

樹脂ビーズ（Ｄ）１５は、平均粒子径が上記範囲内を維持しつつ、クリヤ樹脂層１２中に存在していれば、最下層１３、最上層１４のいずれに含まれていてもよい。上述したように、樹脂ビーズ（Ｄ）１５はクリヤ塗装ステンレス鋼板１０の保管時の上記接触面積を小さくする他、クリヤ樹脂層１２に圧力が加わったときにクリヤ樹脂層１２が変形するのを抑制する役割も果たす。このクリヤ樹脂層１２の変形を抑制する効果（変形抑制効果）を十分に発現させて耐プレッシャーマーク性をより向上させるには、樹脂ビーズ（Ｄ）１５は少なくとも最下層１３に含まれていることが好ましく、最下層１３と最上層１４の両方に含まれていることがより好ましい。これにより、クリヤ樹脂層１２に加わる圧力による樹脂ビーズ（Ｄ）１５の沈み込みが抑制され、樹脂ビーズ（Ｄ）が支えとしての役割を十分に発揮できる。また、変形抑制効果をより高めるには、最下層１３に含まれる樹脂ビーズ（Ｄ）１５の少なくとも一部は、ステンレス鋼板１１に接していることが好ましい。樹脂ビーズ（Ｄ）１５の少なくとも一部がステンレス鋼板１１に接していれば、ステンレス鋼板１１が支えとなり、クリヤ樹脂層１２に加わる圧力による樹脂ビーズ（Ｄ）１５の沈み込みを効果的に抑制でき、その結果、変形抑制効果がより高まり、耐プレッシャーマーク性をさらに向上する。

【0052】

なお、樹脂ビーズ（Ｄ）１５が最下層１３と最上層１４の両方に含まれている場合、最下層１３と最上層１４とで同じ樹脂ビーズ（Ｄ）１５を共有していてもよいし、各層毎に異なる平均粒子径の樹脂ビーズ（Ｄ）１５が含まれていてもよい。最下層１３と最上層１４とで同じ樹脂ビーズ（Ｄ）１５を共有させるには、詳しくは後述するが、樹脂ビーズ（Ｄ）１５を含有する塗料を用い、該樹脂ビーズ（Ｄ）１５の平均粒子径よりも膜厚の薄い最下層１３を形成し、該最下層１３上に最上層１４を形成すればよい。この方法であれば、最上層１４を形成する塗料に樹脂ビーズ（Ｄ）１５を配合する手間が省け、製造コストも削減できる。しかも、樹脂ビーズ（Ｄ）１５がステンレス鋼板１１に接しやすくなる。
また、各層毎に異なる平均粒子径の樹脂ビーズ（Ｄ）１５が含まれている場合、少なくとも一方の層に含まれる樹脂ビーズ（Ｄ）１５の平均粒子径がクリヤ樹脂層１２の膜厚に対して０．７〜１．５倍であればよい。特に、最下層１３に含まれる樹脂ビーズ（Ｄ）１５の平均粒子径がクリヤ樹脂層１２の膜厚に対して０．７〜１．５倍であることが好ましい。このとき、最上層１４に含まれる樹脂ビーズ（Ｄ）１５の平均粒子径は、クリヤ樹脂層１２の表面のザラツキを抑える観点から、最上層１４の膜厚に対して１．５倍以下が好ましく、１．０倍以下がより好ましい。

【0053】

クリヤ樹脂層１２中の樹脂ビーズ（Ｄ）１５の含有量は、熱硬化性樹脂組成物（Ａ）１３ａの固形分１００質量部に対して、０．２〜５．０質量部が好ましく、０．５〜３．０質量部がより好ましい。樹脂ビーズ（Ｄ）１５の含有量が０．２質量部以上であれば、耐プレッシャーマーク性がより向上する。一方、樹脂ビーズ（Ｄ）１５の含有量が５．０質量部以下であれば、クリヤ樹脂層１２の透明性や、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０の光沢が低下するのを抑制でき、意匠性を良好に維持できる。また、クリヤ樹脂層１２の可撓性が低下するのを抑制でき、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０の加工性を良好に維持できる。

【0054】

＜クリヤ塗装ステンレス鋼板の製造方法＞
本実施形態のクリヤ塗装ステンレス鋼板１０は、ステンレス鋼板１１上に最下層１３を形成した後、該最下層１３上に最上層１４を形成すること（クリヤ樹脂層形成工程）で得られる。
なお、ステンレス鋼板１１上に最下層１３を形成するに先立ち、上述したようにステンレス鋼板１１を化成処理することが好ましい（化成処理膜形成工程）。

【0055】

（化成処理膜形成工程）
化成処理膜形成工程は、ステンレス鋼板１１の少なくとも一方の面（最下層１３が形成される側の面）に化成処理液を塗装し、乾燥させて化成処理膜を形成する工程である。
化成処理液には、クロメートタイプとノンクロメートタイプがあるが、環境に対する配慮の観点からノンクロメートタイプが好ましい。
ノンクロメートタイプの化成処理液は、カップリング剤と、水または溶剤等の溶媒と、必要に応じて架橋剤や液状防錆剤とを含むものである。
化成処理液に用いられるカップリング剤としては、環境問題を考慮してノンクロメートが好ましく、具体的にはＮ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン系カップリング剤；２−（３，４エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン系カップリング剤などが挙げられる。
これらカップリング剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0056】

化成処理液に用いられる溶剤としては特に限定されず、例えばトルエン、キシレン、ベンゼン、シクロヘキサン、ヘキサン等の炭化水素；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル化合物；ジエチルエーテル等のエーテル化合物；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒などが挙げられる。
これら溶剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0057】

化成処理は、化成処理液を付着量が２〜５０ｍｇ／ｍ^２（蛍光Ｘ線にてＳｉＯ_２量を測定）になるようにステンレス鋼板１１の表面に塗装し、乾燥することで行われる。
化成処理液の塗装方法としては、スプレー、ロールコート、バーコート、カーテンフローコート、静電塗布等の方法を用いることができる。
化成処理液の乾燥は、ステンレス鋼板１１に塗装された化成処理液中の溶媒を蒸発させればよく、その温度はステンレス鋼板１１の素材最高到達温度（ＰＭＴ）が６０〜１４０℃程度が適当である。
なお、化成処理を行うに際し、必要に応じてアルカリ脱脂や酸、アルカリによるエッチング等の公知の前処理をステンレス鋼板１１の表面に施してもよい。

【0058】

（クリヤ樹脂層形成工程）
クリヤ樹脂層形成工程は、最下層形成工程と、最上層形成工程とを有する。
最下層形成工程は、ステンレス鋼板１１またはステンレス鋼板１１の表面に形成された化成処理膜上に、最下層形成用塗料（以下、「塗料（Ａ）」ともいう。）を塗装し、硬化させて最下層１３を形成する工程である。
塗料（Ａ）は、熱硬化性樹脂組成物（Ａ）と、溶剤と、必要に応じて耐光性付与剤等の添加剤とを含むものである。また、樹脂ビーズ（Ｄ）１５を含む最下層１３を形成するには、塗料（Ａ）に樹脂ビーズ（Ｄ）１５を配合する。
塗料（Ａ）に用いられる溶剤としては、化成処理液の説明において先に例示した溶剤が挙げられる。

【0059】

塗料（Ａ）の塗装方法としては、化成処理液の塗装方法と同様の方法が挙げられる。
塗料（Ａ）を塗装した後の硬化条件は、ステンレス鋼板１１の素材最高到達温度（ＰＭＴ）にして２００〜２７０℃となるように加熱することが好ましく、より好ましくは２１０〜２５０℃である。素材最高到達温度が２００℃未満であると、硬化反応が十分に進まず、最下層１３の表面硬度が低下するだけでなく、ステンレス鋼板１１と最下層１３との密着性が低下することがある。一方、素材最高到達温度が２７０℃を超えると、最下層１３の柔軟性が低下しやすくある。加えて、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０が黄変して意匠性を低下させることがある。

【0060】

最上層形成工程は、最下層１３上に、最上層形成用塗料（以下、「塗料（Ｂ）」ともいう。）を塗装し、硬化させて最上層１４を形成する工程である。
塗料（Ｂ）は、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）と、溶剤と、必要に応じて耐光性付与剤等の添加剤とを含むものである。また、樹脂ビーズ（Ｄ）１５を含む最上層１４を形成するには、塗料（Ｂ）に樹脂ビーズ（Ｄ）１５を配合する。ただし、樹脂ビーズ（Ｄ）１５を含む最下層１３を形成する際に、樹脂ビーズ（Ｄ）１５の平均粒子径よりも膜厚が薄くなるように最下層１３を形成しておけば、最下層１３の表面に樹脂ビーズ（Ｄ）１５が露出することになる。最上層１４は、この樹脂ビーズ（Ｄ）１５が露出した最下層１３上に塗料（Ｂ）を塗装して形成されるので、塗料（Ｂ）に樹脂ビーズ（Ｄ）１５を配合しなくても、樹脂ビーズ（Ｄ）１５を含む最上層１４が得られる。この場合、最下層１３と最上層１４とで同じ樹脂ビーズ（Ｄ）１５を共有することになる。
塗料（Ｂ）に用いられる溶剤としては、化成処理液の説明において先に例示した溶剤が挙げられる。
塗料（Ｂ）の塗装方法、および塗料（Ｂ）の塗装した後の硬化条件は、塗料（Ａ）と同様である。

【0061】

＜作用効果＞
以上説明した本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板によれば、クリヤ樹脂層が多層構造であり、クリヤ樹脂層の最下層が上述した熱硬化性樹脂組成物（Ａ）を含むので、ステンレス鋼板との密着性に優れる。また、クリヤ樹脂層が特定の平均粒子径を有する樹脂ビーズ（Ｄ）を含むので、耐プレッシャーマーク性に優れる。耐プレッシャーマーク性に優れる理由は以下のように考えられる。
クリヤ樹脂層が特定の平均粒子径を有する樹脂ビーズ（Ｄ）を含むことで、上述したように、樹脂ビーズ（Ｄ）の一部がクリヤ樹脂層の表面（最上層側の表面）に露出しやすくなる。その結果、クリヤ塗装ステンレス鋼板の保管時に、下側のクリヤ塗装ステンレス鋼板１０のクリヤ樹脂層１２と、上側のクリヤ塗装ステンレス鋼板１０のステンレス鋼板１１との接触面積を小さくする。また、クリヤ樹脂層１２に圧力が加わっても、樹脂ビーズ（Ｄ）１５が支えとなりクリヤ樹脂層１２が変形するのを抑制できる。すなわち、クリヤ樹脂層１２に圧痕が残りにくい。よって、耐プレッシャーマーク性が向上するものと考えられる。

【0062】

特に、樹脂ビーズ（Ｄ）が少なくとも最下層に含まれていれば、より好ましくは最下層と最上層の両方に含まれていれば、クリヤ樹脂層に加わる圧力による樹脂ビーズ（Ｄ）の沈み込みを抑制でき、クリヤ樹脂層に圧力が加わってもクリヤ樹脂層が変形するのをより抑制でき、耐プレッシャーマーク性がより向上する。さらに樹脂ビーズ（Ｄ）の少なくとも一部がステンレス鋼板に接していれば、ステンレス鋼板が支えとなり、樹脂ビーズ（Ｄ）の沈み込みをより抑制できる。その結果、クリヤ樹脂層の変形抑制効果がより高まり、耐プレッシャーマーク性がさらに向上する。

【0063】

また、本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板のクリヤ樹脂層は多層構造であるため、クリヤ塗装ステンレス鋼板の用途に応じて耐プレッシャーマーク性以外の機能も容易に付与できる。例えば、最上層に耐光性付与剤を含有させれば、耐光性にも優れたクリヤ塗装ステンレス鋼板が得られる。
近年、家電等はより高い機能性が要求されることが多く、クリヤ塗装ステンレス鋼板に対しても同様に、複数の機能を有するなどの高い機能性が求められている。本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板であれば、異なる機能（例えば耐プレッシャーマーク性と耐光性など）を付与できるので、付加価値の高い商品として提供できる。

【0064】

＜用途＞
本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板は、家庭用や業務用の電化製品、電子機器製品の筐体や内装材、表装材として好適に使用される。

【0065】

＜他の実施形態＞
本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板は、上述したものに限定されない。図１に示すクリヤ塗装ステンレス鋼板１０は、２層構造のクリヤ樹脂層１２を備えているが、最下層１３と最上層１４との間に１層以上の他の層（中間層）が積層された３層以上のクリヤ樹脂層を備えたものでもよい。

【0066】

また、図１に示すクリヤ塗装ステンレス鋼板１０は、ステンレス鋼板１１の一方の面にクリヤ樹脂層１２が形成されているが、ステンレス鋼板１１の他方の面にもクリヤ樹脂層が形成されていてもよい。以下、ステンレス鋼板１１の一方の面に形成されたクリヤ樹脂層１２を「第一のクリヤ樹脂層」といい、ステンレス鋼板１１の他方の面に形成されたクリヤ樹脂層を「第二のクリヤ樹脂層」という。また、第一のクリヤ樹脂層が形成されている側のステンレス鋼板の面を「ステンレス鋼板の表面」といい、第二のクリヤ樹脂層が形成されている側のステンレス鋼板の面を「ステンレス鋼板の裏面」という。

【0067】

上述したように、プレッシャーマークは鋼板の巻取り時等の圧力により発生するものであるが、クリヤ塗装ステンレス鋼板が第二のクリヤ樹脂層をさらに備えていれば、プレッシャーマークをより効果的に改善できる。かかる理由は以下のように考えられる。
ステンレス鋼板の裏面に第二のクリヤ樹脂層が形成されていない場合、クリヤ塗装ステンレス鋼板の保管時に、下側のクリヤ塗装ステンレス鋼板の第一のクリヤ樹脂層が上側のクリヤ塗装ステンレス鋼板のステンレス鋼板に直接接することになる。一方、ステンレス鋼板の裏面に第二のクリヤ樹脂層が形成されていれば、下側のクリヤ塗装ステンレス鋼板の第一のクリヤ樹脂層は、上側のクリヤ塗装ステンレス鋼板の第二のクリヤ樹脂層と接することになる。第二のクリヤ樹脂層はステンレス鋼板よりも柔らかく、下側のクリヤ塗装ステンレス鋼板の第一のクリヤ樹脂層と、上側のクリヤ塗装ステンレス鋼板の第二のクリヤ樹脂層との硬度差が小さくなる。よって、下側のクリヤ塗装ステンレス鋼板の第一のクリヤ樹脂層に加わる圧力を緩和することができ、プレッシャーマークの発生をより抑制できる。

【0068】

第二のクリヤ樹脂層は、単層構造であってもよいし、多層構造であってもよい。ここでは、単層構造の第二のクリヤ樹脂層について説明する。
第二のクリヤ樹脂層は、熱硬化性樹脂組成物（Ｆ）を含む層である。熱硬化性樹脂組成物（Ｆ）に含まれる樹脂としては、ステンレス鋼板に対して密着性を有する樹脂であれば特に限定されないが、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂などの熱硬化性樹脂が挙げられる。また、熱硬化性樹脂組成物（Ｆ）は、これら熱硬化性樹脂を硬化させる架橋樹脂を含んでいてもよい。架橋樹脂としては、最上層１４の説明において先に例示した架橋樹脂が挙げられる。

【0069】

第二のクリヤ樹脂層には、樹脂ビーズ（Ｄ）が含まれていることが好ましい。第二のクリヤ樹脂層が樹脂ビーズ（Ｄ）を含んでいれば、耐プレッシャーマーク性がより向上する。
第二のクリヤ樹脂層に含まれる樹脂ビーズ（Ｄ）の平均粒子径は、第二のクリヤ樹脂層の膜厚に対して０．７〜５．０倍が好ましく、１．０〜３．０倍がより好ましい。樹脂ビーズ（Ｄ）の平均粒子径が第二のクリヤ樹脂層の膜厚に対して０．７倍以上であれば、樹脂ビーズ（Ｄ）の一部が第二のクリヤ樹脂層の表面に露出しやすくなる。よって、クリヤ塗装ステンレス鋼板の保管時に、下側のクリヤ塗装ステンレス鋼板の第一のクリヤ樹脂層と、上側のクリヤ塗装ステンレス鋼板の第二のクリヤ樹脂層との接触面積を小さくできる。一方、樹脂ビーズ（Ｄ）の平均粒子径が第二のクリヤ樹脂層の膜厚に対して５．０倍以下であれば、樹脂ビーズ（Ｄ）が第二のクリヤ樹脂層の表面に過剰に露出するのを抑制できる。よって、クリヤ塗装ステンレス鋼板の保管時に、下側のクリヤ塗装ステンレス鋼板の第一のクリヤ樹脂層に、上側のクリヤ塗装ステンレス鋼板の第二のクリヤ樹脂層に含まれる樹脂ビーズ（Ｄ）による凹凸痕が残りにくくなる。
第二のクリヤ樹脂層に含まれる樹脂ビーズ（Ｄ）としては、第一のクリヤ樹脂層の説明において先に例示した樹脂ビーズ（Ｄ）が挙げられる。

【0070】

第二のクリヤ樹脂層の膜厚としては特に制限されないが、第二のクリヤ樹脂層側にも意匠性が求められる場合には、２０μｍ以下が好ましい。

【実施例】

【0071】

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
なお、実施例１３は参考例である。

【0072】

「熱硬化性樹脂組成物（Ａ）の調製」
＜熱硬化性樹脂組成物（Ａ−１）の調製＞
温度計、還流冷却器、攪拌器、滴下ロート、窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコにトルエン２５質量部と、酢酸ブチル２４質量部とを投入し、１１０℃まで昇温し窒素ガスを吹き込みながら攪拌し、メタアクリル酸メチル１６質量部、スチレン５質量部、メタアクリル酸ｎ−ブチル１９．５質量部、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル９質量部、アクリル酸メチル０．５質量部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１質量部からなる原料の混合物を３時間かけて滴下し、滴下終了後さらにＡＩＢＮを追加して同温度でさらに３時間反応させることにより、不揮発分５０質量％のアクリル系共重合体（アクリル樹脂（ａ１−１））を得た。このアクリル樹脂（ａ１−１）１００質量部をキシレン６０質量部に溶解させ、アクリル樹脂溶液（ａ１−２）を得た。

【0073】

得られたアクリル樹脂溶液（ａ１−２）と、イソシアネート樹脂溶液（ａ２）としてブロックタイプのイシシアネート樹脂溶液（住化バイエルウレタン株式会社製、「デスモジュールＶＰＬＳ２２５３」、ＮＣＯ基含有率１０.５％）とを、アクリル樹脂溶液（ａ１−２）のヒドロキシ基（ＯＨ基）と、イソシアネート樹脂溶液（ａ２）のイソシアネート基（ＮＣＯ基）との比が、当量比でＯＨ基／ＮＣＯ基＝１／１となるように混合し、熱硬化性樹脂組成物（Ａ−１）を得た。

【0074】

「熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）の調製」
＜熱硬化性樹脂組成物（Ｂ−１）の調製＞
ポリエステル樹脂溶液（三井化学株式会社製、「アルマテックスＰ−６４６」）１００質量部と、メチル化メラミン樹脂溶液（三井サイテック株式会社製、「サイメル３０３」）１５質量部とを混合し、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ−１）を得た。

【0075】

＜熱硬化性樹脂組成物（Ｂ−２）の調製＞
熱硬化性樹脂組成物（Ａ−１）の調製と同様にして得られたアクリル樹脂溶液（ａ１−２）と、イソシアネート樹脂溶液としてブロックタイプのイシシアネート樹脂溶液（住化バイエルウレタン株式会社製、「デスモジュールＶＰＬＳ２２５３」、ＮＣＯ基含有率１０.５％）とを、アクリル樹脂溶液（ａ１−２）のヒドロキシ基（ＯＨ基）と、イソシアネート樹脂溶液のイソシアネート基（ＮＣＯ基）との比が、当量比でＯＨ基／ＮＣＯ基＝１／１となるように混合し、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ−２）を得た。

【0076】

＜熱硬化性樹脂組成物（Ｂ−３）の調製＞
ポリエステル樹脂溶液（日本ポリウレタン工業株式会社製、「ニッポラン１２１Ｅ」）と、イソシアネート樹脂溶液としてブロックタイプのイシシアネート樹脂溶液（住化バイエルウレタン株式会社製、「デスモジュールＶＰＬＳ２２５３」、ＮＣＯ基含有率１０.５％）とを、ポリエステル樹脂溶液の架橋性官能基（ＯＨ基、ＣＯＯＨ基）の合計と、イソシアネート樹脂溶液のイソシアネート基（ＮＣＯ基）との比が、当量比で架橋性官能基／ＮＣＯ基＝１／１となるように混合し、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ−３）を得た。

【0077】

「熱硬化性樹脂組成物（Ｆ）の調製」
＜熱硬化性樹脂組成物（Ｆ−１）の調製＞
エポキシ樹脂としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂溶液（三井化学株式会社製、「エポキー８０３」）１００質量部と、メチル化メラミン樹脂溶液（三井サイテック株式会社製、「サイメル７０３」）２０質量部とを混合し、熱硬化性樹脂組成物（Ｆ−１）を得た。

【0078】

「樹脂ビーズ（Ｄ）」
樹脂ビーズ（Ｄ）として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｄ−１：架橋型のアクリル樹脂ビーズ（積水化成品工業株式会社製、「テクポリマーＭＢＸ−１５」、平均粒子径１５μｍ）
・Ｄ−２：架橋型のアクリル樹脂ビーズ（綜研化学株式会社製、「ケミスノーＭＸ−２０００」、平均粒子径２０μｍ）
・Ｄ−３：架橋型のアクリル樹脂ビーズ（根上工業株式会社製、「アートパールＧＲ−２００透明」、平均粒子径２５μｍ）
・Ｄ−４：架橋型のアクリル樹脂ビーズ（株式会社日本触媒製、「エポスターＭＡ１０１０」、平均粒子径１０μｍ）
・Ｄ−５：架橋型のアクリル樹脂ビーズ（綜研化学株式会社製、「ケミスノーＭＸ−５００」、平均粒子径５μｍ）
・Ｄ−６：架橋型のアクリル樹脂ビーズ（積水化成品工業株式会社製、「テクポリマーＢＸ−３０」、平均粒子径３０μｍ）
・Ｄ−７：架橋型のアクリル樹脂ビーズ（ガンツ化成株式会社製、「ガンツパールＧＭ−５００３」、平均粒子径５０μｍ）
・Ｄ−８：架橋型のアクリル樹脂ビーズ（綜研化学株式会社製、「ケミスノーＭＲ−２Ｇ」、平均粒子径１μｍ）
・Ｄ−９：非架橋型のアクリル樹脂ビーズ（松本油脂製薬株式会社製、「マツモトマイクロスフェアーＭ−１００」、平均粒子径２０μｍ）
・Ｄ−１０：架橋型のウレタン樹脂ビーズ（根上工業株式会社製、「アートパールＣ３００透明」、平均粒子径２０μｍ）
・Ｄ−１１：非架橋型のウレタン樹脂ビーズ（ＤＩＣ株式会社製、「バーノックＣＦＢ６２０−４０」、平均粒子径２０μｍ）

【0079】

「実施例１」
＜塗料の調製＞
熱硬化性樹脂組成物（Ａ−１）を固形分換算で１００質量部と、樹脂ビーズ（Ｄ−１）を固形分換算で１質量部とを混合し、最下層形成用塗料（塗料（Ａ））を調製した。
別途、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ−１）を最上層形成用塗料（塗料（Ｂ））として用いた。

【0080】

＜クリヤ塗装ステンレス鋼板の製造＞
（化成処理膜形成工程）
ステンレス鋼板としては、ＳＵＳ４３０／Ｎｏ．４研磨仕上げ材を用いた。
このステンレス鋼板上にノンクロメートの化成処理液をロールコーターにて蛍光Ｘ線にてＳｉＯ_２が２〜１０ｍｇ／ｍ^２になるように塗装し、素材最高到達温度（ＰＭＴ）が１００℃になるよう乾燥させ、化成処理膜を形成した。

【0081】

（クリヤ樹脂層形成工程）
ステンレス鋼板の化成処理膜上に、塗料（Ａ）を乾燥後の膜厚が１０μｍとなるようにバーコーターにて塗装し、素材最高到達温度（ＰＭＴ）が２１０℃になるように乾燥させて、最下層を形成した。
ついで、最下層上に、塗料（Ｂ）を乾燥後の膜厚が１０μｍとなるようにバーコーターにて塗装し、素材最高到達温度が２３２℃になるように乾燥させて、最上層を形成し、ステンレス鋼板の一方の面（表面）に、最下層および最上層からなるクリヤ樹脂層が形成されたクリヤス塗装テンレス鋼板を得た。
得られたクリヤ塗装ステンレス鋼板について、以下の評価方法に基づき、密着性、加工性、耐プレッシャーマーク性、樹脂ビーズの経時安定性、および外観を調べた。結果を表１に示す。

【0082】

＜測定・評価＞
（１）密着性の評価
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６／付着性（クロスカット法）に従って、ステンレス鋼板に対するクリヤ樹脂層の密着性を以下の評価基準にて評価した。
５：カットの交差点を含めて、剥離は全く見られない。
４：カットの交差点や縁にごく僅かな剥離が見られる。
３：カットの交差点や縁から、マス目の２割近くが剥離する。
２：カットの縁に沿って大きく欠け、マス目の５割近くが剥離する。
１：カットした部分が全面的に剥離する。

【0083】

（２）加工性の評価
被試験体として、矩形状のクリヤ塗装ステンレス鋼板を用意した。該クリヤ塗装ステンレス鋼板において、その長手方向の中央を境界とした片側を、クリヤ塗装ステンレス鋼板と同じ厚みの２枚の板で挟んだ。次いで、クリヤ塗装ステンレス鋼板を長手方向の中央を折り曲げ部として１８０度折り曲げて、折り曲げたクリヤ塗装ステンレス鋼板と２枚の板とを重ね合せ、万力でしっかりと締めた。
これにより伸ばされた加工箇所のクラックの程度を３０倍ルーペで拡大して目視観察し、以下の評価基準にて加工性を評価した。
５：加工箇所にクラックは見られない。
４：加工箇所に微細なクラックが数箇所見られる。
３：加工箇所に小さなクラックが多数目視確認できる。
２：加工箇所に小さなクラックと合わせて大きなクラックも確認できる。
１：加工箇所に大きなクラックが多数入り、塗膜がめくれ上がっている。

【0084】

（３）耐プレッシャーマーク性の評価
クリヤ塗装ステンレス鋼板を単重２ｔのステンレスコイルに巻き付けて１週間放置した。放置後のクリヤ塗装ステンレス鋼板を目視にて観察し、以下の評価基準にて耐プレッシャーマーク性を評価した。
５：プレッシャーマークの発生は見られない。
４：僅かなプレッシャーマークが確認できるが、1日以内で消失する。
３：僅かなプレッシャーマークが確認でき、消失しない。
２：強いプレッシャーマークが確認できる。
１：極めて著しいプレッシャーマークが発生し、ブロッキングも発生している。

【0085】

（４）樹脂ビーズの経時安定性の評価
樹脂ビーズの経時安定性は、熱硬化性樹脂組成物に樹脂ビーズを添加して塗料を調製した直後に硬化・乾燥させた塗膜（塗膜α）と、熱硬化性樹脂組成物に樹脂ビーズを添加して塗料を調製した後、一定期間を経た後に硬化・乾燥させた塗膜（塗膜β）のそれぞれに対して、（３）と同様にして耐プレッシャーマーク性の評価を行い、塗膜αと比較して塗膜βの耐プレッシャーマーク性が低下したかどうかを確認し、以下の評価基準にて樹脂ビーズの経時安定性を評価した。
５：熱硬化性樹脂組成物に樹脂ビーズを添加した後、１ヶ月以上経過した後に硬化・乾燥させた塗膜でも耐プレッシャーマーク性に変化がない。
４：熱硬化性樹脂組成物に樹脂ビーズを添加した後、１ヶ月以上経過した後に硬化・乾燥させた塗膜では耐プレッシャーマーク性がわずかに低下していることが確認された。
３：熱硬化性樹脂組成物に樹脂ビーズを添加した後、２週間以上１ヶ月未満経過した後に硬化・乾燥させた塗膜において耐プレッシャーマーク性が低下した。
２：熱硬化性樹脂組成物に樹脂ビーズを添加した後、１週間以上２週間未満経過した後に硬化・乾燥させた塗膜において耐プレッシャーマーク性が低下した。
１：熱硬化性樹脂組成物に樹脂ビーズを添加した後、１週間未満経過した後に硬化・乾燥させた塗膜において耐プレッシャーマーク性が低下した。

【0086】

（５）外観の評価
（５−１）クリヤ樹脂層のザラツキ感
クリヤ樹脂層の表面（最上層側の表面）のザラツキ感を目視等にて観察し、以下の評価基準にてザラツキ感を評価した。
５：全くザラツキ感はない。
４：至近距離で感じる程度の僅かなザラツキ感がある。
３：僅かにザラツキ感があり、触感としても僅かに認識できる。
２：はっきりとしたザラツキ感があり、触感としても明らかに認識できる。
１：全く艶がない。

【0087】

（５−２）クリヤ樹脂層の白濁感
クリヤ樹脂層の外観を目視にて観察し、以下の評価基準にて外観を評価した。
５：照度条件に関係なく、全く白濁感はない。
４：１５００ｌｘ超の照度下で観察したときのみ、白濁が確認できる。
３：３００〜１５００ｌｘの照度下で白濁が確認できる。
２：３００ｌｘ未満の照度下でも白濁が確認できる。
１：照度条件に関係なく、極めて強い白濁が確認できる。

【0088】

「実施例２〜１０、１３〜２８、比較例１〜５、７、８、１０、１１、１３」
表１〜５に示す構成の最下層および最上層となるように、塗料（Ａ）および塗料（Ｂ）を調製し、得られた塗料（Ａ）および塗料（Ｂ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてクリヤ塗装ステンレス鋼板を製造し、各種測定・評価を行った。結果を表１〜５に示す。なお、実施例７、８は塗料（Ａ）について樹脂ビーズの経時安定性を評価し、実施例２８、比較例１３については塗料（Ｂ）について樹脂ビーズの経時安定性を評価した。

【0089】

「実施例１１、比較例６、９、１２」
表２、４、５に示す構成の最下層および最上層となるように、塗料（Ａ）および塗料（Ｂ）を調製し、得られた塗料（Ａ）および塗料（Ｂ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてステンレス鋼板の一方の面（表面）に、最下層および最上層からなるクリヤ樹脂層（第一のクリヤ樹脂層）を形成した。
ついで、熱硬化性樹脂組成物（Ｆ−１）を乾燥後の膜厚が５μｍとなるようにステンレス鋼板の裏面にバーコーターにて塗装し、素材最高到達温度が２３２℃になるように乾燥させて、第二のクリヤ樹脂層を形成し、ステンレス鋼板の両面にクリヤ樹脂層が形成されたクリヤ塗装ステンレス鋼板を得た。
得られたクリヤ塗装ステンレス鋼板について、実施例１と同様にして各種測定・評価を行った。結果を表２、４、５に示す。

【0090】

「実施例１２」
熱硬化性樹脂組成物（Ｆ−１）を固形分換算で１００質量部と、樹脂ビーズ（Ｄ−５）を固形分換算で１質量部とを混合したものをステンレス鋼板の裏面に塗装した以外は、実施例１１と同様にしてステンレス鋼板の両面にクリヤ樹脂層が形成されたクリヤ塗装ステンレス鋼板を得た。
得られたクリヤ塗装ステンレス鋼板について、実施例１と同様にして各種測定・評価を行った。結果を表２に示す。なお、実施例１２は塗料（Ａ）について樹脂ビーズの経時安定性を評価した。

【0091】

【表1】

【0092】

【表2】

【0093】

【表3】

【0094】

【表4】

【0095】

【表5】

【0096】

なお、表１〜５中の熱硬化性樹脂組成物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｆ）、および樹脂ビーズ（Ｄ）の量は、固形分量（質量部）である。
また、「樹脂ビーズ（Ｄ）の平均粒子径［倍］」とは、樹脂ビーズ（Ｄ）の平均粒子径をクリヤ樹脂層の膜厚に対する倍率で求めたものである。なお、最下層と最上層の両方に樹脂ビーズ（Ｄ）が含まれている場合（実施例７、８）、最下層に含まれる樹脂ビーズ（Ｄ）の平均粒子径［倍］／最上層に含まれる樹脂ビーズ（Ｄ）の平均粒子径［倍］として記載した。また、実施例１２は第一のクリヤ樹脂層に含まれる樹脂ビーズ（Ｄ）の平均粒子径［倍］のみ記載した。

【0097】

表１〜５の結果より、各実施例で得られたクリヤ塗装ステンレス鋼板は、耐プレッシャーマーク性に優れていた。また、ステンレス鋼板に対するクリヤ樹脂層の密着性にも優れていた。中でも、樹脂ビーズ（Ｄ）が最下層に含まれる実施例１〜２７のクリヤ塗装ステンレス鋼板は、耐プレッシャーマーク性に特に優れていた。また、架橋型の樹脂ビーズ（Ｄ）は、非架橋型の樹脂ビーズ（Ｄ）よりも経時安定性に優れていた。
一方、樹脂ビーズ（Ｄ）の平均粒子径がクリヤ樹脂層の膜厚の０．０５倍、０．５倍、２．５倍のいずれかである各比較例のクリヤ塗装ステンレス鋼板は、耐プレッシャーマーク性に劣っていた。

【符号の説明】

【0098】

１０ クリヤ塗装ステンレス鋼板
１１ ステンレス鋼板
１２ クリヤ樹脂層
１３ 最下層
１３ａ 熱硬化性樹脂組成物（Ａ）
１４ 最上層
１４ｂ 熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）
１５ 樹脂ビーズ（Ｄ）

【図1】