特許 6292318 イオンクロマトグラフ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6292318

(24)【登録日】2018年2月23日

(45)【発行日】2018年3月14日

(54)【発明の名称】イオンクロマトグラフ

(51)【国際特許分類】

   G01N 30/02 20060101AFI20180305BHJP

   G01N 30/32 20060101ALI20180305BHJP

【ＦＩ】

   G01N30/02 E

   G01N30/32 F

   G01N30/32 Z

【請求項の数】3

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2016-564559(P2016-564559)

(86)(22)【出願日】2014年12月19日

(86)【国際出願番号】JP2014083779

(87)【国際公開番号】WO2016098260

(87)【国際公開日】20160623

【審査請求日】2017年3月29日

(73)【特許権者】

【識別番号】000001993

【氏名又は名称】株式会社島津製作所

(74)【代理人】

【識別番号】100205981

【弁理士】

【氏名又は名称】野口 大輔

(72)【発明者】

【氏名】老川 幸夫

【審査官】 黒田 浩一

(56)【参考文献】

【文献】 特開平7-120445（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表2003-526782（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開2007-315816（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表2009-509139（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平10-507001（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表2011-513707（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０１Ｎ ３０／００−３０／９６

Ｇ０１Ｎ １／１０

Ｂ０１Ｄ １９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

溶離液と共に試料が導入される分離カラムと、
前記分離カラムを通過した溶離液が導入される溶離液流路、前記溶離液流路に対してそれぞれイオン交換膜を介して配置された一対の電極液流路、及び電極液流路ごとに設けられた一対の電極を少なくとも有する電気透析式サプレッサと、
前記電気透析式サプレッサの前記溶離液流路を通過した溶離液に含まれる目的イオンを検出するための検出器と、
前記検出器を通過した溶離液を前記電気透析式サプレッサの前記電極液流路に供給するための電極液配管と、
前記電極液配管の中間位置に設けられた、前記電気透析式サプレッサの前記電極液流路で生じる気泡に起因する脈流を低減するための脈流低減装置と、を備え、
前記脈流低減装置は、
２つの端部が前記電極液流路の中間位置に接続された３方管と、
一端が前記３方管の残りの端部に接続され、弾性によって前記電気透析式サプレッサの前記電極液で生じる気泡に起因する脈動を低減するダンパーと、
一端が前記ダンパーの他端に接続され、前記溶離液流路よりも小さい内径を備えていることにより、前記検出器からの溶離液の一部を漏出する漏出用配管と、を備えている、イオンクロマトグラフ。

【請求項2】

溶離液と共に試料が導入される分離カラムと、
前記分離カラムを通過した溶離液が導入される溶離液流路、及び前記溶離液流路に対してイオン交換膜を介して配置され、再生液が導入される再生液流路を少なくとも有するケミカルサプレッサと、
前記ケミカルサプレッサの前記溶離液流路を通過した溶離液に含まれる目的イオンを検出するための検出器と、
前記ケミカルサプレッサの前記再生液流路を通過した再生液が導入される再生液再生流路、前記再生液再生流路に対してそれぞれイオン交換膜を介して配置された一対の電極液流路、並びに前記電極液流路ごとに設けられた一対の電極を少なくとも有する電気透析式サプレッサからなる再生器と、
前記再生器の前記再生液再生流路を通過した再生液を前記ケミカルサプレッサの前記再生液流路に供給するための再生液配管と、
前記検出器を通過した溶離液を前記再生器の前記電極液流路に供給するための電極液配管と、
前記電極液配管の中間位置に設けられた、前記再生器の前記電極液流路で生じる気泡に起因する脈流を低減するための脈流低減装置と、を備えたイオンクロマトグラフ。

【請求項3】

溶離液と共に試料が導入される分離カラムと、
前記分離カラムを通過した溶離液が導入される溶離液流路、前記溶離液流路に対してそれぞれイオン交換膜を介して配置された一対の電極液流路、及び電極液流路ごとに設けられた一対の電極を少なくとも有する電気透析式サプレッサと、
前記電気透析式サプレッサの前記溶離液流路を通過した溶離液に含まれる目的イオンを検出するための検出器と、
前記検出器を通過した溶離液を前記電気透析式サプレッサの前記電極液流路に供給するための電極液配管と、
前記電極液配管の中間位置に設けられた、前記電気透析式サプレッサの前記電極液流路で生じる気泡に起因する脈流を低減するための脈流低減装置と、を備え、
前記脈流低減装置は、密栓で封止され、下部に溶離液が収容されて液体層が形成され、液体層の上部に気体層が形成された容器を有し、
前記検出器からの前記溶離液流路の端部、及び前記電気透析式サプレッサの前記電極液流路へ向かう端部は、前記容器内の前記液体層に配置されている、イオンクロマトグラフ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、検出器を通過した溶離液を電極液として用いる電気透析式サプレッサを備えたイオンクロマトグラフに関する。

【背景技術】

【0002】

サプレッサ方式イオンクロマトグラフは、溶離液中の妨害イオンをイオン交換反応によって除去するサプレッサをカラムの後段に備えている（例えば特許文献１を参照。）。このサプレッサは、溶離液の電気伝導度のバックグラウンドレベルを低下させる。これにより、サプレッサ方式イオンクロマトグラフは、Ｓ／Ｎ比を向上させることにより高感度の分析を可能にする。

【0003】

図１５は、従来のサプレッサ方式イオンクロマトグラフの一例を説明するための概略的な構成図である。
溶離液容器１から供給される溶離液は、送液ポンプ３で加圧され、試料導入部５で注入された試料と合流して分離カラム７に導入される。溶離液に注入された試料は分離カラム７を通過する間に各成分に分離される。

【0004】

分離された試料を含む溶離液は電気透析式サプレッサ９の溶離液流路を介して検出器１１に送られる。検出器１１を通過した溶離液は電極液配管１３を介して電気透析式サプレッサ９の電極液流路に供給される（リサイクルモードと呼ばれる。）。電気透析式サプレッサ９の電極液流路を通過した溶離液は排出される。

【0005】

電気透析式サプレッサ９は、前述したように、溶離液中の妨害イオンをイオン交換反応によって除去するものである。電気透析式サプレッサ９において、陽極側の電極液流路中の水素イオンはイオン交換膜を介して溶離液流路に供給される。溶離液中に存在する妨害イオン（例えばナトリウムイオン）はイオン交換膜を介して陰極側の電極液流路に移動する。

【0006】

電気透析式サプレッサ９において水の電気分解がおこる。反応は以下の通りである。
陰極：４Ｈ₂０＋４ｅ^- → ２Ｈ₂＋４０Ｈ^-
陽極：４０Ｈ^- → ２Ｈ₂０＋０₂＋４ｅ^-
２Ｈ₂０ → ２Ｈ₂＋０₂

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特表平１０−５０７００１号公報

【特許文献2】特開２００６−５１４２７９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

サプレッサ方式イオンクロマトグラフにおいて、電気透析式サプレッサの電極液流路で酸素ガス及び水素ガスが発生する。上述のように、リサイクルモードの場合、検出器を通過した溶離液は電極液として電気透析式サプレッサの電極液流路に供給される。この場合、溶離液が流れる流路において、電極液流路で発生するガスに起因して脈流が生じることがある。この脈流は、検出器において電気化学的ノイズの原因となる。

【0009】

この不具合を防止するために、イオン種の検出中は電気透析式サプレッサへの電圧の供給を停止して気泡の発生を抑制することが提案されている（例えば特許文献１を参照。）。このように電気透析式サプレッサを間欠的に使用することで、イオン種の検出中の電気化学的ノイズが小さくなる。

【0010】

しかしながら、電気透析式サプレッサへの電圧の供給を間欠的に行うと、検出器のベースラインが例えば１６ｎＳ／ｃｍ・ｍｉｎ（ナノジーメンス毎センチメートル・分）程度ドリフトする。これにより、分析時間が５〜７分程度に限られるという問題があった。

【0011】

そこで、本発明は、電気透析式サプレッサへの電圧供給を行なっている状態であっても、電気透析式サプレッサで発生するガスに起因する脈流の検出器への影響を低減することを目的とするものである。

【課題を解決するための手段】

【0012】

本発明にかかるイオンクロマトグラフの第１の態様は、溶離液と共に試料が導入される分離カラムと、上記分離カラムを通過した溶離液が導入される溶離液流路、上記溶離液流路に対してそれぞれイオン交換膜を介して配置された一対の電極液流路、及び電極液流路ごとに設けられた一対の電極を少なくとも有する電気透析式サプレッサと、上記電気透析式サプレッサの上記溶離液流路を通過した溶離液に含まれる目的イオンを検出するための検出器と、上記検出器を通過した溶離液を上記電気透析式サプレッサの上記電極液流路に供給するための電極液配管と、上記電極液配管の中間位置に設けられた、上記電気透析式サプレッサの上記電極液流路で生じる気泡に起因する脈流を低減するための脈流低減装置と、を備えている。

【0013】

本発明にかかるイオンクロマトグラフの第２の態様は、溶離液と共に試料が導入される分離カラムと、上記分離カラムを通過した溶離液が導入される溶離液流路、及び上記溶離液流路に対してイオン交換膜を介して配置され、再生液が導入される再生液流路を少なくとも有するケミカルサプレッサと、上記ケミカルサプレッサの上記溶離液流路を通過した溶離液に含まれる目的イオンを検出するための検出器と、上記ケミカルサプレッサの上記再生液流路を通過した再生液が導入される再生液再生流路、上記再生液再生流路に対してそれぞれイオン交換膜を介して配置された一対の電極液流路、並びに上記電極液流路ごとに設けられた一対の電極を少なくとも有する電気透析式サプレッサからなる再生器と、上記再生器の上記再生液再生流路を通過した再生液を上記ケミカルサプレッサの上記再生液流路に供給するための再生液配管と、上記検出器を通過した溶離液を上記再生器の上記電極液流路に供給するための電極液配管と、上記電極液配管の中間位置に設けられた、上記再生器の上記電極液流路で生じる気泡に起因する脈流を低減するための脈流低減装置と、を備えている。

【0014】

本発明のイオンクロマトグラフの第１の態様及び第２の態様において、上記脈流低減装置の一例は少なくとも弾性体を一部に含んだダンパーである。

【0015】

本発明のイオンクロマトグラフの第１の態様及び第２の態様において、上記脈流低減装置の他の例は脱気装置である。

【0016】

ただし、本発明のイオンクロマトグラフにおいて、脈流低減装置は、上記ダンパー及び脱気装置に限定されず、電極液流路で生じる気泡に起因する脈流を低減できる構造であれば、どのような構造であってもよい。

【発明の効果】

【0017】

本発明のイオンクロマトグラフは、検出器を通過した溶離液を電気透析式サプレッサの電極液流路又は電気透析式サプレッサからなる再生器の電極液流路に供給するための電極液配管の中間位置に、上記電極液流路で生じる気泡に起因する脈流を低減するための脈流低減装置を備えているようにした。これにより、本発明のイオンクロマトグラフは、電気透析式サプレッサへの電圧供給を行なっている状態であっても、電気透析式サプレッサで発生するガスに起因する脈流の検出器への影響を低減することができる。

【図面の簡単な説明】

【0018】

【図1】本発明のイオンクロマトグラフの第１の態様の一実施例を説明するための概略的な構成図である。

【図2】電気透析式サプレッサの一例を説明するための概略的な断面図である。

【図3】脈流低減装置の一例を説明するための概略図である。

【図4】図３に示した脈流低減装置がある場合（実施例）と無い場合（従来技術）とでベースラインノイズを測定した結果を示すクロマトグラム及びその一部分の拡大図である。

【図5】脈流低減装置の他の例を説明するための概略的な構成図である。

【図6】本発明のイオンクロマトグラフの第１の態様の他の実施例を説明するための概略的な構成図である。

【図7】電気透析式サプレッサの他の例を説明するための概略的な断面図である。

【図8】本発明のイオンクロマトグラフの第２の態様の一実施例を説明するための概略的な構成図である。

【図9】ケミカルサプレッサの一例を説明するための概略的な断面図である。

【図10】再生器の一例を説明するための概略的な断面図である。

【図11】本発明のイオンクロマトグラフの第２の態様の他の実施例を説明するための概略的な構成図である。

【図12】再生器の他の例を説明するための概略的な断面図である。

【図13】本発明のイオンクロマトグラフの第２の態様のさらに他の実施例を説明するための概略的な構成図である。

【図14】ケミカルサプレッサの他の例を説明するための概略的な断面図である。

【図15】従来のサプレッサ方式イオンクロマトグラフの一例を説明するための概略的な構成図である。

【発明を実施するための形態】

【0019】

図１は、本発明のイオンクロマトグラフの第１の態様の一実施例を説明するための概略的な構成図である。
溶離液容器１に溶離液が収容されている。溶離液容器１に収容された溶離液は、送液ポンプ３で加圧され、試料導入部５を介して分離カラム９に送られる。

【0020】

試料注入器５は分離カラム９に送られる溶離液に所定量の試料を注入するためのものである。分離カラム９には溶離液と共に試料が導入される。溶離液に注入された試料は分離カラム７を通過する間に各成分に分離される。

【0021】

分離カラム４１から排出された溶離液は、電気透析式サプレッサ９の溶離液流路を介して検出器１１に送られる。検出器１１は、電気透析式サプレッサ９の溶離液流路を通過した溶離液に含まれる目的イオンを検出する。検出器１１としては、溶離液の電気伝導度を測定することで溶離液中のイオン濃度を検出する電気伝導度検出器が主として用いられる。

【0022】

検出器１１を通過した溶離液は、その溶離液を電気透析式サプレッサ９の電極液流路に供給するための電極液配管１３に送られ、電極液配管１３の中間位置に設けられた脈流低減装置１５を介して電気透析式サプレッサ９の電極液流路に供給される（リサイクルモード）。脈流低減装置１５は、電気透析式サプレッサ９の電極液流路で生じる気泡に起因する脈流を低減するためのものである。電気透析式サプレッサ９の電極液流路を通過した溶離液は排出される。

【0023】

図２は、電気透析式サプレッサ９の一例を説明するための概略的な断面図である。
電気透析式サプレッサ９は、溶離液流路９１、イオン交換膜９３ａ,９３ｂ、電極液流路９５ａ,９５ｂ及び電極９７ａ，９７ｂを備えている。電気透析式サプレッサ９は、板状の部材が積層されて形成されている。

【0024】

溶離液流路９１には分離カラム７（図１を参照。）を通過した溶離液が導入される。電極液流路９５ａは溶離液流路９１に対してイオン交換膜９３ａを介して配置されている。電極液流路９５ｂは溶離液流路９１に対してイオン交換膜９３ｂを介して配置されている。

【0025】

電極液流路９５ａ，９５ｂには検出器１１（図１を参照。）からの溶離液が導入される。
陽極側の電極９７ａは電極液流路９５ａに接して配置されている。陰極側の電極９７ｂは電極液流路９５ｂに接して配置されている。

【0026】

図３は、脈流低減装置１５の一例を説明するための概略的な構成図である。
脈流低減装置１５は、三方管１５１、弾性管からなるダンパー１５２、漏出用管１５３、コネクター１５４ａ，１５４ｂ，１５４ｃ，１５４ｄを備えている。

【0027】

三方管１５１の２つの端部は、コネクター１５４ａ，１５４ｂによって溶離液流路１３の中間位置に接続されている。三方管１５１の残りの端部はコネクター１５４ｃによってダンパー１５２の一端に接続されている。ダンパー１５２の他端はコネクター１５４ｄによって漏出用配管１５３の一端に接続されている。

【0028】

例えば、溶離液流路１３は、内径が０.２３ｍｍのＰＥＥＫ（polyether ether ketone）チューブである。ダンパー１５２は、内径が５ｍｍ、長さが２００ｍｍの塩化ビニル製チューブである。漏出用配管１５３は、内径が０.１３ｍｍのＰＥＥＫチューブである。

【0029】

脈流低減装置１５において、ダンパー１５２は、その弾性によって、電気透析式サプレッサ９の電極液流路９５ａ，９５ｂ（図２を参照。）で生じる気泡に起因する脈流を低減する。

【0030】

さらに、漏出用配管１５３は、溶離液流路１３よりも小さい内径を備えていることにより、検出器からの溶離液の一部を漏出する。これにより、漏出用配管１５３は、電気透析式サプレッサ９の電極液流路９５ａ，９５ｂで生じる気泡に起因する脈流を低減する。

【0031】

このように、脈流低減装置１５は、電気透析式サプレッサ９の電極液流路９５ａ，９５ｂで生じる気泡に起因する脈流を低減することにより、検出器における電気化学的ノイズを緩衝する。

【0032】

図４は、図３に示した脈流低減装置がある場合（実施例）と無い場合（従来技術）とでベースラインノイズを測定した結果を示すクロマトグラム及びその一部分の拡大図である。図４において、縦軸は電気伝導度（単位はｎＳ／ｃｍ）、横軸は時間（単位は分）を示す。

【0033】

サプレッサへの電圧印加は連続して行なわれた。
脈流低減装置が無い場合（従来技術）、ベースラインノイズは５.６ｎＳ／ｃｍ程度であった。脈流低減装置がある場合（実施例）、ベースラインノイズは０.７ｎＳ／ｃｍ程度であった。

【0034】

このように、上記実施例は、電気透析式サプレッサ９への電圧供給を行なっている状態であっても、電気透析式サプレッサ９で発生するガスに起因する検出器１１への脈流の影響を低減することができる。そして、電気透析式サプレッサ９で発生するガスの検出器１１への脈流の影響を防ぐことで、電解連続再生においてもノイズレベルの低い高感度分析が可能となった。

【0035】

さらに、上記実施例は、電気透析式サプレッサ９を連続で駆動させているので、間欠駆動でノイズを低減する従来技術に比べてベースラインのドリフトが小さい安定したベースラインで分析可能となる。

【0036】

図５は、脈流低減装置１５の他の例を説明するための概略的な構成図である。
脈流低減装置１５は、容器１５５及び密栓１５６を備えている。容器１５５は密栓１５６によって封止されている。容器１５５内の下部に溶離液が収容されて液体層１５７が形成されている。容器１５５内で液体層１５７の上方に例えば空気からなる気体層１５８が形成されている。
検出器からの溶離液流路１３の端部、及び電気透析式サプレッサの電極液流路へ向かう端部は、両方とも、容器１５５内の液体層１５７に配置されている。

【0037】

脈流低減装置１５は、脱気装置として機能し、電気透析式サプレッサ９の電極液流路９５ａ，９５ｂで発生するガスを気体層１５８で捕捉することでノイズの軽減を行う。これにより、脈流低減装置１５は、電気透析式サプレッサ９への電圧供給を行なっている状態であっても、電気透析式サプレッサ９で発生するガスに起因する検出器１１への脈流の影響を低減する。

【0038】

なお、図１に示された実施例において、脈流低減装置１５の構造は、図３又は図５に示されたものに限定されず、電極液流路９５ａ，９５ｂで生じる気泡に起因する脈流を低減できる構造であれば、どのような構造であってもよい。

【0039】

図６は、本発明のイオンクロマトグラフの第１の態様の他の実施例を説明するための概略的な構成図である。図６において図１と同じ機能を果たす部分には同じ符号が付される。
図７は、電気透析式サプレッサ９の他の例を説明するための概略的な断面図である。図７において図２と同じ機能を果たす部分には同じ符号が付される。

【0040】

この実施例で用いられる電気透析式サプレッサ９は、図７に示されるように、電極液流路９５ａ，９５ｂはそれぞれ電極液導入口及び排出口を備えている。
電極液配管１３において、脈流低減装置１５と電気透析式サプレッサ９の間に、電極液配管１３を分岐するための分岐バルブ１７が接続されている。分岐バルブ１７によって分岐された２本の電極液配管１３のうち、一方の電極液配管１３は電極液流路９５ａに接続されている。他方の電極液配管１３は電極液流路９５ｂに接続されている。

【0041】

この実施例と図１に示された実施例は、電極液の流れる流路が電気透析式サプレッサ９の前段で分岐されているか（図６及び図７）、電気透析式サプレッサ９の内部で分岐されているか（図１及び図２）の違いがあるが、脈流低減装置１５によって電気透析式サプレッサ９の電極液流路９５ａ，９５ｂで生じる気泡に起因する脈流を低減する構成は同じである。したがって、この実施例は、電気透析式サプレッサ９への電圧供給を行なっている状態であっても、電気透析式サプレッサ９で発生するガスに起因する検出器１１への脈流の影響を低減することができる。

【0042】

図８は、本発明のイオンクロマトグラフの第２の態様の一実施例を説明するための概略的な構成図である。図８において、図１と同じ機能を果たす部分には同じ符号が付される。
この実施例では、分離カラム７と検出器１１との間にケミカルサプレッサ１９が配置されている。ケミカルサプレッサは例えば特許文献２に開示されている。

【0043】

図９は、ケミカルサプレッサ１９の一例を説明するための概略的な断面図である。
ケミカルサプレッサ１９は、溶離液流路１９１、イオン交換膜１９３及び再生液流路１９５を備えている。ケミカルサプレッサ１９は、板状の部材が積層されて形成されている。

【0044】

溶離液流路１９１には分離カラム７（図８を参照。）を通過した溶離液が導入される。再生液流路１９５は溶離液流路１９１に対してイオン交換膜１９３を介して配置されている。再生液流路１９５には再生液が導入される。

【0045】

溶離液は例えばアルカリ溶液（ＮａＯＨ）である。再生液は例えば酸溶液（Ｈ₂ＳＯ₄）である。ケミカルサプレッサ１９は、イオン交換膜１９３を介して、再生液流路１９５から溶離液流路１９１へ水素イオンを供給し、溶離液に含まれる妨害イオン（例えばナトリウムイオン）を溶離液流路１９１から再生液流路１９５へ移動させる。これにより、溶離液の電気伝導度のバックグラウンドレベルが低下される。

【0046】

ケミカルサプレッサ１９の溶離液流路１９１を通過した溶離液は、溶離液に含まれる目的イオンを検出するための検出器１１に送られる。検出器１１を通過した溶離液は電極液配管１３を介して再生器２３の電極液流路に供給される（リサイクルモード）。
電極液配管１３の中間位置に再生器２３の電極液流路で生じる気泡に起因する脈流を低減するための脈流低減装置１５が設けられている。

【0047】

図１０は、再生器２３の一例を説明するための概略的な断面図である。
再生器２３は電気透析式サプレッサによって構成されている。
再生器２３は、再生液再生流路２３１、イオン交換膜２３３ａ,２３３ｂ、電極液流路２３５ａ,２３５ｂ及び電極２３７ａ，２３７ｂを備えている。再生器２３は、板状の部材が積層されて形成されている。

【0048】

再生液再生流路２３１にはケミカルサプレッサ１９の再生液流路１９５を通過した溶離液が導入される。電極液流路２３５ａは再生液再生流路２３１に対してイオン交換膜２３３ａを介して配置されている。電極液流路２３５ｂは再生液再生流路２３１に対してイオン交換膜２３３ｂを介して配置されている。

【0049】

電極液流路２３５ａ，２３５ｂには検出器１１（図８を参照。）からの溶離液が導入される。
陽極側の電極２３７ａは電極液流路２３５ａに接して配置されている。陰極側の電極２３７ｂは電極液流路２３５ｂに接して配置されている。

【0050】

再生器２３において、水の電気分解によって、陽極側の電極液流路２３５ａで酸素が発生し、陰極側の電極液流路２３５ｂで水素が発生する。

【0051】

陽極側の電極液流路２３５ａで生成された水素イオンはイオン交換膜２３３ａを介して再生液再生流路２３１に供給される。ケミカルサプレッサ１９の再生液流路１９５からの再生液に含まれる妨害イオン（例えばナトリウムイオン）は、再生液が再生器２３の再生液再生流路２３１を通過する間に、イオン交換膜２３３ｂを介して陰極側の電極液流路２３５ｂに移動する。このようにして、再生器２３で再生液（Ｈ₂ＳＯ₄）が再生される。

【0052】

再生器２３で再生された再生液は、再生液配管２５を介して、ケミカルサプレッサ１９の再生液流路１９５に供給される。

【0053】

上述のように再生器２３の電極液流路２３５ａ，２３５ｂにおいて気泡が発生する。しかし、その気泡に起因する脈流は、電極液流路１３に設けられた脈流低減装置１５によって緩衝される。これにより、再生器２３（電気透析式サプレッサ）への電圧供給を行なっている状態であっても、再生器２３で発生するガスに起因する検出器１１への脈流の影響は低減されている。

【0054】

図１１は、本発明のイオンクロマトグラフの第２の態様の他の実施例を説明するための概略的な構成図である。図１２において、図８と同じ機能を果たす部分には同じ符号が付される。
図１２は、再生器２３の他の例を説明するための概略的な断面図である。図７において図２と同じ機能を果たす部分には同じ符号が付される。

【0055】

この実施例で用いられる再生器２３は、図１２に示されるように、電極液流路２３５ａ，２３５ｂはそれぞれ電極液導入口及び排出口を備えている。
電極液配管１３において、脈流低減装置１５と再生器２３の間に、電極液配管１３を分岐するための分岐バルブ２７が接続されている。分岐バルブ２７によって分岐された２本の電極液配管１３のうち、一方の電極液配管１３は電極液流路２３５ａに接続されている。他方の電極液配管１３は電極液流路２３５ｂに接続されている。

【0056】

この実施例は、図８に示された実施例と同様に、脈流低減装置１５によって再生器２３の電極液流路２３５ａ，２３５ｂで生じる気泡に起因する脈流を脈流低減装置１５によって緩衝する。したがって、この実施例は、再生器２３への電圧供給を行なっている状態であっても、再生器２３で発生するガスに起因する検出器１１への脈流の影響を低減することができる。

【0057】

図１３は、本発明のイオンクロマトグラフの第２の態様のさらに他の実施例を説明するための概略的な構成図である。図１３において、図１１と同じ機能を果たす部分には同じ符号が付される。
図１４は、ケミカルサプレッサ１９の他の例を説明するための概略的な断面図である。図１４において図９と同じ機能を果たす部分には同じ符号が付される。

【0058】

ケミカルサプレッサ１９は、溶離液流路１９１に対してイオン交換膜１９３ａを介して配置された再生液流路１９５ａと、溶離液流路１９１に対してイオン交換膜１９３ｂを介して配置された再生液流路１９５ｂとを備えている。再生液流路１９５ａ，１９５ｂはそれぞれ再生液導入口及び排出口を備えている。

【0059】

再生液配管２５において、再生器２３とケミカルサプレッサ１９の間に、再生液配管２５を分岐するための分岐バルブ２９が接続されている。分岐バルブ２９によって分岐された２本の再生液配管２５のうち、一方の再生液配管２５は再生液流路１９５ａに接続されている。他方の再生液配管２５は再生液流路１９５ｂに接続されている。

【0060】

再生液流路１９５ａ，１９５ｂから排出された再生液は、合流バルブ３１を介して、再生器２３の再生液再生流路２３１に導入される。
このように、再生器２３は複数の再生液流路を備えていてもよい。

【0061】

以上、本発明の実施例を説明したが、実施例における材料、寸法、配置等は一例であり、本発明はこれに限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の範囲内で種々の変更が可能である。

【0062】

例えば、上記実施例において、電気透析式サプレッサ９では、溶離液と電極液は互いに逆方向に流されているが、電気透析式サプレッサ９において、溶離液と電極液は同じ方向に流されてもよい。同様に、再生器２３において、再生液と電極液は同じ方向に流されてもよい。また、ケミカルサプレッサ１９において、溶離液と再生液は同じ方向に流されてもよい。

【0063】

また、本発明において、電気透析式サプレッサは、分離カラムを通過した溶離液が導入される溶離液流路、溶離液流路に対してそれぞれイオン交換膜を介して配置された一対の電極液流路、及び電極液流路ごとに設けられた一対の電極を少なくとも有し、溶離液から妨害イオンを除去できる構成であれば、どのような構成であってもよい。

【0064】

また、本発明において、検出器は、電気透析式サプレッサ又はケミカルサプレッサの溶離液流路を通過した溶離液に含まれる目的イオンを検出できるものであれば、どのような構成のものであってもよい。

【0065】

また、本発明において、脈流低減装置は、電気透析式サプレッサ又は再生器の電極液流路で生じる気泡に起因する脈流を低減できるものであれば、どのような構成のものであってもよい。

【0066】

また、本発明において、ケミカルサプレッサは、分離カラムを通過した溶離液が導入される溶離液流路、及び前記溶離液流路に対してイオン交換膜を介して配置され、再生液が導入される再生液流路を少なくとも有し、溶離液から妨害イオンを除去できる構成であれば、どのような構成であってもよい。

【0067】

また、本発明において、再生器は、ケミカルサプレッサの再生液流路を通過した再生液が導入される再生液再生流路、再生液再生流路に対してそれぞれイオン交換膜を介して配置された一対の電極液流路、並びに電極液流路ごとに設けられた一対の電極を少なくとも有する電気透析式サプレッサからなり、再生液から妨害イオンを除去できる構成であれば、どのような構成であってもよい。

【符号の説明】

【0068】

７ 分離カラム
９ 電気透析式サプレッサ
１１ 検出器
１３ 電極液配管
１５ 脈流低減装置
１９ ケミカルサプレッサ
２３ 再生器
２５ 再生液配管
９１ 溶離液流路
９３ａ，９３ｂ イオン交換膜
９５ａ，９５ｂ 電極液流路
１５２ ダンパー
１９１ 溶離液流路
１９３，１９３ａ，１９３ｂ イオン交換膜
１９５，１９５ａ，１９５ｂ 再生液流路
２３１ 再生液再生流路
２３３ａ，２３３ｂ イオン交換膜
２３５ａ，２３５ｂ 電極液流路

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】

【図14】

【図15】