特許 6290281 難燃性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブル

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6290281

(24)【登録日】2018年2月16日

(45)【発行日】2018年3月7日

(54)【発明の名称】難燃性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブル

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/00 20060101AFI20180226BHJP

   C08L 25/10 20060101ALI20180226BHJP

   C08K 3/26 20060101ALI20180226BHJP

   C08K 5/09 20060101ALI20180226BHJP

   H01B 3/00 20060101ALI20180226BHJP

   H01B 3/44 20060101ALI20180226BHJP

   C08L 83/04 20060101ALN20180226BHJP

【ＦＩ】

   C08L23/00

   C08L25/10

   C08K3/26

   C08K5/09

   H01B3/00 A

   H01B3/44 F

   H01B3/44 G

   H01B3/44 P

   !C08L83/04

【請求項の数】7

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2016-49111(P2016-49111)

(22)【出願日】2016年3月14日

(62)【分割の表示】特願2014-63273(P2014-63273)の分割

【原出願日】2014年3月26日

(65)【公開番号】特開2016-145364(P2016-145364A)

(43)【公開日】2016年8月12日

【審査請求日】2017年3月17日

(73)【特許権者】

【識別番号】000005186

【氏名又は名称】株式会社フジクラ

(74)【代理人】

【識別番号】100126745

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 徹

(74)【代理人】

【識別番号】100188363

【弁理士】

【氏名又は名称】長沢 豊

(72)【発明者】

【氏名】岩田 誠之

【審査官】 岡▲崎▼ 忠

(56)【参考文献】

【文献】 特許第５９３７６３４（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特開２０１３−１０８０５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６２−０９５３３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２２５１０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−１９５１２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５７−１６５９０７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ２３／００−２３／３６

２５／００−２５／１８

８３／００−８３／１６

Ｃ０８Ｋ ３／００−５／５９

Ｈ０１Ｂ ３／００−５／５６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と、熱可塑性エラストマー（Ｂ）と、炭酸カルシウム粒子（Ｃ）と、シリコーン系化合物（Ｄ）と、脂肪酸含有化合物（Ｅ）とを含み、
前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）との合計１００質量％中の前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の含有率が４０質量％以上９０質量％以下、前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）の含有率が１０質量％以上６０質量％以下であり、
前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）との合計１００質量部に対して前記炭酸カルシウム粒子（Ｃ）が１０質量部以上８０質量部以下の割合で配合され、
前記シリコーン系化合物（Ｄ）が１質量部以上１０質量部以下配合され、
前記脂肪酸含有化合物（Ｅ）が３質量部以上２０質量部以下配合されるとともに、
前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）は、前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）との合計１００質量％に対して、ポリプロピレン系化合物を６０質量％以上９０質量％以下含む難燃性樹脂組成物。

【請求項2】

前記ポリオレフィン系樹脂と前記熱可塑性エラストマーとの合計１００質量部に対して前記炭酸カルシウム粒子が１０質量部以上５０質量部以下の割合で配合されている、請求項１記載の難燃性樹脂組成物。

【請求項3】

前記熱可塑性エラストマーがオレフィン系エラストマー又はスチレン系エラストマーである請求項１又は２に記載の難燃性樹脂組成物。

【請求項4】

前記炭酸カルシウム粒子が重質炭酸カルシウム又は軽質炭酸カルシウムである請求項１〜３のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。

【請求項5】

前記シリコーン系化合物がシリコーンガムである請求項１〜４のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。

【請求項6】

前記脂肪酸含有化合物がステアリン酸マグネシウムである請求項１〜５のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。

【請求項7】

導体と、
前記導体を被覆する絶縁層とを有し、
前記絶縁層が、請求項１〜６のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成される絶縁電線。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、難燃性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブルに関する。

【背景技術】

【0002】

ケーブルの被覆、ケーブルのシース、チューブ、テープ、包装材、建材等にはいわゆる難燃性のエコマテリアルが広く使用されるようになっている。

【0003】

このようなエコマテリアルとして、例えばポリオレフィン樹脂に、難燃剤として炭酸カルシウムを添加するとともに、難燃助剤としてシリコーン油などのシリコーン系化合物やステアリン酸マグネシウムを添加してなる組成物が知られている（下記特許文献１参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開平９−１６９９１８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、上記特許文献１に記載の組成物では、難燃性が十分に確保されているとは言い難かった。また、耐曲げ白化性にも改善の余地があった。ここで、難燃剤の添加量を増加させれば難燃性を向上させることはできる。しかし、この場合、耐曲げ白化性は改善されず、さらに耐外傷性も低下してしまう。

【0006】

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた耐曲げ白化性と耐外傷性とを確保しながら、優れた難燃性をも確保できる難燃性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブルを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者は上記課題を解決するため、特に、難燃剤である炭酸カルシウムに着目して検討した。その結果、本発明者は炭酸カルシウムの平均粒径を特定の範囲にするとともに、炭酸カルシウム粒子、シリコーン系化合物及び脂肪酸含有化合物をそれぞれ、ベースとなる樹脂に対して特定の割合で配合することで難燃性及び耐外傷性の改善に有効であることが判明した。しかし、炭酸カルシウム粒子、シリコーン系化合物及び脂肪酸含有化合物をそれぞれ、ベースとなる樹脂に対して特定の割合で配合するだけでは、難燃性樹脂組成物の対曲げ白化性に十分な改善が見られなかった。そこで、さらに本発明者らが鋭意研究を重ねた結果、ベースとなる樹脂にエラストマーを配合することで耐曲げ白化性が改善することが判明した。すなわち、以下の発明により上記課題を解決しうることを見出した。

【0008】

すなわち本発明は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と、熱可塑性エラストマー（Ｂ）と、炭酸カルシウム粒子（Ｃ）と、シリコーン系化合物（Ｄ）と、脂肪酸含有化合物（Ｅ）とを含み、前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）との合計１００質量％中の前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の含有率が４０質量％以上９０質量％以下、前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）の含有率が１０質量％以上６０質量％以下であり、
前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）との合計１００質量部に対して前記炭酸カルシウム粒子（Ｃ）が１０質量部以上８０質量部以下の割合で配合され、前記シリコーン系化合物（Ｄ）が１質量部以上１０質量部以下配合され、前記脂肪酸含有化合物（Ｅ）が３質量部以上２０質量部以下配合されるとともに、前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）は、前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）との合計１００質量％に対して、ポリプロピレン系化合物を６０質量％以上９０質量％以下含む、ことを特徴とする難燃性樹脂組成物である。

【0009】

本発明の難燃性樹脂組成物によれば、優れた耐曲げ白化性と耐外傷性とを確保しながら、優れた難燃性をも確保することができる。

【0010】

なお、本発明者は、本発明の難燃性樹脂組成物において、より優れた難燃性が得られる理由については以下のように推察している。

【0011】

すなわち、炭酸カルシウム粒子とシリコーン系化合物と脂肪酸含有化合物とを用いることで、燃焼時に表面バリア層が形成されることにより、樹脂組成物の難燃効果が高まるのではないかと推察している。

【0012】

また本発明者は、上記難燃性樹脂組成物において、優れた耐曲げ白化性が得られる理由については以下のように推察している。

【0013】

曲げ白化とは、樹脂組成物を屈曲させたときに樹脂が白く変色する現象であり、白化した部分は耐温水性や耐電圧特性など各種特性が低下してしまう。白化が起こる原因としては、結晶性樹脂であるポリオレフィン系樹脂の結晶部分と炭酸カルシウム粒子やシリコーン化合物などの無機材料との間の界面の状態が屈曲により変化するために起こると考えられている。ここで、熱可塑性エラストマーを添加すると非晶質であるエラストマーが樹脂の結晶部分と無機材料との間に介在するため、ポリオレフィン系樹脂の結晶部分と無機材料との間の界面の状態変化が起こりにくくなり、その結果、優れた耐曲げ白化性が得られるのではないかと本発明者は推察している

【0014】

さらに本発明者は、上記難燃性樹脂組成物において、優れた耐外傷性が得られる理由については以下のように推察している。

【0015】

すなわち、外傷は、難燃性樹脂組成物の構成する材料のうち、ポリオレフィン系樹脂とその他の材料との界面が破壊の起点となって起こると考えられている。ここで、ポリオレフィン系樹脂以外の材料の配合量をそれぞれ一定量以下とすることで、界面の量を少なくすることができる。その結果、優れた耐外傷性が得られるのではないかと本発明者は推察している。

【0016】

また、上記難燃性樹脂組成物において、前記炭酸カルシウム粒子の平均粒径が０．７μｍ以上２．２μｍ以下であることが好ましい。平均粒径が上述の範囲にあると、平均粒径が０．７μｍ未満の場合と比べてより優れた難燃性が得られる。また、平均粒径が２．２μｍより大きい場合と比べてより優れた耐外傷性が得られる。

【0017】

上記難燃性樹脂組成物において、前記ポリオレフィン系樹脂と前記熱可塑性エラストマーとの合計１００質量部に対して前記炭酸カルシウム粒子が１０質量部以上５０質量部以下の割合で配合されることが好ましい。この場合、より優れた耐外傷性が得られる。

【0018】

上記難燃性樹脂組成物において、前記熱可塑性エラストマーがオレフィン系熱可塑性エラストマー又はスチレン系熱可塑性エラストマーであることが好ましい。この場合、他の熱可塑性エラストマーに比べて、より優れた耐曲げ白化性が得られる。

【0019】

上記難燃性樹脂組成物において、前記炭酸カルシウム粒子は例えば重質炭酸カルシウム又は軽質炭酸カルシウムであることが好ましい。

【0020】

上記難燃性樹脂組成物において、前記シリコーン系化合物がシリコーンガムであることが好ましい。この場合、ブルームが起こりにくくなる。

【0021】

上記難燃性樹脂組成物においては、前記脂肪酸含有化合物がステアリン酸マグネシウムであることが好ましい。この場合、前記脂肪酸含有化合物がステアリン酸マグネシウムでない場合に比べて、より優れた難燃性が得られる。

【0022】

また本発明は、導体と、前記導体を被覆する絶縁層とを有し、前記絶縁層が、上述した難燃性樹脂組成物で構成される絶縁電線である。

【0023】

なお、本発明において、「平均粒径」とは、複数個の炭酸カルシウム粒子をＳＥＭで観察したときの２次元画像の面積Ｓをそれぞれ求め、これらの面積Ｓをそれぞれ円の面積に等しいと考え、これらの面積から下記式：
Ｒ＝２×（Ｓ／π）^１／２
に基づいてそれぞれ算出したＲの平均値を言うものとする。

【発明の効果】

【0024】

本発明によれば、優れた耐曲げ白化性と耐外傷性とを確保しながら、優れた難燃性をも確保できる難燃性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブルが提供される。

【図面の簡単な説明】

【0025】

【図1】本発明のケーブルの一実施形態を示す部分側面図である。

【図2】図１のＩＩ−ＩＩ線に沿った断面図である。

【図3】耐曲げ白化性を試験する装置の一例を概略的に示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0026】

以下、本発明の実施形態について図１及び図２を用いて詳細に説明する。

【0027】

［絶縁電線］
図１は、本発明に係る絶縁電線の一実施形態を示す部分側面図である。図２は、図１のＩＩ−ＩＩ線に沿った断面図である。図１及び図２に示すように、絶縁電線１０は、内部導体１と、内部導体１を被覆する絶縁層２とを備えている。

【0028】

ここで、絶縁層２は難燃性樹脂組成物で構成されており、この難燃性樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と、熱可塑性エラストマー（Ｂ）と、炭酸カルシウム粒子（Ｃ）と、シリコーン系化合物（Ｄ）と、脂肪酸含有化合物（Ｅ）とを含み、前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）との合計１００質量％中の前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の含有率が４０質量％以上９０質量％以下、前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）の含有率が１０質量％以上６０質量％以下であり、前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）との合計１００質量部に対して前記炭酸カルシウム粒子（Ｃ）が１０質量部以上８０質量部以下の割合で配合され、前記シリコーン系化合物（Ｄ）が１質量部以上１０質量部以下配合され、前記脂肪酸含有化合物（Ｅ）が３質量部以上２０質量部以下配合されるとともに、前記炭酸カルシウム粒子の平均粒径が２．２μｍ以下である。

【0029】

上記難燃性樹脂組成物で構成される絶縁層２は、優れた耐曲げ白化性と耐外傷性を確保しながら、優れた難燃性をも確保することができる。

【0030】

［絶縁電線の製造方法］
次に、上述した絶縁電線１０の製造方法について説明する。

【0031】

（内部導体）
まず内部導体１を準備する。内部導体１は、１本の素線のみで構成されてもよく、複数本の素線を束ねて構成されたものであってもよい。また、内部導体１は、導体径や導体の材質などについて特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜定めることができる。

【0032】

（難燃性樹脂組成物）
次に、難燃性樹脂組成物を準備する。難燃性樹脂組成物は、上述したように、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と、熱可塑性エラストマー（Ｂ）と、炭酸カルシウム粒子（Ｃ）と、シリコーン系化合物（Ｄ）と、脂肪酸含有化合物（Ｅ）とを含んでいる。

【0033】

（ポリオレフィン系樹脂）
ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、エチレン‐エチルアクリレート共重合体、エチレンビニルアセテート、ポリプロピレン、ポリプロピレン系化合物、などが挙げられる。これらの中でもポリプロピレン系化合物を少なくとも含むことが好ましい。この場合、難燃性樹脂組成物はより優れた耐外傷性及び難燃性を確保できる。なお、ポリプロピレン系化合物としては、ホモポリプロピレン等のポリプロピレン単独の重合体や、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレンなどのポリプロピレンにコモノマー成分を含む共重合体などが挙げられる。

【0034】

（熱可塑性エラストマー）
熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系熱可塑性エラストマー又はスチレン系熱可塑性エラストマーであることが好ましい。オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレン‐プロピレンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム等が挙げられる。また、スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、水素添加スチレン‐ブタジエンゴム、スチレン‐ブタジエン‐スチレン共重合体、スチレン‐イソプレン‐スチレン共重合体、スチレン‐ブタジエンゴム、スチレン‐エチレン・プロピレン‐スチレン共重合体、スチレン‐エチレン・ブチレン‐スチレン共重合体等が挙げられる。この場合、優れた耐曲げ白化性を確保することができる。

【0035】

本発明の難燃性樹脂組成物においては、ポリオレフィン系樹脂と熱可塑性エラストマーとの合計１００質量％中のポリオレフィン系樹脂の含有率が４０質量％以上９０質量％以下、熱可塑性エラストマーの含有率が１０質量％以上６０質量％以下である。ポリオレフィン系樹脂の含有率が４０質量％未満であると、ポリオレフィン系樹脂の含有率が４０質量％以上である場合に比べて、難燃性樹脂組成物は十分な耐外傷性を有することができない。一方ポリオレフィン系樹脂の含有率が９０質量％を超えるとポリオレフィン系樹脂の含有率が９０質量％以下である場合と比べて、難燃性樹脂組成物は十分な耐曲げ白化性を有することができない。また、熱可塑性エラストマーの含有率が１０質量％未満であると熱可塑性エラストマーの含有率が１０質量％以上である場合に比べて難燃性樹脂組成物は十分な耐曲げ白化性を有することができない。一方、熱可塑性エラストマーの含有率が６０質量％を超えると、熱可塑性エラストマーの含有率が６０質量％以下である場合に比べて、難燃性樹脂組成物は十分な耐外傷性を有することができない。

【0036】

（炭酸カルシウム粒子）
炭酸カルシウム粒子は、重質炭酸カルシウム又は軽質炭酸カルシウムが好ましい。中でも、入手が容易で且つ低価格であることから、重質炭酸カルシウムがより好ましい

【0037】

炭酸カルシウム粒子の平均粒径は、２．２μｍ以下である。炭酸カルシウム粒子の平均粒径が２．２μｍより大きい場合、難燃性樹脂組成物は十分な耐外傷性を確保できない。炭酸カルシウム粒子の平均粒径は１．７μｍ以下であることがより好ましい。また、炭酸カルシウム粒子の平均粒径は、０．７μｍ以上であることが好ましい。この場合、難燃性樹脂組成物はより優れた難燃性を確保できる。

【0039】

また、炭酸カルシウム粒子は５０質量部以下の割合で配合されることが好ましい。この場合、炭酸カルシウム粒子の配合割合が５０質量部より大きい場合に比べて、難燃性樹脂組成物はより優れた耐外傷性と耐白化性を確保できる。

【0040】

（シリコーン系化合物）
シリコーン系化合物は、難燃助剤として機能するものであり、ポリオルガノシロキサンなどが挙げられる。ここで、ポリオルガノシロキサンは、シロキサン結合を主鎖とし側鎖に有機基を有するものであり、有機基としては、例えばメチル基、ビニル基、エチル基、プロピル基、フェニル基などが挙げられる。具体的にはポリオルガノシロキサンとしては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、メチルオクチルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル（３,３,３−トリフルオロプロピル）ポリシロキサンなどが挙げられる。中でも、ジメチルポリシロキサンが好ましい。この場合、難燃性樹脂組成物はより優れた難燃性を確保できる。

【0041】

また、ポリオルガノシロキサンは、シリコーンパウダー、シリコーンガム、シリコーンオイル又はシリコーンレジンの形態で用いられる。中でも、ポリオルガノシロキサンは、シリコーンガムの形態で用いられることが好ましい。この場合、ブルームが起こりにくくなる。

【0042】

シリコーン系化合物は、ポリオレフィン系樹脂と熱可塑性エラストマーの合計１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下の割合で配合される。シリコーン系化合物の配合割合が１質量部未満である場合、難燃性樹脂組成物は十分な難燃性を確保できない。また、シリコーン系化合物の配合割合が１０質量部より大きい場合、難燃性樹脂組成物は十分な耐外傷性を確保できない。シリコーン系化合物の配合割合は好ましくは１質量部以上３質量部以下である。

【0043】

シリコーン系化合物は、炭酸カルシウム粒子の表面に予め付着させておいてもよい。この場合、難燃性樹脂組成物中に含まれる各炭酸カルシウム粒子の表面全体がシリコーン系化合物で被覆されていることが好ましい。この場合、炭酸カルシウム粒子をベースとなる樹脂中に容易に分散させることができるため、難燃性樹脂組成物における特性の均一性がより向上する。

【0044】

炭酸カルシウムの表面にシリコーン系化合物を付着させる方法としては、例えば炭酸カルシウム粒子にシリコーン系化合物を添加して混合し、混合物を得た後、この混合物を４０〜７５℃にて１０〜４０分乾燥し、乾燥した混合物をヘンシェルミキサ、アトマイザなどにより粉砕する方法が挙げられる。

【0045】

（脂肪酸含有化合物）
脂肪酸含有化合物は、難燃助剤として機能するものである。脂肪酸含有化合物とは、脂肪酸又はその金属塩を含有するものを言う。ここで、脂肪酸としては、例えば炭素原子数が１２〜２８である脂肪酸が用いられる。このような脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ツベルクロステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸、ベヘン酸及びモンタン酸が挙げられる。中でも、脂肪酸としては、ステアリン酸又はツベルクロステアリン酸が好ましく、ステアリン酸が特に好ましい。この場合、ステアリン酸又はツベルクロステアリン酸以外の脂肪酸を用いる場合に比べて、より優れた難燃性が得られる。

【0046】

脂肪酸の金属塩を構成する金属としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及び鉛などが挙げられる。脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸マグネシウムが好ましい。この場合、ステアリン酸マグネシウム以外の脂肪酸金属塩を用いる場合に比べてより優れた難燃性が得られる。

【0047】

脂肪酸含有化合物は、上述したようにポリオレフィン系樹脂と熱可塑性エラストマーの合計１００質量部に対して３質量部以上２０質量部以下の割合で配合される。脂肪酸含有化合物の配合割合が３質量部未満である場合、難燃性樹脂組成物は十分な難燃性を確保できない。また、脂肪酸含有化合物の配合割合が２０質量部より大きい場合、難燃性樹脂組成物は十分な耐外傷性を確保できない。脂肪酸含有化合物の配合割合はより好ましくは５質量部以上１０質量部以下である。

【0048】

上記難燃性樹脂組成物は、酸化防止剤、紫外線劣化防止剤、加工助剤、着色顔料、滑剤、カーボンブラックなどの充填剤を必要に応じてさらに含んでもよい。

【0049】

上記難燃性樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性エラストマー、炭酸カルシウム、シリコーン系化合物、脂肪酸含有化合物等を混練することにより得ることができる。混練は、例えばバンバリーミキサ、タンブラ、加圧ニーダ、混練押出機、二軸押出機、ミキシングロール等の混練機で行うことができる。このとき、シリコーン系化合物の分散性を向上させる観点からは、ベースとなる樹脂の一部とシリコーン系化合物とを混練し、得られたマスターバッチ（ＭＢ）を、残りのポリオレフィン系樹脂、熱可塑性エラストマー、炭酸カルシウム粒子及び脂肪酸含有化合物等と混練してもよい。

【0050】

次に、上記難燃性樹脂組成物で内部導体１を被覆する。具体的には、上記の難燃性樹脂組成物を、押出機を用いて溶融混練し、チューブ状の押出物を形成する。そして、このチューブ状押出物を内部導体１上に連続的に被覆し絶縁層２を形成する。こうして絶縁電線１０が得られる。

【0051】

本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば上記実施形態では絶縁電線１０は、内部導体１と内部導体１を被覆し、上記難燃性樹脂組成物で構成された絶縁層２を備えているが、絶縁層２をさらに被覆するシース層を備えていても良い。この時、絶縁層２が通常の絶縁樹脂で構成され、シース層のみが上記難燃性樹脂組成物で構成されていてもよい。また、同軸ケーブルのように絶縁層２とシース層との間に外部導体をさらに有していてもよい。

【0052】

また上記実施形態では、本発明の難燃性樹脂組成物がケーブルの絶縁層を構成する材料として用いられているが、本発明の難燃性樹脂組成物は、チューブ、テープ、包装材、建材などにも使用することが可能である。

【実施例】

【0053】

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

【0054】

（実施例１〜１７、参考例１及び比較例１〜１２）
ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性エラストマー、炭酸カルシウム粒子、シリコーン系化合物及び脂肪酸含有化合物を、表１〜５に示す配合量で配合し、バンバリーミキサによって１６０℃にて１５分間混練し、難燃性樹脂組成物を得た。なお、表１〜５において、各配合成分の配合量の単位は質量部である。また表１〜５において、「ポリオレフィン系樹脂」の欄の配合量と「熱可塑性エラストマー」の欄の配合量との合計が１００質量部となっていない。これは、シリコーン系化合物を含むシリコーンＭＢ中にポリオレフィン系樹脂が含まれており、「ポリオレフィン系樹脂」と「熱可塑性エラストマー」の欄の配合量とシリコーンＭＢ中のポリオレフィン系樹脂の配合量とを合計すれば１００質量部となる。

【0055】

上記ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性エラストマー、炭酸カルシウム粒子、シリコーン系化合物、及び脂肪酸含有化合物としては、具体的には下記のものを用いた。なお、比較例として炭酸カルシウム粒子の代わりに金属水酸化物を難燃剤として添加した難燃性樹脂組成物も作成した。

【0056】

（Ａ）ポリオレフィン系樹脂
（Ａ−１）ホモポリプロピレン
プライムポリプロ Ｅ−１１１Ｇ（商品名、プライムポリマー社製）
（Ａ−２）ブロックポリプロピレン
プライムポリプロ Ｅ−１５０ＧＫ（商品名、プライムポリマー社製）
（Ａ−３）ランダムポリプロピレン
プライムポリプロ Ｂ２２１ＷＡ（商品名、プライムポリマー社製）
（Ａ−４）ポリエチレン
ハイゼックス ５３０５Ｅ（商品名、プライムポリマー社製）
（Ａ−５）エチレン‐エチルアクリレート共重合体
レクスパールＥＥＡ Ａ１１５０（商品名、日本ポリエチレン社製、）

【0057】

（Ｂ）熱可塑性エラストマー
（Ｂ−１）スチレン系熱可塑性エラストマー
ダイナロン １３２０Ｐ（商品名、ＪＳＲ社製）
（Ｂ−２）スチレン系熱可塑性エラストマー
セプトン ４０３３（商品名、クラレ社製）
（Ｂ−３）オレフィン系熱可塑性エラストマー
タフマー ＸＭ５０７０（商品名、クラレ社製）

【0058】

（Ｃ）炭酸カルシウム粒子
（Ｃ−１）炭酸カルシウム粒子（平均粒径０．７μｍ）
ソフトン３２００（商品名、白石カルシウム社製）
（Ｃ−２）炭酸カルシウム粒子（平均粒径１．７μｍ）
ＮＣＣ−Ｐ（商品名、日東粉化社製）
（Ｃ−３）炭酸カルシウム粒子（平均粒径２．２μｍ）
ソフトン１０００（商品名、白石カルシウム社製）
（Ｃ−４）炭酸カルシウム粒子（平均粒径３．６μｍ）
ＢＦ３００（商品名、白石カルシウム社製）

【0059】

（Ｄ）シリコーン系化合物
シリコーンマスターバッチ（シリコーンＭＢ）
Ｘ‐２２‐２１０１（商品名、信越化学社製）
５０質量％シリコーンガム（ジメチルポリシロキサン）と５０質量％ＰＰとを含有

【0060】

（Ｅ）脂肪酸含有化合物
ステアリン酸マグネシウム
エフコケムＭＧＳ（商品名、ＡＤＥＫＡ社製）

【0061】

（Ｆ）金属水酸化物
水酸化マグネシウム
マグシーズＮ−６（商品名、神島化学社製）

【0062】

次いで、上記のようにして得られた難燃性樹脂組成物を単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２０、スクリュー形状：フルフライトスクリュー、マース精機社製）に投入し、その押出機からチューブ状の押出物を押し出し、導体（素線数１本／直径０．５ｍｍ）上に、厚さ０．２５ｍｍとなるように被覆した。こうして絶縁電線を得た。

【表1】

【表2】

【表3】

【表4】

【表5】

【0063】

上記のようにして得られた実施例１〜１７、参考例１及び比較例１〜１２の絶縁電線について、以下のようにして難燃性、耐外傷性及び耐曲げ白化性の評価を行った。

【0064】

＜難燃性＞
（４５度傾斜燃焼試験）
実施例１〜１７、参考例１及び比較例１〜１２の絶縁電線についての難燃性の評価は、４５度傾斜燃焼試験（ＩＳＯ ６７２２）に基づいて以下の手順で行った。すなわち、先ず絶縁電線を６００ｍｍ切り出してサンプルとし、このサンプルを水平面に対して４５°の角度に傾けた状態で固定した。次に、サンプルの下端に所定の大きさのバーナーの炎を１５秒間接炎した。ただし、接炎の途中で絶縁電線の導体が露出した場合は、その時点でバーナーの炎をサンプルから離して接炎を終了した。そして、接炎終了後からサンプルが自己消火するまでの時間を測定した。上記４５度傾斜燃焼試験の結果を表１〜５に示す。表１〜５においては、接炎終了後から７０秒以内に自己消火し、かつサンプルの上部が５０ｍｍ以上残ったものを合格とし、表１〜５の「難燃性」の欄に「○」と表記した。また、接炎終了後から７０秒以内に自己消火しなかったもの、又はサンプルの上部が５０ｍｍ以上残らなかったものは不合格として、表１〜５の「難燃性」の欄に「×」と表記した。

【0065】

＜耐外傷性＞
実施例１〜１７、参考例１及び比較例１〜１２の絶縁電線についての耐外傷性の評価は、スクレープ試験（ＪＡＳＯ Ｄ６１８：２００８）に基づいて以下の手順で行った。すなわち、実施例１〜１７、参考例１及び比較例１〜１２の絶縁電線を長さ１ｍに切り出し、φ０．４５ｍｍのニードルを、荷重７Ｎで絶縁電線の表面に押し当てながら、絶縁電線の表面上を往復摩耗させ、ニードルが絶縁電線内の導体に接触するまでのニードルの往復回数を測定した。そして、絶縁電線をニードルに対して移動させた後、その長手方向を中心軸として９０°回転させ、そのときニードルに対向する箇所でも上記と同様に往復回数を測定した。この操作を１２回繰り返して行い、それぞれの絶縁電線について、往復回数の最小値を「スクレープ回数」とした。実施例１〜１７、参考例１及び比較例１〜１２の絶縁電線についてのスクレープ回数（回）を表１〜５に示す。上記スクレープ試験においては、スクレープ回数が５０回以上である場合を合格とし、５０回未満である場合を不合格とした。

【0066】

＜耐曲げ白化性＞
実施例１〜１７、参考例１及び比較例１〜１２の絶縁電線についての耐曲げ白化性の評価は、巻き付け試験（ＪＡＳＯＤ６１８：２００８）に基づいて以下の手順で行った。図３の試験装置の概略図を参照しながら詳細を説明する。すなわち、実施例１〜１７、参考例１及び比較例１〜１２の絶縁電線を長さ１ｍに切り出し、マンドレル２０に５周巻き付け、ケーブル両端にそれぞれ２．５ｋｇの錘３０を固定し、荷重を掛けた。この状態で、ケーブルのマンドレルに巻き付けられたた部分を目視で確認した。巻き付け試験の結果を表１〜５に示す。ケーブルが白く変色していない場合、表１〜５の「耐曲げ白化性」の欄に「○」と標記した。また、ケーブルが白く変色している場合、表１〜５の「耐曲げ白化性」の欄に「×」と標記した。なお、巻き付け試験には直径Ｒ＝１ｍｍとＲ＝３ｍｍの２種類のマンドレルを用意し、どちらかでも「○」の場合を合格、２種類とも「×」になった場合を不合格とした。

【0067】

表１〜５に示す結果より、実施例１〜１７の絶縁電線は、難燃性、耐外傷性及び耐曲げ白化性について合格基準に達していた。これに対し、比較例１〜１２の絶縁電線は、難燃性、耐外傷性及び耐曲げ白化性のいずれかについて合格基準に達していなかった。

【0068】

このことから、本発明の難燃性樹脂組成物によれば、優れた耐曲げ白化性と耐外傷性とを確保しながら、優れた難燃性をも確保することができることが確認された。

【符号の説明】

【0069】

１…内部導体
２…絶縁層
１０…絶縁電線
２０…マンドレル
３０…錘

【図1】

【図2】

【図3】