特許 6281345 アゾ顔料およびその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6281345

(24)【登録日】2018年2月2日

(45)【発行日】2018年2月21日

(54)【発明の名称】アゾ顔料およびその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C09B 29/20 20060101AFI20180208BHJP

   C09B 41/00 20060101ALI20180208BHJP

   C09B 67/48 20060101ALI20180208BHJP

   C09B 67/20 20060101ALI20180208BHJP

【ＦＩ】

   C09B29/20

   C09B41/00 B

   C09B67/48 B

   C09B67/20 E

   C09B67/20 L

   C09B67/20 K

【請求項の数】4

【全頁数】35

(21)【出願番号】特願2014-54652(P2014-54652)

(22)【出願日】2014年3月18日

(65)【公開番号】特開2014-208778(P2014-208778A)

(43)【公開日】2014年11月6日

【審査請求日】2016年10月28日

(31)【優先権主張番号】特願2013-60019(P2013-60019)

(32)【優先日】2013年3月22日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000222118

【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】591183153

【氏名又は名称】トーヨーカラー株式会社

(72)【発明者】

【氏名】古林 龍作

(72)【発明者】

【氏名】巣鴨 等

(72)【発明者】

【氏名】古澤 孝仁

(72)【発明者】

【氏名】野田 和秀

【審査官】 前田 憲彦

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１４−１７４５２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−２６７７４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２５２０４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−０４５５２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−０１３４７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０３２４１０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｂ ２９／００

Ｃ０９Ｂ ４１／００

Ｃ０９Ｂ ６７／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ＣｕＫα線によって測定される回折角２θに対する回折強度で示される粉末Ｘ線回折図において、
２θ＝１３．０±０．５°の範囲内で最大回折強度を示すピークをＡ、
Ａにおける２θをＡｘ、
２θがＡｘ以下、Ａｘ−１．５°以上の範囲内で最小回折強度を示す点をＢ、
２θがＡｘ以上、Ａｘ＋１．５°以下の範囲内で最小回折強度を示す点をＣ、
ＢとＣとを結ぶ直線をベースライン、
Ａから２θ軸に下ろした垂線とベースラインとの交点をＤ、
ＡとＤの中点を通りベースラインと平行な線と、曲線ＡＢの交点をＥ、
ＡとＤの中点を通りベースラインと平行な線と、曲線ＡＣの交点をＦ、
Ｅにおける２θをＥｘ、Ｆにおける２θをＦｘ、
Ｆｘ−ＥｘをＡの半価幅としたとき、
Ａの半価幅が０．４５以上０．６９以下であることを特徴とするＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９。

【請求項2】

Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９の製造方法であって、カップリング反応時に水溶性有機溶剤で処理する工程を含む請求項１記載のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９の製造方法。

【請求項3】

Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９の製造方法であって、ソルベントソルトミリング処理する工程を含む請求項１記載のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９の製造方法。

【請求項4】

少なくとも、請求項１記載のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９と、分散媒を含んでなる着色組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、アゾ顔料およびその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

アゾ系顔料は、ベース成分である芳香族アミンのジアゾ化物とカップラー成分とを反応
させることで得られる化合物であり、中でもナフトールＡＳ系顔料は、その着色力、鮮明
性から、印刷インキ、プラスチック、捺染、電子写真印刷、カラートナー、インクジェッ
トインキ、カラーフィルター等様々な分野の着色剤として用いられている。

【0003】

ナフトールＡＳ系顔料の中でもＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９はジャパンカラーを満たす青味の赤の色相と高い着色力、鮮明性、耐水性等から、カラートナー、インクジェットインキ用顔料として特に着目を浴びている。カラートナー用途、インクジェットインキ用途の顔料としては、着色力、鮮明性、耐水性、耐光性、高純度、高収率で生産できることなどが求められるが、特に印刷時シアン、イエローなどと多色重ねを行う際に鮮明な色調を再現するため、顔料の高い透明性が求められている。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９の合成法としては、特許文献１や特許文献２に記載されるような方法が知られている。
しかし、これら公知の方法で製造したＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９の粉末Ｘ線回折による回折角２θ＝１３．０°付近にあるピークの半価幅は大きく、またこの顔料を用いてカラートナーの原料となるマスターバッチを作成すると、マスターバッチ化の加熱混練の際に不透明化したり、この顔料を用いて作成したインクジェットインクは長期保存した際に分散粒度が肥大化、不安定化したりする傾向があった。これはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９の結晶が熱に対して不安定であり、熱履歴を受けることや長期間の保存で結晶が成長することが原因であるとわかっている。そこで、これらの欠点が解消されたＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９が求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００４−１２３８６６号公報

【特許文献2】特開平１１−２７２０１４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、係る従来技術の問題点を解決し、結晶の熱安定性が高く、加熱時に結晶成長
して不透明化することのないＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９とその製造方法を提供する
ことを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定の粉末Ｘ線回折を示すＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明の実施態様は、ＣｕＫα線によって測定される回折角２θに対する回折強度で示される粉末Ｘ線回折図において、
２θ＝１３．０±０．５°の範囲内で最大回折強度を示すピークをＡ、
Ａにおける２θをＡｘ、
２θがＡｘ以下、Ａｘ−１．５°以上の範囲内で最小回折強度を示す点をＢ、
２θがＡｘ以上、Ａｘ＋１．５°以下の範囲内で最小回折強度を示す点をＣ、
ＢとＣとを結ぶ直線をベースライン、
Ａから２θ軸に下ろした垂線とベースラインとの交点をＤ、
ＡとＤの中点を通りベースラインと平行な線と、曲線ＡＢの交点をＥ、
ＡとＤの中点を通りベースラインと平行な線と、曲線ＡＣの交点をＦ、
Ｅにおける２θをＥｘ、Ｆにおける２θをＦｘ、
Ｆｘ−ＥｘをＡの半価幅としたとき、
Ａの半価幅が０．４５以上０．６９以下であることを特徴とするＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９に関する。

【0008】

また、本発明の実施態様は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９の製造方法であって、カ
ップリング反応時に水溶性有機溶剤で処理する工程を含む前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
２６９の製造方法に関する。

【0009】

また、本発明の実施態様は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９の製造方法であって、ソ
ルベントソルトミリング処理する工程を含む前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９の製造
方法に関する。

【0010】

また、本発明の実施態様は、少なくとも前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９と、分散
媒を含んでなる着色組成物に関する。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、顔料の結晶の熱安定性が高まることにより、高い透明性を有するカラ
ートナーや分散安定性の良好なインクジェットインキ等を製造可能なＣ．Ｉ．ピグメント
レッド２６９とその製造方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】図１は、実施例８で製造したＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９（顔料Ｈ）の粉末Ｘ線回折図である。

【図2】図２は、本発明に係る粉末Ｘ線回折図の概略図である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書における「Ｃ．Ｉ．」とは、カラーイ
ンデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。

【0014】

＜Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９＞
本発明におけるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９はＣｕＫα線によって測定される回折角２θに対する回折強度で示される粉末Ｘ線回折図において、
２θ＝１３．０±０．５°の範囲内で最大回折強度を示すピークをＡ、
Ａにおける２θをＡｘ、
２θがＡｘ以下、Ａｘ−１．５°以上の範囲内で最小回折強度を示す点をＢ、
２θがＡｘ以上、Ａｘ＋１．５°以下の範囲内で最小回折強度を示す点をＣ、
ＢとＣとを結ぶ直線をベースライン、
Ａから２θ軸に下ろした垂線とベースラインとの交点をＤ、
ＡとＤの中点を通りベースラインと平行な線と、曲線ＡＢの交点をＥ、
ＡとＤの中点を通りベースラインと平行な線と、曲線ＡＣの交点をＦ、
Ｅにおける２θをＥｘ、Ｆにおける２θをＦｘ、
Ｆｘ−ＥｘをＡの半価幅としたとき、
Ａの半価幅が０．９６以下であることを特徴とする。

【0015】

Ｘ線回折スペクトル測定の方法は以下の通りである。
装置：Ｒｉｇａｋｕ ＭｉｎｉＦｌｅｘ II
Ｘ線源：ＣｕＫα
電圧：３０ｋＶ
電流：１５ｍＡ
測定範囲：３．０°から３５．０°
ステップ角：０．０２°

【0016】

［半価幅］
この測定結果より、下記条件でデータ処理を行うことでピーク半価幅を求めた。ここで
半価幅とは、ある２θのピークにおいて、そのＸ線回折強度の１／２強度となる強度位置
でのピーク幅で定義されるブラッグ角値である。

【0017】

半価幅は以下のように求めた。得られた回折データをＢスプライン方式により平滑化（
ｘ閾値＝１．５）した。対象とするピーク値（２θ＝１３．０±０．５°）付近において
、最大回折強度を示すピークをＡ、
Ａにおける２θをＡｘ、
２θがＡｘ以下、Ａｘ−１．５°以上の範囲内で最小回折強度を示す点をＢ、
２θがＡｘ以上、Ａｘ＋１．５°以下の範囲内で最小回折強度を示す点をＣ、
ＢとＣとを結ぶ直線をベースライン、
Ａから２θ軸に下ろした垂線とベースラインとの交点をＤ、
ＡとＤの中点を通りベースラインと平行な線と、曲線ＡＢの交点をＥ、
ＡとＤの中点を通りベースラインと平行な線と、曲線ＡＣの交点をＦ、
Ｅにおける２θをＥｘ、Ｆにおける２θをＦｘ、
Ｆｘ−ＥｘをＡの半価幅（△２θ）とした。

【0018】

なおここで求めた半価幅（△２θ）は、結晶子の大きさ（＝結晶性）に対応するもので
あり、結晶子が大きく、結晶性が高いほど半価幅は小さい値となる。

【0019】

発明者らはこの半価幅が０．９６以下であれば、顔料の結晶の熱安定性が高く、高い透
明性を有するカラートナーや分散安定性の良好なインクジェットインキ等を製造可能なＣ
．Ｉ．ピグメントレッド２６９となることを見出した。また、この半価幅が０．７０以下
であれば、より顔料の結晶の熱安定性が高く、より高い透明性を有するカラートナーやよ
り分散安定性の良好なインクジェットインキを製造可能なＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６
９を得ることができる。

【0020】

［Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９の製造］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９（化学式（１））は公知のアゾ顔料の合成方法で製造
することができる。具体的には、カップラー成分であるＮ−（５−クロロ−２−メトキシ
フェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド（化学式（２））と、ベース成分である
３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド（化学式（３））をジアゾ化したジアゾニウム
塩をカップリング反応させることで製造することができる。本発明のＣ．Ｉ．ピグメント
レッド２６９の製造方法はこのカップリング反応時に水溶性有機溶剤で処理することで得
ることができる。
化学式（１）

【0021】

【化1】

【0022】

化学式（２）

【化2】

【0023】

化学式（３）

【化3】

【0024】

具体的には、カップラー成分であるＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−
ヒドロキシ−２−ナフトアミドを含む塩基性溶液またはカップラー成分を含む塩基性溶液
を酸で中和した酸析スラリーと、ベース成分である３−アミノ−４−メトキシベンズアニ
リドをジアゾ化することで得られるジアゾ成分を含む溶液をカップリングさせる。この際
にカップラー成分を含む溶液、それを中和する酸、ジアゾ成分を含む溶液のいずれか一つ
以上に水溶性有機溶剤を加えることで製造することができる。本発明者らの研究によれば
、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９の結晶の形は結晶が生成する際に決定されると考えら
れ、有機溶剤を含まない系では水への溶解度の低いＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９は微
細で不安定な結晶が多数生成して強く凝集し、これが熱を受ける際に急激に成長して低耐
熱性の原因となる。仮にカップリング終了後に溶剤処理を行っても、凝集した顔料中心部
の不安定な結晶は残り、耐熱性の改善は難しい。一方、本発明の水溶性有機溶剤を含む系
でカップリング反応を行うと結晶が生成する際にわずかではあるが系に顔料溶解能があり
、それが安定なＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９の結晶を生成させ、耐熱性の高いＣ．Ｉ
．ピグメントレッド２６９を得ることができる。

【0025】

カップラー成分を含む溶液は、加熱した塩基性水溶液中に、カップラー成分であるＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミドを加えることで調製することができる。また、室温（１０℃〜３０℃程度）で、水、水溶性有機溶剤、カップラー成分、塩基を混合することで溶解しても良い。溶解温度は、添加する水溶性有機溶剤の量、種類、水の量、塩基の種類、量により異なるが、水溶性有機溶剤を含む場合は１５〜５０℃程度となる。水溶性有機溶剤を含まない場合は８０〜９５℃となる。

【0026】

塩基としては、水に溶解し、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミドを溶解させることができ、後述の酸水溶液またはジアゾ成分を含む溶液中の酸と中和した際に不溶の塩を作らなければどのような塩基でも構わないが、水酸化ナトリウムないし水酸化カリウムを用いるのが、コスト、カップラー成分の溶解力、廃液処理等の面から好ましい。

【0027】

（水溶性有機溶剤）
使用可能な水溶性有機溶剤としては、水と自由に混合できる範囲であればどのような水溶性有機溶剤を用いても構わないが、具体的には、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等の環状エーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等の２価アルコール類、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の１価アルコール類などが好適に用いられる。
特に、上記の水溶性有機溶剤の中でも、ジメチルスルホキシド、環状エーテル類、ケトン類、２価アルコール類が好ましく、ケトン類、２価アルコール類がより好ましい。ケトン類を用いると純度良く、２価アルコール類を用いると収率良く顔料が得られる。沸点の高い溶剤を用いると多少顔料中に溶剤が残留することがあるが、使用目的に悪影響を及ぼさない限り問題とはならない。

【0028】

水溶性有機溶剤の添加量は水溶性有機溶剤の種類によるが、カップラー成分を含む溶液、酸水溶液、ジアゾ成分を含む溶液のいずれに添加する場合も、カップリング後のスラリー全体の重量に対して１％〜５０％となるように加えるのが望ましく、２〜４０％となるように加えるのがより望ましく、３〜３０％となるように加えるのがさらに望ましい。溶剤添加量が１％より少ないと溶剤添加による効果が得られない場合がある。また、５０％を超えると顔料の一次粒子は成長し耐熱性は向上するものの、過度の結晶成長が透明性の低下を招く場合がある。

【0029】

また、この溶液を酸水溶液と反応させてカップラー成分を酸析したものをカップリング
に用いても良い。酸水溶液に用いられる酸は、水に溶解する酸であれば、どのような酸で
も構わないが、塩酸、酢酸のいずれか、または塩酸と酢酸を混合して用いることが好まし
い。また、酸水溶液中に水溶性有機溶剤を加えて酸析を行っても構わない。水溶性有機溶
剤としては、水と自由に混合できる範囲であればどのような有機溶剤を用いても良く、上
記カップラー成分を含む溶液に使用可能な有機溶剤が好適に用いられる。

【0030】

ジアゾ成分を含む溶液は、ベース成分である３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド
をジアゾ化することで得られる。ジアゾ化の方法は公知の方法を用いることができる。例
えば、ベース成分を氷水にリスラリーしたものに塩酸を加えて溶かし、亜硝酸ナトリウム
を加えることでジアゾ化を行うことができる。また、ジアゾ成分を含む溶液に水溶性有機
溶剤を添加しても構わない。水溶性有機溶剤としては、水と自由に混合できる範囲であれ
ばどのような有機溶剤を用いても良く、上記カップラー成分を含む溶液に使用可能な有機
溶剤が好適に用いられる。

【0031】

カップリングの方法としては、逆カップリング、正カップリング、酸析正カップリング等が挙げられ、いずれの方法も用いることができる。少量の溶剤量でも効果が得られる酸析正カップリングが特に望ましい。

【0032】

逆カップリングの方法としては公知の方法を用いることができ、ジアゾ成分を含む溶液
にカップラー成分を含む溶液を加える方法が挙げられる。カップリング時の温度は０〜５
０℃が望ましく、ジアゾ成分の変質、分解の抑制と反応速度の観点から、特に１０〜３０
℃が望ましい。ジアゾ成分を含む溶液にはあらかじめ緩衝液を加えても良い。緩衝液の種
類としては緩衝能を持つものであれば何を用いても構わないが、酢酸−酢酸ナトリウム水
溶液を用いるのが好ましい。緩衝液を加える場合はジアゾ成分を含む溶液のｐＨは３．０
〜６．５以下が望ましい。反応速度向上と耐熱性向上の観点から、必要に応じてカップリング後のスラリーを加熱することが好ましい。

【0033】

酸析正カップリングの方法としては、公知の方法を用いることができ、カップラー成分を含む溶液を酸水溶液と反応させることで酸析カップラースラリーを得、その後、ジアゾ成分を含む溶液とカップリング反応させる方法が挙げられる。酸析中の酸水溶液の温度は任意の温度を選ぶことができるが反応速度の観点から、０〜１０℃で行うことが好ましい。反応速度向上と耐熱性向上の観点から、酸析カップラースラリーは、ジアゾ成分を含む溶液を加える前に、必要に応じて加熱することが好ましい。ただし、温度が高くなりすぎるとジアゾ成分が、変質、分解し易くなるため、カップリング反応時の酸析カップラースラリーの温度は、５０℃以下であることが好ましい。ジアゾ成分を含む溶液を加える前の酸析カップラースラリーのｐＨは、２〜６であることが好ましい。
ｐＨが２未満の場合は、ジアゾ成分を含む溶液を添加した後の反応速度が極端に遅くなり、ｐＨが６を越える場合には、ジアゾ成分が変質し易くなるため好ましくない。ｐＨの調整のために用いる酸は、水に溶解する酸であれば、どのような酸でも用いることができるが、塩酸または酢酸のいずれか、または塩酸と酢酸を混合して用いることが好ましい。酸の添加方法は、あらかじめ酸析に用いる酸をカップラー成分を含む溶液の塩基の当量よりも過剰にしてもよいし、ベースの溶解時にあらかじめ添加しても良いし、ジアゾ溶液に添加しても良いし、酸析後のカップラースラリーに、後から必要な量を添加しても構わない。また、反応速度向上と耐熱性向上の観点から、必要に応じてカップリング後のスラリーを加熱することが好ましい。

【0034】

（異種原料）
また、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９を製造する際に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２
６９とは異なるアゾ化合物を生成するための異種原料を加えても良い。異種成分となるア
ゾ化合物は、特に限定されないが、主成分となるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９とベー
ス部分またはカップラー部分の構造が共通であることが透明性の点で好ましい。

【0035】

異種成分を生成するための異種原料としては、ジアゾ成分またはカップラー成分と反応
してアゾ化合物となるものであれば、いずれも使用できる。

【0036】

《異種カップラー》
ジアゾ成分と反応してアゾ化合物となる異種カップラー成分の例としては、一般式（１
）に表わされる化合物の他、β−ナフトール、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−６−スルホン酸等のナフトール誘導体が挙げられる。

【0037】

一般式（１）

【化4】

【0038】

一般式（２）

【化5】

【0039】

（一般式（１）中、Ｒ₁は、水素原子、ベンズイミダゾロン基、アルキルアミノアルキル
基、または、一般式（２）で表わされる基を表わす）
（一般式（２）中、Ｒ₂〜Ｒ₆は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基
、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、ニトロ基、カルボニル基、スルホン基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、ニトリル基、または、ベンゾイルアミノ基を表す。また、
Ｒ₂〜Ｒ₆は、隣接した基が互いに結合して環を形成しても良い。）

【0040】

《異種ベース》
カップラー成分と反応してアゾ化合物となる異種ベース成分の例としては、一般式（３
）に表わされる化合物が挙げられる。

【0041】

一般式（３）

【化6】

【0042】

（一般式（３）中、Ｒ₇〜Ｒ₁₁は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、ニトロ基、カルボニル基、スルホン基、カル
バモイル基、スルファモイル基、ニトリル基、または、ベンゾイルアミノ基を表す。また
、Ｒ₇〜Ｒ₁₁は、隣接した基が互いに結合して環を形成しても良い。）

【0043】

異種成分となるアゾ顔料を生成させる順序は、主成分となるアゾ顔料の生成前、同時、
生成後のいずれでも構わない。主成分となるアゾ顔料と異種成分となるアゾ顔料を同時に
生成させる場合は、異種ベース成分を用いる場合は主ベース成分と同時にジアゾ化するこ
とで、異種カップラー成分を用いる場合は主カップラー成分と混合しておいて同時に溶解
することで実施できる。
これら異種原料は、異種成分となるアゾ顔料がアゾ顔料全体に対して、１〜３０モル％
の範囲で生成するように加えることが好ましく、特に５〜２０％の範囲で生成するように
加えることが好ましい。

【0044】

（添加剤）
アゾ顔料を製造する際、必要に応じて種々の添加剤を加えることができる。使用できる
添加剤の種類は特に限定されないが、界面活性剤、顔料誘導体のいずれかを加えることが
好ましく、界面活性剤を加えることが透明性の点で特に好ましい。

【0045】

アゾ顔料を製造する際に添加剤を使用する場合、添加剤はあらかじめカップラー成分を
含む溶液、ジアゾ成分を含む溶液または酸析用の酸液に加えて使用してもよく、カップリ
ング反応後のスラリー中に加えて使用してもよい。カップラー成分を含む溶液に加える場
合はカップラーを溶解する前に加えても良く、また酸析を行った後に加えても構わない。

【0046】

《界面活性剤》
界面活性剤としては、アニオン性、ノニオン性または両性の界面活性剤が好適に使用す
ることができる。界面活性剤をカップラー成分を含む溶液に加える場合は、アニオン性ま
たは両性界面活性剤が好ましい。界面活性剤を酸析用の酸液または酸析カップラースラリ
ーに添加する場合は、ノニオン性界面活性剤も好適に使用することができる。

【0047】

アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリー
ルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ジアルキルスルホ
ン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、ア
ルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセ
ロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等を挙
げることができる。

【0048】

両性界面活性剤としては、ベタイン、スルホベタイン、アルキルベタイン、アルキルア
ミンオキサイド等を挙げることができる。

【0049】

ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリ
マー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステルポリオキシエチレンアルキルアミン等を挙げることができる。

【0050】

これらは単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。界面活性剤を組
み合わせる場合は上記から選ばれる界面活性剤を自由に選択することができるが、両性界
面活性剤とアニオン性界面活性剤の組み合わせが好適に用いられる。またこれらは、顔料
組成物の全重量に対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の範囲で使用
することができる。

【0051】

《顔料誘導体》
顔料誘導体の例としては、下記一般式（４）〜（６）で表わされる化合物が挙げられる
。

【0052】

一般式（４）

Ｐ−[Ｘ₁−（Ｙ₁）_k]_m

【0053】

（式中、Ｐは有機色素残基を表す。
Ｘ₁は、ＰとＹ₁を結ぶ直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ₁₂−、
−ＣＯＮＲ₁₂−、−ＳＯ₂ＮＲ₁₂−、−ＮＲ₁₂ＣＯ−、−ＮＲ₁₂ＳＯ₂−、炭素数１〜１２
個の直鎖または枝分かれしたアルキレン基、もしくはアルキル基、アミノ基、ニトロ基、
水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、のいずれかで置換されていてもよいベンゼン残基
もしくはトリアジン残基、または、これら結合基が２個以上連結してなる結合基を表す（
ここでＲ₁₂は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表す）。
Ｙ₁は、−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄、−ＳＯ₃・Ｍ／ｊ、または、−ＣＯＯ・Ｍ／ｊを表し、
Ｒ₁₃とＲ₁₄は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換され
ていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ₁₃とＲ₁₄とで一
体となって窒素、酸素もしくは硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環基を表し、Ｍ
は水素イオン、１〜３価の金属イオン、または少なくとも１つがアルキル基で置換されて
いるアンモニウムイオンを表し、ｊは、Ｍの価数を表す。
ｋは、１または２の整数を表し、ｍは、１〜４の整数を表す。）

【0054】

一般式（５）

Ｑ−[Ｘ₂−（Ｙ₂）_k]_m

【0055】

（式中、Ｑはアルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、またはハロゲン
原子、で置換されていてもよいアントラキノン残基を表す。
Ｘ₂は、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ₁₂−、−ＣＯＮＲ₁₂−
、−ＳＯ₂ＮＲ₁₂−、−ＮＲ₁₂ＣＯ−、−ＮＲ₁₂ＳＯ₂−、炭素数１〜１２個の直鎖または
枝分かれしたアルキレン基、もしくはアルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、のいずれかで置換されていてもよいベン
ゼン残基もしくはトリアジン残基、または、これら結合基が２個以上連結してなる結合基
を表す（ここでＲ₁₂は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を表す）。
Ｙ₂は、−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄、−ＳＯ₃・Ｍ／ｊ、または、−ＣＯＯ・Ｍ／ｊを表し、
Ｒ₁₃とＲ₁₄は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換され
ていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ₁₃とＲ₁₄とで一
体となって窒素、酸素もしくは硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環基を表し、
Ｍは、水素イオン、１〜３価の金属イオン、または少なくとも１つがアルキル基で置換さ
れているアンモニウムイオンを表し、ｊは、Ｍの価数を表す。ｋは、１または２の整数を
表し、ｍは、１〜４の整数を表す。）

【0056】

一般式（６）

【化7】

【0057】

（式中、Ｒは、トリアジン残基を表す。
Ｘ₃からＸ₅は、それぞれ独立に、ＲとＹ₃からＹ₅のいずれかを結ぶ直接結合、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ₁₂−、−ＣＯＮＲ₁₂−、−ＳＯ₂ＮＲ₁₂−、−ＮＲ₁₂
ＣＯ−、−ＮＲ₁₂ＳＯ₂−、炭素数１〜１２個の直鎖または枝分かれしたアルキレン基、
もしくは、アルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、の
いずれかで置換されていてもよいベンゼン残基、または、これら結合基が２個以上連結し
てなる結合基を表す（ここでＲ₁₂は、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシアルキル
基を表す）。
Ｙ₃は、−ＮＲ₁₃Ｒ₁₄、−ＳＯ₃・Ｍ／ｊ、または−ＣＯＯ・Ｍ／ｊを表し、Ｒ₁₃とＲ₁₄は
、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよい
アルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ₁₃とＲ₁₄とで一体となって窒
素、酸素もしくは硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環基を表し、
Ｍは、水素イオン、１〜３価の金属イオン、または少なくとも１つがアルキル基で置換さ
れているアンモニウムイオンを表し、ｊはＭの価数を表す。
Ｙ₄とＹ₅は、それぞれ独立に、Ｙ₃と同じであるか、または、アルキル基、アミノ基、ニ
トロ基、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、または置換され
ていてもよいフェニル基のいずれかを表す。
ｐ、ｑ、ｒは、それぞれ独立に、１または２の整数を表す。）

【0058】

ここで、Ｐにおける有機色素残基としては、ジケトピロロピロール系色素、アゾ、ジス
アゾ、ポリアゾ等のアゾ系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラ
バントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のア
ントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、ペリノン系色素、ペリ
レン系色素、チオインジゴ系色素、イソインドリン系色素、イソインドリノン系色素、キ
ノフタロン系色素、スレン系色素、ポルフィリン系色素、フタロシアニン系色素、金属錯
体系色素等が挙げられる。

【0059】

また、Ｘ₁〜Ｘ₃における炭素数１〜１２個の直鎖または枝分かれしたアルキレン基とし
ては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン
基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デキレン基、ウンデキレン基、ドデキレ
ン基とその異性体等が挙げられる。

【0060】

また、Ｒ₁₃〜Ｒ₁₄における置換されていてもよいアルキル基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル
基、を骨格とし、それらの１つの水素がアミノ基、水酸基、塩素、臭素、スルホン基、ニ
トロ基のいずれかに置換されていてもよいもの等が挙げられる。

【0061】

また、Ｒ₁₃〜Ｒ₁₄における置換されていてもよいアルケニル基としては、ビニル基、２
−プロペニル基、を骨格とし、それらの１つの水素がアミノ基、水酸基、塩素、臭素、ス
ルホン基、ニトロ基のいずれかに置換されていてもよいもの等が挙げられる。

【0062】

また、Ｒ₁₃〜Ｒ₁₄における置換されていてもよいフェニル基としては、フェニル基、メ
チルフェニル基、ジメチルフェニル基、メトキシフェニル基、ニトロフェニル基、ヒドロ
キシフェニル基、クロロフェニル基、アミノフェニル基等が挙げられる。

【0063】

また、Ｒ₁₃とＲ₁₄とで一体となって窒素、酸素もしくは硫黄原子を含む置換されていて
もよい複素環基としては、アゾリジン環、オキソラン環、チオラン環、アゾール環、オキ
ソール環、チオール環、アジナン環、オキサン環、チアン環、ピリジン環、ラクタム環、
ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、ベンズイミダゾロン環等が挙げられる
。

【0064】

また、Ｍにおける１〜３価の金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、バナジウム、銅
、鉄等が挙げられる。

【0065】

また、Ｍにおける少なくとも１つがアルキル基で置換されているアンモニウムイオンと
しては、ジメチルアンモニウム、エチルメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ト
リメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ジメチルプロピルアンモニウム、ジエ
チルプロピルアンモニウム等が挙げられる。

【0066】

これらは単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。またこれらは、
顔料組成物の全重量に対して０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％の範囲で使
用することができる。

【0067】

一般式（４）の例としては、下記化合物等が挙げられる。

【0068】

【化8】

【0069】

【化9】

【0070】

一般式（５）の例としては、下記化合物等が挙げられる。

【0071】

【化10】

【0072】

一般式（６）の例としては、下記化合物等が挙げられる。

【0073】

【化11】

【0074】

上記の化合物（１）〜（８）は、業界公知の方法、例えば、特開２０１０−１９５９０
６に開示される方法で製造することができる。

【0075】

（ソルベントソルトミリング処理）
前記の製造方法により製造したＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９をソルベントソルトミ
リング処理することで、さらに耐熱性に優れたＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９を得るこ
とができる。

【0076】

本発明のソルベントソルトミリング処理顔料の製造方法は、前記の製造方法により製造
したＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、磨砕助剤、及び水溶性有機溶剤を含む混合物をニ
ーダー等で機械的に混練した後、水中に投入し撹拌してスラリー状とし、次いでこのスラ
リーを濾過、水洗、乾燥することで製造される。

【0077】

混練時に用いられる磨砕助剤としては、水溶性無機塩が望ましく、水に溶解するもので
あれば特に限定されるものではないが、例えば、金属塩化物である、食塩（塩化ナトリウ
ム）、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、塩化亜鉛、塩化カルシウム、塩化マグネシウムま
たはこれらの混合物等を挙げることができ、価格面から塩化ナトリウムを用いることが好
ましい。

【0078】

本発明で使用する水溶性無機塩の粒子径は、特に限定されるものではないが、体積基準
のメディアン粒子径（Ｄ５０）が１〜５０μｍ、９５％粒子径（Ｄ９５）が８０μｍ以下
の水溶性無機塩が望ましい。水溶性無機塩の粒子径は、乾式仕様のレーザー回折式粒度分
布測定機を用いて求めることが可能である。

【0079】

水溶性無機塩の品質としては、水分含有量も重要である。工業用並塩では通常１．０重
量％以上の水分が含まれており、水分含有量が１．０重量％以上の食塩を乾燥せずにその
まま粉砕すると、粉砕された水溶性無機塩の付着性が強く、放置するとすぐに固まってし
まうことが多い。水溶性無機塩の水分含有量が０．５重量％以下まで乾燥することが好ま
しく、より好ましくは０．３重量％以下まで乾燥する。特に好ましくは、水溶性無機塩を
高温で焼結して、水分含有量を０．２重量％以下にする。

【0080】

水溶性無機塩の使用量は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９ １部に対し、水溶性無機
塩１〜３０重量部であることが好ましく、水溶性無機塩５〜１５重量部がより好ましい。

【0081】

本発明で使用する水溶性有機溶剤は、粗製有機顔料及び水溶性無機塩の混合物を湿潤さ
せ適度な固さのドウにすることで磨砕効果を増大させ、顔料の結晶安定化を促進させるた
めのものであれば特に制限はないが、好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール等の粘性の高い水溶性有機溶剤である。

【0082】

水溶性有機溶剤の使用量は、水溶性無機塩の量によって異なるが、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド２６９ １重量部に対して、一般的に０．１〜５重量部であり、好ましくは１〜２
重量部である。

【0083】

水溶性有機溶剤としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノ
ール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジ
エチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メ
トキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール
、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエー
テル、低分子量ポリプロピレングリコール、アニリン、ピリジン、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、イソブタ
ノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等の水酸基、カルボニル基、カルオボキシル基、アミド基、へテロ原子を有する溶剤を挙げることができる。また必要に応じてこれらの水溶性有機溶剤を２種類以上混合して使用してもよい。

【0084】

混練混合物を機械的に混練する装置としては、ニーダー、プラネタリーミキサー、トリ
ミックス（井上製作所社製）、２本ロール、３本ロール、多軸ロール、エクストルーダー
、ＫＲＣニーダー（栗本鐵工所社製）、ミラクルＫＣＫ（浅田鉄工社製）等が挙げられる
が、特に限定されるものではなく、混練物に効率よく機械的剪断力が与えられるものであ
れば、バッチ式および連続式に関わらず使用できる。

【0085】

混練混合物を機械的に混練するときの温度は、特に限定されるものではないが、４０〜
１２０℃で処理することが好ましく、７０〜９０℃で処理することがより好ましい。１２
０℃を超えた場合には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９の結晶成長が促進され、一次粒
子径が粗大になり、着色組成物が不透明化する。また、４０℃より低い場合には混練時に
発生する熱エネルギーの除去が困難となり、与える機械エネルギーを低減する、混練混合
物の処理量を低減する、もしくは混練混合物の粘度を低減する等の所作、もしくはこれら
の所作の組み合わせが必要となり、生産性が低下する。

【0086】

混練後のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９は、常法により処理される。すなわち、混練
組成物を水または鉱酸水溶液で処理し、濾過、水洗し顔料を単離、乾燥・粉砕により、よ
り熱安定性の高いＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９を得ることができる。

【0087】

＜着色組成物＞
本発明の製造方法により製造したアゾ顔料は、結晶の熱安定性に優れ、着色力、鮮明性
に優れた特性を備えたものである。従って、印刷インキ、プラスチック、捺染、インクジ
ェットインキ、電子写真印刷、カラートナー、カラーフィルター等に好適に使用可能であ
る。

【0088】

本発明に記載の、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９と、分散媒を含んでなる
着色組成物とは、具体的には印刷インキ、塗料組成物、プラスチック着色組成物、トナー
等の各種分散体のことであるが、本発明の着色組成物はそれに限定されるものではない。
ここで、印刷インキとはオフセットインキ、グラビアインキ、フレキソインキ、インクジ
ェット用インキ等の印刷インキ全般を表わす。

【0089】

オフセットインキには用途や乾燥方式に応じて枚葉インキ、オフセット輪転用インキ、
新聞インキ、ＵＶインキ等が主なものとして挙げられるが、本発明はこれらに限定されな
い。

【0090】

本発明のオフセットインキは、本発明のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９と分散媒としてオフセットインキ用ビヒクルを混合、分散することで製造できる。オフセットインキ用ビヒクルとは、例えば、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂またはこれら乾性油変成樹脂等の樹脂と、必要に応じて、アマニ油、桐油、大豆油等の植物油と、ｎ−パラフィン、イソパラフィン、アロマテック、ナフテン、α−オレフィン等の溶剤から成るものであって、それらの混合割合は、ビヒクル成分の合計重量を基準（１００重量％）として、樹脂：植物油：溶剤＝１０〜５０重量％：０〜３０重量％：２０〜６０重量％の範囲が好ましい。オフセットインキには、必要に応じて、インキ溶剤、ドライヤー、レベリング改良剤、増粘剤、顔料分散剤等の公知の添加剤を適宜配合することができる。

【0091】

本発明のグラビアインキまたはフレキソインキは、本発明のＣ．Ｉ．ピグメントレッド
２６９、分散媒としてグラビアインキ用ビヒクルまたはフレキソインキ法ビヒクルを混合
、分散することで製造できる。ビヒクルは樹脂と溶剤から成るものであって、それらの混
合割合は、ビヒクル成分の合計重量を基準（１００重量％）として、樹脂：溶剤＝５〜５
０重量％：５０〜９５重量％の範囲が好ましい。

【0092】

樹脂としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、石灰化ロジン、
ライムロジン、ロジンエステル、マレイン酸樹脂、ギルソナイト、ダンマル、セラック、
ポリアミド樹脂、ビニル樹脂、ニトロセルロース、環化ゴム、塩化ゴム、エチルセルロー
ス、酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂
、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン系樹脂、スチレンアクリル樹脂、アルキッ
ド樹脂等が挙げられる。溶剤としては、例えば、ｎ−ヘキサン、トルエン、クロルベンゾ
ール等の炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレン
グリコール、グリセリン等のアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン系溶剤、酢酸エチル、乳酸エチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、エチレング
リコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチルエーテル等のエーテル系溶剤、あるいは水等が挙げられ
る。

【0093】

グラビアインキまたはフレキソインキには、必要に応じて、例えば硫酸バリウム、炭酸
バリウム、炭酸カルシウム、石膏、アルミナホワイト、クレー、シリカ、シリカホワイト
、タルク、珪酸カルシウム、沈降性炭酸マグネシウム等の体質顔料の他、補助剤として、
可塑剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料分散剤等の公知の添加剤を適宜配
合することができる。

【0094】

本発明のインクジェットインキは、本発明のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、分散媒
としてインクジェットインキ用ビヒクルを混合、分散することで製造できる。インクジェ
ットインキ用ビヒクルは、樹脂や活性剤と溶剤から成るものであって、それらの混合割合
は、ビヒクル成分の合計重量を基準（１００重量％）として、樹脂：溶剤＝１〜１０重量
％：９０〜９９重量％の範囲が好ましい。樹脂としては、アクリル、スチレン−アクリル
、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、フッ素樹脂等の水に溶解する樹脂および水
に分散性のエマルションないしコロイダルディスパージョン樹脂が挙げられる。これらの
樹脂には、必要に応じアンモニア、アミン、無機アルカリ等の中和剤が加えられる。また
、溶剤としては、例えば、水、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、置換ピロリドン等が挙げられる。また、インクジェット
インキの乾燥性を速める目的で、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の
アルコール類も使用できる。またヘッドでの乾燥を抑制するためにグリセリン等のアルコ
ール類も使用できる。さらに、インクジェットインキには、防腐剤、浸透剤、キレート剤
や、顔料の分散安定性を向上させるためにアニオン、非イオン、カチオン、両性イオン活
性剤、顔料分散剤を配合することができる。

【0095】

本発明の塗料は、本発明のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、分散媒として塗料用ビヒ
クルを混合、分散することで製造できる。塗料用ビヒクルは、樹脂と溶剤から成るもので
あって、それらの混合割合は、ビヒクル成分の合計重量を基準（１００重量％）として、
樹脂：溶剤＝５〜４５重量％：５５〜９５重量％の範囲が好ましい。

【0096】

樹脂としては、例えば、ニトロセルロース、アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、アク
リル樹脂、アミノアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、フッ化ビニル樹脂、ポ
リエーテルスルホン樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。溶剤としては、脂肪族炭化水
素系、芳香族炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系、アルコール系、ケトン系、エステル系
、エーテル系、エーテル・アルコール系、エーテル・エステル系の有機溶剤、水等が挙げ
られる。

【0097】

塗料には本発明の効果を阻害しない範囲内で他の有機顔料、硫酸バリウム、炭酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、石膏、アルミナホワイト、クレー、シリカ、シリカホワイト、タル
ク、珪酸カルシウム、沈降性炭酸マグネシウム等の体質顔料の他、補助剤として硬化剤、
硬化促進剤、難燃剤、沈降防止剤、たれ防止剤、造膜助剤、防腐剤、塗膜の付着性向上の
ためのシランカップリング剤、防黴剤、消泡剤、粘性調整剤、レベリング剤、紫外線吸収
剤、赤外線吸収剤、凍結防止剤、可塑剤、ｐＨ調整剤、抗菌剤、光安定剤、つや消し剤、
酸化防止剤、顔料分散剤、顔料誘導体等の公知の添加剤を適宜配合することができる。

【0098】

本発明のプラスチック組成物は、本発明のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、分散媒と
してプラスチック用樹脂を混合、分散することで製造できる。プラスチック用樹脂として
は、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体、αオレフィンとア
クリル酸またはマレイン酸との共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレンとア
クリル酸または無水マレイン酸との共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル
、ポリ酢酸ビニル等のビニル樹脂、ホルマル樹脂やブチラール樹脂等のアセタール樹脂、
ポリアクリロニトリルやメタクリル樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレンやアクリロニト
リル・ブタジエン・スチレン共重合体等のスチロール樹脂、ポリエチレンテレフタレート
やポリカーボネート等のポリエステル樹脂、６−ナイロン等のナイロン、不飽和ポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、セルロース樹脂等がある。

【0099】

プラスチックには本発明の効果を阻害しない範囲内で他の有機顔料、無機顔料、ワック
ス、又その誘導体、重金属不活性剤、アルカリ金属、アルカリ土類金属、または亜鉛の金
属石けん、ハイドロタルサイト、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオ
ン系界面活性剤、両性界面活性剤等からなる帯電防止剤、ハロゲン系、リン系または金属
酸化物などの難燃剤、エチレンビスアルキルアマイド等の滑剤、酸化防止剤や紫外線吸収
剤、加工助剤、充填剤、顔料分散剤、顔料誘導体等、公知のポリマー用の各種添加剤を包
含することができる。要求される品質、着色作業性を満足するために、あらかじめ顔料を
これらの成分と分散処理し、粉体状のドライカラー、顆粒状のビーズカラー、液状のペー
ストカラー等とした後に樹脂と混合してもよい。また顔料とプラスチック、その他の上記
の添加剤から構成され、顔料を高濃度に含有する、いわゆるマスターバッチを製造し、マ
スターバッチを使用して樹脂を着色してもよい。また本発明のプラスチック分散体をトナ
ーとして用いてもよい。

【0100】

本発明のトナーは、本発明のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、分散媒として結着樹脂
をふくむものである。結着樹脂としては、例えば、スチレン−アクリル樹脂等のビニル系
樹脂やポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、あるいはそれらを結合させたハイブリッド樹脂
等が使用可能である。またトナーには他にワックス成分、帯電制御材、流動化剤等の成分
を含んでいてもよい。

【0101】

ワックス成分としては、具体的には、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス及びペトロラタム等の石油系ワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘
導体、フィッシャー・トロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体、及び、ポリ
エチレンに代表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス及びキ
ャンデリラワックス等の天然ワックス及びそれらの誘導体等が挙げられ、該誘導体には酸
化物や、ビニルモノマーとのブロック共重合物及びグラフト変性物も含まれる。又、高級
脂肪族アルコール等のアルコール、ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸、脂肪酸アミ
ド、脂肪酸エステル、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物ワックス、及び、動物ワックス
が挙げられる。これらは単独、もしくは併せて用いることができる。

【0102】

荷電制御剤としては、例えば、モノアゾ金属化合物、ホウ素化合物、４級アンモニウム
塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、芳香族ヒドロキシカルボン酸、その金属塩、無
水物、及び、エステル体等が挙げられる。流動化剤としては、例えば、シリカ、チタニア
、アルミナ等が挙げられる。

【0103】

トナーの製法としては溶融した結着樹脂と顔料を混練して分散し、その後所望の粒径まで
粉砕する粉砕法と呼ばれる方法や、懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法、エステル
伸長重合法等に代表される、湿式下で化学的手法によってトナー粒子を製造するケミカル
トナー方式が挙げられる。

【実施例】

【0104】

以下、本発明の製造方法を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。実施例、比較例において、特に断りの無い限り、「部」は「質量部」を表す。

【0105】

＜顔料／顔料組成物の製造＞
（実施例１）顔料Ａの製造方法
ベース成分として３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド２４．２部を水２９４部に
添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷１３７部を加えて温度を５℃以下に調整した。
その中に３５％−塩酸を３１．６部添加し、３０分攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム
７．１部を水１４部に加えて調整した水溶液を添加して１時間攪拌することによりジアゾ
化を行った。反応混合物にスルファミン酸２部を加え、亜硝酸を消失させた。これに２５
％−水酸化ナトリウム水溶液３６．５部、氷３６．５部、８０％−酢酸３７．７部の混合
液からなる緩衝液を加えて、ジアゾ成分を含む溶液とした。

【0106】

一方、水６６．８部とジメチルスルホキシド６６．８部の混合液にカップラー成分とし
てＮ−(５−クロロ−２−メトキシフェニル)−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド３３．
４部を加えて１５分間撹拌、懸濁させた。そこに２５％−水酸化ナトリウム水溶液３２．
６部を加えてさらに３０分撹拌し、水６６．８部を加えてカップラー溶液とした。この溶
液を、ジアゾ成分を含む溶液に２０分掛けて加え、カップリング反応を行った。

【0107】

１時間撹拌後スラリーを３０℃まで加熱し、さらに３０分撹拌した。このスラリーをさらに５０℃まで加熱し３０分間撹拌した後、濾過、水洗することにより、顔料のプレスケーキを得た。このプレスケーキを、９０℃、１８時間の条件下で乾燥した後、粉砕して、顔料Ａ ５５.５部を得た。
実施例１は参考例である。

【0108】

（実施例２）顔料Ｂの製造方法
カップリングを行う前に、ジアゾ成分を含む溶液にジメチルスルホキシド３３．４部を加える以外は、実施例１と同様の方法で、顔料Ｂ ５５.０部を得た。
実施例２は参考例である。

【0109】

（実施例３）顔料組成物Ｃの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部とジメチルスルホキシド６６．８部の混合液）にジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム２．３部を加えること以外は、実施例１と同様の方法で、顔料組成物Ｃ ５７.９部を得た。
実施例３は参考例である。

【0110】

（実施例４）顔料Ｄの製造方法
ジメチルスルホキシドを加える代わりにアセトン１２０部を加えること以外は、実施例１と同様の方法で、顔料Ｄ ５５.８部を得た。

【0111】

（実施例５）顔料Ｅの製造方法
カップリングを行う前に、ジアゾ成分を含む溶液にアセトン８０部を加える以外は、実施例４と同様の方法で、顔料Ｅ ５４.７部を得た。

【0112】

（実施例６）顔料組成物Ｆの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部とアセトン１２０部の混合液）にジメチルドデシルベタイン０．６部とアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（株式会社テイカ製：テイカパワーＢＮ２０６０） ２．９部を加えること以外は、実施例４と同様の方法で、顔料組成物Ｆ ５６.８部を得た。

【0113】

（実施例７）顔料Ｇの製造方法
ジメチルスルホキシドを加える代わりにメチルエチルケトン６６．８部を加えること以外は、実施例１と同様の方法で、顔料Ｇ ５４.１部を得た。

【0114】

（実施例８）顔料Ｈの製造方法
カップリングを行う前に、ジアゾ成分を含む溶液にメチルエチルケトン３３．４部を加える以外は、実施例７と同様の方法で、顔料Ｈ ５４.２部を得た。

【0115】

（実施例９）顔料組成物Ｉの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部とメチルエチルケトン６６．８部の混合液）にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（株式会社テイカ製：テイカパワーＢＮ２０６０） ３．９部を加えること以外は、実施例７と同様の方法で、顔料組成物Ｉ ５６.４部を得た。

【0116】

（実施例１０）顔料Ｊの製造方法
ジメチルスルホキシドを加える代わりにテトラヒドロフラン６６．８部を加えること以外は、実施例１と同様の方法で、顔料Ｊ ５５.８部を得た。
実施例１０は参考例である。

【0117】

（実施例１１）顔料Ｋの製造方法
ジアゾ成分を含む溶液にテトラヒドロフラン３３．４部を加える以外は、実施例１０と同様の方法で、顔料Ｋ ５４.９部を得た。
実施例１１は参考例である。

【0118】

（実施例１２）顔料組成物Ｌの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液にジメチルドデシルベタイン０．６部とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．７部を加えること以外は、実施例１０と同様の方法で、顔料組成物Ｌ ５６.９部を得た。
実施例１２は参考例である。

【0119】

（実施例１３）顔料Ｍの製造方法
ジメチルスルホキシドを加える代わりにジエチレングリコール６６．８部を加えること以外は、実施例１と同様の方法で、顔料Ｍ ５７.６部を得た。

【0120】

（実施例１４）顔料Ｎの製造方法
カップリングを行う前に、ジアゾ成分を含む溶液にジエチレングリコール３３．４部を加える以外は、実施例１３と同様の方法で、顔料Ｎ ５７.５部を得た。

【0121】

（実施例１５）顔料組成物Ｏの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部とジエチレングリコール６６．８部の混合液）にジメチルドデシルベタイン２．３部を加えること以外は、実施例１３と同様の方法で、顔料組成物Ｏ ５９.７部を得た。

【0122】

（実施例１６）顔料Ｐの製造方法
ジメチルスルホキシドを加える代わりにエチレングリコール１７０部を加えること以外は、実施例１と同様の方法で、顔料Ｐ ５８.０部を得た。

【0123】

（実施例１７）顔料Ｑの製造方法
酢酸水溶液にエチレングリコール１３０部を加える以外は、実施例１６と同様の方法で、顔料Ｑ ５６.７部を得た。

【0124】

（実施例１８）顔料組成物Ｒの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部とエチレングリコール１７０部の混合液）にジメチルドデシルベタイン０．２部と７０％ ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸カリウム（花王株式会社製：エレクトロストリッパーＦ）３．０部を加えること以外は、実施例１６と同様の方法で、顔料組成物Ｒ ６０.３部を得た。

【0125】

（実施例１９）顔料Ｓの製造方法
ジメチルスルホキシドを加える代わりに平均分子量３００のポリエチレングリコール６６．８部を加えること以外は、実施例１と同様の方法で、顔料Ｓ ５４.５部を得た。

【0126】

（実施例２０）顔料Ｔの製造方法
カップリングを行う前に、ジアゾ成分を含む溶液に平均分子量３００のポリエチエレングリコール３３．４部を加える以外は、実施例１９と同様の方法で、顔料Ｔ ５５.６部を
得た。

【0127】

（実施例２１）顔料組成物Ｕの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部と平均分子量３００のポリエチレングリコール６６．８部の混合液）にジメチルドデシルベタイン０．２部とジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム２．１部を加えること以外は、実施例１９と同様の方法で、顔料組成物Ｕ ５７.６部を得た。

【0128】

（実施例２２）顔料Ｖの製造方法
ベース成分として３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド２４．２部を水２９４部に添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷１３７部を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％−塩酸を３１．６部添加し、３０分攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム７．１部を水１４部に加えて調整した水溶液を添加して１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸２部を加え、亜硝酸を消失させ、ジアゾ成分を含む溶液とした。
また、カップリング槽に８０％−酢酸水溶液３３．７部、水５５０部を入れて撹拌し酢酸水溶液とした。

【0129】

一方、水６６．８部とジメチルスルホキシド６６．８部の混合液にカップラー成分としてＮ−(５−クロロ−２−メトキシフェニル)−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド３３．４部を加えて１５分間撹拌、懸濁させた。そこに２５％−水酸化ナトリウム水溶液３２．６部を加えてさらに３０分撹拌し、水６６．８部を加えてカップラー溶液とした。この溶液を、酢酸水溶液を撹拌するカップリング槽に３０分掛けて加えて酸析し、酸析カップラースラリーとした。酸析カップラースラリーを撹拌しながらジアゾ成分を含む溶液を２０分掛けて添加した。
１時間撹拌後スラリーを３０℃まで加熱し、さらに１時間撹拌した。このスラリーをさらに５０℃まで加熱し３０分間撹拌した後、濾過、水洗することにより、顔料のプレスケーキを得た。このプレスケーキを、９０℃、１８時間の条件下で乾燥した後、粉砕して顔料Ｖ ５４.８部を得た。
実施例２２は参考例である。

【0130】

（実施例２３）顔料Ｗの製造方法
酢酸水溶液にジメチルスルホキシド３３．４部を加える以外は、実施例２２と同様の方法で、顔料Ｗ ５４.９部を得た。
実施例２３は参考例である。

【0131】

（実施例２４）顔料組成物Ｘの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部とジメチルスルホキシド６６．８部の混合液）に、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム２．３部を加えること以外は、実施例２２と同様の方法で、顔料組成物Ｘ ５７.８部を得た。
実施例２４は参考例である。

【0132】

（実施例４３）顔料ＡＱの製造方法
カップラー成分としてＮ−(５−クロロ−２−メトキシフェニル)−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド３３．４部を用いる代わりに、Ｎ−(５−クロロ−２−メトキシフェニル)−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド３１．８部とＮ−（４−クロロ−２，５−ジメトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド１．６部を用いること以外は実施例２２と同様の方法で、顔料ＡＱ ５５.７部を得た。
実施例４３は参考例である。

【0133】

（実施例４４）顔料ＡＲの製造方法
カップラー成分としてＮ−(５−クロロ−２−メトキシフェニル)−３−ヒドロキシ−２
−ナフトアミド３３．４部を用いる代わりに、Ｎ−(５−クロロ−２−メトキシフェニル)
−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド３１．８部とＮ−[（２，３−ジヒドロ−２−オキ
ソ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール）−５−イル]−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボ
アミド１．６部を用いること以外は、実施例５と同様の方法で、顔料ＡＲ ５４.１部を
得た。

【0134】

（実施例４５）顔料ＡＳの製造方法
カップラー成分としてＮ−(５−クロロ−２−メトキシフェニル)−３−ヒドロキシ−２
−ナフトアミド３３．４部を用いる代わりに、Ｎ−(５−クロロ−２−メトキシフェニル)
−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド３１．８部とＮ−(２−メチル−５−クロロフェニ
ル)−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド１．６部を用いること以外は実施例８と同様の
方法で、顔料ＡＳ ５５.１部を得た。

【0135】

（実施例４６）顔料ＡＴの製造方法
カップラー成分としてＮ−(５−クロロ−２−メトキシフェニル)−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド３３．４部を用いる代わりに、Ｎ−(５−クロロ−２−メトキシフェニル)−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド３１．８部とＮ−(２−メチル−５−クロロフェニル)−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド１．６部を用いること以外は実施例１１と同様の方法で、顔料ＡＴ ５４.９部を得た。
実施例４６は参考例である。

【0136】

（実施例５０）顔料ＡＸの製造方法
カップラー成分としてＮ−(５−クロロ−２−メトキシフェニル)−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド３３．４部を用いる代わりに、Ｎ−(５−クロロ−２−メトキシフェニル)−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド３１．８部とＮ−フェニル−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド１．３部を用いること以外は実施例２２と同様の方法で、顔料ＡＸ ５４.６部を得た。
実施例５０は参考例である。

【0137】

（実施例５３）顔料組成物ＢＡの製造方法
カップラー成分を含む溶液を調製時に化合物（２）２．９部を加えること以外は実施例１０と同様の方法で、顔料組成物ＢＡ ５８.３部を得た。
実施例５３は参考例である。

【0138】

（実施例５５）顔料組成物ＢＣの製造方法
カップラー成分を含む溶液を調製時に化合物（４）２．９部を加えること以外は実施例
１６と同様の方法で、顔料組成物ＢＣ ５９.５部を得た。

【0139】

（実施例５７）顔料組成物ＢＥの製造方法
カップラー成分を含む溶液を調製時に化合物（６）２．９部を加えること以外は実施例
４と同様の方法で、顔料組成物ＢＥ ５７.８部を得た。

【0140】

（実施例５８）顔料組成物ＢＦの製造方法
カップリング後５０℃に加熱する前のスラリーに化合物（７）２．９部を塩酸に溶かし
たものを加え、その後水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整すること以外は実施例７
と同様の方法で、顔料組成物ＢＦ ５７.８部を得た。

【0141】

（実施例５９）顔料組成物ＢＧの製造方法
カップリング後５０℃に加熱する前のスラリーに化合物（８）２．９部を塩酸に溶かしたものを加え、その後水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整すること以外は実施例１０と同様の方法で、顔料組成物ＢＧ ５８.０部を得た。
実施例５９は参考例である。

【0142】

（実施例６０）顔料ＢＨの製造方法
下記組成の混練物を３００容量部のニーダーに投入して、回転数６０ｒｐｍ、処理温度
５０℃で７．５時間混練した。
実施例１３で得られた顔料Ｍ ２５部
塩化ナトリウム ２２０部
ジエチレングリコール ２７部
ここで得られた混練物を７０℃水１０００部に取り出し、１時間保温撹拌後、濾過、水
洗、９０℃で１８時間乾燥、粉砕し、顔料ＢＨ ２３.２部を得た。

【0143】

（実施例６１）顔料ＢＩの製造方法
カップラー成分を含む溶液に加えるアセトンの量を２５０部に変更し、ジアゾ成分を含む溶液に加えるアセトンの量を２５０部に変更すること以外は実施例５と同様の方法で、顔料ＢＩ ５５.１部を得た。

【0144】

（実施例６２）顔料ＢＪの製造方法
ジメチルスルホキシドを加える代わりにアセトン１２０部を加えること以外は、実施例２２と同様の方法で、顔料ＢＪ ５５.３部を得た。

【0145】

（実施例６３）顔料ＢＫの製造方法
カップリングを行う前に、ジアゾ成分を含む溶液にアセトン８０部を加える以外は、実施例６２と同様の方法で、顔料ＢＫ ５５.４部を得た。

【0146】

（実施例６４）顔料組成物ＢＬの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部とアセトン１２０部の混合液）にジメチルドデシルベタイン０．６部とアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（株式会社テイカ製：テイカパワーＢＮ２０６０） ２．９部を加えること以外は、実施例６２と同様の方法で、顔料組成物ＢＬ ５６.４部を得た。

【0147】

（実施例６５）顔料ＢＭの製造方法
ジメチルスルホキシドを加える代わりにメチルエチルケトン６６．８部を加えること以外は、実施例２２と同様の方法で、顔料ＢＭ ５５.３部を得た。

【0148】

（実施例６６）顔料ＢＮの製造方法
酢酸水溶液にメチルエチルケトン３３．４部を加える以外は、実施例６５と同様の方法で、顔料ＢＮ ５５.３部を得た。

【0149】

（実施例６７）顔料組成物ＢＯ製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部とアセトン６６．８部の混合液）にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（株式会社テイカ製：テイカパワーＢＮ２０６０） ３．９部を加えること以外は、実施例６５と同様の方法で、顔料組成物ＢＯ ５７.７部を得た。

【0150】

（実施例６８）顔料ＢＰの製造方法
ジメチルスルホキシドを加える代わりにテトラヒドロフラン６６．８部を加えること以外は、実施例２２と同様の方法で、顔料ＢＰ ５５.１部を得た。
実施例６８は参考例である。

【0151】

（実施例６９）顔料ＢＱの製造方法
酢酸水溶液にテトラヒドロフラン３３．４部を加える以外は、実施例６８と同様の方法で、顔料ＢＱ ５５.２部を得た。
実施例６９は参考例である。

【0152】

（実施例７０）顔料組成物ＢＲの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部とテトラヒドロフラン６６．８部の混合液）にジメチルドデシルベタイン０．６部とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．７部を加えること以外は、実施例６８と同様の方法で、顔料組成物ＢＲ ５８.０部を得た。
実施例７０は参考例である。

【0153】

（実施例７１）顔料ＢＳの製造方法
ジメチルスルホキシドを加える代わりにジエチレングリコール６６．８部を加えること以外は、実施例２２と同様の方法で、顔料ＢＳ ５７.０部を得た。

【0154】

（実施例７２）顔料ＢＴの製造方法
酢酸水溶液にジエチレングリコール３３．４部を加える以外は、実施例７１と同様の方法で、顔料ＢＴ ５７.９部を得た。

【0155】

（実施例７３）顔料組成物ＢＵの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部とジエチレングリコール６６．８部の混合液）にジメチルドデシルベタイン２．３部を加えること以外は、実施例７１と同様の方法で、顔料組成物ＢＵ ５９.８部を得た。

【0156】

（実施例７４）顔料ＢＶの製造方法
ジメチルスルホキシドを加える代わりにエチレングリコール１７０部を加えること以外は、実施例２２と同様の方法で、顔料ＢＶ ５７.７部を得た。

【0157】

（実施例７５）顔料ＢＷの製造方法
酢酸水溶液にエチレングリコール１３０部を加える以外は、実施例７４と同様の方法で、顔料ＢＷ ５７.３部を得た。

【0158】

（実施例７６）顔料組成物ＢＸの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部とエチレングリコール１７０部の混合液）にジメチルドデシルベタイン０．２部と７０％ ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸カリウム（花王株式会社製：エレクトロストリッパーＦ）３．０部を加えること以外は、実施例７４と同様の方法で、顔料組成物ＢＸ ６０.１部を得た。

【0159】

（実施例７７）顔料ＢＹの製造方法
ジメチルスルホキシドを加える代わりに平均分子量３００のポリエチレングリコール ６６．８部を加えること以外は、実施例２２と同様の方法で、顔料ＢＹ ５４.９部を得た。

【0160】

（実施例７８）顔料ＢＺの製造方法
酢酸水溶液に平均分子量３００のポリエチレングリコール ３３．４部を加える以外は、実施例７７と同様の方法で、顔料ＢＺ ５４.６部を得た。

【0161】

（実施例７９）顔料組成物ＣＡの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部と平均分子量３００のポリエチレングリコール ６６．８部の混合液）にジメチルドデシルベタイン０．２部とジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム２．１部を加えること以外は、実施例７７と同様の方法で、顔料組成物ＣＡ ５７.７部を得た。

【0162】

（実施例８０）顔料ＣＢの製造方法
カップラー成分としてＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド３３．４部を用いる代わりに、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド３０．９部と３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１．５部を用いること以外は、実施例７１と同様の方法で、顔料ＣＢ ５７.１部を得た。

【0163】

（実施例８１）顔料ＣＣの製造方法
カップラー成分としてＮ−(５−クロロ−２−メトキシフェニル)−３−ヒドロキシ−２
−ナフトアミド３３．４部を用いる代わりに、Ｎ−(５−クロロ−２−メトキシフェニル)
−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド３０．１部とＮ−（４−クロロ−２，５−ジメトキ
シフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド１．６部とＮ−(２−メチル−５−ク
ロロフェニル)−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド１．６部を用いること以外は実施例
７４と同様の方法で、顔料ＣＣ ５８.１部を得た。

【0164】

（実施例８２）顔料組成物ＣＤの製造方法
カップラー成分としてＮ−(５−クロロ−２−メトキシフェニル)−３−ヒドロキシ−２
−ナフトアミド３３．４部を用いる代わりに、Ｎ−(５−クロロ−２−メトキシフェニル)
−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド３２．４部とＮ−［３−（ジエチルアミノ）プロピ
ル］−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド ０．９部を用いること以外は実施例７７と同
様の方法で、顔料組成物ＣＤ ５４.１部を得た。

【0165】

（実施例８３）顔料組成物ＣＥの製造方法
ベース成分として３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド２４．２部を用いる代わり
に、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド２３．５部とスルファニル酸０．５部を用
いること以外は実施例６２と同様の方法で、顔料組成物ＣＥ ５５.０部を得た。

【0166】

（実施例８４）顔料組成物ＣＦの製造方法
酸析後のカップラースラリーに化合物（１）２．９部を加えることと、カップリング後に８時間撹拌した後に水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整すること以外は実施例６５と同様の方法で、顔料組成物ＣＦ ５８.５部を得た。

【0167】

（実施例８５）顔料組成物ＣＧの製造方法
酸析後のカップラースラリーに化合物（３）２．９部を加えることと、カップリング後に８時間撹拌した後に水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整すること以外は実施例７１と同様の方法で、顔料組成物ＣＧ ５９.３部を得た。

【0168】

（実施例８６）顔料組成物ＣＨの製造方法
酸析後のカップラースラリーに化合物（５）２．９部を加えることと、カップリング後に８時間撹拌した後に水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整すること以外は実施例７７と同様の方法で、顔料組成物ＣＨ ５８.０部を得た。

【0169】

（実施例８７）顔料組成物ＣＩの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部とジエチレングリコール６６．８部の混合液）にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（株式会社テイカ製：テイカパワーＢＮ２０６０）３．９部を加えること以外は実施例８０と同様の方法で、顔料組成物ＣＩ ６０．８部を得た。

【0170】

（実施例８８）顔料組成物ＣＪの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部とジエチレングリコール６６．８部の混合液）にジメチルドデシルベタイン０．８部を加えること以外は実施例８０と同様の方法で、顔料組成物ＣＪ ５７．７部を得た。

【0171】

（実施例８９）顔料組成物ＣＫの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部とジエチレングリコール６６．８部の混合液）にジメチルドデシルベタイン０．８部を加えること以外は実施例８７と同様の方法で、顔料組成物ＣＫ ６１．６部を得た。

【0172】

（実施例９０）顔料組成物ＣＬの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部とエチレングリコール１７０部の混合液）にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（株式会社テイカ製：テイカパワーＢＮ２０６０）３．９部を加えること以外は実施例８１と同様の方法で、顔料組成物ＣＬ ６０．２部を得た。

【0173】

（実施例９１）顔料組成物ＣＭの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部とエチレングリコール１７０部の混合液）にジメチルドデシルベタイン０．８部を加えること以外は実施例８１と同様の方法で、顔料組成物ＣＭ ５６．９部を得た。

【0174】

（実施例９２）顔料組成物ＣＮの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部とエチレングリコール１７０部の混合液）にジメチルドデシルベタイン０．８部を加えること以外は実施例９０と同様の方法で、顔料組成物ＣＮ ６１．１部を得た。

【0175】

（実施例９３）顔料組成物ＣＯの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部と平均分子量３００のポリエチレングリコール ６６．８部の混合液）にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（株式会社テイカ製：テイカパワーＢＮ２０６０）３．９部を加えること以外は実施例８２と同様の方法で、顔料組成物ＣＯ ６１．０部を得た。

【0176】

（実施例９４）顔料組成物ＣＰの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部と平均分子量３００のポリエチレングリコール ６６．８部の混合液）にジメチルドデシルベタイン０．８部を加えること以外は実施例８２と同様の方法で、顔料組成物ＣＰ ５８．１部を得た。

【0177】

（実施例９５）顔料組成物ＣＱの製造方法
カップラー成分を加える前の溶剤水溶液（水６６．８部と平均分子量３００のポリエチレングリコール ６６．８部の混合液）にジメチルドデシルベタイン０．８部を加えること以外は実施例９３と同様の方法で、顔料組成物ＣＱ ６３．１部を得た。

【0178】

（実施例９６）顔料組成物ＣＲの製造方法
酸析カップラースラリーを撹拌しながらジアゾ成分を含む溶液を加えて1時間撹拌したスラリーを、９０℃まで加熱し３０分間撹拌する以外は実施例８９と同様の方法で、顔料組成物ＣＲ ６１．８部を得た。

【0179】

（実施例９７）顔料組成物ＣＳの製造方法
酸析カップラースラリーを撹拌しながらジアゾ成分を含む溶液を加えて1時間撹拌したスラリーを、９０℃まで加熱し３０分間撹拌する以外は実施例９２と同様の方法で、顔料組成物ＣＳ ６１．５部を得た。

【0180】

（実施例９８）顔料組成物ＣＴの製造方法
酸析カップラースラリーを撹拌しながらジアゾ成分を含む溶液を加えて1時間撹拌したスラリーを、９０℃まで加熱し３０分間撹拌する以外は実施例９５と同様の方法で、顔料組成物ＣＴ ６３．７部を得た。

【0181】

（実施例９９）顔料組成物ＣＵの製造方法
カップラーを含む溶液に加えるメチルエチルケトンの量を２０部にすること以外は実施例６５と同様の方法で、顔料ＣＵ ５４.３部を得た。
実施例９９は参考例である。

【0182】

（実施例１００）顔料組成物ＣＶの製造方法
カップラーを含む溶液に加えるメチルエチルケトンの量を３３部にすること以外は実施例６５と同様の方法で、顔料ＣＶ ５４.５部を得た。

【0183】

（実施例１０１）顔料組成物ＣＷの製造方法
カップラーを含む溶液に加えるメチルエチルケトンの量を４５部にすること以外は実施例６５と同様の方法で、顔料ＣＷ ５４.８部を得た。

【0184】

（比較例１）顔料ａの製造方法
ベース成分として３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド２４．２部を水２９４部に
添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷１３７部を加えて温度を５℃以下に調整した。
その中に３５％−塩酸を３１．６部添加し、３０分攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム
７．１部を水１４部に加えて調整した水溶液を添加して１時間攪拌することによりジアゾ
化を行った。反応混合物にスルファミン酸２部を加え、亜硝酸を消失させた。これに２５
％−水酸化ナトリウム水溶液３６．５部、氷３６．５部、８０％−酢酸３７．７部の混合
液からなる緩衝液を加えて、ジアゾ成分を含む溶液とした

【0185】

一方、水１３３．６部と２５％−水酸化ナトリウム水溶液３２．６部の混合物を８５℃
に加熱する中にカップラー成分としてＮ−(５−クロロ−２−メトキシフェニル)−３−ヒ
ドロキシ−２−ナフトアミド３３．４部を加えて溶かした。これに氷６６．８部を加えて
冷却し、カップラー溶液とした。この溶液を、ジアゾ成分を含む溶液に２０分掛けて加え
、カップリング反応を行った。

【0186】

１時間撹拌後スラリーを３０℃まで加熱し、さらに３０分撹拌した。このスラリーをさらに５０℃まで加熱し３０分間撹拌した後、濾過、水洗することにより、顔料のプレスケーキを得た。このプレスケーキを、９０℃、１８時間の条件下で乾燥した後、粉砕して、顔料ａ ５５.７部を得た。

【0187】

（比較例２）顔料ｂの製造方法
カップラーを含む溶液に加えるジエチレングリコールの量を６６．８部から６．７部に減らすこと以外は実施例１３と同様の方法で、顔料ｂ ５４.９部を得た。

【0188】

＜着色組成物の製造＞
実施例１〜１０１、比較例１〜２で得られた顔料または顔料組成物Ａ〜ＣＷ、ａ〜ｂ ４
００部と分散媒としてポリエステル樹脂（商品名：ダイヤクロン、三菱レイヨン株式会社
製、ガラス転移温度５５℃、軟化温度１３０℃）６００部を事前に混合して容量１０００
部のニーダーに仕込み、１４５℃で３０分間溶融混練することで、着色組成物Ａ〜ＣＷ、
ａ〜ｂを得た。

【0189】

顔料および顔料組成物について表１〜３にまとめて示す。

【0190】

【表1】

【0191】

【表2】

【0192】

【表3】

【0193】

＜顔料または顔料組成物の評価＞
［Ｘ線回折スペクトルの測定］
得られた顔料または顔料組成物について、下記条件でＸ線回折スペクトル測定を実施し
た。
装置：Ｒｉｇａｋｕ ＭｉｎｉＦｌｅｘ II
Ｘ線源：ＣｕＫα
電圧：３０ｋＶ
電流：１５ｍＡ
測定範囲：３．０°から３５．０°
ステップ角：０．０２°

【0194】

［半価幅］
この測定結果より、下記条件でデータ処理を行うことでピーク半価幅を求めた。ここで半価幅とは、ある２θのピークにおいて、そのＸ線回折強度の１／２強度となる強度位置でのピーク幅で定義される回折角値である。

【0195】

半価幅は以下のように求めた。まず２θ=ｘのＸ線回折強度はＢスプライン法により平
滑化を行った。対象とするピーク値（２θ＝１３．０±０．５°）付近において、最大回
折強度を示すピークをＡ、
Ａにおける２θをＡｘ、
２θがＡｘ以下、Ａｘ−１．５°以上の範囲内で最小回折強度を示す点をＢ、
２θがＡｘ以上、Ａｘ＋１．５°以下の範囲内で最小回折強度を示す点をＣ、
ＢとＣとを結ぶ直線をベースライン、
Ａから２θ軸に下ろした垂線とベースラインとの交点をＤ、
ＡとＤの中点を通りベースラインと平行な線と、曲線ＡＢの交点をＥ、
ＡとＤの中点を通りベースラインと平行な線と、曲線ＡＣの交点をＦ、
Ｅにおける２θをＥｘ、Ｆにおける２θをＦｘ、
Ｆｘ−ＥｘをＡの半価幅（△２θ）とした。

【0196】

なおここで求めた半価幅（△２θ）は、結晶子の大きさ（＝結晶性）に対応するもので
あり、結晶子が大きく、結晶性が高いほど半価幅は小さい値となる。

【0197】

［透明性の評価方法］
実施例、比較例で得られた顔料または顔料組成物を用いて、オフセットインキを調製し
た。オフセットインキは顔料または顔料組成物０．５ｇ、オフセットインキ用ワニス（タ
マノール３６１（荒川化学工業株式会社製：ロジン変性フェノール樹脂）５０重量部に対
し、アマニ油２０重量部、５号ソルベント（日本石油株式会社：オフセットインキ用溶剤
）３０重量部を加え、２００℃にて加熱溶解したもの）２．０ｇを１５０ポンドの荷重を
掛けたフーバーマーラーで１００×４回転して混練することでオフセットインキを得た。

【0198】

このオフセットインキをアート紙（三菱製紙製：特菱アート両面Ｎ）に展色して目視で
透明性を以下に示すＡ〜Ｃで評価した。比較例１を、Ｃ（基準）として、Ｃのものより高
透明な場合をＢ、顕著に高透明性な場合をＡとした。

【0199】

＜着色組成物の評価＞
［耐熱性の評価方法］
得られた着色組成物について、耐熱性の評価を行った。
前記ポリエステル樹脂（商品名：ダイヤクロン、三菱レイヨン株式会社製、ガラス転移
温度５５℃、軟化温度１３０℃）と高沸点エステル系溶剤（商品名：リックサイザーＳ４
、伊藤製油株式会社製）を同重量ずつ混合し、１４５℃で加熱溶解後室温まで冷却した希
釈ワニスに、得られた着色組成物を粉砕したものを１：１で混合し、１５０ポンドの荷重
を掛けたフーバーマーラーで１００×４回転してインキ化することでマスターバッチイン
キを得た。このマスターバッチインキを前記オフセットインキと同様にアート紙に展色し
、前記オフセットインキに比べて透明性の変化が見られないものを◎、透明性の変化がほ
ぼ見られないものを○◎、わずかに不透明化したものを○、著しく不透明化したものを×
とした。

【0200】

評価結果を表４、５に示す。

【0201】

【表4】

【0202】

【表5】

【0203】

上記表４、表５に示す通り、比較例１〜２で得た顔料は、実施例１〜１０１で得た顔料または顔料組成物に比べて、Ｘ線回折による半価幅が大きく、着色組成物を作成した際に透明性低下が激しく、耐熱性に劣ることが明らかとなった。

【図1】

【図2】