特許 6291901 タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6291901

(24)【登録日】2018年2月23日

(45)【発行日】2018年3月14日

(54)【発明の名称】タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ

(51)【国際特許分類】

   C08L 9/06 20060101AFI20180305BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20180305BHJP

   C08K 5/548 20060101ALI20180305BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20180305BHJP

【ＦＩ】

   C08L9/06

   C08K3/36

   C08K5/548

   B60C1/00 A

【請求項の数】6

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2014-34734(P2014-34734)

(22)【出願日】2014年2月25日

(65)【公開番号】特開2014-185343(P2014-185343A)

(43)【公開日】2014年10月2日

【審査請求日】2017年2月17日

(31)【優先権主張番号】特願2013-35013(P2013-35013)

(32)【優先日】2013年2月25日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000006714

【氏名又は名称】横浜ゴム株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100080159

【弁理士】

【氏名又は名称】渡辺 望稔

(74)【代理人】

【識別番号】100090217

【弁理士】

【氏名又は名称】三和 晴子

(74)【代理人】

【識別番号】100152984

【弁理士】

【氏名又は名称】伊東 秀明

(74)【代理人】

【識別番号】100148080

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 史生

(72)【発明者】

【氏名】串田 直樹

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 正樹

【審査官】 小森 勇

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−１１１８７８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ９／０６

Ｃ０８Ｋ ３／３６

Ｃ０８Ｋ ５／５４８

Ｂ６０Ｃ １／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

重量平均分子量が１００，０００〜２，０００，０００であるジエン系ゴム（Ｐ）と、シリカ（Ｒ）と、シランカップリング剤（Ｓ）と、重量平均分子量が２，０００〜２０，０００である低分子量スチレン−ブタジエン共重合体（Ｔ）とを含有し、
前記ジエン系ゴム（Ｐ）の平均ガラス転移温度が、−３０℃超であり、
前記ジエン系ゴム（Ｐ）が、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（Ｑ）を９０質量％以上含み、
前記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（Ｑ）が、芳香族ビニル含有量が３０〜４５質量％であって共役ジエン中のビニル結合量が４０〜７０質量％である芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（ｑ）を８０質量％以上含み、
前記シランカップリング剤（Ｓ）が、下記式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサンであり、
前記シリカ（Ｒ）の含有量が、前記ジエン系ゴム（Ｐ）１００質量部に対して６０〜２５０質量部であり、
前記シランカップリング剤（Ｓ）の含有量が、前記シリカ（Ｒ）の含有量に対して２〜２０質量％であり、
前記低分子量スチレン−ブタジエン共重合体（Ｔ）の含有量が、前記ジエン系ゴム（Ｐ）１００質量部に対して５〜１００質量部である、タイヤ用ゴム組成物。
（Ａ）_a（Ｂ）_b（Ｃ）_c（Ｄ）_d（Ｅ）_eＳｉＯ_{(4-2a-b-c-d-e)/2} （１）
（式（１）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基を表す。Ｂは炭素数５〜１０の１価の炭化水素基を表す。Ｃは加水分解性基を表す。Ｄはメルカプト基を含有する有機基を表す。Ｅは炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表す。ａ〜ｅは、０≦ａ＜１、０＜ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０＜ｄ＜１、０≦ｅ＜２、０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係式を満たす。）

【請求項2】

前記式（１）中、ａが０よりも大きい、請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項3】

前記ジエン系ゴム（Ｐ）１００質量部に対して、軟化点が６０〜１８０℃の芳香族変性テルペン樹脂を１０〜５０質量部さらに含有する、請求項１または２に記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項4】

競技ウェットタイヤに用いられる、請求項１〜３のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物を用いて製造した空気入りタイヤ。

【請求項6】

競技ウェットタイヤである、請求項５に記載の空気入りタイヤ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、競技ウェットタイヤに好適なタイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤに関する。

【背景技術】

【0002】

車両走行時の安全性等の面からタイヤにはウェットグリップ性能が求められる。
このようななか、特許文献１には、ジエン系ゴム、シリカ、シランカップリング剤、重量平均分子量３，０００〜２０，０００のスチレン−ブタジエン共重合体（低分子量スチレン−ブタジエン共重合体）等を含有するタイヤトレッド用ゴム組成物が開示されている（請求項１、２、実施例）。特許文献１には、このようなタイヤトレッド用ゴム組成物を用いることでタイヤのウェットグリップ性能が向上することが示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００７−２７００４０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

一方、近年、安全性等の向上のために、タイヤのウェットグリップ性能のさらなる向上が望まれている。特に、競技ウェットタイヤには、極めて高いレベルのウェットグリップ性能が求められている。
また、タイヤ（特に競技ウェットタイヤ）には上記ウェットグリップ性能に加えて、剛性、持続性、耐摩耗性などの種々の特性が要求される。
さらに、タイヤ用ゴム組成物には、貯蔵段階や加硫工程前段階の架橋（ゴム焼け）が少ないことが求められる。すなわち、優れた耐スコーチ性（加工性）が求められる。

【0005】

本発明者らが特許文献１をもとに、ジエン系ゴムと、シリカと、シランカップリング剤と、低分子量スチレン−ブタジエン共重合体とを含有するタイヤ用ゴム組成物について検討したところ、ウェットグリップ性能、剛性、持続性、耐摩耗性および耐スコーチ性のうち少なくともいずれかの特性が昨今求められているレベルを満たさないもとのとなることが明らかになった。
そこで、本発明は、上記実情を鑑みて、タイヤにしたときにウェットグリップ性能、剛性、持続性および耐摩耗性に優れ、かつ、耐スコーチ性に優れたタイヤ用ゴム組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、特定のジエン系ゴムを使用し、かつ、特定のシランカップリング剤（後述する式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサン）と、低分子量スチレン−ブタジエン共重合体とを併用することで、タイヤにしたときにウェットグリップ性能、剛性、持続性および耐摩耗性に優れ、かつ、耐スコーチ性に優れたタイヤ用ゴム組成物が得られることを見出し、本発明に至った。

【0007】

（１） 重量平均分子量が１００，０００〜２，０００，０００であるジエン系ゴム（Ｐ）と、シリカ（Ｒ）と、シランカップリング剤（Ｓ）と、重量平均分子量が２，０００〜２０，０００である低分子量スチレン−ブタジエン共重合体（Ｔ）とを含有し、
上記ジエン系ゴム（Ｐ）の平均ガラス転移温度が、−３０℃超であり、
上記ジエン系ゴム（Ｐ）が、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（Ｑ）を９０質量％以上含み、
上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（Ｑ）が、芳香族ビニル含有量が３０〜４５質量％であって共役ジエン中のビニル結合量が４０〜７０質量％である芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（ｑ）を８０質量％以上含み、
上記シランカップリング剤（Ｓ）が、下記式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサンであり、
上記シリカ（Ｒ）の含有量が、上記ジエン系ゴム（Ｐ）１００質量部に対して６０〜２５０質量部であり、
上記シランカップリング剤（Ｓ）の含有量が、上記シリカ（Ｒ）の含有量に対して２〜２０質量％であり、
上記低分子量スチレン−ブタジエン共重合体（Ｔ）の含有量が、上記ジエン系ゴム（Ｐ）１００質量部に対して５〜１００質量部である、タイヤ用ゴム組成物。
（Ａ）_a（Ｂ）_b（Ｃ）_c（Ｄ）_d（Ｅ）_eＳｉＯ_{(4-2a-b-c-d-e)/2} （１）
（式（１）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基を表す。Ｂは炭素数５〜１０の１価の炭化水素基を表す。Ｃは加水分解性基を表す。Ｄはメルカプト基を含有する有機基を表す。Ｅは炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表す。ａ〜ｅは、０≦ａ＜１、０≦ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０＜ｄ＜１、０≦ｅ＜２、０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係式を満たす（ただし、ａとｂのいずれか一方は０ではない）。）
（２） 上記式（１）中、ａが０よりも大きい、上記（１）に記載のタイヤ用ゴム組成物。
（３） 上記式（１）中、ｂが０よりも大きい、上記（１）または（２）に記載のタイヤ用ゴム組成物。
（４） 上記ジエン系ゴム（Ｐ）１００質量部に対して、軟化点が６０〜１８０℃の芳香族変性テルペン樹脂を１０〜５０質量部さらに含有する、上記（１）〜（３）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
（５） 競技ウェットタイヤに用いられる、上記（１）〜（４）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
（６） 上記（１）〜（５）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物を用いて製造した空気入りタイヤ。
（７） 競技ウェットタイヤである、上記（６）に記載の空気入りタイヤ。

【発明の効果】

【0008】

以下に示すように、本発明によれば、タイヤにしたときにウェットグリップ性能、剛性、持続性および耐摩耗性に優れ、かつ、耐スコーチ性に優れたタイヤ用ゴム組成物、および、本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図である。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下に、本発明のタイヤ用ゴム組成物、および、本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤについて説明する。

【0011】

［タイヤ用ゴム組成物］
本発明のタイヤ用ゴム組成物（以下、本発明の組成物ともいう）は、重量平均分子量が１００，０００〜２，０００，０００であるジエン系ゴム（Ｐ）と、シリカ（Ｒ）と、シランカップリング剤（Ｓ）と、重量平均分子量が２，０００〜２０，０００である低分子量スチレン−ブタジエン共重合体（Ｔ）とを含有し、上記ジエン系ゴム（Ｐ）の平均ガラス転移温度が、−３０℃超であり、上記ジエン系ゴム（Ｐ）が、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（Ｑ）を９０質量％以上含み、上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（Ｑ）が、芳香族ビニル含有量が３０〜４５質量％であって共役ジエン中のビニル結合量が４０〜７０質量％である芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（ｑ）を８０質量％以上含み、上記シランカップリング剤（Ｓ）が、後述する式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサンであり、上記シリカ（Ｒ）の含有量が、上記ジエン系ゴム（Ｐ）１００質量部に対して６０〜２５０質量部であり、上記シランカップリング剤（Ｓ）の含有量が、上記シリカ（Ｒ）の含有量に対して２〜２０質量％であり、上記低分子量スチレン−ブタジエン共重合体（Ｔ）の含有量が、上記ジエン系ゴム（Ｐ）１００質量部に対して５〜１００質量部である。

【0012】

上述のとおり、本発明の組成物は、特定のジエン系ゴムと、シリカと、後述する式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサン（以下、特定ポリシロキサンともいう）と、低分子量スチレン−ブタジエン共重合体を含有する。本発明の組成物はこのような構成をとるため、ウェットグリップ性能、剛性、持続性、耐摩耗性、および耐スコーチ性のいずれについても優れた特性を示すタイヤ用ゴム組成となると考えられる。

【0013】

その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
後述するとおり、式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサン（以下、特定ポリシロキサンともいう）は、加水分解性基とメルカプト基とを有する。
本発明の組成物は、上記特定のジエン系ゴムと上記特定ポリシロキサンと上記低分子量スチレン−ブタジエン共重合体とを併用するため、特定のジエン系ゴムと低分子量スチレン−ブタジエン共重合体との架橋によりヒステリシスロスと機械的物性とのバランスに優れた三次元網目構造が形成され、また、特定ポリシロキサンのメルカプト基および加水分解性基が、上記網目構造とシリカの双方と相互作用してゴム成分中でのシリカの分散性を向上させ、結果として、優れたウェットグリップ性能、剛性、持続性および耐摩耗性を示すものと考えられる。
特に、特定ポリシロキサンが上記網目構造に対して強く親和することが、優れたウェット特性を担保しているものと考えられる。このことは、低分子量スチレン−ブタジエン共重合体を配合しても特定ポリシロキサン以外のシランカップリング剤を使用した場合（後述する比較例１〜３）や、特定ポリシロキサンを配合しても低分子量スチレン−ブタジエン共重合体を配合しなかった場合（後述する比較例１２）には、ウェットグリップ性能が不十分となる事実からも推測される。
さらに、特定ポリシロキサンのポリシロキサン構造により、特定ポリシロキサンのメルカプト基が安定化され、優れた耐スコーチ性が担保されるものと考えられる。このことは、特定ポリシロキサン以外のメルカプト系シランカップリング剤を使用した場合（後述する比較例１および３）には、耐スコーチ性が不十分となる事実からも推測される。

【0014】

以下、本発明の組成物に含有される各成分について詳述する。

【0015】

〔ジエン系ゴム（Ｐ）〕
本発明の組成物に含有されるジエン系ゴム（Ｐ）は、後述する芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（Ｑ）を９０質量％以上含むジエン系ゴムである。なかでも、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（Ｑ）からなるジエン系ゴムであることが好ましい。ジエン系ゴム（Ｐ）が、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴムを９０質量％以上含むため、本発明の組成物を用いたタイヤはウェットグリップ性能に優れる。

【0016】

ジエン系ゴム（Ｐ）は、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（Ｑ）を９０質量％以上含んでいれば、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム以外のジエン系ゴムを含んでいてもよい。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム以外のジエン系ゴムとしては特に制限されないが、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ、Ｃｌ−ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが挙げられる。

【0017】

ジエン系ゴム（Ｐ）の重量平均分子量は１００，０００〜２，０００，０００である。ジエン系ゴム（Ｐ）が上記特定の重量平均分子量を有するため、本発明の組成物を用いたタイヤは剛性、持続性および耐摩耗性に優れる。
なお、ジエン系ゴム（Ｐ）が複数の種類のゴムで構成されている場合、構成する全ての種類のゴムの重量平均分子量が１００，０００〜２，０００，０００であることが好ましい。
ジエン系ゴム（Ｐ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算で求めたものである。

【0018】

ジエン系ゴム（Ｐ）の平均ガラス転移温度（以下、平均Ｔｇともいう）は−３０℃超である。ジエン系ゴム（Ｐ）が上記特定の平均Ｔｇを有するため、本発明の組成物を用いたタイヤはウェットグリップ性能と機械的物性とのバランスに優れる。
本願におけるジエン系ゴム（Ｐ）の平均Ｔｇは、各ゴム成分のＴｇに各ゴム成分の質量％をそれぞれ掛け合わせて足し合わせたものである。なお、各ゴムのＴｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて２０℃／分の昇温速度で測定し、中点法にて算出したものである。

【0019】

＜芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（Ｑ）＞
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（Ｑ）は、後述する特定の構造を有する芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（ｑ）を８０質量％以上含む芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴムである。芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（Ｑ）が、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（ｑ）を８０質量％以上含むため、本発明の組成物を用いたタイヤは剛性、持続性および耐摩耗性に優れる。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴムとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレン共重合体ゴムなどが挙げられる。なかでも、得られるタイヤのウェットグリップ性能がより優れる理由から、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）であることが好ましい。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（Ｑ）の重量平均分子量は、得られるタイヤの剛性、持続性および耐摩耗性がより優れる理由から、１００，０００〜２，０００，０００であることが好ましく、５００，０００〜１，５００，０００であることがより好ましい。重量平均分子量を求める方法は上述のとおりである。

【0020】

上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（Ｑ）を製造する方法は特に制限されず、従来公知の方法で製造することができる。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（Ｑ）を製造する際に使用される芳香族ビニル単量体および共役ジエン単量体は特に制限されない。
上記芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ビニルベンジルジメチルアミン、（４−ビニルベンジル）ジメチルアミノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げられる。
上記共役ジエン単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン（２−メチル−１，３−ブタジエン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられる。

【0021】

（芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（ｑ））
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（ｑ）は、芳香族ビニル含有量（例えば、スチレン含有量）が３０〜４５質量％であって共役ジエン中のビニル結合量が４０〜７０質量％である芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴムである。
ここで、本願におけるビニル結合量とは、共役ジエンの結合様式であるシス−１，４−結合、トランス−１，４−結合および１，２−ビニル結合のうち、１，２−ビニル結合の割合をいう。
芳香族ビニル含有量は、得られるタイヤのウェットグリップ性能、剛性および耐摩耗性のバランスがより優れる理由から、３５〜４０質量％であることが好ましい。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（ｑ）の重量平均分子量は、得られるタイヤの剛性、持続性および耐摩耗性がより優れる理由から、１００，０００〜２，０００，０００であることが好ましく、５００，０００〜１，５００，０００であることがより好ましい。重量平均分子量を求める方法は上述のとおりである。

【0022】

上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（ｑ）を製造する方法は特に制限されず、従来公知の方法で製造することができる。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（ｑ）を製造する際に使用される芳香族ビニル単量体および共役ジエン単量体の具体例は、上述した芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（Ｑ）と同様である。

【0023】

〔シリカ（Ｒ）〕
本発明の組成物に含有されるシリカ（Ｒ）は特に制限されず、タイヤ等の用途でゴム組成物に配合されている従来公知の任意のシリカを用いることができる。
上記シリカ（Ｒ）としては、例えば、湿式シリカ、乾式シリカ、ヒュームドシリカ、珪藻土などが挙げられる。上記シリカ（Ｒ）は、１種のシリカを単独で用いても、２種以上のシリカを併用してもよい。

【0024】

シリカ（Ｒ）は、得られるタイヤのウェットグリップ性能がより優れる理由から、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド（ＣＴＡＢ）吸着比表面積が１００〜３００ｍ²／ｇであることが好ましく、１４０〜２５０ｍ²／ｇであることがより好ましい。
ここで、本願におけるＣＴＡＢ吸着比表面積は、シリカがシランカップリング剤との吸着に利用できる表面積の代用特性であり、シリカ表面へのＣＴＡＢ吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７−３：２００１「第３部：比表面積の求め方−ＣＴＡＢ吸着法」にしたがって測定した値である。

【0025】

シリカ（Ｒ）の含有量は、上記ジエン系ゴム（Ｐ）１００質量部に対して６０〜２５０質量部であり、得られるタイヤのウェットグリップ性能がより優れる理由から、７０〜１７０質量部であることが好ましく、１００〜１５０質量部であることがより好ましい。
シリカ（Ｒ）の含有量がジエン系ゴム（Ｐ）１００質量部に対して６０質量部未満であると、ウェットグリップ性能が不十分となる。また、シリカ（Ｒ）の含有量がジエン系ゴム（Ｐ）１００質量部に対して２５０質量部を超えると、剛性、持続性および耐摩耗性が不十分となる。

【0026】

〔シランカップリング剤（Ｓ）〕
本発明の組成物に含有されるシランカップリング剤（Ｓ）は、下記式（１）の平均組成式で表されるポリシロキサン（特定ポリシロキサン）である。
（Ａ）_a（Ｂ）_b（Ｃ）_c（Ｄ）_d（Ｅ）_eＳｉＯ_{(4-2a-b-c-d-e)/2} （１）

【0027】

上記式（１）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基（以下、スルフィド基含有有機基ともいう）を表す。なかでも、下記式（２）で表される基であることが好ましい。
^＊−（ＣＨ₂）_n−Ｓ_x−（ＣＨ₂）_n−^＊ （２）
上記式（２）中、ｎは１〜１０の整数を表し、なかでも、２〜４の整数であることが好ましい。
上記式（２）中、ｘは１〜６の整数を表し、なかでも、２〜４の整数であることが好ましい。
上記式（２）中、＊は、結合位置を示す。
上記式（２）で表される基の具体例としては、例えば、^＊−ＣＨ₂−Ｓ₂−ＣＨ₂−^＊、^＊−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓ₂−Ｃ₂Ｈ₄−^＊、^＊−Ｃ₃Ｈ₆−Ｓ₂−Ｃ₃Ｈ₆−^＊、^＊−Ｃ₄Ｈ₈−Ｓ₂−Ｃ₄Ｈ₈−^＊、^＊−ＣＨ₂−Ｓ₄−ＣＨ₂−^＊、^＊−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓ₄−Ｃ₂Ｈ₄−^＊、^＊−Ｃ₃Ｈ₆−Ｓ₄−Ｃ₃Ｈ₆−^＊、^＊−Ｃ₄Ｈ₈−Ｓ₄−Ｃ₄Ｈ₈−^＊などが挙げられる。

【0028】

上記式（１）中、Ｂは炭素数５〜１０の１価の炭化水素基を表し、その具体例としては、例えば、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などが挙げられる。

【0029】

上記式（１）中、Ｃは加水分解性基を表し、その具体例としては、例えば、アルコキシ基、フェノキシ基、カルボキシル基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。なかでも、下記式（３）で表される基であることが好ましい。
^＊−ＯＲ² （３）
上記式（３）中、Ｒ²は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数６〜１０のアラルキル基（アリールアルキル基）または炭素数２〜１０のアルケニル基を表し、なかでも、炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましい。上記炭素数１〜２０のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル基などが挙げられる。上記炭素数６〜１０のアリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、トリル基などが挙げられる。上記炭素数６〜１０のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基などが挙げられる。上記炭素数２〜１０のアルケニル基の具体例としては、例えば、ビニル基、プロぺニル基、ペンテニル基などが挙げられる。
上記式（３）中、＊は、結合位置を示す。

【0030】

上記式（１）中、Ｄはメルカプト基を含有する有機基を表す。なかでも、下記式（４）で表される基であることが好ましい。
^＊−（ＣＨ₂）_m−ＳＨ （４）
上記式（４）中、ｍは１〜１０の整数を表し、なかでも、１〜５の整数であることが好ましい。
上記式（４）中、＊は、結合位置を示す。
上記式（４）で表される基の具体例としては、^＊−ＣＨ₂ＳＨ、^＊−Ｃ₂Ｈ₄ＳＨ、^＊−Ｃ₃Ｈ₆ＳＨ、^＊−Ｃ₄Ｈ₈ＳＨ、^＊−Ｃ₅Ｈ₁₀ＳＨ、^＊−Ｃ₆Ｈ₁₂ＳＨ、^＊−Ｃ₇Ｈ₁₄ＳＨ、^＊−Ｃ₈Ｈ₁₆ＳＨ、^＊−Ｃ₉Ｈ₁₈ＳＨ、^＊−Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＳＨが挙げられる。

【0031】

上記式（１）中、Ｅは炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表す。

【0032】

上記式（１）中、ａ〜ｅは、０≦ａ＜１、０≦ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０＜ｄ＜１、０≦ｅ＜２、０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係式を満たす（ただし、ａとｂのいずれか一方は０ではない）。

【0033】

上記特定ポリシロキサンは、得られるタイヤのウェットグリップ性能、剛性および持続性、並びに、耐スコーチ性に優れる理由から、ａが０よりも大きい（０＜ａ）ことが好ましい。すなわち、スルフィド基含有有機基を有することが好ましい。なかでも、得られるタイヤの低転がり抵抗性がより優れる理由から、０＜ａ≦０．５０であることが好ましい。

【0034】

上記式（１）中、ｂは、得られるタイヤの低転がり抵抗性が優れる理由から、０＜ｂであることが好ましく、０．１０≦ｂ≦０．８９であることがより好ましい。
上記式（１）中、ｃは、得られるタイヤの低転がり抵抗性が優れる理由から、１．２≦ｃ≦２．０であることが好ましい。
上記式（１）中、ｄは、得られるタイヤの低転がり抵抗性が優れる理由から、０．１≦ｄ≦０．８であることが好ましい。

【0035】

上記特定ポリシロキサンは、得られるタイヤの低転がり抵抗性が優れる理由から、上記式（１）中、Ａが上記式（２）で表される基であり、上記式（１）中のＣが上記式（３）で表される基であり、上記式（１）中のＤが上記式（４）で表される基であるポリシロキサンであることが好ましい。

【0036】

上記特定ポリシロキサンの重量平均分子量は、得られるタイヤの低転がり抵抗性が優れる理由から、５００〜２３００であるのが好ましく、６００〜１５００であるのがより好ましい。本願における特定ポリシロキサンの分子量は、トルエンを溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で求めたものである。
上記特定ポリシロキサンの酢酸／ヨウ化カリウム／ヨウ素酸カリウム添加−チオ硫酸ナトリウム溶液滴定法によるメルカプト当量は、加硫反応性に優れるという観点から、５５０〜７００ｇ／ｍｏｌであるのが好ましく、６００〜６５０ｇ／ｍｏｌであるのがより好ましい。

【0037】

上記特定ポリシロキサンは、得られるタイヤの低転がり抵抗性が優れる理由から、シロキサン単位（−Ｓｉ−Ｏ−）を２〜５０個有するものであることが好ましい。

【0038】

なお、上記特定ポリシロキサンの骨格には、ケイ素原子以外の金属（例えば、Ｓｎ、Ｔｉ、Ａｌ）は存在しない。

【0039】

上記特定ポリシロキサンを製造する方法は特に限定されないが、第１の好適な態様としては、下記式（６）で表される有機ケイ素化合物と、下記式（７）で表される有機ケイ素化合物とを加水分解縮合する方法が挙げられる。また、第２の好適な態様としては、下記式（５）で表される有機ケイ素化合物と、下記式（６）で表される有機ケイ素化合物と、下記式（７）で表される有機ケイ素化合物とを加水分解縮合する方法が挙げられる。また、第３の好適な態様としては、下記式（５）で表される有機ケイ素化合物と、下記式（６）で表される有機ケイ素化合物と、下記式（７）で表される有機ケイ素化合物と、下記式（８）で表される有機ケイ素化合物とを加水分解縮合する方法が挙げられる。
なかでも、得られるタイヤのウェットグリップ性能、剛性および持続性、並びに、耐スコーチ性に優れる理由から、上記第２の好適な態様であることが好ましい。

【0040】

【化1】

【0041】

上記式（５）中、Ｒ⁵¹は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数２〜１０のアルケニル基を表し、なかでも、炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましい。上記炭素数１〜２０のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル基などが挙げられる。上記炭素数６〜１０のアリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基などが挙げられる。炭素数２〜１０のアルケニル基の具体例としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ペンテニル基などが挙げられる。
上記式（５）中、Ｒ⁵²は炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を表す。上記炭素数１〜１０のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などが挙げられる。上記炭素数６〜１０のアリール基の具体例は上記Ｒ⁵¹と同じである。
上記式（５）中、ｎの定義および好適な態様は、上記ｎと同じである。
上記式（５）中、ｘの定義および好適な態様は、上記ｘと同じである。
上記式（５）中、ｙは１〜３の整数を表す。

【0042】

上記式（５）で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、例えば、ビス（トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドなどが挙げられる。

【0043】

【化2】

【0044】

上記式（６）中、Ｒ⁶¹の定義、具体例および好適な態様は、上記Ｒ⁵¹と同じである。
上記式（６）中、Ｒ⁶²の定義、具体例および好適な態様は、上記Ｒ⁵²と同じである。
上記式（６）中、ｚの定義は、上記ｙと同じである。
上記式（６）中、ｐは５〜１０の整数を表す。

【0045】

上記式（６）で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、例えば、ペンチルトリメトキシシラン、ペンチルメチルジメトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、ペンチルメチルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルメチルジメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキシルメチルジエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルメチルジメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、オクチルメチルジエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルメチルジメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、デシルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。

【0046】

【化3】

【0047】

上記式（７）中、Ｒ⁷¹の定義、具体例および好適な態様は、上記Ｒ⁵¹と同じである。
上記式（７）中、Ｒ⁷²の定義、具体例および好適な態様は、上記Ｒ⁵²と同じである。
上記式（７）中、ｍの定義および好適な態様は、上記ｍと同じである。
上記式（７）中、ｗの定義は、上記ｙと同じである。

【0048】

上記式（７）で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、例えば、α−メルカプトメチルトリメトキシシラン、α−メルカプトメチルメチルジメトキシシラン、α−メルカプトメチルトリエトキシシラン、α−メルカプトメチルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。

【0049】

【化4】

【0050】

上記式（８）中、Ｒ⁸¹の定義、具体例および好適な態様は、上記Ｒ⁵¹と同じである。
上記式（８）中、Ｒ⁸²の定義、具体例および好適な態様は、上記Ｒ⁵²と同じである。
上記式（８）中、ｖの定義は、上記ｙと同じである。
上記式（８）中、ｑは１〜４の整数を表す。

【0051】

上記式（８）で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルエチルジエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルメチルジメトキシシラン、プロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。

【0052】

上記特定ポリシロキサンを製造する際には必要に応じて溶媒を用いてもよい。溶媒としては特に限定されないが、具体的にはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、デカンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール系溶媒などが挙げられる。

【0053】

上記特定ポリシロキサンを製造する際には必要に応じて触媒を用いてもよい。触媒としては、例えば、塩酸、酢酸などの酸性触媒、アンモニウムフルオリドなどのルイス酸触媒、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カルシウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドなどのアルカリ金属塩、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジンなどのアミン化合物などが挙げられる。
上記触媒は、金属としてＳｎ、ＴｉまたはＡｌを含有する有機金属化合物でないことが好ましい。このような有機金属化合物を使用した場合、ポリシロキサン骨格に金属が導入されて、上記特定ポリシロキサン（骨格には、ケイ素原子以外の金属（例えば、Ｓｎ、Ｔｉ、Ａｌ）は存在しない）が得られないことがある。

【0054】

上記特定ポリシロキサンを製造する際に使用される有機ケイ素化合物として、メルカプト基を有するシランカップリング剤［例えば、式（７）で表される有機ケイ素化合物］及びスルフィド基又はメルカプト基を有するシランカップリング剤以外のシランカップリング剤［例えば、式（６）や式（８）で表される有機ケイ素化合物］を併用する際、メルカプト基を有するシランカップリング剤とスルフィド基又はメルカプト基を有するシランカップリング剤以外のシランカップリング剤との混合比（モル比）（メルカプト基を有するシランカップリング剤／スルフィド基又はメルカプト基を有するシランカップリング剤以外のシランカップリング剤）は、ウェット性能、低転がり抵抗性、加工性により優れるという観点から、１．１／８．９〜６．７／３．３であるのが好ましく、１．４／８．６〜５．０／５．０であるのがより好ましい。

【0055】

上記特定ポリシロキサンを製造する際に使用される有機ケイ素化合物として、メルカプト基を有するシランカップリング剤［例えば、式（７）で表される有機ケイ素化合物］及びスルフィド基を有するシランカップリング剤［例えば、式（５）で表される有機ケイ素化合物］を併用する際、メルカプト基を有するシランカップリング剤とスルフィド基を有するシランカップリング剤との混合比（モル比）（メルカプト基を有するシランカップリング剤／スルフィド基を有するシランカップリング剤）は、ウェット性能、低転がり抵抗性、加工性により優れるという観点から、２．０／８．０〜８．９／１．１であるのが好ましく、２．５／７．５〜８．０／２．０であるのがより好ましい。

【0056】

上記特定ポリシロキサンを製造する際に使用される有機ケイ素化合物として、メルカプト基を有するシランカップリング剤［例えば、式（７）で表される有機ケイ素化合物］、スルフィド基を有するシランカップリング剤［例えば、式（５）および／またはで表される有機ケイ素化合物］、及びスルフィド基又はメルカプト基を有するシランカップリング剤以外のシランカップリング剤［例えば、式（６）や式（８）で表される有機ケイ素化合物］を併用する際、メルカプト基を有するシランカップリング剤の量は、前３者の合計量（モル）中の１０．０〜７３．０％であるのが好ましい。スルフィド基を有するシランカップリング剤の量は、前３者の合計量中の５．０〜６７．０％であるのが好ましい。スルフィド基又はメルカプト基を有するシランカップリング剤以外のシランカップリング剤の量は、前３者の合計量中の１６．０〜８５．０％であるのが好ましい。

【0057】

上記シランカップリング剤（Ｓ）の含有量は、上記シリカ（Ｒ）の含有量に対して２〜２０質量％であり、得られるタイヤのウェットグリップ性能および耐摩耗性がより優れる理由から、４〜１８質量％であることが好ましく、５〜１４質量％であることがより好ましく、８〜１２質量％であることがさらに好ましい。
シランカップリング剤（Ｓ）の含有量がシリカ（Ｒ）の含有量に対して２０質量％を超えると耐摩耗性および耐スコーチ性が不十分となる。

【0058】

〔低分子量スチレン−ブタジエン共重合体（Ｔ）〕
本発明の組成物に含有される低分子量スチレン−ブタジエン共重合体（Ｔ）は、重量平均分子量が２，０００〜２０，０００の低分子量スチレン−ブタジエン共重合体である。重量平均分子量を求める方法は上述したジエン系ゴム（Ｐ）と同様である。
上記低分子量スチレン−ブタジエン共重合体（Ｔ）の重量平均分子量は、得られるタイヤのウェットグリップ性能、剛性および耐摩耗性がより優れる理由から、３，０００〜１０，０００であることが好ましい。
上記低分子量スチレン−ブタジエン共重合体（Ｔ）のガラス転移温度は、得られるタイヤのウェットグリップ性能、剛性および耐摩耗性がより優れる理由から、−３０〜−１０℃であることが好ましい。

【0059】

上記低分子量スチレン−ブタジエン共重合体（Ｔ）の含有量は、上記ジエン系ゴム（Ｐ）１００質量部に対して５〜１００質量部であり、得られるタイヤのウェットグリップ性能、剛性および耐摩耗性がより優れる理由から、１０〜９０質量部であることが好ましく、４０〜７０質量部であることがより好ましい。
低分子量スチレン−ブタジエン共重合体（Ｔ）の含有量が上記ジエン系ゴム（Ｐ）１００質量部に対して１００質量部を超えると剛性、持続性および耐摩耗性が不十分となる。

【0060】

〔任意成分〕
本発明の組成物には、必要に応じて、その効果や目的を損なわない範囲でさらに添加剤を含有することができる。
上記添加剤としては、例えば、本発明の組成物に含有されるシランカップリング剤（Ｓ）以外のシランカップリング剤、シリカ（Ｒ）以外の充填剤（例えば、カーボンブラック）、酸化亜鉛（亜鉛華）、ステアリン酸、老化防止剤、加工助剤、アロマオイル、プロセスオイル、液状ポリマー、テルペン樹脂、熱硬化性樹脂、加硫剤、加硫促進剤などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤が挙げられる。

【0061】

＜テルペン樹脂＞
本発明の組成物は、得られるタイヤのウェットグリップ性能がより優れる理由から、テルペン樹脂を含有するのが好ましい。上記テルペン系樹脂は芳香族変性テルペン樹脂（特に、軟化点が６０〜１８０℃のもの）であることが好ましい。
芳香族変性テルペン樹脂の含有量は、上記ジエン系ゴム（Ｐ）１００質量部に対して１０〜５０質量部であることが好ましい。

【0062】

〔タイヤ用ゴム組成物の製造方法〕
本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法は特に限定されず、その具体例としては、例えば、上述した各成分を、公知の方法、装置（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど）を用いて、混練する方法などが挙げられる。
また、本発明の組成物は、従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。

【0063】

［空気入りタイヤ］
本発明の空気入りタイヤは、上述した本発明の組成物をタイヤ（好ましくはタイヤトレッド）に使用した空気入りタイヤである。
図１に、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示すが、本発明の空気入りタイヤは図１に示す態様に限定されるものではない。

【0064】

図１において、符号１はビード部を表し、符号２はサイドウォール部を表し、符号３はタイヤトレッド部を表す。
また、左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、このカーカス層４の端部はビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。
また、タイヤトレッド３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。
また、ビード部１においては、リムに接する部分にリムクッション８が配置されている。

【0065】

本発明の空気入りタイヤは、例えば従来公知の方法に従って製造することができる。また、タイヤに充填する気体としては、通常のまたは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを用いることができる。

【0066】

本発明の空気入りタイヤはウェットグリップ性能、剛性、持続性および耐摩耗性に優れるため、特に競技ウェットタイヤに好適である。

【実施例】

【0067】

以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0068】

（合成例１：特定ポリシロキサン１）
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた２Ｌセパラブルフラスコにビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（信越化学工業製 ＫＢＥ−８４６）１０７．８ｇ（０．２ｍｏｌ）、γ―メルカプトプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業製 ＫＢＥ−８０３）１９０．８ｇ（０．８ｍｏｌ）、オクチルトリエトキシシラン（信越化学工業製 ＫＢＥ−３０８３）４４２．４ｇ（１．６ｍｏｌ）、エタノール１９０．０ｇを納めた後、室温にて０．５Ｎ塩酸３７．８ｇ（２．１ｍｏｌ）とエタノール７５．６ｇの混合溶液を滴下した。その後、８０℃にて２時間攪拌した。その後、濾過、５％ＫＯＨ／ＥｔＯＨ溶液１７．０ｇを滴下し８０℃で２時間攪拌した。その後、減圧濃縮、濾過することで褐色透明液体のポリシロキサン４８０．１ｇを得た。ＧＰＣにより測定した結果、平均分子量は８４０であり、平均重合度は４．０（設定重合度４．０）であった。また、酢酸／ヨウ化カリウム／ヨウ素酸カリウム添加−チオ硫酸ナトリウム溶液滴定法によりメルカプト当量を測定した結果、７３０ｇ／ｍｏｌであり、設定通りのメルカプト基含有量であることが確認された。以上より、下記平均組成式で示される。
（−Ｃ₃Ｈ₆−Ｓ₄−Ｃ₃Ｈ₆−）_0.071（−Ｃ₈Ｈ₁₇）_0.571（−ＯＣ₂Ｈ₅）_1.50（−Ｃ₃Ｈ₆ＳＨ）_0.286ＳｉＯ_0.75
得られたポリシロキサンを特定ポリシロキサン１とする。

【0069】

（合成例２：特定ポリシロキサン２）
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた２Ｌセパラブルフラスコにγ―メルカプトプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業製 ＫＢＥ−８０３）１９０．８ｇ（０．８ｍｏｌ）、オクチルトリエトキシシラン（信越化学工業製 ＫＢＥ−３０８３）４４２．４ｇ（１．６ｍｏｌ）、エタノール１６２．０ｇを納めた後、室温にて０．５Ｎ塩酸３２．４ｇ（１．８ｍｏｌ）とエタノール７５．６ｇの混合溶液を滴下した。その後、８０℃にて２時間攪拌した。その後、濾過、５％ＫＯＨ／ＥｔＯＨ溶液１４．６ｇを滴下し８０℃で２時間攪拌した。その後、減圧濃縮、濾過することで無色透明液体のポリシロキサン４１２．３を得た。ＧＰＣにより測定した結果、平均分子量は８５０であり、平均重合度は４．０（設定重合度４．０）であった。また、酢酸／ヨウ化カリウム／ヨウ素酸カリウム添加−チオ硫酸ナトリウム溶液滴定法によりメルカプト当量を測定した結果、６５０ｇ／ｍｏｌであり、設定通りのメルカプト基含有量であることが確認された。以上より、下記平均組成式で示される。
（−Ｃ₈Ｈ₁₇）_0.667（−ＯＣ₂Ｈ₅）_1.50（−Ｃ₃Ｈ₆ＳＨ）_0.333ＳｉＯ_0.75
得られたポリシロキサンを特定ポリシロキサン２とする。

【0070】

（合成例３：比較ポリシロキサン１）
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（０．１ｍｏｌ）を水および濃塩酸水溶液で加水分解し、その後、エトキシメチルポリシロキサン（１００ｇ）を添加し、縮合することでポリシロキサンを得た。得られたポリシロキサンを比較ポリシロキサン１とする。
上記比較ポリシロキサン１は、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランのメトキシ基とエトキシメチルポリシロキサンのエトキシ基とが縮合した構造を有する。すなわち、上記比較ポリシロキサン１が有する１価の炭化水素基はメチル基のみである。また、上記比較ポリシロキサン１はスルフィド基を含有する２価の有機基を有さない。

【0071】

（合成例４：比較ポリシロキサン２）
ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィド（０．１ｍｏｌ）を水および濃塩酸水溶液で加水分解し、その後、エトキシメチルポリシロキサン（１００ｇ）を添加し、縮合することでポリシロキサンを得た。得られたポリシロキサンを比較ポリシロキサン２とする。
上記比較ポリシロキサン２は、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィドのエトキシ基とエトキシメチルポリシロキサンのエトキシ基とが縮合した構造を有する。すなわち、上記比較ポリシロキサン２が有する１価の炭化水素基はメチル基のみである。また、上記比較ポリシロキサン２はメルカプト基を含有する有機基を有さない。

【0072】

＜タイヤ用ゴム組成物の調製＞
下記第１表に示す成分を、下記第１表に示す割合（質量部）で配合した。
具体的には、まず、下記第１表に示す成分のうち硫黄および加硫促進剤を除く成分を、１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーを用いて５分間混合し、１５０±５℃に達したときに放出し、室温まで冷却してマスターバッチを得た。さらに、上記バンバリーミキサーを用いて、得られたマスターバッチに硫黄および加硫促進剤を混合し、タイヤ用ゴム組成物を得た。
第１表中、ＳＢＲ１、２および４については、上段の値はＳＢＲ（油展品）の量（単位：質量部）であり、下段の値はＳＢＲに含まれるＳＢＲの正味の量（単位：質量部）である。
また、第１表中、「ジエン系ゴムの平均Ｔｇ（℃）」は、上述のとおり算出したものである。

【0073】

＜評価用加硫ゴムシートの作製＞
調製したタイヤ用ゴム組成物（未加硫）を、金型（１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍ）中、１６０℃で２０分間プレス加硫して、加硫ゴムシートを作製した。

【0074】

＜ｔａｎδ（０℃）＞
上述のとおり作製した加硫ゴムシートについて、ＪＩＳ Ｋ６３９４：２００７に準拠し、粘弾性スペクトロメーター（岩本製作所社製）を用いて、伸張変形歪率１０％±２％、振動数２０Ｈｚ、温度０℃の条件でｔａｎδ（０℃）を測定した。
結果を第１表に示す。結果は比較例１のｔａｎδ（０℃）を１００とする指数で表した。指数が大きいほどｔａｎδ（０℃）が大きく、タイヤにしたときにウェットグリップ性能に優れる。

【0075】

＜３００％モジュラス＞
上述のとおり作製した加硫ゴムシートについて、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠し、ＪＩＳ３号ダンベル型試験片（厚さ２ｍｍ）を打ち抜き、温度２０℃、引張り速度５００ｍｍ／分の条件で３００％モジュラス（３００％変形時の応力）を測定した。
結果を第１表に示す。結果は比較例１の３００％モジュラスを１００とする指数で表した。指数が大きいほど３００％モジュラスが大きく、タイヤにしたときに剛性に優れる。

【0076】

＜破断強度＞
上述のとおり作製した加硫ゴムシートについて、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠し、ＪＩＳ３号ダンベル型試験片（厚さ２ｍｍ）を打ち抜き、温度２０℃、引張り速度５００ｍｍ／分の条件で破断強度（破断時の応力）を測定した。
結果を第１表に示す。結果は比較例１の破断強度を１００とする指数で表した。指数が大きいほど破断強度が大きく、タイヤにしたときに持続性に優れる。

【0077】

＜耐摩耗性＞
上述のとおり作製した加硫ゴムシートについて、ＪＩＳ Ｋ６２６４−１、２：２００５に準拠し、ランボーン摩耗試験機（岩本製作所製）を用いて、温度２０℃、スリップ率５０％の条件で摩耗減量を測定した。
結果を第１表に示す。結果は比較例１の摩耗量を１００として、次式により指数化したものを表した。指数が大きいほど摩耗量が小さく、タイヤにしたときに耐摩耗性に優れる。
耐摩耗性＝（比較例１の摩耗量／試料の摩耗量）×１００

【0078】

＜スコーチタイム＞
調製したゴム組成物（未加硫）について、ＪＩＳ Ｋ６３００−１：２００１に準拠し、Ｌ形ロータを用いて、試験温度１２５℃の条件でスコーチタイムを測定した。
結果を第１表に示す。結果は比較例１のスコーチタイムを１００とする指数で表した。指数が大きいほどスコーチタイムが長く、耐スコーチ性（加工性）に優れる。

【0079】

【表1】

【0080】

【表2】

【0081】

【表3】

【0082】

上記第１表に示されている各成分の詳細は以下のとおりである。
・ＳＢＲ１：Ｅ５８１（油展品（ＳＢＲ１００質量部に対して油展オイル３７．５質量部を含む。ＳＢＲ中のＳＢＲの正味は７２．７質量％。）、スチレン含有量：３７質量％、ビニル結合量：４２％、Ｔｇ：−２７℃、重量平均分子量：１，２６０，０００、旭化成社製）
・ＳＢＲ２：Ｅ６８０（油展品（ＳＢＲ１００質量部に対して油展オイル３７．５質量部を含む。ＳＢＲ中のＳＢＲの正味は７２．７質量％。）、スチレン含有量：３５質量％、ビニル結合量：６４％、Ｔｇ：−１３℃、重量平均分子量：１，４７０，０００、旭化成社製）
・ＳＢＲ３：Ｎｉｐｏｌ ＮＳ６１６（スチレン含有量：２３質量％、ビニル結合量：７０％、Ｔｇ：−２３℃、重量平均分子量：５１０，０００、日本ゼオン社製）
・ＮＲ：天然ゴム（ＳＴＲ２０、Ｔｇ：−６０℃）
・ＳＢＲ４：タフデン１８３４（油展品（ＳＢＲ１００質量部に対して油展オイル３７．５質量部を含む。ＳＢＲ中のＳＢＲの正味は７２．７質量％。）、スチレン含有量：１９質量％、ビニル結合量：１０％、Ｔｇ：−７１℃、重量平均分子量：７００，０００、旭化成社製）
・シリカ：Ｚｅｏｓｉｌ １１６５ＭＰ（ＣＴＡＢ比表面積＝１５９ｍ²／ｇ、ローディア社製）
・カーボンブラック：シースト９（Ｎ₂ＳＡ＝１４２ｍ²／ｇ、東海カーボン社製）
・シランカップリング剤Ｘ１：Ｓｉ３６３（下記式（９）で表される化合物。ここで、Ｒ⁹¹：−ＯＣ₂Ｈ₅、Ｒ⁹²：−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₅−Ｃ₁₃Ｈ₂₇、Ｒ⁹⁴：−（ＣＨ₂）₃−、ｌ＝１、ｍ＝２、ｎ＝０。）（エボニックデグサ社製）

【0083】

【化5】

・シランカップリング剤Ｘ２：Ｓｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、エボニックデグサ社製）
・シランカップリング剤Ｘ３：ＫＢＭ−８０３（信越化学社製）（γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）
・シランカップリング剤Ｘ４：上述のとおり合成された比較ポリシロキサン１
・シランカップリング剤Ｘ５：上述のとおり合成された比較ポリシロキサン２
・シランカップリング剤１：上述のとおり合成された特定ポリシロキサン１
・シランカップリング剤２：上述のとおり合成された特定ポリシロキサン２
・低分子量ＳＢ共重合体：ＲＩＣＯＮ１００（Ｔｇ：−１５℃、重量平均分子量：４，５００、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ社製）
・テルペン樹脂：ＹＳレジンＴＯ−１２５（芳香族変性テルペン樹脂、軟化点：１２５℃、ヤスハラケミカル社製）
・オイル：エキストラクト４号Ｓ（昭和シェル石油社製）
・亜鉛華：酸化亜鉛３種（正同化学工業社製）
・ステアリン酸：ビーズステアリン酸ＹＲ（日油社製）
・硫黄：金華印油入微粉硫黄（鶴見化学工業社製）
・加硫促進剤１：加硫促進剤ＤＰＧ（ノクセラーＤ、大内新興化学工業社製）
・加硫促進剤２：加硫促進剤ＣＢＳ（ノクセラーＣＺ−Ｇ、大内新興化学工業社製）

【0084】

第１表から分かるように、低分子量スチレン-ブタジエン共重合体（Ｔ）を含有するがシランカップリング剤（Ｓ）を含有せずに特定ポリシロキサン以外のシランカップリング剤を含有する比較例１〜３や、シランカップリング剤（Ｓ）を含有するが低分子量スチレン-ブタジエン共重合体（Ｔ）を含有しない比較例１１は、ウェットグリップ性能が不十分であった。なかでも、特定ポリシロキサン以外のメルカプト系シランカップリング剤を含有する比較例１および３は、耐スコーチ性が不十分であった。また、シランカップリング剤（Ｓ）を含有せずに特定ポリシロキサン以外のポリシロキサンを含有する比較例１２および１３は、ウェットグリップ性能および耐スコーチ性が不十分であった。

【0085】

一方、シランカップリング剤（Ｓ）と低分子量スチレン-ブタジエン共重合体（Ｔ）とを併用する本願実施例１〜５はいずれも優れたウェット性能および耐スコーチ性を示し、かつ、剛性、持続性および耐摩耗性にも優れていた。
なかでも、シランカップリング剤（Ｓ）がスルフィド基含有有機基を有する（上記式（１）中、ａが０よりも大きい）特定ポリシロキサンである実施例１〜３は、優れた剛性および耐スコーチ性を示した。
そのなかでも、芳香族変性テルペン樹脂を含有する実施例１および２は、より優れたウェットグリップ性能を示した。
さらにそのなかでも、低分子量スチレン-ブタジエン共重合体（Ｔ）の含有量がジエン系ゴム（Ｐ）１００質量部に対して４０質量部以上である実施例２は、さらに優れたウェットグリップ性能を示した。

【0086】

芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（Ｑ）中の特定の構造を有する芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（ｑ）の含有量が８０質量％未満である比較例８は、剛性、持続性および耐摩耗性が不十分であった。
また、ジエン系ゴム（Ｐ）中の芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（Ｑ）の含有量が９０質量％未満である比較例９は、ウェットグリップ性能が不十分であった。
また、ジエン系ゴム（Ｐ）の平均Ｔｇが−３０℃以下である比較例１０は、ウェットグリップ性能、剛性および持続性が不十分であった。
また、シリカ（Ｒ）の含有量がジエン系ゴム（Ｐ）１００質量部に対して６０質量部未満である比較例６は、ウェットグリップ性能が不十分であった。
また、シランカップリング剤（Ｓ）の含有量がシリカ（Ｒ）の含有量に対して２０質量％超である比較例４および５は、耐摩耗性および耐スコーチ性が不十分であった。
また、低分子量スチレン-ブタジエン共重合体（Ｔ）の含有量がジエン系ゴム（Ｐ）１００質量部に対して１００質量部超である比較例７は、剛性、持続性および耐摩耗性が不十分であった。

【符号の説明】

【0087】

１ ビード部
２ サイドウォール部
３ タイヤトレッド部
４ カーカス層
５ ビードコア
６ ビードフィラー
７ ベルト層
８ リムクッション

【図1】