特許 6284570 フレーク状ガラス及びそれを配合した化粧料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6284570

(24)【登録日】2018年2月9日

(45)【発行日】2018年2月28日

(54)【発明の名称】フレーク状ガラス及びそれを配合した化粧料

(51)【国際特許分類】

   C03C 17/30 20060101AFI20180215BHJP

   A61Q 1/02 20060101ALI20180215BHJP

   A61K 8/25 20060101ALI20180215BHJP

   A61K 8/893 20060101ALI20180215BHJP

   C03B 37/005 20060101ALI20180215BHJP

【ＦＩ】

   C03C17/30 A

   A61Q1/02

   A61K8/25

   A61K8/893

   C03B37/005

【請求項の数】4

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2016-86226(P2016-86226)

(22)【出願日】2016年4月22日

(62)【分割の表示】特願2012-552687(P2012-552687)の分割

【原出願日】2012年1月12日

(65)【公開番号】特開2016-185904(P2016-185904A)

(43)【公開日】2016年10月27日

【審査請求日】2016年4月22日

(31)【優先権主張番号】特願2011-6245(P2011-6245)

(32)【優先日】2011年1月14日

(33)【優先権主張国】JP

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000004008

【氏名又は名称】日本板硝子株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100107641

【弁理士】

【氏名又は名称】鎌田 耕一

(72)【発明者】

【氏名】田井 伸暁

(72)【発明者】

【氏名】前田 健

【審査官】 吉川 潤

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２００８／１３３０４２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第０２／１００３５６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００７−１７６９３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００９／０７８４６８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００７−２６９７５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１９５６５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−３００８０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１３８０１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０２−１３２１４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１０／００９２５２７（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２００４／０１５６８０９（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１０／０２６６５１９（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２００４／０００１８６９（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 欧州特許出願公開第００３８８５８２（ＥＰ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０３Ｃ １７／３０

Ｃ０３Ｂ ３７／００５

Ａ６１Ｋ ８／００ − ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００ − １／１４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

フレーク状ガラス基材と、前記フレーク状ガラス基材の表面を被覆する被覆膜とを含むフレーク状ガラスであって、
前記フレーク状ガラス基材は、平均厚さが０．１〜１．０μｍ、且つ、平均粒径が１〜２５μｍであり、
前記被覆膜は、アクリルシリコーンによって形成されており、前記被覆膜の含有割合が、６２５±２０℃にて前記フレーク状ガラスを１５分以上強熱することによって生じた前記フレーク状ガラスの強熱減量が０．２５〜２．２０質量％となるような含有割合であり、
前記アクリルシリコーンがＳｉ−Ｈ基を含有しない、
フレーク状ガラス。

【請求項2】

前記フレーク状ガラス基材が、組成成分としてホウ素を含有しない、
請求項１に記載のフレーク状ガラス。

【請求項3】

前記被覆膜の含有割合が、６２５±２０℃にて前記フレーク状ガラスを１５分以上強熱することによって生じた前記フレーク状ガラスの強熱減量が０．３〜２．２０質量％となるような含有割合である、
請求項１に記載のフレーク状ガラス。

【請求項4】

請求項１に記載のフレーク状ガラスが配合された化粧料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、フレーク状ガラスと、このフレーク状ガラスが配合された化粧料とに関する。

【背景技術】

【0002】

白粉及びパウダーファンデーションと、頬紅及びアイシャドーなどのメイクアップ用化粧料とには、主としてタルク、マイカ及びセリサイトなどの天然の鱗片状体質顔料が用いられている。特に、マイカ、セリサイト及びシリカフレーク（鱗片状シリカ）は、透明で柔らかな感触があり、プレストケーキにした際に取り出しやすいため、広く用いられている。

【0003】

しかし、天然産物であるマイカ及びセリサイトは、鉄などの不純物を含んでおり、油を加えると色が黒くなる傾向を示し、きれいな発色が得られないという問題がある。さらに、マイカ及びセリサイトは、肌への付着性や滑らかさも充分ではない。

【0004】

一方、天然産物の代わりに、合成マイカ、非晶質の鱗片状シリカ（例えば、特許文献１参照）及び結晶性の鱗片状シリカ（例えば、特許文献２参照）も用いられている。しかし、これらの物質は充分な強度を有していないので、他の粉体との混合時に粉砕されてしまうなどの問題がある。また、上記の非晶質の鱗片状シリカ及び結晶性の鱗片状シリカは、ステンレス板や鋼板などの基体の上にシリカ成分を塗布して乾燥させた後、この塗布膜を基体から剥離することによって得られている。このため、鱗片状シリカに基体表面の凹凸が転写されてしまい、一方面（作製時に基体と接触した面）に凹凸が形成された製品しか得られない。そのため、表面反射が起こり、透明性の維持が難しく、さらに、光りやすい鱗片状シリカしか得られていない。

【0005】

さらには、不定形のシリカゲルを配合したメイクアップ用化粧料も提案されている。しかし、シリカゲルは多孔質である。そのため、このような化粧料は、肌の水分を吸収し、ガサガサした感触となり、皮膚への伸びが悪くなる傾向にある。

【0006】

一方、マイカ及び合成マイカは光りやすい。このため、これらを配合した化粧料では、光り過ぎて自然な化粧効果が得られない、すなわち素肌感が得られにくいという問題もある。

【0007】

また、体質顔料に表面処理を施す（体質顔料の表面を所定の処理剤を用いて被覆する）ことによって、肌上での滑らかさ及び肌への付着性が向上した化粧料も提案されている。しかし、これらの化粧料においても、充分な滑らかさを得ることは困難である。

【0008】

体質顔料として用いられる無機粉体の表面処理に用いられる処理剤として、例えばメチルハイドロジェンシリコーンが知られている。メチルハイドロジェンシリコーンを用いて表面処理が行われた場合、肌上での滑らかさ及び肌への付着性などについて、比較的高い改善効果が得られる（例えば、特許文献３参照）。メチルハイドロジェンシリコーンには、Ｓｉ−Ｈ基が含まれている。このＳｉ−Ｈ基によってシリコーンが無機粉体の表面に化学結合し、一方でシリコーン同士が架橋重合することによって、無機粉体の表面に被覆膜が形成される。この被覆膜は、無機粉体に対して撥水性を付与する。したがって、このような無機粉体を体質顔料として用いることによって、肌からの汗や皮脂による汚れを防ぎ、また、滑らかで感触がよく、さらに使用感のよい化粧料を実現できる。

【0009】

しかしながら、メチルハイドロジェンシリコーンによって形成された被覆膜には、未反応のＳｉ−Ｈ基が多く残存する可能性が高い。したがって、このような被覆膜を有する無機粉体を化粧料に配合した場合、化粧料に含まれる成分によっては、水素ガスが発生する。すなわち、このような被覆膜を有する無機粉体を化粧料に配合した場合、化粧料に含まれる成分によっては、化粧料の容器の膨張が懸念される（例えば、特許文献４参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0010】

【特許文献1】特開平６−８７７２０号公報

【特許文献2】特開平４−１４５０１１号公報

【特許文献3】国際公開第２００８／１３３０４２号

【特許文献4】特開２００２−３２２０１５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

本発明の目的は、上記の問題点を解決し、滑らかで感触がよく、透明感及び皮膚への付着性に優れ、及び、光り過ぎない自然な仕上がり、いわゆる素肌感のある化粧料を実現できることに加え、化粧料に配合された際に容器の膨張のおそれが低減された、フレーク状ガラスを提供することにある。さらに、本発明の別の目的は、このようなフレーク状ガラスを配合した化粧料を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0012】

本発明のフレーク状ガラスは、フレーク状ガラス基材と、前記フレーク状ガラス基材の表面を被覆する被覆膜とを含む。前記フレーク状ガラス基材は、平均厚さが０．１〜１．０μｍ、且つ、平均粒径が１〜１００μｍである。前記被覆膜は、アクリルシリコーンによって形成されている。本発明のフレーク状ガラスにおける前記被覆膜の含有割合は、６２５±２０℃の強熱減量として測定した場合に、０．０５〜２．５０質量％である。

【0013】

なお、本明細書において、フレーク状ガラス基材の平均厚さとは、少なくとも１００枚のフレーク状ガラス基材を抜き取り、それらのフレーク状ガラス基材について走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて厚さを測定し、その厚さ合計を測定枚数で割った値のことである。また、本明細書において、フレーク状ガラス基材の平均粒径とは、レーザー回折散乱法に基づいて測定された粒度分布において、累積質量百分率が５０％に相当する粒径（Ｄ５０）のことである。

【0014】

本発明の化粧料は、上記の本発明のフレーク状ガラスが配合されたものである。

【発明の効果】

【0015】

本発明のフレーク状ガラスには、アクリルシリコーンによって形成された被覆膜が、６２５±２０℃の強熱減量として測定した場合に、０．０５〜２．５０質量％を満たす割合で含まれている。これにより、本発明のフレーク状ガラスが配合された化粧料は、滑らかで感触がよく、透明感、発色性及び皮膚への付着性に優れ、光り過ぎない自然な仕上がり、いわゆる素肌感のあるメイクアップを実現できる。さらに、アクリルシリコーンによって形成された被覆膜には、Ｓｉ−Ｈ基のような、水素ガスを発生させる可能性がある基が含まれないか、又は、含まれる場合でもその量が非常に少ない。したがって、本発明のフレーク状ガラスによれば、化粧料に配合された場合に、水素ガスによる容器の膨張のおそれが低減される。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明のフレーク状ガラス及び化粧料の実施形態について説明する。

【0017】

本実施の形態のフレーク状ガラスは、フレーク状ガラス基材の表面に、アクリルシリコーンによって形成された被覆膜が設けられている。本実施の形態のフレーク状ガラスにおけるこの被覆膜の含有割合は、６２５±２０℃の強熱減量として測定した場合に、０．０５〜２．５０質量％を満たす。換言すれば、本実施の形態のフレーク状ガラスは、強熱減量として０．０５〜２．５０質量％のアクリルシリコーンによって表面処理されている。なお、本実施の形態のフレーク状ガラスにおいて、フレーク状ガラス基材の表面に被覆膜で被覆されていない部分が含まれていてもよい。

【0018】

フレーク状ガラスにおけるアクリルシリコーンの被覆量（被覆膜の含有割合）が、フレーク状ガラスの強熱減量として０．０５質量％よりも少ない場合には、フレーク状ガラスの撥水効果が不充分である。このため、このようなフレーク状ガラスが化粧料に配合された場合、肌の汗が当該フレーク状ガラスに吸着して、くすみ感が発生しやすい。一方、その被覆量が、フレーク状ガラスの強熱減量として２．５０質量％よりも多い場合には、フレーク状ガラスが凝集しやすく、化粧料中に均一に分散しにくいという問題が発生する。本実施の形態では、フレーク状ガラスにおけるアクリルシリコーンの被覆量を上記の範囲内とすることによって、当該フレーク状ガラスが配合された化粧料が、滑らかで感触がよく、透明感、発色性及び皮膚への付着性に優れ、光り過ぎない自然な仕上がり、いわゆる素肌感のあるメイクアップを実現できる。

【0019】

本実施の形態のフレーク状ガラスが配合された化粧料が、滑らかで感触がよく、透明感、発色性及び皮膚への付着性に優れ、光り過ぎない自然な仕上がり、いわゆる素肌感のあるメイクアップをより確実に実現できるように、フレーク状ガラスにおけるアクリルシリコーンの被覆量は、０．１５〜２．２０質量％の範囲内であることが好ましい。

【0020】

なお、本発明のフレーク状ガラスでは、強熱減量によって被覆膜の含有割合の範囲が特定されているので、設計上で被覆膜の含有割合を特定する場合と比較して、効果が得られる範囲をより正確に特定することができる。したがって、本発明のフレーク状ガラスによれば、滑らかで感触がよく、透明感及び皮膚への付着性に優れ、光り過ぎない自然な仕上がり、いわゆる素肌感のある化粧料を、より確実に安定して提供できる。

【0021】

本実施の形態において用いられるアクリルシリコーンは、特に限定されない。しかし、本実施の形態のフレーク状ガラスが配合された化粧料において、水素ガスが発生する可能性をより低減することが望まれる。そこで、水素ガスを発生させる可能性があるＳｉ−Ｈ基を含有しないアクリルシリコーンが、好適に用いられる。アクリルシリコーンとして、例えば、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸トリデシル／メタクリル酸トリエトキシシリルプロピル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー、及び、(アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／メタクリル酸ジメチコン)コポリマーなどが使用できる。具体例として、信越化学工業株式会社製「ＫＰ−５４１」、「ＫＰ−５７４」、「ＫＰ−５７５」、「ＫＰ−５４３」、「ＫＰ−５４５」、「ＫＰ−５４９」及び「ＫＰ−５５０」などが挙げられる。フレーク状ガラス基材にアクリルシリコーンを被覆する方法としては、特開昭６１−７３７７５号公報、特開昭６１−１７６６７号公報及び特開昭６３−２０１０４１号公報などに例示されるような、溶液浸漬法及び溶液噴霧法などが挙げられる。例えば、トルエン及びキシレンなどの芳香族炭化水素、石油エーテル、ミネラルスピリット及びケロシンなどの脂肪族炭化水素、又は、イソプロピルアルコールなどを用いてアクリルシリコーンを希釈し、これをフレーク状ガラス基材に塗布して塗布膜を加熱によって乾燥させることにより、アクリルシリコーンの被覆膜を形成することができる。なお、この時、形成された被覆膜の含有量が強熱減量として０．０５〜２．５０質量％の範囲を満たすように、アクリルシリコーンの量を適宜調整して、アクリルシリコーンをフレーク状ガラス基材に塗布する。具体的には、被覆膜を作製する際に用いるアクリルシリコーン溶液においてアクリルシリコーンの濃度を適宜調整するなどの方法により、アクリルシリコーンの量を調整する。

【0022】

本実施の形態において用いられるフレーク状ガラス基材は、例えば、特公昭４５−３５４１号公報に開示されているようないわゆるブロー法、又は、特開昭５９−２１５３３号公報及び特表平２−５０３６６９号公報に開示されているいわゆるロータリー法で作製することができる。

【0023】

ブロー法は、溶融ガラスを貯えた液槽中にノズルを入れ、このノズルから空気を吹き込んで、いわゆる風船を作り、これをローラーで引っ張って、フレーク状のガラスを得る方法である。ロータリー法は、高速回転している平板やカップ状容器に溶融ガラスを連続的に注ぎ、平板やカップ縁から溶融ガラスを延伸させてフレーク状のガラスを得る方法である。

【0024】

これらの方法によれば、平均厚さが０．１〜５．０μｍの範囲内であり、平均粒径が１〜１０００μｍ範囲内であるフレーク状ガラス基材が得られる。化粧料に配合された際に、高い透明感及び皮膚への付着性と、光りすぎない自然な仕上がり（素肌感）とが実現できるという点で、本実施の形態では平均厚さ０．１〜１．０μｍ、且つ、平均粒径１〜１００μｍのフレーク状ガラス基材が好適に用いられる。

【0025】

また、本実施の形態において用いられるフレーク状ガラス基材には、一般的にＥガラス、Ｃガラスと称される組成のガラスが適用できるが、その組成上酸化ホウ素の溶出が懸念される。近年、化粧料においては、安全に対する要求が高まってきており、また、厚生省薬務局審査課監修による「化粧品種別配合成分規格」（株式会社薬事日報社、１９９７年発行）によれば、“窒化ホウ素”の項目に、溶出ホウ素量２０ｐｐｍ以下という規定がある。したがって、化粧料に配合されるフレーク状ガラスに用いられるガラスは、組成成分としてホウ素を含有しないことが望ましい。このようなガラスの例として、特開２００２−２２６７３２号公報などに開示されたボロンフリーＥガラスが挙げられる。

【0026】

Ｅガラスの代表的な組成を質量％で表して、以下に示す。
ＳｉＯ₂：５２〜５６、
Ａｌ₂Ｏ₃：１２〜１６、
ＣａＯ：１６〜２５、
ＭｇＯ：０〜６、
Ｎａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏ：０〜２（好ましくは０〜０．８）、
Ｂ₂Ｏ₃：５〜１３、
Ｆ₂：０〜０．５

【0027】

ボロンフリーＥガラスの代表的な組成を質量％で表して、以下に示す。
ＳｉＯ₂：５５〜６７、
Ａｌ₂Ｏ₃：５〜１５、
ＣａＯ：１７〜２５、
ＭｇＯ：０〜６、
Ｎａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏ：０〜５、
ＴｉＯ₂：０〜２

【0028】

また、ホウ素を含有しないガラスの一例として、質量％で表して、
６０＜ＳｉＯ₂≦６５、
８≦Ａｌ₂Ｏ₃≦１５、
４７≦（ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃）≦５７、
１≦ＭｇＯ≦５、
１８≦ＣａＯ≦３０、
０＜Ｌｉ₂Ｏ≦４、
０＜（Ｌｉ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏ）≦４、
０≦ＴｉＯ₂≦５
の成分を含有し、
Ｂ₂Ｏ₃、Ｆ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ及びＺｒＯ₂を実質的に含有しないガラス組成を使用できる。当該ガラス組成は、国際公開第２００７／１４８７５８号に本出願人によって開示されている。

【0029】

また、ホウ素を含有しないガラスの別な例として、質量％で表して、
５９≦ＳｉＯ₂≦６５、
８≦Ａｌ₂Ｏ₃≦１５、
４７≦（ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃）≦５７、
１≦ＭｇＯ≦５、
２０≦ＣａＯ≦３０、
０＜（Ｌｉ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏ）＜２、
０≦ＴｉＯ₂≦５
の成分を含有し、
Ｂ₂Ｏ₃、Ｆ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ及びＺｒＯ₂を実質的に含有しないガラス組成を使用できる。当該ガラス組成は、国際公開第２００６／０６８２５５号に本出願人によって開示されている。

【0030】

なお、「実質的に含有しない」とは、例えば工業用原料により不可避的に混入される場合を除き、意図的に含ませないことを意味する。具体的には、Ｂ₂Ｏ₃、Ｆ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ及びＺｒＯ₂のそれぞれの含有率が０．１質量％未満（好ましくは０．０５質量％未満、より好ましくは０．０３質量％未満）であることを意味する。

【0031】

なお、本実施の形態で説明したフレーク状ガラスは、フレーク状ガラス基材と、当該フレーク状ガラス基材の表面に設けられた、アクリルシリコーンを用いて形成された被覆膜とからなるものであるが、さらに、界面活性剤、シランカップリング剤、チタニアカップリング剤、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、フッ素樹脂又はポリアミノ酸などの高分子化合物、水素添加レチシン、アシル化コラーゲン、金属石鹸のほか、親油性ワックス、多価アルコールエステルなどが複合的に設けられていてもよい。

【0032】

本実施の形態の化粧料は、上記に説明した本実施の形態のフレーク状ガラスが配合されたものである。

【0033】

本実施の形態の化粧料には、前記フレーク状ガラスの他に、通常、化粧料に用いられる他の成分を必要に応じて適宜配合することができる。他の成分としては、無機粉末、有機粉末、顔料、色素、油性成分、有機溶剤、樹脂及び可塑剤などが挙げられる。例えば、無機粉末としては、タルク、カオリン、マイカ、セリサイト、その他の雲母類、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム及びクレー類などが挙げられる。

【0034】

また、有機粉末としては、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、エポキシパウダー及びアクリルパウダーなどのパウダーの他に、ナイロン及びアクリルなどのプラスチックビーズなども挙げられる。

【0035】

顔料としては、微結晶性セルロース、酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化ジルコニウムなどの無機白色顔料、酸化鉄及びチタン酸鉄などの無機赤色系顔料、黄酸化鉄及び黄土などの無機黄色系顔料、黒酸化鉄及びカーボンブラックなどの無機黒色形顔料、酸化クロム、水酸化クロム及びチタン酸コバルトなどの無機緑色系顔料、紺青などの無機青色系顔料、さらに、酸化チタン又は酸化鉄を被覆した鱗片状ガラス及びシリカ、雲母チタン（雲母の表面に酸化チタンがコーティングされた粉末）及びオキシ塩化ビスマスなどの真珠光沢顔料、アルミニウムパウダー及びカッパーパウダーなどの金属粉末顔料などが挙げられる。

【0036】

色素としては、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号のジルコニウムレーキ、バリウムレーキ又はアルミニウムレーキなどの有機顔料、あるいはクロロフィル及びβ−カロチンなどの天然色素などが挙げられる。

【0037】

油性成分としては、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、オケゾライト、セレシン、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸−２−オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソステアリン酸グリセロール、トリヤシ油脂肪酸グリセロール、オリーブ油、アボガド油、ミツロウ、ミリスチン酸ミリスチル、ミンク油及びラノリンなどの各種炭化水素、シリコーン油、高級脂肪酸、油脂類のエステル類、高級アルコール、及び、ロウなどが挙げられる。

【0038】

さらに、アセトン、トルエン、酢酸ブチル及び酢酸エステルなどの有機溶剤、アルキド樹脂及び尿素樹脂などの樹脂、カンファ及びクエン酸アセチルトリブチルなどの可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤、保湿剤、香料、水、アルコール、及び、増粘剤などが挙げられる。

【0039】

化粧料の形態としては、粉末状、ケーキ状、ペンシル状、スティック状、軟膏状、液状、乳液状及びクリーム状など種々の形態が挙げられる。これらには、例えば、化粧水、乳液及びクリームなどのフェーシャル化粧料、ファンデーション、口紅、アイシャドー、頬紅、アイライナー、ネイルエナメル及びマスカラなどのメイクアップ化粧料などが含まれる。

【実施例】

【0040】

以下に実施例及び比較例を示して本発明をより詳細に説明するが、本発明は、本発明の要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

【0041】

（実施例１〜１１）
実施例１〜１１として、本発明のフレーク状ガラスの試料を作製した。

【0042】

まず、表１に示す組成のＥガラス及びホウ素を含まない（ホウ素非含有）ガラスを用いて、ブロー法によりフレーク状ガラス基材を作製した。具体的には、１２００℃以上に加熱した溶解槽にＥガラス又はホウ非含有ガラスの組成を有したガラスを入れて溶解し、この溶解槽にノズルを入れ、このノズルから空気を吹き込みながら薄いガラスを作製し、この薄いガラスをローラーで連続的に引き出した。空気の吹き込み量及びローラー回転数を変えて、平均厚さ０．４μｍのガラスと平均厚さ０．７μｍのガラスとを得た。その後、粉砕、分級を行って、それぞれ平均粒径１０μｍ及び平均粒径２５μｍのフレーク状ガラス基材を得た。粉砕には、ジェットミル型粉砕機（製品名「ラボジェットＬＪ」（日本ニューマチック株式会社製））を用いた。また、粒度の調整は、ふるい分け分級によって行った。ふるい分け分級には、電磁ふるい振とう機（製品名「RETSCH SIEVE SHAKER, type VIBRO」（RETSCH株式会社製））を用い、目的とする粒度分布に応じて適宜ふるいを選択した。平均粒径は、レーザー回折粒度分布測定装置（製品名「マイクロトラック（登録商標）ＨＲＡ」（日機装株式会社製））によって測定した。

【0043】

【表1】

【0044】

得られたフレーク状ガラス基材に、信越化学工業株式会社製の「ＫＰ−５４１」を用いて、以下の方法にてアクリルシリコーンの被覆膜を形成した。なお、本実施例で用いた「ＫＰ−５４１」は、Ｓｉ−Ｈ基を含まないアクリルシリコーンである。まず、「ＫＰ−５４１」をイソプロピルアルコールで希釈して、これを溶液浸漬法によってフレーク状ガラス基材に塗布し、塗布膜を７０℃にて４時間乾燥させた後、１６０℃にて２時間焼き付けを行うことによって、被覆膜を形成した。このようにして、実施例１〜１１のフレーク状ガラスの試料を作製した。なお、本実施例では、用いるアクリルシリコーン溶液におけるアクリルシリコーン濃度を適宜調整することによって、各実施例のフレーク状ガラスに含まれるアクリルシリコーンの量を調整した。実施例１〜１１のフレーク状ガラスに用いたガラスの種類と、フレーク状ガラス基材の平均厚さ及び平均粒径とは、表２に示すとおりである。

【0045】

次に、これらの試料に対して行った強熱減量の測定方法について説明する。以上のように作製された実施例１〜１１のフレーク状ガラス（フレーク状ガラス基材の表面にアクリルシリコーンからなる被覆膜が設けられたもの）を、１１０±５℃にて６０分以上乾燥させた後、６２５℃にて１５分以上強熱した。この強熱によって生じたフレーク状ガラスの質量の減少（減量）を測定し、強熱前のフレーク状ガラスの質量に対する減量の百分率を求めて、強熱減量とした。実施例１〜１１のフレーク状ガラスにおける強熱減量は、表２に示すとおりである。

【0046】

【表2】

【0047】

（比較例１〜８）
比較例として、実施例１〜１１と同様の方法にて作製したフレーク状ガラス基材にアクリルシリコーンを被覆しないフレーク状ガラス（比較例１及び２）と、アクリルシリコーンを強熱減量として０．０５質量％未満被覆したフレーク状ガラス(比較例３及び５)及び２．５０％より多く被覆したフレーク状ガラス（比較例４及び６）とを作製した。さらに比較例として、実施例１〜１１と同様の方法で、アクリルシリコーンの代わりにメチルハイドロジェンシリコーンで被覆したフレーク状ガラス（比較例７及び８）も作製した。

【0048】

表３に、比較例１〜８で用いた基材の種類（ガラス種類）と、その平均厚さ及び平均粒径と、実施例１〜１１と同様の方法で測定した強熱減量と、被覆膜材料と示す。

【0049】

【表3】

【0050】

（実施例１２〜２２、比較例９〜１６）
実施例１〜１１及び比較例１〜８のフレーク状ガラスを用い、表４に示す各成分によりパウダーファンデーションを作製し、化粧料としての評価を行った（実施例１２〜２２及び比較例９〜１６）。

【0051】

表４の成分（１）〜（８）をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物に対して成分（９）〜（１３）を加熱溶解混合したものを添加した後、パルペライザーで粉砕し、これを直径６ｃｍの皿に１．５ｋｇ／ｃｍ²の圧力で成形し、パウダーファンデーションを得た。

【0052】

【表4】

【0053】

実施例１〜１１及び比較例１〜８のフレーク状ガラスを用いて作製した実施例１２〜２２及び比較例９〜１６のファンデーションの官能試験を行った。

【0054】

官能試験は、１０人の被験者を起用し、この１０人の評価の平均値をもって、化粧料の使用感を評価した。評価基準を表５に、評価結果を表６−１及び表６−２に示す。

【0055】

【表5】

【0056】

【表6-1】

【0057】

【表6-2】

【0058】

表６−１に示すように、本発明のフレーク状ガラス（実施例１〜１１）を用いたパウダーファンデーション（実施例１２〜２２）は、全ての評価において評価点４．０点以上を満たしており、表６−２に示された比較例１〜８のフレーク状ガラスを用いたパウダーファンデーション（比較例９〜１６）と比較して、良好な結果が得られた。

【0059】

比較例１及び２のような、アクリルシリコーンにより形成された被覆膜を有さないフレーク状ガラスは、それら自体の滑らかさが不十分なため、ファンデーションとしての伸びが劣り、仕上がり感も劣っていた（比較例９及び１０）。比較例３及び５のような、アクリルシリコーンの被覆量が少ないフレーク状ガラスは、それ自体の撥水性が不充分なため、伸び性及び仕上がり感が劣っていた（比較例１１及び１３）。比較例４及び６のような、アクリルシリコーンの被覆量が多いフレーク状ガラスは、ファンデーション中でのフレーク状ガラスの分散が不充分であり、ファンデーションに濁りが出やすく、使用感も劣っていた（比較例１２及び１４）。

【0060】

被覆膜がメチルハイドロジェンシリコーンによって形成されたフレーク状ガラス（比較例７及び８）では、水素ガス発生の原因となるＳｉ−Ｈ基が検出された。これに対し、被覆膜がアクリルシリコーンによって形成されているフレーク状ガラス（実施例１〜１１）は、Ｓｉ−Ｈ基が検出されなかった。したがって、本発明の構成要件を満たすフレーク状ガラスでは、水素ガス発生による製品安定性の問題（容器の膨張）が生じない。なお、Ｓｉ−Ｈ基量の測定は、以下のように、塗膜法による赤外線吸収スペクトル測定によって行った。

【0061】

フレーク状ガラス５ｇをガラス製ビーカーにとり、ｎ−ヘキサンを加えた。フレーク状ガラスをｎ−ヘキサンに６７時間浸漬して、フレーク状ガラスに含まれる成分を抽出した。抽出液をろ過して不溶物を除去し、可溶分を乾燥させて塗膜試料を作製した。塗膜試料の赤外線吸収スペクトルから、Ｓｉ−Ｈ基以外の因子に由来する２９６４ｃｍ^-1をピークとするエリアに対する、Ｓｉ−Ｈ基由来である２１６０ｃｍ^-1をピークとするエリアの面積比を、ＩＲエリア比（Ｓｉ−Ｈ）とした。このＩＲエリア比を、Ｓｉ−Ｈ基の量を示すものとして、相対比較することで評価した。

【0062】

また、フレーク状ガラス基材にＥガラスを用いた例を比較すると、実施例のフレーク状ガラスのホウ素溶出量は、比較例に比べて非常に低く、安全性が高い結果が得られた。なお、ホウ素溶出量の測定は、化粧品種別配合成分規格“窒化ホウ素”の純度試験（４）溶出ホウ素量の方法に準じて試験溶液を調整し、それを原子吸光法で定量分析して行った。試験溶液の調整方法は以下の通りである。

【0063】

フレーク状ガラス２．５ｇをフッ素樹脂製ビーカーにとり、エタノール１０ｍＬを加えてよくかき混ぜ、さらに水４０ｍＬを加えてよくかき混ぜた。その後、フッ素樹脂製時計皿にのせ、ホットプレート上で１時間加熱した。放冷後、濾過し、残留物を少量の水で洗い、洗液を濾液に合わせた。この液をさらにメンブランフィルター（０．２２μｍ）で濾過した。濾液全体をフッ素樹脂製ビーカーにとり、硫酸１ｍＬを加え、ホットプレート上で１０分間煮沸した。放冷後、この溶液をポリエチレン製メスフラスコに入れ、フッ素樹脂製ビーカーを少量の水で洗い、この洗液をポリエチレン製メスフラスコ内の溶液に合わせた後、水を加えて正確に５０ｍＬとし、これを試験溶液とした。

【産業上の利用可能性】

【0064】

本発明のフレーク状ガラスを用いた化粧料は、滑らかで感触がよく、透明感及び皮膚への付着性に優れ、光らない自然な仕上がり、いわゆる素肌感が得られ、さらに、水素発生による化粧料の容器の膨張のおそれが低減された化粧料として利用することができる。