特許 6292442 ポリプロピレン系複合フィルムおよびそれを用いた積層体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6292442

(24)【登録日】2018年2月23日

(45)【発行日】2018年3月14日

(54)【発明の名称】ポリプロピレン系複合フィルムおよびそれを用いた積層体

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/32 20060101AFI20180305BHJP

   C08L 53/00 20060101ALI20180305BHJP

【ＦＩ】

   B32B27/32 E

   C08L53/00

【請求項の数】10

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2014-48512(P2014-48512)

(22)【出願日】2014年3月12日

(65)【公開番号】特開2015-171778(P2015-171778A)

(43)【公開日】2015年10月1日

【審査請求日】2017年1月17日

(73)【特許権者】

【識別番号】000222462

【氏名又は名称】東レフィルム加工株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100182785

【弁理士】

【氏名又は名称】一條 力

(72)【発明者】

【氏名】豊島 亮

(72)【発明者】

【氏名】松浦 洋一

(72)【発明者】

【氏名】深貝 佳孝

【審査官】 佐藤 玲奈

(56)【参考文献】

【文献】 特開平１０−１５８４６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−２８９１５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−１７８３３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１７２１２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０８７２７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−０２９６８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０２５４３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２５５２８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５４２２８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００６／０５７３７８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／０５１４０３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０００−１１９４８０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ １／００ − ４３／００

Ｂ６５Ｄ ６５／００ − ６５／４６

Ｃ０８Ｋ ３／００ − １３／０８

Ｃ０８Ｌ １／００ −１０１／１４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材層（Ａ）の少なくとも片面にシール層（Ｂ）が積層されてなるポリプロピレン系複合フィルムであって、
基材層（Ａ）が、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ１）５５〜８４重量％、水添スチレン系熱可塑性エラストマー（ａ２）３〜１５重量％、および低密度のポリエチレン系重合体（ａ３）１０〜３０重量％からなり、
シール層（Ｂ）はプロピレン・エチレンブロック共重合体（ｂ１）５５〜８５重量％、プロピレン重合体（ｂ２）５〜１５重量％、およびプロピレン系ランダム共重合体樹脂とポリエチレンとの混合樹脂（ｂ３）１０〜３０重量％からなり、
プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ１）および（ｂ１）は、ともに２０℃キシレン不溶部の割合が７５〜９０重量％で、該不溶部の極限粘度（［η］_Ｈ）が１．８〜２．２ｄｌ／ｇであり、該可溶部の極限粘度（［η］_ＥＰ）が２．５〜３．３ｄｌ／ｇであることを特徴とするポリプロピレン系複合フィルム。

【請求項2】

水添スチレン系熱可塑性エラストマー（ａ２）がスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物であるスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体であって、スチレンに対しエチレンとブチレンの合計の重量比が１２／８８から６７／３３の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のポリプロピレン系複合フィルム。

【請求項3】

低密度のエチレン系重合体（ａ３）が、密度０.９００〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３であり、メルトフローレートが１〜２０ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項１または２に記載のポリプロピレン系複合フィルム。

【請求項4】

基材層（Ａ）の樹脂組成物にエチレン・α−オレフィンエラストマー（ａ４）が３〜１５重量％含有されてなる請求項１から３のいずれかに記載のポリプロピレン系複合フィルム。

【請求項5】

混合樹脂（ｂ３）中のポリエチレンの含有量が１０〜４０重量％であることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載のポリプロピレン系複合フィルム。

【請求項6】

シール層（Ｂ）の樹脂組成物に、密度０.９００〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３であり、メルトフローレートが１〜２０ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ４）が３〜７重量％含有されてなることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載のポリプロピレン系複合フィルム。

【請求項7】

シール層（Ｂ）の中心線平均表面粗さ（Ｒａ）が０．１５μｍ以上であることを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載のポリプロピレン系複合フィルム。

【請求項8】

シール層（Ｂ）どうしのブロッキング剪断力が１０Ｎ／１２ｃｍ^２以下であることを特徴とする請求項１から７のいずれかに記載のポリプロピレン系複合フィルム。

【請求項9】

シール層（Ｂ）どうしを１７０〜１９０℃のシール温度でヒートシールし、１３０℃×３０分処理後のヒートシール強度が５５Ｎ／１５ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１から８のいずれかに記載のポリプロピレン系複合フィルム。

【請求項10】

請求項１から９のいずれかに記載のポリプロピレン系複合フィルムの基材層（Ａ）側に、二軸延伸ポリアミドフィルム、二軸延伸ポリエステルフィルム、印刷紙、金属箔から選ばれる少なくとも１層を積層した積層体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明はポリプロピレン系複合フィルムおよびそれを用いた積層体に関し、包装袋または包装袋のシーラントとしてヒートシール性や耐低温衝撃性に優れ、耐ブロッキング性に優れるためにノンパウダーで使用でき、耐ユズ肌性に優れることからレトルト用途にも好適に使用できるポリプロピレン系複合フィルムおよびそれを用いた積層体に関するものである。

【背景技術】

【0002】

従来、１２０℃〜１３５℃の高温でレトルト殺菌されるレトルト包装用のシーラントフィルムとしては、プロピレン・エチレンブロック共重合体を主成分とする無延伸フィルム（以下ＣＰＰと称する。）が使用されてきた。その主たる使用方法は、ポリエチレンテレフタレート延伸フィルム（以下ＰＥＴと称する。）、ナイロン延伸フィルム（以下ＯＮと称する。）、アルミニウム箔（以下Ａｌ箔と称する。）等のラミネート基材層と貼合わせ、ＰＥＴ／ＯＮ／Ａｌ箔／ＣＰＰ、ＰＥＴ／Ａｌ箔／ＯＮ／ＣＰＰ またはＰＥＴ／Ａｌ箔／ＣＰＰ構成の積層体とした後、製袋して使用されるというものである。また、最内面を構成するＣＰＰには耐低温衝撃性、ヒートシール性、耐ブロッキング性等の物性が要求されてきた。

【0003】

近年は業務用等パウチの大型化が進み、耐低温衝撃性の要求レベルがますます高くなってきた。また、パウチ外観の要求レベルも高くなってきており、レトルト殺菌後、積層体表面に生じる微細な凹凸状外観、いわゆるユズ肌の発生を極力抑えることが望まれている。

【0004】

しかしながら、積層体のＣＰＰとラミネート基材層の滑り性が悪いため、フィルム成形工程、スリット工程、製袋工程、内容物充填工程等において、積層体のＣＰＰとラミネート基材層が粘着するいわゆるブロッキング現象が起こり、長期保存や高温状態で保存すると、積層フィルムを使用する際、フィルムが巻き出し難くなり、製袋作業性、充填作業性が著しく低下する問題があった。

【0005】

上記問題を解決するために、ブロッキング防止剤、例えば耐水表面処理をしたデンプン等の粉をシーラントにふりかけてブロッキングを防止する方法、いわゆるパウダリング法によりブロッキングを回避する方法が採用されてきた。しかし、パウダリング法は、製袋の外観が損なわれたり、パウダーが充填する食品に混入し、味覚に悪影響をおよぼしたりする等、商品価値を落とす要因となっており、パウダリングの必要のない、いわゆるノンパウダーで使用でき、かつ包装袋または包装袋のシーラントとしてレトルト用途にも好適に使用できるポリプロピレン系フィルムの開発が強く望まれていた。

【0006】

また、課題を解決する他の方法として、例えば特許文献１においては、基材フィルムと該基材フィルムの一方の面上に形成されたシーラント層と、該基材フィルムの他方の面上に形成された耐ブロッキング改質層を含有することを特徴とする積層体である。この耐ブロッキング改質層は、ポリエステルとアクリル系ポリマとのグラフト共重合体、およびポリウレタンとアクリル系ポリマとのグラフト共重合体からなる群より選択される少なくとも１つの共重合体を含有する樹脂組成物の提案がなされているが、耐ブロッキング層の表面に直接、滑剤を塗布することは、工程を煩雑にするばかりでなく、製袋工程、充填工程等において必要な程度の滑り性を改良するのに不充分であった。

【0007】

また特許文献２においては、基材層とシーラント層とを積層した積層フィルムであって、かつ前記の基材層が多層共押出し成膜で形成され、当該多層共押出し成膜の最外層を滑剤、および／またはアンチブロッキング剤を含有する易滑性層とする積層体、およびそれを用いた包装容器として提案がなされているが、有機滑剤を含有しているため、シーラント押出工程、スリット工程、製袋工程、内容物充填工程等において、ロールに滑剤が転写するため、生産性が悪くなる。

【0008】

特許文献３においては、（１）密度０．９３０ｇ／ｃｍ^３以上、ビカット軟化点が１０５〜１２５℃、かつメルトフローレートが２〜 ２５ｇ／１０分の範囲にあるメタロセン触媒又はシングルサイト触媒による中密度ポリエチレンが４０〜９０重量％ と、（２）密度０．９２９ｇ／ｃｍ^３以下のメタロセン触媒又はシングルサイト触媒による直鎖状低密度ポリエチレンが１０〜６０重量％からなるポリエチレン組成物を押し出しコーティングにより基材にラミネート層を形成する際に、表面粗度Ｒｚを５〜１２μｍに調整すると共に穴径を小さくし、かつ穴数を少なくした冷却ロールを使用して粉ふりかけなしで加工できるとして提案がなされているが、レトルトの主流であるハイレトルト用途（１２５℃〜１３５℃殺菌）に対応出来るものではなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】特開平１０−７６６０７公報

【特許文献2】特開２００４−２８４１２６公報

【特許文献3】特開２００４−３３８１４７公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

本発明は、包装袋または包装袋のシーラントとしてヒートシール性と耐低温衝撃性に優れ、耐ブロッキング性に優れるためにノンパウダーで使用でき、耐ユズ肌性に優れることでレトルト用途にも好適に使用できるポリプロピレン系複合フィルムおよびそれを用いた積層体を提供するものである

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明者らは従来技術の問題点に鑑み、プロピレン・エチレンブロック共重合体中のゴム成分量とその分子量、および追加添加するオレフィン系樹脂、並びに複合フィルム構造について鋭意検討した結果、特定組成のポリマを用い複合構成となすことにより、前記課題を解決するに至った。

【0012】

すなわち、本発明は、基材層（Ａ）とシール層（Ｂ）からなるポリプロピレン系複合フィルムであって、基材層（Ａ）は、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ１）４５〜８４重量％、水添スチレン系熱可塑性エラストマー（ａ２）３〜１５重量％、および低密度のポリエチレン系重合体（ａ３）１０〜４０重量％からなり、シール層（Ｂ）はプロピレン・エチレンブロック共重合体（ｂ１）５５〜８５重量％、プロピレン重合体（ｂ２）５〜１５重量％、およびプロピレン系ランダム共重合体樹脂とポリエチレンとの混合樹脂（ｂ３）１０〜３０重量％からなり、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ１）および（ｂ１）は、ともに２０℃キシレン不溶部の割合が７５〜９０重量％で、該不溶部の極限粘度（［η］_Ｈ）が１．８〜２．２ｄｌ／ｇであり、該可溶部の極限粘度（［η］_ＥＰ）が２．５〜３．３ｄｌ／ｇであることを特徴とするポリプロピレン系複合フィルムである。

【0013】

また、本発明は、前記水添スチレン系熱可塑性エラストマー（ａ２）がスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物であるスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体であって、スチレンに対しエチレンとブチレンの合計の重量比が１２／８８から６７／３３の範囲であることを特徴とするポリプロピレン系複合フィルムである。

【0014】

また、本発明は、前記低密度のポリエチレン系重合体（ａ３）が密度０.９００〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３であり、メルトフローレートが１〜２０ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレンであることを特徴とするポリプロピレン系複合フィルムである。

【0015】

また、本発明は、基材層（Ａ）の樹脂組成物にエチレン・α−オレフィンエラストマー（ａ４）が３〜１５重量％含有されてなるポリプロピレン系フィルムである。

【0016】

また、本発明は、上記混合樹脂（ｂ３）中のポリエチレンの含有量が１０〜４０重量％であることを特徴とするポリプロピレン系複合フィルムである。

【0017】

また、本発明は、上記シール層（Ｂ）の樹脂組成物に、密度が０.９００〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３であり、メルトフローレートが１〜２０ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ４）が３〜７重量％含有されてなることを特徴とするポリプロピレン系複合フィルムである。

【0018】

また、本発明は、上記シール層（Ｂ）の中心線平均表面粗さ（Ｒａ）が０．１５μｍ以上であることを特徴とするポリプロピレン系複合フィルムである。

【0019】

また、本発明は、上記シール層（Ｂ）どうしのブロッキング剪断力が１０Ｎ／１２ｃｍ^２以下であることを特徴とするポリプロピレン系複合フィルムである。

【0020】

また、本発明は、上記シール層（Ｂ）どうしを１７０〜１９０℃のシール温度でヒートシールし、１３０℃×３０分処理後のヒートシール強度が５５Ｎ／１５ｍｍ以上であることを特徴とするポリプロピレン系複合フィルムである。

【0021】

また、本発明は、上記ポリプロピレン系複合フィルムの上記基材層（Ａ）側に、二軸延伸ポリアミドフィルム、二軸延伸ポリエステルフィルム、印刷紙、金属箔から選ばれる少なくとも１層を積層した積層体である。

【発明の効果】

【0022】

本発明のポリプロピレン系複合フィルムは、包装袋または包装袋のシーラントとしてヒートシール性と耐低温衝撃性に優れ、耐ブロッキング性に優れるためにノンパウダーで使用でき、耐ユズ肌性に優れるためレトルト用途にも好適に使用できるポリプロピレン系複合フィルムを提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0023】

以下に、本発明のポリプロピレン系複合フィルムおよびそれを用いた積層体について具体的に説明する。

【0024】

本発明のポリプロピレン系複合フィルムは、基材層（Ａ）とシール層（Ｂ）からなるポリプロピレン系複合フィルムであって、基材層（Ａ）は、少なくともプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ１）４５〜８４重量％、水添スチレン系熱可塑性エラストマー（ａ２）３〜１５重量％、および低密度のポリエチレン系重合体（ａ３）１０〜４０重量％からなり、シール層（Ｂ）はプロピレン・エチレンブロック共重合体（ｂ１）５５〜８５重量％、プロピレン重合体（ｂ２）５〜１５重量％、およびプロピレン系ランダム共重合体と低密度ポリエチレンの混合樹脂（ｂ３）１０〜３０重量％からなる。

【0025】

ここで、基材層（Ａ）のプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ１）は、該ブロック共重合体の２０℃キシレン不溶部の割合が７５〜９０重量％で、該不溶部の極限粘度（［η］_Ｈと称す）が１．８〜２．２ｄｌ／ｇであり、該可溶部の極限粘度（［η］_ＥＰと称す）が２．５〜３．３ｄｌ／ｇとする必要がある。なお上記２０℃キシレン不溶部、および該可溶部とは、上記プロピレン・エチレンブロック共重合体ペレットを沸騰キシレンに完全に溶解させた後２０℃に降温し、４時間以上放置し、その後これを析出物と溶液とに濾別した際、析出物を２０℃キシレン不溶部と称し、溶液部分（濾液）を乾固して減圧下７０℃で乾燥して得られる部分を該可溶部と称す。

【0026】

かかるキシレン不溶部はプロピレン・エチレンブロック共重合体中のポリプロピレンからなる海成分に相当し、キシレン可溶部はポリエチレンおよびエチレン・プロピレン共重合ゴム成分からなる島成分に相当する。これら不溶部と可溶部の割合については、不溶部の割合が７５〜９０重量％の範囲にあることが必要であり、該不溶部が７５重量％より小さければ、可溶部の割合が大きくなることで耐ブロッキング性、耐熱性、剛性、耐屈曲白化性が低下し、該不溶部が９０重量％より大きければ、可溶部の寄与による耐低温衝撃性が不足する。
また、キシレン不溶部の極限粘度（［η］_Ｈ）は、１．８〜２．２ｄｌ／ｇであり、該極限粘度（［η］_Ｈ）が１．８ｄｌ／ｇより小さければ、海成分のポリプロピレンの分子量が小さいことで耐低温衝撃性、耐屈曲白化性が不十分となり、２．２ｄｌ／ｇより大きければ、反対にポリプロピレンの分子量が大きくなりすぎ、キャスト成形が困難になる。
また、キシレン可溶部の極限粘度（［η］_ＥＰ）が２．５ｄｌ／ｇより小さければフィルムがベタつくなど耐ブロッキング性が悪化し、３．３ｄｌ／ｇより大きければポリエチレンおよびエチレン・プロピレン共重合ゴム成分からなる島成分の分散粒子径が大きくなり、油性食品を包装した場合、ユズ肌現象が生じ易くなり、ゲル、フィッシュアイ等が発生する懸念がある。
なお、キシレン可溶部のエチレン含有量は２０〜５０重量％の範囲が好ましい。該含有率が２０重量％より小さければ低温での耐低温衝撃性が低下し、逆に５０重量％より大きければ、耐ブロッキング性が不十分となりやすい。

【0027】

また、上記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ１）のメルトフローレート（ＭＦＲ、単位ｇ／１０分）としては、キャスト成形性の観点及び耐低温衝撃性の低下やゲル、フィッシュアイの発生懸念の観点から０．５〜５ｇ／１０分の範囲が好ましく、より好ましくは、１〜３．５ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲが０．５未満では溶融粘度が高すぎて、製膜時に安定して口金から押出しするのが難しく、ＭＦＲが５を越えると耐低温衝撃性が悪化する。

【0028】

ここで、上記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ１）のキシレン不溶分及び可溶分の極限粘度、及びメルトフローレートの調整方法としては、上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の重合時の各工程で水素ガスや金属化合物などの分子量調整剤を加える方法、パウダー状で得られた重合体を溶融混練しペレタイズする際に添加剤を添加する方法、パウダーで得られた重合体を溶融混練しペレタイズする際の混練条件を調整する方法等を挙げることができる。

【0029】

なお、本発明に用いるプロピレン・エチレンブロック共重合体の製造方法としては、触媒を用いて原料であるプロピレンやエチレンなどを重合させる方法が挙げられる。ここで、触媒としてはチーグラー・ナッタ型やメタロセン触媒などを用いることができ、例えば、特開平０７−２１６０１７号公報に挙げられるものを好適に用いることができる。具体的には（１）Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物及びエステル化合物の存在下、一般式Ｔｉ（ＯＲ）_ａＸ_４−ａ（式中、Ｒは炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ａは０＜ａ≦４の値を表し、好ましくは２≦ａ≦４、特に好ましくはａ＝４である。）で表されるチタン化合物を有機マグネシウム化合物で還元して得られる固体生成物を、エステル化合物で処理した後、エーテル化合物と四塩化チタンの混合物もしくはエーテル化合物と四塩化チタンとエステル化合物の混合物で処理することにより、得られる３価のチタン化合物含有固体触媒、（２）有機アルミニウム化合物、（３）電子供与性化合物（ジアルキルジメトキシシラン等が好ましく用いられる）よりなる触媒系が挙げられる。

【0030】

プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造方法として、生産性及び耐低温衝撃性の観点から、第１工程で実質的に不活性剤の不存在下にプロピレンを主体とした重合体部分を重合し、次いで第２工程で気相中にてエチレン・プロピレン共重合体を重合する方法を用いるのが好ましい。
ここでプロピレンを主体とした重合体部分は、耐熱性、剛性などの観点から、融点が１６０℃以上のプロピレン単独重合体が好ましいが、融点が１６０℃以上の範囲のものであれば、プロピレンと少量のエチレン、１−ブテンなどのα−オレフィンとの共重合体であってもよい。

【0031】

次に、基材層（Ａ）に用いる水添スチレン系熱可塑性エラストマー（ａ２）とは、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の水素添加された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢからなる構造を有しており、例えばＡ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ及びこれらの混合物等からなる水添ブロック共重合体が挙げられる。該水添ブロック共重合体はビニル芳香族化合物を１０〜４０重量％含むのが望ましい。
重合体ブロックＡを構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレンが挙げられ、特にスチレンが好ましい。また、重合体ブロックＢを構成する水素添加された共役ジエン化合物の水添前の共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１、３−ペンタジエンが挙げられ、特にブタジエン、イソプレンが好ましい。ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体において、共役ジエン化合物に基づく脂肪族二重結合の８０％、好ましくは９０％以上が水素添加され、オレフィン系化合物重合体ブロックＢとしたものが好ましい。

【0032】

代表的な水添スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の耐候性、耐熱性を向上させるために二重結合に水素を添加した水素添加物であるスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体、同じくスチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体の水素添加物であるスチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体などが挙げられ、特にスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が好ましい。スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体の中でも、スチレン含有量が低く、エチレンとブチレン含有量が高いものが、ポリプロピレンからなる海成分とポリエチレンおよびエチレン・プロピレン共重合ゴム成分からなる島成分への相溶性に優れ、具体的にはＪＳＲ（株）製“ダイナロン”８６０１Ｐや旭化成（株）製“タフテック”Ｈ１０６２やクレイトンポリマージャパン(株)製のＧ１６６０などが好適に使用でき、スチレンに対しエチレンとブチレン合計の重量比が１２／８８から６７／３３の範囲のものが好ましい。

【0033】

本発明において、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ１）に、水添スチレン系熱可塑性エラストマー（ａ２）を添加することで、耐低温衝撃性を向上させることができるとともに、ポリエチレンおよびエチレン・プロピレン共重合ゴム成分からなる島成分の分散性を向上させ、分散粒子径を小さくすることで耐ユズ肌性を向上させることができる。本発明のポリプロピレン系フィルムにおける水添スチレン系熱可塑性エラストマー（ａ２）の組成割合は３〜１５重量％の範囲であることが重要であり、該水添スチレン系熱可塑性エラストマー（ａ２）が３重量％未満の場合は、レトルト処理後の耐低温衝撃性、及び耐ユズ肌性の改善効果が小さくなる。逆に１５重量％を越える場合はレトルト処理での耐熱性が不十分となり、耐ブロッキング性も低下する。かかる水添スチレン系熱可塑性エラストマー（ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、耐低温衝撃性の点で５ｇ以下／１０分が好ましく、さらに好ましくは０．２〜５ｇ／１０分である。
次に本発明における、基材層（Ａ）に用いるもう１つの成分は、低密度のポリエチレン系重合体（ａ３）である。低密度とは０．９００〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度のことを指す。ポリエチレン系重合体とは、エチレン単独またはエチレンと炭素数３以上のα−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等との共重合体であり、一般的に知られている方法によって製造されているものが使用できる。具体的には、高圧法低密度ポリエチレンや、直鎖状低密度ポリエチレンが使用でき、中でも密度０．９００〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３であって、１９０℃でのＭＦＲが１〜２０ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレンであることが好ましい。かかるポリエチレン系重合体の密度が０．９００ｇ／ｃｍ^３未満では耐ブロッキング性が低下し、０．９３５ｇ／ｃｍ^３より高い場合は耐低温衝撃性が低下する。

【0034】

本発明において、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ１）に、上述の低密度のポリエチレン系重合体（ａ３）を添加し、ポリプロピレンよりも低いガラス転移点の成分を増やすことで耐低温衝撃性を向上させることができ、またポリエチレン成分をより多く均一にポリプロピレン中に微分散させることで耐ユズ肌性を向上させることができる。

【0035】

かかる低密度のポリエチレン系重合体（ａ３）は、本発明のポリプロピレン系フィルムにおける組成割合として、１０〜３０重量％を含有することが必要である。該ポリエチレン系重合体が１０重量％未満の場合、耐低温衝撃性及び耐ユズ肌性の改善効果が十分でなく、逆に３０重量％を超える場合はヒートシール性が低下する。

【0036】

本発明のポリプロピレン系フィルムは、さらに第４成分として、エチレン・α−オレフィンエラストマー（ａ４）を３〜１５重量％含有させてもよく、かかるエチレン・α−オレフィンエラストマー（ａ４）を含有させることにより、更に低温での耐低温衝撃性を向上できる。含有量が３重量％未満では追添の効果は見られず、逆に１５重量％より多い場合は、ヒートシール性が低下する場合があるので、要求特性のバランスを調整しつつ配合割合を最適化するのが好ましい。

【0037】

かかるエチレン・α−オレフィンエラストマー（ａ４）は、低結晶性もしくは非晶性の共重合体エラストマーであり、主成分としての５０〜９０重量％のエチレンと共重合モノマーとしてのα−オレフィンとのランダム共重合体であり、具体的にはメタロセン系触媒により製造されるものが好ましい。

【0038】

尚、α−オレフィンとしては、炭素数が３〜１０のプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどのものが使用でき、具体的なα−オレフィンエラストマーとしては、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・ブテンランダム共重合体、エチレン・オクテンランダム共重合体等を挙げることができ、中でもエチレン・プロピレンランダム共重合体或いはエチレン・ブテンランダム共重合体を好ましく用いることができる。

【0039】

また、該エチレン・α−オレフィンエラストマー（ａ４）のメルトフローレートとしては、１９０℃、荷重２１．１８Ｎ下で、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ１）との混和性の観点及び耐ブロッキング性の観点から、０．３〜６ｇ／１０分の範囲が好ましい。

【0040】

次に、シール層（Ｂ）はプロピレン・エチレンブロック共重合体（ｂ１）５５〜８５重量％、プロピレン重合体（ｂ２）５〜１５重量％、およびプロピレン系ランダム共重合体とポリエチレンの混合樹脂（ｂ３）１０〜３０重量％からなる。シール層（Ｂ）の機能はヒートシール性とシール層どうしの耐ブロッキング性であり、これらの樹脂を上記割合で配合することで、これらの特性がバランス良く発現できる。

【0041】

本発明におけるシール層（Ｂ）に用いるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ｂ１）は、（ａ１）のプロピレン・エチレンブロック共重合体とは異なっても良いが、（ａ１）と同様２０℃キシレン不溶部の割合が７５〜９０重量％で、該不溶部の極限粘度（［η］_Ｈ）が１．８〜２．２ｄｌ／ｇであり、該可溶部の極限粘度（［η］_ＥＰ）が２．５〜３．３ｄｌ／ｇであることを満たす必要がある。前述のように回収を行い、基材層（Ａ）の特性を安定化するには２０℃キシレン不溶部の割合や、該不溶部、および該可溶部の極限粘度は（ａ１）と同一であることが好ましい。

【0042】

本発明におけるシール層（Ｂ）におけるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ｂ１）の割合は５５〜８５重量％である。５５重量％未満では耐低温衝撃性とヒートシール強度が不十分となる。８５重量％を超えると耐ブロッキング性が悪化する。本発明におけるシール層（Ｂ）に用いるプロピレン重合体（ｂ２）とは、プロピレン単独の重合体であるホモポリプロピレンのことである。プロピレン重合体（ｂ２）を添加することで耐ブロッキング性が改善される。プロピレン重合体（ｂ２）の２３０℃でのＭＦＲは、樹脂どうしの分散性の観点から１〜２０ｇ／１０分の範囲であり、好ましくは１〜１０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは５〜８ｇ／１０分の範囲である。シール層（Ｂ）中にプロピレン重合体（ｂ２）は５〜１５重量％を含有することが必要である。プロピレン重合体（ｂ２）が５重量％未満の場合、耐ブロッキング性の改善効果が十分でなく、逆に１５重量％を超える場合、耐低温衝撃性が低下する。

【0043】

本発明におけるシール層（Ｂ）のもう１つの成分は、プロピレン系ランダム共重合体とポリエチレンの混合樹脂（ｂ３）である。あらかじめこれらの樹脂を溶融混錬しペレット化した混合樹脂であっても、ドライブレンドした混合樹脂であっても良いが、耐ブロッキング性を効率よく発現させるためには溶融混錬した混合樹脂であることが好ましい。
プロピレン系ランダム共重合体とポリエチレンの混合樹脂（ｂ３）中のポリエチレン樹脂の含有量は、１０〜３０重量％の範囲であることが好ましい。混合樹脂（ｂ３）中のポリエチレンの含有量が１０重量％未満の場合は、表面粗さが小さくなりブロッキング性が悪くなり、３０重量％を超える場合は、シール強度が低下する場合がある。

【0044】

プロピレン系ランダム共重合体とは、プロピレン・エチレンランダム共重合体およびプロピレン・エチレン・ブテン共重合体から選ばれる１種以上の樹脂である。
プロピレン系ランダム共重合体とポリエチレンの混合樹脂（ｂ３）は、シール層（Ｂ）中に１０〜３０重量％を含有することが必要である。１０重量％未満の場合、耐ブロッキング性の改善効果が十分でなく、３０重量％を超える場合は、ヒートシール性が悪くなる。

【0045】

更に、本発明における本発明のシール層（Ｂ）は、さらに第４成分として密度０.９００〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３で、メルトフローレートが１〜２０ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ４）を３〜７重量％含有させてもよく、かかる直鎖状低密度ポリエチレンを含有させることにより、更に耐低温衝撃性を向上できる。含有量が３重量％未満では耐低温衝撃性の改善効果は見られず、逆に７重量％より多い場合は、耐ブロッキング性、ヒートシール性が低下する場合があるので、要求特性のバランスを調整しつつ配合割合を最適化するのが好ましい。

【0046】

上記直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等との共重合体であり、一般的に知られている方法によって製造され市販されているものが使用できる。中でも、１９０℃でのＭＦＲが３〜５ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレンであることが好ましい。

【0047】

本発明におけるシール層（Ｂ）の中心線平均表面粗さ（Ｒａ）は０．１５μｍ以上であることが好ましい。０．１５μｍ以上とすることで耐ブロッキング性に優れたものとすることができやすい。本発明におけるシール層（Ｂ）どうしのブロッキング剪断力は１０Ｎ／１２ｃｍ^２以下であることが好ましい。

【0048】

本発明におけるシール層（Ｂ）どうしをヒートシールした場合、１７０−１９０℃のシール温度で、ヒートシールした場合、レトルト処理後（１３０℃×３０分）のヒートシール強度が５５Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。

【0049】

本発明のポリプロピレン系複合フィルムは、１軸または２軸の溶融押出機で２台の押出機を用いて、１台の押出機から基材層（Ａ）樹脂として、上記（ａ１）、（ａ２）および（ａ３）の３成分か、或いは好ましくは上記（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）および（ａ４）の４成分を、もう１台の押出機から、シール層（Ｂ）樹脂として、上記（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）の３成分を、或いは好ましくは上記（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）および（ｂ４）の４成分を通常の方法で混合して得られた混練物をフィルターで濾過して、フラットダイ（例えばＴダイ）または環状のダイからフィルム状に押し出すことによって製造できる。溶融押出機から押出す溶融ポリマの温度は通常２００〜３００℃が適用できるが、ポリマの分解を防ぎ良好な品質のフィルムを得るためには、２２０〜２７０℃が好ましい。Ｔダイから押出す場合は、押出されたフィルムは２０〜６５℃の一定温度に設定した冷却ロールに接触させて、冷却・固化させた後巻き取る。環状ダイから押出す場合は、一般にインフレーション法と呼ばれる方法でバブルを形成し、これを冷却・固化させた後、巻き取る。

【0050】

本発明のポリプロピレン系複合フィルムは冷却固化の後に延伸を行うこともできるが、好ましくは実質的に延伸を行わない無延伸フィルムであることが好ましい。実質的に延伸を行わない無延伸フィルムの方が、引き裂き強さに優れ、ヒートシールする際のヒートシール温度を過度に高める必要がない（比較的低温でヒートシールできる）ことから好ましい。また、本発明において、無延伸フィルムとは、押出キャストフィルムのことであるが、実際の製膜工程においては、フィルムの長手方向または幅方向に若干配向したフィルムとなる場合もあるため、本発明における無延伸フィルムの複屈折率（フィルムの長手方向と幅方向の屈折率の差）は０．００５以下であることが、ヒートシール性と熱寸法安定性の点で好ましい。尚、複屈折率（Δｎ）は、コンペンセーター法を用い、サンプルのリターデーションＲ（ｎｍ）を測定し、該測定部のフィルムの厚みｄ（ｎｍ）より、Δｎ＝Ｒ／ｄとして求めることができる。

【0051】

このようにして得られた本発明のポリプロピレン系複合フィルムの厚さは２０〜３００μｍ、より好ましくは４０〜１００μｍである。また、基材層（Ａ）とシール層（Ｂ）の厚さの比率は、基材層（Ａ）６５〜９５％、シール層（Ｂ）５〜３５％が好ましく、耐低温衝撃性およびヒートシール強度のバランスを考慮すると、基材層（Ａ）７５〜８５％、シール層（Ｂ）１５〜２５％であることがより好ましい。

【0052】

本発明のポリプロピレン系複合フィルムは、単独で包装用のフィルムとして使用することもできるが、一般のＡｌ箔を含むレトルト食品包装袋用のシーラントフィルムとして好ましく使用できる。

【0053】

本発明のポリプロピレン系複合フィルムは、本発明の目的を損なわない範囲で各層に、酸化防止剤、耐熱安定剤、中和剤、帯電防止剤、塩酸吸収剤、アンチブロッキング剤、滑剤、造核剤等を含むことができる。これらの添加剤は１種用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0054】

ここで酸化防止剤の具体例としては、ヒンダードフェノール系として、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール（ＢＨＴ）、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（“イルガノックス”１０７６、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＢＰ−７６）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（“イルガノックス”１０１０、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＢＰ−１０１）、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（“イルガノックス”３１１４、Ｍａｒｋ ＡＯ−２０）等を、また、ホスファイト系（リン系）酸化防止剤として、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（“Ｉｒｇａｆｏｓ” １６８、Ｍａｒｋ ２１１２）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４−４’−ビフェニレン−ジホスホナイト（“Ｓａｎｄｓｔａｂ”Ｐ−ＥＰＱ）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（“Ｕｌｔｒａｎｏｘ”６２６，Ｍａｒｋ ＰＥＰ−２４Ｇ）、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト（Ｍａｒｋ ＰＥＰ−８）等が挙げられるが、中でもこれらのヒンダードフェノール系とホスファイト系の両機能を合わせ持つ６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフェピン（“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＰ）、及び、アクリル酸２［１−２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル］エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル（“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＳ）が好ましく、特に、この両者の併用は、フィルム製膜に際し、特に２０℃キシレン可溶部の分解抑制に効果を発揮し、耐低温衝撃性と耐ブロッキング性の両立に大きく寄与することから好ましい。かかるキシレン可溶部の分解が促進されると耐ブロッキング性が悪化する。

【0055】

尚、酸化防止剤の添加量としては、用いる酸化防止剤の種類にもよるが、０．０５〜０．３重量％の範囲で適宜設定すればよい。

【0056】

また、中和剤としては、ハイドロタルサイト類化合物、水酸化カルシウムなどがフィルム製膜時の発煙低下に好ましい。

【0057】

また、本発明のポリプロピレン系複合フィルムは、必要に応じて通常工業的に実施されるコロナ放電処理、窒素や炭酸ガス雰囲気下でのコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理などの表面処理を施すこともできる。

【0058】

また、本発明は上述したポリプロピレン系複合フィルムを用いた積層体であり、具体的には本発明のポリプロピレン系複合フィルムの基材層（Ａ）側に、二軸延伸ポリアミドフィルム（ＯＮ）、二軸延伸ポリエステルフィルム（ＰＥＴ）、印刷紙、金属箔（ＡＬ箔）から選ばれる少なくとも１層を積層した積層体である。これらの代表的な構成は、ＰＥＴ／ＡＬ箔／ポリプロピレン系複合フィルム、ＰＥＴ／ＯＮ／ＡＬ箔／ポリプロピレン系複合フィルム、ＰＥＴ／ＡＬ箔／ＯＮ／ポリプロピレン系複合フィルム、ＯＮ／ポリプロピレン系複合フィルムである。

【0059】

かかる積層体の製造方法は、積層体を構成するフィルムを接着剤を用いて貼合わせる通常のドライラミネート法が好適に採用できるが、必要に応じて直接ポリプロピレン系樹脂を押出してラミネートする方法も採用できる。
これら積層体はポリプロピレン系複合フィルムをシール層（袋の内面）として、平袋、スタンディングパウチなどに製袋加工され使用される。

【0060】

また、これら積層体の積層構造は、包装袋の要求特性（例えば包装する食品の品質保持期間を満たすためのバリア性能、内容物の重量に対応できるサイズ・耐低温衝撃性、内容物の視認性など）に応じて適宜選択される。

【実施例】

【0061】

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれに限定されるものではない。また、本発明の詳細な説明および実施例中の各評価項目の測定値は、下記の方法で測定した。

【0062】

（１）２０℃キシレン可溶部の含有量
ポリプロピレンペレット５ｇを沸騰キシレン（関東化学社製 １級）５００ｍｌに完全に溶解させた後に、２０℃に降温し、４時間以上放置する。その後、これを析出物と溶液とに濾過して、可溶部と不溶部に分離した。可溶部は濾液を乾固して減圧下７０℃で乾燥し、その重量を測定して含有量（重量％）を求めた。

【0063】

（２）重合体および組成物の極限粘度
ウベローデ型粘度計を用いて。１３５℃テトラリン中で測定を行った。

【0064】

（３）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ−７２１０−１９９９に準拠し、プロピレン重合体は温度２３０℃、ポリエチレン系重合体は温度１９０℃で、それぞれ荷重２１．１８Ｎにて測定した。

【0065】

（４）密度
ＪＩＳ Ｋ−７１１２−１９９９に基づき、密度勾配管による測定方法で測定した。

【0066】

（５）ブロッキング剪断力
幅３０ｍｍで長さ１００ｍｍのフィルムサンプルを準備し、シール層どうしを３０ｍｍ×４０ｍｍの範囲を重ね合わせて、５００ｇ／１２ｃｍ^２ の荷重をかけ、８０℃のオーブン内で２４時間加熱処理した後、２３℃、湿度６５％の雰囲気下に３０分以上放置した後、オリエンテック社製テンシロンを使用して３００ｍｍ／分の引張速度で剪断剥離力を測定した。 本測定法で剪断剥離力が１０Ｎ／１２ｃｍ^２ 以下であればノンパウダーで使用できる。

【0067】

（６）耐低温衝撃性
厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムと厚さ１５μｍのＯＮフィルムと厚さ９μｍのＡＬ箔と評価するフィルムをこの順にウレタン系接着剤を用いて通常のドライラミネート法で貼合わせ、次の構成の積層体を作成した。
積層体構成：ＰＥＴ／接着剤／ＯＮ／接着剤／ＡＬ箔／接着剤／フィルム（基材層／シール層）
この積層体２枚を評価するフィルムが袋の内面になるようにして、富士インパルス社製ＣＡ−４５０−１０型ヒートシーラーを使用し、加熱時間１．４秒（シール温度：約２２０℃）、冷却時間３．０秒で、製袋サイズ１５０ｍｍ×２８５ｍｍのスタンディングパウチを作成した。この袋に濃度０．１％の食塩水１０００ｃｍ^３を充填した後、１３５℃で３０分レトルト処理する。レトルト処理後の袋を０℃で２４時間冷蔵庫で保管した後、５５ｃｍの高さから平らな床面に落下させ（ｎ数２０個）、破袋に至るまでの回数を記録する。本評価法ではｎ数２０個の平均値で１５回以上を耐低温衝撃性良好とした。

【0068】

（７）耐ユズ肌性
（６）項と同じ積層体２枚のシール層どうしを、平板ヒートシーラーを使用し、シール温度１８０℃、シール圧力１ｋｇ／ｃｍ^２、シール時間１秒の条件でヒートシールし、１６０ｍｍ×２１０ｍｍ（内部の寸法）の大きさの３方袋（平袋、シール幅５ｍｍ）を作成した。この袋に市販のレトルトカレー（ハウス食品工業社製のレトルトカレー「ククレカレー・辛口」）を充填した後、１３５℃で３０分レトルト処理をした直後の積層体表面の凹凸発生状況を目視判定した。全く発生しないものをランクｌ、僅かに発生するものをランク２、軽度に発生するものをランク３、明確に発生するものをランク４、重度に発生するものをランク５として評価した。本評価法でランク１、２を耐ユズ肌性良好とした。

【0069】

（８）ヒートシール強度
（６）項と同じ積層体２枚のシール層どうしを、平板ヒートシーラーを使用し、シール温度１８０℃、シール圧力１ｋｇ／ｃｍ^２、シール時間１秒の条件でヒートシールしたサンプルを、１３０度×３０分レトルト処理した後、オリエンテック社製テンシロンを使用して３００ｍｍ／分の引張速度でヒートシール強度を測定した。本測定法でシール強度が５５Ｎ／１５ｍｍ 以上であれば、通常レトルト用途で良好に使用できる。

【0070】

（９）表面粗さ
（株）小坂研究所製の全自動微細形状測定機（ＳＵＲＦＣＯＲＤＥＲ ＥＴ４０００Ａ）を用いて、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１−１９８２に定める測定方法により中心線平均粗さ（Ｒａ）を求めた。測定方向はフィルムの流れ方向に直交する方向とした。

【0071】

［実施例１］
プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ１）、水添スチレン系熱可塑性エラストマー（ａ２）、低密度のポリエチレン系重合体（ａ３）、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ｂ１）、プロピレン重合体（ｂ２）、プロピレン系ランダム共重合体樹脂とポリエチレンとの混合樹脂（ｂ３）は次のものを使用した。

【0072】

（１）プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ１）、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ｂ１）
２０℃キシレン不溶部の含有量が８５．５重量％、その極限粘度（［η］_Ｈ）が１．９３ｄｌ／ｇ、２０℃キシレン可溶部の含有量が１４．５重量％、その極限粘度（［η］_ＥＰ）が２．７５ｄｌ／ｇ、２３０℃でのＭＦＲが３．１ｇ／１０分であり、酸化防止剤として“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＰを３００ｐｐｍ、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＳを７５０ｐｐｍ含有したプロピレン・エチレンブロック共重合体を原料ペレットとして使用した。

【0073】

（２）水添スチレン系熱可塑性エラストマー（ａ２）
エチレンとブチレン合計の重量比が１８／８２のスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ、クレイトンポリマージャパン社製Ｇ１６６０）を使用した。

【0074】

（３）低密度のポリエチレン系重合体（ａ３）
密度０．９３５ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲ３．０ｇ／１０分、共重合成分が１−ブテンである直鎖状低密度ポリエチレン（住友化学(株)製ＧＡ４０１）を使用した。

【0075】

（４）プロピレン重合体（ｂ２）
２３０℃でのＭＦＲが５．０ｇ／１０分であり、酸化防止剤として、“イルガノックス”１０１０を１０００ｐｐｍ含有したホモポリプロピレンを使用した。

【0076】

（５）プロピレン系ランダム共重合体樹脂とポリエチレンとの混合樹脂（ｂ３）
ＭＦＲが３０ｇ／１０分、融点１４１℃のプロピレン・エチレンランダム共重合体（ｒ―ＥＰＣ）７０重量％と、密度０．９２ｇ／ｃｍ^３でＭＦＲが２ｇ／１０分の低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）３０重量％を混合した混合樹脂を使用した。

【0077】

基材層（Ａ）の樹脂として、前記（ａ１）８０重量％と（ａ２）５重量％と（ａ３）１５重量％を使用し、温度２６０℃に温調された押出機に供給して溶融混練し、シール層（Ｂ）の樹脂として、前記（ｂ１）７３重量％、（ｂ２）１２重量％、（ｂ３）１５重量％を、もう１台の温度２６０℃に温調された押出機に供給し、共押出し用のマルチマニフォールド口金で、２層に積層してフィルム状に押出し、４５℃の冷却ロールに接触させて冷却・固化させた後、片面をコロナ放電処理して厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。基材層（Ａ）およびシール層（Ｂ）の厚さ比率は、基材層（Ａ）８０％、シール層（Ｂ）２０％にした。得られたフィルムはノンパウダーで使用しても耐ブロッキング性に優れ、耐低温衝撃性、ヒートシール強度にも優れたものであり、耐ユズ肌性にも優れレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

【0078】

［実施例２］
実施例１において、基材層（Ａ）の樹脂として（ａ１）を７３重量％、（ａ２）を１２重量％に変更する以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。得られたフィルムはノンパウダーで使用しても耐ブロッキング性に優れ、耐低温衝撃性、ヒートシール強度にも優れたものであり、耐ユズ肌性にも優れレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

【0079】

［実施例３］
実施例１において、基材層（Ａ）の樹脂として（ａ１）を７２重量％、（ａ２）を３重量％、（ａ３）を２５重量％に変更する以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。得られたフィルムはノンパウダーで使用しても耐ブロッキング性に優れ、耐低温衝撃性、ヒートシール強度にも優れたものであり、耐ユズ肌性にも優れレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

【0080】

［実施例４］
実施例１において、基材層（Ａ）の樹脂として（ａ１）を６３重量％、（ａ２）を１２重量％、（ａ３）を２５重量％に変更する以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。得られたフィルムはノンパウダーで使用しても耐ブロッキング性に優れ、耐低温衝撃性、ヒートシール強度にも優れたものであり、耐ユズ肌性にも優れレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

【0081】

［実施例５］
実施例１において（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）に、ポリマ（ａ４）として０．８８ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（１９０℃）０．５ｇ／１０分のエチレン・ブテンランダム共重合体（三井化学株式会社製“タフマー”Ａ０５８５）を添加し、（ａ１）を７２重量％、（ａ２）を３重量％、（ａ３）を２０重量％、（ａ４）を５重量％に変更する以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。得られたフィルムはノンパウダーで使用しても耐ブロッキング性に優れ、耐ユズ肌性、ヒートシール強度にも優れたものであり、特に低温衝撃性はポリマ（ａ４）を添加することでさらに優れたものとなり、業務用の大型のレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

【0082】

［実施例６］
実施例５で使用した（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）の混合比率を、（ａ１）６７重量％、（ａ２）３重量％、（ａ３）２０重量％、（ａ４）１０重量％に変更する以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍフィルムを得た。得られたフィルムはノンパウダーで使用しても耐ブロッキング性に優れ、耐ユズ肌性、ヒートシール強度にも優れたものであり、特に低温衝撃性はポリマ（ａ４）を添加することでさらに優れたものとなり、業務用の大型のレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

【0083】

［実施例７］
実施例５で使用した（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）の混合比率を、（ａ１）６５重量％、（ａ２）１０重量％、（ａ３）１５重量％、（ａ４）１０重量％に変更する以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍフィルムを得た。得られたフィルムはノンパウダーで使用しても耐ブロッキング性に優れ、耐ユズ肌性、ヒートシール強度にも優れたものであり、特に低温衝撃性はポリマ（ａ４）を添加することでさらに優れたものとなり、業務用の大型のレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

【0084】

[実施例８]
低密度のポリエチレン系重合（ａ３）として、密度が０．９０３ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲ３．８ｇ／１０分の共重合成分が１−ヘキセンである直鎖状低密度ポリエチレン（(株)プライムポリマー製ＳＰ０５４０）を使用した。（ａ３）を変更する以外は、実施例５と全く同様にして厚さ７０μｍフィルムを得た。得られたフィルムはノンパウダーで使用しても耐ブロッキング性に優れ、耐ユズ肌性、ヒートシール強度にも優れたものであり、特に低温衝撃性はポリマ（ａ４）を添加することでさらに優れたものとなり、業務用の大型のレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

【0085】

[実施例９]
プロピレン系ランダム共重合体樹脂とポリエチレンとの混合樹脂（ｂ３）として、ＭＦＲが３０ｇ／１０分、融点１４１℃のプロピレン・エチレンランダム共重合体（ｒ―ＥＰＣ）８５重量％と、密度０．９２ｇ／ｃｍ^３でＭＦＲが２ｇ／１０分の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）１５重量％を混合した混合樹脂使用した以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。得られたフィルムはノンパウダーで使用しても耐ブロッキング性に優れ、耐低温衝撃性、ヒートシール強度にも優れたものであり、耐ユズ肌性にも優れレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

【0086】

［実施例１０］
実施例１において（ｂ１）を８０重量％、（ｂ２）を５重量％に変更する以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。得られたフィルムはノンパウダーで使用しても耐ブロッキング性に優れ、耐低温衝撃性、シール強度にも優れたものであり、耐ユズ肌性にも優れレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

【0087】

［実施例１１］
実施例１において（ｂ１）を６３重量％、（ｂ２）を１２重量％、（ｂ３）を２５重量％に変更する以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。得られたフィルムはノンパウダーで使用しても耐ブロッキング性に優れ、耐低温衝撃性、シール強度にも優れたものであり、耐ユズ肌性にも優れレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

【0088】

［実施例１２］
実施例１においてポリマ（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）に、密度０．９３５ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲ３．０ｇ／１０分、共重合成分が１−ブテンである直鎖状低密度ポリエチレン（ｂ４）（住友化学(株)製ＧＡ４０１）を添加し、（ｂ１）を６８重量％、（ｂ２）を１２重量％、（ｂ３）を１５重量％、（ｂ４）を５重量％に変更する以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。得られたフィルムはノンパウダーで使用しても耐ブロッキング性に優れ、耐低温衝撃性、ヒートシール強度にも優れたものであり、耐ユズ肌性にも優れレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

【0089】

［実施例１３］
実施例５において、低密度のポリエチレン系重合体（ａ３）として、密度が０．９１９ｇ／ｃｍ^３で、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分である低密度ポリエチレン（住友化学(株)製Ｌ７０４）を使用した。（ａ３）を変更する以外は、実施例５と全く同様にして厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。得られたフィルムはノンパウダーで使用しても耐ブロッキング性に優れ、耐ユズ肌性、ヒートシール強度にも優れたものであり、特に低温衝撃性はポリマ（ａ４）を添加することでさらに優れたものとなり、業務用の大型のレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

【0090】

［実施例１４］
実施例１において、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ｂ１）として、２０℃キシレン不溶部の含有量が７７．０重量％、その極限粘度（［η］_Ｈ）が２．１０ｄｌ／ｇ、２０℃キシレン可溶部の含有量が２３．０重量％、その極限粘度（［η］_ＥＰ）が３．１０ｄｌ／ｇ、２３０℃でのＭＦＲが１．２ｇ／１０分であり、酸化防止剤として“イルガノックス”１０１０を７００ｐｐｍ、“イルガフォス”１６８を２５０ｐｐｍ含有したプロピレン・エチレンブロック共重合体を使用した以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。得られたフィルムはノンパウダーで使用しても耐ブロッキング性に優れ、耐低温衝撃性、シール強度にも優れたものであり、耐ユズ肌性にも優れレトルト用途にも十分な性能を有するものであった。

【0091】

［比較例１]
プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ１）、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ｂ１）として、２０℃キシレン不溶部の含有量が８７．０重量％、その極限粘度（［η］_Ｈ）が２．００ｄｌ／ｇ、２０℃キシレン可溶部の含有量が１３．０重量％、その極限粘度（［η］_ＥＰ）が１．８０ｄｌ／ｇ、２３０℃でのＭＦＲが１．８ｇ／１０分であり、酸化防止剤として“イルガノックス”１０１０を７００ｐｐｍ、“イルガフォス”１６８を２５０ｐｐｍ含有したプロピレン・エチレンブロック共重合体を使用した以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。得られたフィルムは、耐ブロッキング性が悪いものであった。

【0092】

［比較例２］
プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ１）、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ｂ１）として、２０℃キシレン不溶部の含有量が８５．０重量％、その極限粘度（［η］_Ｈ）が１．７０ｄｌ／ｇ、２０℃キシレン可溶部の含有量が１５．０重量％、その極限粘度（［η］_ＥＰ）が２．７５ｄｌ／ｇ、２３０℃でのＭＦＲが３．２ｇ／１０分であり、酸化防止剤として“イルガノックス”１０１０を７００ｐｐｍ、“イルガフォス”１６８を２５０ｐｐｍ含有したプロピレン・エチレンブロック共重合体を使用した以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。得られたフィルムは、耐低温衝撃性が悪いものであった。

【0093】

［比較例３］
実施例１において、基材層（Ａ）の樹脂として（ａ１）を７９重量％、（ａ２）を１重量％、（ａ３）を２０重量％に変更する以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。得られたフィルムは耐ユズ肌性、耐低温衝撃性が悪いものであった。

【0094】

［比較例４］
実施例１において、基材層（Ａ）の樹脂として（ａ１）を９２重量％、（ａ２）を３重量％、（ａ３）を５重量％に変更する以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。得られたフィルムは耐ユズ肌性、耐低温衝撃性が悪いものであった。

【0095】

［比較例５］
実施例１において、基材層（Ａ）の樹脂として（ａ１）を５７重量％、（ａ２）を１８重量％、（ａ３）を２５重量％に変更する以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。得られたフィルムはヒートシール強度が悪いものであった。

【0096】

［比較例６］
実施例１において、基材層（Ａ）の樹脂として（ａ１）を６２重量％、（ａ２）を３重量％、（ａ３）を３５重量％に変更する以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。得られたフィルムはヒートシール強度が悪いものであった。

【0097】

［比較例７］
実施例１において、シール層（Ｂ）の樹脂として、（ｂ１）を６５重量％、（ｂ２）を２０重量％、（ｂ３）を１５重量％に変更する以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。得られたフィルムは、耐低温衝撃性が悪いものであった。

【0098】

[比較例８]
実施例１において（ｂ１）を５５重量％、（ｂ２）を１０重量％、（ｂ３）を３５重量％に変更する以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。得られたフィルムは、耐低温衝撃性とヒートシール性が悪いものであった。

【0099】

［比較例９］
実施例１２において、（ｂ１）を５０重量％、（ｂ２）を１４重量％、（ｂ３）を２９重量％、（ｂ４）を７重量％に変更する以外は、実施例１と全く同様にして厚さ７０μｍのポリプロピレン系複合フィルムを得た。得られたフィルムは、ヒートシール性が悪いものであった。

【0100】

【表1-1】

【0101】

【表1-2】