特許 6294332 脂肪酸及びエステルを含有する部分的にフッ素化されたコポリマーエマルジョン

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6294332

(24)【登録日】2018年2月23日

(45)【発行日】2018年3月14日

(54)【発明の名称】脂肪酸及びエステルを含有する部分的にフッ素化されたコポリマーエマルジョン

(51)【国際特許分類】

   C08L 33/16 20060101AFI20180305BHJP

   C08F 220/22 20060101ALI20180305BHJP

   C08F 214/06 20060101ALI20180305BHJP

   C08F 214/08 20060101ALI20180305BHJP

   C08F 220/58 20060101ALI20180305BHJP

   C08F 220/28 20060101ALI20180305BHJP

   D06M 15/277 20060101ALI20180305BHJP

   D06M 15/285 20060101ALI20180305BHJP

   D06M 15/27 20060101ALI20180305BHJP

   D06M 15/248 20060101ALI20180305BHJP

【ＦＩ】

   C08L33/16

   C08F220/22

   C08F214/06

   C08F214/08

   C08F220/58

   C08F220/28

   D06M15/277

   D06M15/285

   D06M15/27

   D06M15/248

【請求項の数】3

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2015-537763(P2015-537763)

(86)(22)【出願日】2013年10月15日

(65)【公表番号】特表2016-500727(P2016-500727A)

(43)【公表日】2016年1月14日

(86)【国際出願番号】US2013064908

(87)【国際公開番号】WO2014062597

(87)【国際公開日】20140424

【審査請求日】2016年7月19日

(31)【優先権主張番号】61/715,468

(32)【優先日】2012年10月18日

(33)【優先権主張国】US

(31)【優先権主張番号】14/033,542

(32)【優先日】2013年9月23日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】515269383

【氏名又は名称】ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】110001243

【氏名又は名称】特許業務法人 谷・阿部特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ジェラルド オロンデ ブラウン

(72)【発明者】

【氏名】ジョン クリストファー スウォーレン

【審査官】 藤井 勲

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭６２−１７９５１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−１７９５２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−２２８６３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平０８−５０９０３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−２６２９４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００３−５２５９５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００５−５１３２４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００８／１３６４３５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１１／０５６５２５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１２／０２０８０６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２０１１−５２３４３２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｆ ２２０／００ − ２２０／７０

Ｃ０８Ｌ ３３／００ − ３３／２６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ｉ）以下のモノマーの反応生成物を含む部分的にフッ素化されたコポリマー：
（ａ）１つまたは複数の式（Ｉ）のモノマー：
R_f-L-Q-C(O)-CR¹=CH₂ （Ｉ）；
（ｂ）１つまたは複数の式（ＩＩ）のモノマー：
R_H-Q-C(O)-CR²=CH₂ （ＩＩ）；
（ｃ）１つまたは複数の式（ＩＩＩ）のモノマー：
R-(OCH₂CH₂)_n-(OCH₂CH(CH₃))_pQ-C(O)-CR³=CH₂ （ＩＩＩ）；
（ｄ）１つまたは複数の式（ＩＶ）のモノマー：
HO-CH₂-NH-C(O)-CR⁴=CH₂ （ＩＶ）；
及び
（ｉｉ）１つまたは複数の共溶媒であって、１つまたは複数のグリコール、１つまたは複数の脂肪酸、および１つまたは複数の脂肪酸のエステルを含む共溶媒；
（ｉｉｉ）１つまたは複数の界面活性剤；及び、任意選択的に
（ｉｖ）１つまたは複数の消泡剤；
を含み、
式中
Ｒ_fは、任意選択的に１〜４個の中断基−Ｏ−、−ＣＨ₂−、及び／又は−ＣＨＦ−基で中断されていてもよい、炭素数２〜１０の直鎖又は分枝鎖フルオロアルキルであり；
Ｒ_Hは、炭素数７〜２２の直鎖、分枝鎖、又は環状アルキル鎖であり；
それぞれのＱは、独立して−Ｏ−又は−Ｓ−であり；
Ｌは、−Ｒ⁵−、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ⁶）−Ｒ⁷−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁸）−Ｒ⁷−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ⁹）ＣＨ₂−、−Ｒ⁷−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ⁸）−、又は−Ｒ⁷−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ⁸）−Ｒ⁷−であり；
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴は、各々独立して、Ｈ又は−ＣＨ₃であり；
Ｒは、−Ｈ、又は炭素数１〜２０の直鎖、分枝鎖、又は環状アルキル鎖であり；
Ｒ⁵及びＲ⁷は、各々独立して、炭素数２〜１０の直鎖又は分枝鎖の二価アルキル鎖であり；
Ｒ⁶、Ｒ⁸及びＲ⁹は、各々独立して、−Ｈ、−ＣＨ₃、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、又はＣ₁〜Ｃ₄アシルであり；
ｎは０〜１０であり、ｐは０〜１０である（但し、ｐ＋ｎは０を超える）
水性エマルジョン組成物。

【請求項2】

繊維基材の処理方法であって、前記繊維基材の表面に請求項１に記載の水性エマルジョン組成物を接触させることを含む、繊維基材の処理方法。

【請求項3】

請求項２の方法に従って処理された繊維基材を含む基材。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、部分的にフッ素化されたコポリマー並びに脂肪酸及びエステルの水性エマルジョン、その製造、及び繊維基材におけるその使用方法に関し、この繊維基材は、塗布の際に過剰にロールビルドアップ（roll buildup）を生じさせずに撥水撥油性及び耐汚染性を提供する。

【背景技術】

【0002】

部分的にフッ素化されたコポリマーは、繊維基材布帛に対して撥油撥水性及び汚れ除去を提供するのに使用されている。これらのコポリマーにおける現在の動向としては、コストを削減するために、より短いフッ素化モノマーが使用されている。フッ素化成分を短くすることで、生産業は、更なる予期せぬ困難に直面している。これらの困難のうちのいくつかには、ローラービルドアップ及び発泡状態が含まれる。撥水撥油性の低下及び／又は汚れ除去性能の低下などの他の問題を生み出すことなく、これらの問題を解決するために、様々な試みがなされてきた。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0003】

驚くべきことに、本発明がこの要求を満たすことを見出した。

【課題を解決するための手段】

【0004】

水性エマルジョン組成物は
（ｉ）以下のモノマーの反応生成物を含む部分的にフッ素化されたコポリマー：
（ａ）１つまたは複数の式（Ｉ）のモノマー：
Ｒ_f−Ｌ−Ｑ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ¹＝ＣＨ₂ （Ｉ）；
（ｂ）１つまたは複数の式（ＩＩ）のモノマー：
Ｒ_H−Ｑ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ²＝ＣＨ₂ （ＩＩ）；
（ｃ）１つまたは複数の式（ＩＩＩ）のモノマー：
Ｒ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_n−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃））_pＱ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ³＝ＣＨ₂ （ＩＩＩ）；
（ｄ）１つまたは複数の式（ＩＶ）のモノマー：
ＨＯ−ＣＨ₂−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ⁴＝ＣＨ２ （ＩＶ）；
及び
（ｉｉ）１つまたは複数の共溶媒；
（ｉｉｉ）１つまたは複数の界面活性剤；及び、任意選択的に
（ｉｖ）１つまたは複数の消泡剤；を含み、
式中
Ｒ_fは、任意選択的に１〜４個の中断基−Ｏ−、−ＣＨ₂−、及び／又は−ＣＨＦ−基で中断されていてもよい、炭素数２〜１０の直鎖又は分枝鎖フルオロアルキルであり；
Ｒ_Hは、炭素数７〜２２の直鎖、分枝鎖、又は環状アルキル鎖であり；
それぞれのＱは、独立して−Ｏ−又は−Ｓ−であり；
Ｌは、−Ｒ⁵−、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ⁶）−Ｒ⁷−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁸）−Ｒ⁷−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ⁹）ＣＨ₂−、−Ｒ⁷−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ⁸）−、又は−Ｒ⁷−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ⁸）−Ｒ⁷−であり；
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴は、各々独立して、Ｈ又は−ＣＨ₃であり；
Ｒは、−Ｈ、又は炭素数１〜２０の直鎖、分枝鎖、又は環状アルキル鎖であり；
Ｒ⁵及びＲ⁷は、各々独立して、炭素数２〜１０の直鎖又は分枝鎖の二価アルキル鎖であり；
Ｒ⁶、Ｒ⁸及びＲ⁹は、各々独立して、−Ｈ、−ＣＨ₃、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、又はＣ₁〜Ｃ₄アシルであり；
ｎは０〜１０であり、ｐは０〜１０であり（但し、ｐ＋ｎは０を超える）；
ここで、モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の濃度は、コポリマーの１００重量％に等しい。一実施形態において、部分的にフッ素化されたコポリマーは、（ｅ）塩化ビニリデン、塩化ビニルのうちの１つまたは複数のモノマー、又はこれらの混合物をさらに含む。

【0005】

本発明はまた、繊維基材に上述で定義されたエマルジョン組成物を接触させることを含む、繊維基材の処理方法に関する。

【発明を実施するための形態】

【0006】

本明細書中、登録商標は大文字で示される。

【0007】

本明細書で使用される用語「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を意味すると定義される。

【0008】

本発明において、モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）（ｄ）、及び、任意選択的に（ｅ）の濃度は、任意の有効濃度で存在し得る。それぞれのモノマーの全濃度は、総合計が１００％に等しくなるように選択される。

【0009】

本発明は
（ｉ）以下のモノマーの反応生成物を含む部分的にフッ素化されたコポリマー：
（ａ）１つまたは複数の式（Ｉ）のモノマー：
Ｒ_f−Ｌ−Ｑ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ¹＝ＣＨ₂ （Ｉ）；
（ｂ）１つまたは複数の式（ＩＩ）のモノマー：
Ｒ_H−Ｑ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ²＝ＣＨ₂ （ＩＩ）；
（ｃ）１つまたは複数の式（ＩＩＩ）のモノマー：
Ｒ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_n−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃））_pＱ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ³＝ＣＨ₂ （ＩＩＩ）；
（ｄ）１つまたは複数の式（ＩＶ）のモノマー：
ＨＯ−ＣＨ₂−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ⁴＝ＣＨ２ （ＩＶ）；
及び
（ｉｉ）１つまたは複数の共溶媒；
（ｉｉｉ）１つまたは複数の界面活性剤；及び、任意選択的に
（ｉｖ）１つまたは複数の消泡剤；を含む水性エマルジョン組成物であり、
ここで：
Ｒ_fは、任意選択的に１〜４個の中断基−Ｏ−、−ＣＨ₂−、及び／又は−ＣＨＦ−基で中断されていてもよい、炭素数２〜１０の直鎖又は分枝鎖フルオロアルキルであり；
Ｒ_Hは、炭素数７〜２２の直鎖、分枝鎖、又は環状アルキル鎖であり；
それぞれのＱは、独立して−Ｏ−又は−Ｓ−であり；
Ｌは、−Ｒ⁵−、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ⁶）−Ｒ⁷−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁸）−Ｒ⁷−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ⁹）ＣＨ₂−、−Ｒ⁷−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ⁸）−、又は−Ｒ⁷−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ⁸）−Ｒ⁷−であり；
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴は、各々独立して、Ｈ、又は−ＣＨ₃であり；
Ｒは、−Ｈ、又は炭素数１〜２０の直鎖、分枝鎖、又は環状アルキル鎖であり；
Ｒ⁵及びＲ⁷は、各々独立して、炭素数２〜１０の直鎖又は分枝鎖の二価アルキル鎖であり；
Ｒ⁶、Ｒ⁸及びＲ⁹は、各々独立して、−Ｈ、−ＣＨ₃、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、又はＣ₁〜Ｃ₄アシルであり；
ｎは０〜１０であり、ｐは０〜１０であり（但し、ｐ＋ｎは０を超える）；
ここで、モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の濃度は、コポリマーの１００重量％に等しい。一実施形態において、部分的にフッ素化されたコポリマーは、（ｅ）塩化ビニリデン、塩化ビニルのうちの１つまたは複数のモノマー、又はこれらの混合物をさらに含む。

【0010】

本発明の水性エマルジョン組成物は、（ｉ）部分的にフッ素化されたコポリマー；（ｉｉ）１つまたは複数の共溶媒；（ｉｉｉ）１つまたは複数の界面活性剤；及び、任意選択的に（ｉｖ）１つまたは複数の消泡剤を含む。

【0011】

部分的にフッ素化されたコポリマーは、以下のモノマーの反応生成物を含む：
（ａ）１つまたは複数の式（Ｉ）のモノマー：
Ｒ_f−Ｌ−Ｑ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ¹＝ＣＨ₂ （Ｉ）；
（ｂ）１つまたは複数の式（ＩＩ）のモノマー：
Ｒ_H−Ｑ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ²＝ＣＨ₂ （ＩＩ）；
（ｃ）１つまたは複数の式（ＩＩＩ）のモノマー：
Ｒ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_n−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃））_pＱ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ³＝ＣＨ₂ （ＩＩＩ）；
（ｄ）１つまたは複数の式（ＩＶ）のモノマー：
ＨＯ−ＣＨ₂−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ⁴＝ＣＨ２ （ＩＶ）；
及び、任意選択的に（ｅ）塩化ビニリデン、塩化ビニルのうちの１つまたは複数のモノマー、又はこれらの混合物。

【0012】

部分的にフッ素化されたコポリマーは、以下の式（Ｉ）の１つまたは複数のモノマーの繰り返し単位を含む：
Ｒ_f−Ｌ−Ｑ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ¹＝ＣＨ₂ （Ｉ）；
式中、Ｒ_fは、任意選択的に１〜４個の中断基−Ｏ−、−ＣＨ₂−、及び／又は−ＣＨＦ−基で中断されていてもよい、炭素数２〜１０の直鎖又は分枝鎖フルオロアルキルであり；Ｒ_Hは、炭素数７〜２２の直鎖、分枝鎖、又は環状アルキル鎖であり；それぞれのＱは、独立して−Ｏ−又は−Ｓ−であり；Ｌは、−Ｒ⁵−、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ⁶）−Ｒ⁷−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁸）−Ｒ⁷−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ⁹）ＣＨ₂−、−Ｒ⁷−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ⁸）−、又は−Ｒ⁷−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ⁸）−Ｒ⁷−であり；Ｒ¹は、−Ｈ又は−ＣＨ₃であり；Ｒ⁵及びＲ⁷は、各々独立して、炭素数２〜１０の直鎖又は分枝鎖の二価アルキル基であり；及びＲ⁶、Ｒ⁸及びＲ⁹は、各々独立して、−Ｈ、−ＣＨ₃、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、又はＣ₁〜Ｃ₄アシルである。

【0013】

Ｒ_fの例としては、限定はされないが、
ＣＦ₃（ＣＦ₂）_x−、ＣＦ₃（ＣＦ₂）_x（ＣＨ₂ＣＦ₂）_y−、ＣＦ₃（ＣＦ₂）_yＯ（ＣＦ₂）_y−、及びＣＦ₃（ＣＦ₂）_yＯＣＦＨ（ＣＦ₂）_z−が挙げられ、式中、それぞれのｘは、独立して１〜９であり、それぞれのｙは、独立して１〜３であり、それぞれのｚは、独立して１〜４である。好ましくは、Ｒ_fは、Ｃ₄〜Ｃ₈フルオロアルキルであって、より好ましくは、Ｒ_fは、Ｃ₆フルオロアルキルである。

【0014】

式（Ｉ）のフッ素化（メタ）アクリレートは、対応するアルコールから合成される。フッ素化（メタ）アクリレート化合物は、アクリル酸又はメタアクリル酸を含む対応するアルコールのエステル化、又はメチル（メタ）アクリレートル又はメチル（メタ）アクリレートとのエステル交換反応によって調製される。これらの調製は周知であり、本明細書中に参照として組み込まれる米国特許第３，２８２，９０５号に記載されている。

【0015】

本発明で有用なフッ素化（メタ）アクリレートは、式ＣＦ₃（ＣＦ₂）_x−Ｌ−Ｑ−Ｈ（式中、それぞれのｘは、独立して１〜９であり；Ｌは、Ｒ¹²であり、Ｒ¹²は、炭素数２〜１０の直鎖又は分枝鎖の二価アルキル鎖であり；ＱはＯであり、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから市販されている）を有するアルコールから調製される。これらのアルコールは、対応するヨウ化ペルフルオロアルキルと油剤との反応によっても調製され、本明細書中に参照として組み込まれる国際公開第９５／１１８７７号パンフレットに記載の手順に従って加水分解される。これらのアルコールは、同族体分布混合物として入手可能であるか、個々の鎖長に蒸留される画分である。

【0016】

本発明に有用なフッ素化（メタ）アクリレートは、式ＣＦ₃（ＣＦ₂）_x（ＣＨ₂ＣＦ₂）_y−Ｌ−Ｑ−Ｈ（式中、それぞれのｘは、独立して１〜４であり、それぞれのｐは、独立して１〜２であり、ＱはＯであり、ｎは１〜１０の整数である）を有するアルコールから調製される。これらのアルコールは、ヨウ化ペルフルオロアルキルとフッ化ビニリデンとをテロメリ化し、続いてエチレン挿入することで調製される。フッ化ビニリデンの詳細な説明は、Ｂａｌａｇｕｅらの「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ ｔｅｌｏｍｅｒｓ，Ｐａｒｔ １，Ｔｅｌｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ ｆｌｕｏｒｉｄｅ ｗｉｔｈ ｐｅｒｆｌｕｏｒｏａｌｋｙｌ ｉｏｄｉｄｅｓ」，Ｊ．Ｆｌｕｏｒ．Ｃｈｅｍ．（１９９５），７０（２），２１５〜２３に記載されている。エチレン挿入反応における反応の詳細は、米国特許第３，９７９，４６９号に記載されている。アルコールは、上述されるように油剤及び加水分解によって調製される。

【0017】

本発明に有用なフッ素化（メタ）アクリレートは、式ＣＦ₃（ＣＦ₂）_yＯ（ＣＦ₂）_y−Ｌ−Ｑ−Ｈ（式中、それぞれのｗは、独立して１〜３であり、ＱはＯであり、ｎは１〜１０の整数である）を有するアルコールから調製される。これらのアルコールは、式ＣＦ₃（ＣＦ₂）_yＯ（ＣＦ₂）_yＩ（式中、それぞれのｙは、独立して１〜３である）の対応するヨウ化ペルフルオロアルキルエーテルから調製される。これらのヨウ化物は、本明細書中に参照として組み込まれる米国特許第５，４８１，０２８号に記載される手順に従って、ペルフルオロビニルエーテルとＩＣＩ／ＨＦ及びＢＦ₃とを反応させることで調製される。エチレン挿入及びアルコール転化は、上述の通りである。

【0018】

上述のフッ素化（メタ）アクリレートモノマーは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）又はＥ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）のいずれにおいても入手可能である。

【0019】

本発明の部分的にフッ素化されたコポリマーは、（ｂ）１つまたは複数の式（ＩＩ）のモノマーの繰り返し単位を含む：
Ｒ_H−Ｑ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ²＝ＣＨ₂ （ＩＩ）
式中、Ｒ_Hは、炭素数７〜２２の直鎖、分枝鎖、又は環状アルキル鎖であり；それぞれのＱは、独立して−Ｏ−又は−Ｓ−であり；Ｒ²は、−Ｈ又は−ＣＨ₃である。

【0020】

好ましくは、Ｒ_Hは、８〜２０の炭素数である。Ｒ_Hは、好ましくは、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、イソデシル、ラウリル、セチル、シクロヘキシル、ノルボリル、又はステアリルである。コモノマー（ｂ）の好ましい例は、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート及びステアリルメタクリレートである。式（ＩＩ）のモノマーは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）などの供給元から容易に入手可能である。

【0021】

本発明の部分的にフッ素化されたコポリマーは、（ｃ）１つまたは複数の式（ＩＩＩ）のモノマーの繰り返し単位を含む：
Ｒ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_n−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃））_pＱ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ³＝ＣＨ₂ （ＩＩＩ）
式中、Ｒ³は、Ｈ、又は−ＣＨ₃であり；Ｒは、−Ｈ、又は炭素数１〜２０の直鎖、分枝鎖、又は環状アルキル鎖であり；及びｎは０〜１０及びｐは０〜１０である（但し、ｐ＋ｎは、０を超える）。ｎ及びｐの両方は、各々独立して、０〜１０の整数であり、０、０．１、０．２、０．３．．．９．８、９．９、及び１０の任意数が含まれる。式（ＩＩＩ）の化合物は、以下の構造：Ｒ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_n−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃））_pＱ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ³＝ＣＨ₂及びＲ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_n−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃））_pＱ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ³＝ＣＨ₂を有する化合物、及び、式（ＩＩＩ）の化合物（式中、（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）及び（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）は、無作為に全体的に分布する）を包含する。式（ＩＩＩ）の化合物は、ｎ及びｐがそれぞれエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの繰り返し単位における繰り返し単位の数平均として定義される、２つ以上の化合物の混合物であり得る。「数平均」というのは、３．５−ＥＯ／２．５−ＰＯメタクリレートなどで示される平均数は、ポリエチレンオキシド（ＥＯ）及び／又はポリプロピレンオキシド（ＰＯ）繰り返し単位（ＥＯ単位の平均数は３．５に等しく、ＰＯ単位の平均数は２．５に等しい）を含有する化合物の混合物を指すことを意味する。

【0022】

式（ＩＩＩ）のモノマーの例としては、７−ＥＯメタクリレート、９−ＰＯメタクリレート、及び３．５−ＥＯ／２．５−ＰＯメタクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。式（ＩＩＩ）のモノマーは、ＮＯＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｓｈｉｂｕｙａ−ｋｕ，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎで市販されている。市販例としては、ＢＬＥＭＭＥＲ Ｅ、ＢＬＥＭＭＥＲ Ｐ、ＢＬＥＭＭＥＲ ＰＰ−１０００、ＢＬＥＭＭＥＲ ５０ＰＥＰ−３００、ＢＬＥＭＭＥＲ ７０ＰＥＰ−３５０Ｂ、ＢＬＥＭＭＥＲ ＰＡＥ−５０、ＢＬＥＭＭＥＲ ＰＡＥ−１００、及びＢＬＥＭＭＥＲ ４３ＡＰＥ−６００Ｂが挙げられるが、これらに限定されない。

【0023】

本発明の部分的にフッ素化されたコポリマーは、（ｄ）１つまたは複数の式（ＩＶ）のモノマーの繰り返し単位を含む：
ＨＯ−ＣＨ₂−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ⁴＝ＣＨ２ （ＩＶ）；
式中、Ｒ⁴は、−Ｈ、又は−ＣＨ₃である。

【0024】

式（ＩＶ）の化合物の例は、Ｎ−メチロールメタクリレート及びＮ−メチロールアクリルアミドである。

【0025】

一実施形態において、本発明の部分的にフッ素化されたコポリマーは、（ｅ）塩化ビニリデン、塩化ビニルのうちの１つまたは複数のモノマー、又はこれらの混合物の繰り返し単位をさらに含み得る。塩化ビニリデン、塩化ビニルのうちの１つまたは複数のモノマー、又はこれらの混合物が存在する際、モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）の濃度は、１００重量％のコポリマーに等しい。連鎖移動剤を加えて重合する間に、ポリマーの分子量を調整することは周知である。連鎖移動剤の例としては、１−ドデカンチオールが挙げられるが、これに限定されない。部分的にフッ素化コポリマーの実施形態の全ては、連鎖移動剤をさらに含み得る。

【0026】

本発明の水性エマルジョン組成物は、１つまたは複数の共溶媒を含む。これらの共溶媒は、上述するようなモノマーの重合中及び重合後に存在する化合物である。共溶媒は、限定はされないが、撥水撥油性及び／又は汚れ除去などの表面効果をエマルジョン組成物が提供する際に存在し、助けになる。脂肪酸の混合物、脂肪酸のメチルエステル、グリセリド、又はこれらの混合物を含有する共溶媒の例としては、限定はされないが、ＳＴＥＰＯＳＯＬ ＳＢ−Ｄ及びＳＴＥＰＯＳＯＬ ＳＢ−Ｗ（どちらもＳｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，ＩＬで市販されている）；ＳＧ １０００，ＳＧ １１００，ＳＧ １５００，ＳＧ ２０００，ＳＧ ２５００，ＳＧ ５０００（全てＳｏｙＧｏｌｄ，Ｏｍａｈａ，ＮＥで市販されている）；及びｂｉｏｄｉｅｓｅｌ（Ｃａｒｇｉｌｌ，Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮで市販されている）が挙げられる。

【0027】

好適な共溶媒としては、脂肪酸、脂肪酸のエステル、グリセリド、グリコール、グリセロール、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。１つまたは複数の共溶媒が使用され得る。一実施形態において、共溶媒は大豆メチルエステルである。一実施形態において、共溶媒は大豆脂肪酸である。一実施形態において、共溶媒はステアリン酸である。一実施形態において、共溶媒はオレイン酸である。一実施形態において、共溶媒は大豆メチルエステルと大豆脂肪酸との混合物である。一実施形態において、共溶媒は大豆メチルエステルとステアリン酸との混合物である。一実施形態において、共溶媒は１つまたは複数の脂肪酸である。一実施形態において、共溶媒は１つまたは複数の脂肪酸のエステルである。一実施形態において、共溶媒は１つまたは複数のグリセリドである。一実施形態において、共溶媒は１つまたは複数のグリコールである。一実施形態において、共溶媒は１つまたは複数のグリセロールである。一実施形態において、共溶媒は１つまたは複数の脂肪酸と１つまたは複数の脂肪酸のエステルとの混合物である。一実施形態において、共溶媒は１つまたは複数の脂肪酸、１つまたは複数の脂肪酸のエステル、及び１つまたは複数のグリセリドの混合物である。一実施形態において、共溶媒は、１つまたは複数の脂肪酸、１つまたは複数の脂肪酸のエステル、１つまたは複数のグリセリド、及び１つまたは複数のグリコールの混合物である。一実施形態において、共溶媒は、１つまたは複数の脂肪酸、１つまたは複数の脂肪酸のエステル、１つまたは複数のグリセリド、１つまたは複数のグリコール、及び１つまたは複数のグリセロールの混合物である。一実施形態において、共溶媒は１つまたは複数の脂肪酸と１つまたは複数のグリセリドとの混合物である。一実施形態において、共溶媒は１つまたは複数の脂肪酸と１つまたは複数のグリコールとの混合物である。一実施形態において、共溶媒は１つまたは複数の脂肪酸、１つまたは複数のグリコール、及び１つまたは複数のグリセロールの混合物である。一実施形態において、共溶媒は１つまたは複数の脂肪酸、１つまたは複数のグリセリド、及び１つまたは複数のグリコールの混合物である。一実施形態において、共溶媒は１つまたは複数の脂肪酸、１つまたは複数のグリセリド、１つまたは複数のグリコール、及び１つまたは複数のグリセロールの混合物である。一実施形態において、共溶媒は１つまたは複数の脂肪酸のエステルと１つまたは複数のグリセリドとの混合物である。一実施形態において、共溶媒は１つまたは複数の脂肪酸のエステル、１つまたは複数のグリセリド、及び１つまたは複数のグリセロールの混合物である。一実施形態において、共溶媒は１つまたは複数の脂肪酸のエステルと１つまたは複数のグリコールとの混合物である。一実施形態において、共溶媒は１つまたは複数の脂肪酸のエステル、１つまたは複数のグリコール、及び１つまたは複数のグリセロールの混合物である。一実施形態において、共溶媒は１つまたは複数の脂肪酸のエステル、１つまたは複数のグリセリド、及び１つまたは複数のグリコールの混合物である。一実施形態において、共溶媒は、１つまたは複数の脂肪酸のエステル、１つまたは複数のグリセリド、１つまたは複数のグリコール、及び１つまたは複数のグリセロールの混合物である。一実施形態において、共溶媒は１つまたは複数のグリセリドと１つまたは複数のグリコールとの混合物である。一実施形態において、共溶媒は１つまたは複数のグリセリド、１つまたは複数のグリコール、及び１つまたは複数のグリセロールの混合物である。

【0028】

共溶媒として有用な脂肪酸は、飽和、不飽和、コンジュゲートされた脂肪酸、又はこれらの混合物を含む。本発明における共溶媒として有用な脂肪酸の例には、大豆脂肪酸、エタン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、パルミチン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノエライジン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、ヘキサデカトリエン酸、α−リノレン酸、ステアリドン酸、エイコサトリエン酸、エイコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、ヘンエイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、テトラコサペンタエン酸、テトラコサヘキサエン酸、リノール酸、γ−リノレン酸、エイコサジエン酸、ジホモ−γ−リノレン酸、アラキドン酸、ドコサジエン酸、アドレン酸、ドコサペンタエン酸、オスボンド酸、テトラコサテトラエン酸、テトラコサペンタエン酸、オレイン酸、エイコセン酸、ミード酸、エルカ酸、ネルボン酸、ルーメン酸、α−カレンド酸、β−カレンド酸、ジャカル酸、ステアリン酸、α−エレオステアリン酸、β−エレオステアリン酸、カタルプ酸、プニカ酸、ルメレン酸、α−パリナリン酸、β−パリナリン酸、ボセオペンタエン酸、ピノレン酸、ポドカルピン酸、又はこれらの混合物が含まれる。大豆脂肪酸は、リノール酸、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及びリノレン酸の混合物である。

【0029】

共溶媒として有用な脂肪酸のエステルには、飽和、不飽和、コンジュゲートされた脂肪酸、又はこれらの混合物が含まれる。共溶媒として有用な脂肪酸のエステルは、大豆脂肪酸のエステル、エタン酸のエステル、プロパン酸のエステル、ブタン酸のエステル、ペンタン酸のエステル、ヘキサン酸のエステル、ヘプタン酸のエステル、オクタン酸のエステル、ノナン酸のエステル、デカン酸のエステル、ウンデカン酸のエステル、ドデカン酸のエステル、トリデカン酸のエステル、テトラデカン酸のエステル、ペンタデカン酸のエステル、ヘキサデカン酸のエステル、ミリストレイン酸のエステル、パルミトレイン酸のエステル、パルミチン酸、サピエン酸のエステル、オレイン酸のエステル、エライジン酸のエステル、バクセン酸のエステル、リノール酸のエステル、リノエライジン酸のエステル、α−リノレン酸のエステル、アラキドン酸のエステル、エイコサペンタエン酸のエステル、エルカ酸のエステル、ドコサヘキサエン酸のエステル、ヘキサデカトリエン酸のエステル、α−リノレン酸のエステル、ステアリドン酸のエステル、エイコサトリエン酸のエステル、エイコサテトラエン酸のエステル、エイコサペンタエン酸のエステル、ヘンエイコサペンタエン酸のエステル、ドコサペンタエン酸のエステル、テトラコサペンタエン酸のエステル、テトラコサヘキサエン酸のエステル、リノール酸のエステル、γ−リノレン酸のエステル、エイコサジエン酸のエステル、ジホモ−γ−リノレン酸のエステル、アラキドン酸のエステル、ドコサジエン酸のエステル、アドレン酸のエステル、ドコサペンタエン酸のエステル、オスボンド酸のエステル、テトラコサテトラエン酸のエステル、テトラコサペンタエン酸のエステル、オレイン酸のエステル、エイコセン酸のエステル、ミード酸のエステル、エルカ酸のエステル、ネルボン酸のエステル、ルーメン酸のエステル、α−カレンド酸のエステル、β−カレンド酸のエステル、ジャカル酸のエステル、ステアリン酸のエステル、ステアリン酸のエステル、α−エレオステアリン酸のエステル、β−エレオステアリン酸のエステル、カタルプ酸のエステル、プニカ酸のエステル、ルメレン酸のエステル、α−パリナリン酸のエステル、β−パリナリン酸のエステル、ボセオペンタエン酸のエステル、ピノレン酸のエステル、ポドカルピン酸のエステル、又はこれらの混合物が含まれる。

【0030】

共溶媒として有用なグリセリドには、モノ−、ジ−、トリ−グリセリド又はこれらの混合物が含まれる。グリセリドの例としては、以下の酸：エタン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、パルミチン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノエライジン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、ヘキサデカトリエン酸、α−リノレン酸、ステアリドン酸、エイコサトリエン酸、エイコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、ヘンエイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、テトラコサペンタエン酸、テトラコサヘキサエン酸、リノール酸、γ−リノレン酸、エイコサジエン酸、ジホモ−γ−リノレン酸、アラキドン酸、ドコサジエン酸、アドレン酸、ドコサペンタエン酸、オスボンド酸、テトラコサテトラエン酸、テトラコサペンタエン酸、オレイン酸、エイコセン酸、ミード酸、エルカ酸、ネルボン酸、ルーメン酸、α−カレンド酸、β−カレンド酸、ジャカル酸、ステアリン酸、α−エレオステアリン酸、β−エレオステアリン酸、カタルプ酸、プニカ酸、ルメレン酸、α−パリナリン酸、β−パリナリン酸、ボセオペンタエン酸、ピノレン酸、ポドカルピン酸、のモノ−、ジ−、及びトリ−グリセリド、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

【0031】

共溶媒として有用なグリセロールには、以下の酸：エタン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、パルミチン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノエライジン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、ヘキサデカトリエン酸、α−リノレン酸、ステアリドン酸、エイコサトリエン酸、エイコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、ヘンエイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、テトラコサペンタエン酸、テトラコサヘキサエン酸、リノール酸、γ−リノレン酸、エイコサジエン酸、ジホモ−γ−リノレン酸、アラキドン酸、ドコサジエン酸、アドレン酸、ドコサペンタエン酸、オスボンド酸、テトラコサテトラエン酸、テトラコサペンタエン酸、オレイン酸、エイコセン酸、ミード酸、エルカ酸、ネルボン酸、ルーメン酸、α−カレンド酸、β−カレンド酸、ジャカル酸、ステアリン酸、α−エレオステアリン酸、β−エレオステアリン酸、カタルプ酸、プニカ酸、ルメレン酸、α−パリナリン酸、β−パリナリン酸、ボセオペンタエン酸、ピノレン酸、ポドカルピン酸のポリオール、又はこれらの混合物が含まれる。

【0032】

共溶媒として有用なグリコールには、直鎖又は分枝鎖のジオール、グリコール、及びこれらの混合物が含まれる。グリコールの例としては、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、エトヘキサジオール、ｐ−メンタン−３，８−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどが挙げられるが、これらの限定されない。

【0033】

本発明の水性エマルジョン組成物は、１つまたは複数の界面活性剤を含む。界面活性剤は、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物であり得る。本発明において有用な界面活性剤は、水性エマルジョンを調製するのに一般的に使用される任意の界面活性剤である。本発明に使用するのに好適な界面活性剤は、α−スルホン化カルボン酸のアルキル金属塩又はエステル；１−オクタンスルホネートのアルキル金属塩；アルキルアリールサルフェート；アルカリ金属アルキルジフェニルオキシドジスルホネート；ジメチル−５−スルホイソフタレートのアルカリ金属塩；Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈ホスフェートのブチルナフタレンスルホン化塩の塩（カリウムなど）；ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩（ナトリウムなど）；ドデシルベンゼンスルホネート（分枝状）の塩（ナトリウムなど）；アルキルサルフェートの塩（ナトリウムなど）；α−オレフィンスルホネート；ドデシルジフェニルオキシドジスルホネートの塩；ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル；エトキシル化アルコール；アルキルジメチルアミン；ポリオキシエチレントリデシルエーテル；ドデシルジメチルエンモニウムアセテート；スルホン化１，１−オキシビス、テトラプロピレンベンゼン、及びアニオン性界面活性剤のアルカリ金属塩である。好ましい界面活性剤は、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物である。

【0034】

好適な市販の非フッ素化界面活性剤としては、ＡＬＰＨＡ−ＳＴＥＰ ＭＣ−４８（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，ＩＬ）、ＡＲＭＥＥＮ ＤＭ１２Ｄ及びＡＲＭＥＥＮ ＤＭ１８Ｄ（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ，Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）、ＢＩＯ−ＴＥＲＧＥ ＰＡＳ−８Ｓ（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，ＩＬ）、ＢＲＩＪ ５８（Ｕｎｉｑｅｍａ，Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）、ＣＥＮＥＧＥＮ ７（Ｙｏｒｋｓｈｉｒｅ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ）、ＤＥＸＴＲＯＬ Ｆｏａｍｅｒ ９１６（Ｄｅｘｔｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｌ．Ｌ．Ｃ．，Ｂｒｏｎｘ，ＮＹ）、ＤＯＷＦＡＸ ２Ａ１及びＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ−１０（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）、ＥＴＨＡＬ ＴＤＡ−５（Ｅｔｈｏｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＬＣ．，Ｇｒｅｅｎｖｉｌｌｅ，ＳＣ）、ＮＯＰＣＯＳＰＲＳＥ ９２６８Ａ（Ｈｅｎｋｅｌ／Ｃｏｇｎｉｓ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）、ＲＨＯＤＡＰＯＮ ＳＢ−８２０８Ｓ（Ａｓｈｌａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯＨ）、ＳＵＬ−ＦＯＮ−ＡＴＥ ＡＡ−１０（Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ａｔｌａｎｔａ，ＧＡ）、ＵＬＴＲＡＦＯＡＭ ＦＦＡ−３（Ｐｈｏｅｎｉｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．，Ｃａｌｈｏｕｎ，ＧＡ）、ＵＮＩＦＲＯＴＨ ０４４８（Ｕｎｉｃｈｅｍ，Ｉｎｃ．，Ｈａｗ Ｒｉｖｅｒ，ＮＣ）、ＷＩＴＣＯ Ｃ−６０９４（Ｗｉｔｃｏ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）、及びＷＩＴＣＯＬＡＴＥ ＷＡＱＥ（Ｗｉｔｃｏ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）が挙げられる。

【0035】

本発明の水性エマルジョン組成物は、１つまたは複数の消泡剤をさらに含み得る。エマルジョンを消泡するために既知である任意の化合物が使用され得る。これらの消泡剤は、必ずしも必要ではないが、シリコーン含有組成物から製造される。本発明の目的において、単語「消泡剤」は、「泡止め剤」と定義される化合物も包含する。

【0036】

本発明のエマルジョン組成物は、１つまたは複数の共溶媒、１つまたは複数の界面活性剤、及び、任意選択的に１つまたは複数の消泡剤の存在下、上記で定義されるモノマーをフリーラジカル開始重合することで、水中で調製される。最終生成物は、上記で定義されるようなモノマーが無作為に分布したコポリマーである。

【0037】

重合前に、モノマー（ａ）、（ｂ）（ｃ）、及び（ｄ）は、１つまたは複数の共溶媒、１つまたは複数の界面活性剤、及び、任意選択的に１つまたは複数の消泡剤を含む水中で均質化され、エマルジョンが生成される。均質化は、当業者に既知の任意の手段によって実行され得る。次に、任意選択的に、エマルジョンにモノマー（ｅ）が加えられ得る。次に、例えば、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから「ＶＡＺＯ ５６」という名称で市販されている）などのフリーラジカル開始剤を加えることで重合が開始される。重合が完了するまで、約２〜８時間反応を生じさせる。最終エマルジョン組成物は、その後、固形分が約２０％〜約３５．０％の水で標準化される。エマルジョン組成物は、その後、基材に塗布され、耐汚染性の上昇などの基材の表面特性を向上することができる。

【0038】

本発明は、耐油性、耐水性、及び動的耐水性を付与するための繊維基材の処理方法であって、基材の表面に水性エマルジョン組成物を接触させることを含み、水性エマルジョン組成物は、
（ｉ）以下のモノマーの反応生成物を含む部分的にフッ素化されたコポリマー：
（ａ）１つまたは複数の式（Ｉ）のモノマー：
Ｒ_f−Ｌ−Ｑ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ¹＝ＣＨ₂ （Ｉ）；
（ｂ）１つまたは複数の式（ＩＩ）のモノマー：
Ｒ_H−Ｑ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ²＝ＣＨ₂ （ＩＩ）；
（ｃ）１つまたは複数の式（ＩＩＩ）のモノマー：
Ｒ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_n−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃））_pＱ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ³＝ＣＨ₂ （ＩＩＩ）；
（ｄ）１つまたは複数の式（ＩＶ）のモノマー：
ＨＯ−ＣＨ₂−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ⁴＝ＣＨ２ （ＩＶ）；
及び
（ｉｉ）１つまたは複数の共溶媒；
（ｉｉｉ）１つまたは複数の界面活性剤；及び、任意選択的に
（ｉｖ）１つまたは複数の消泡剤；を含む、
式中、
Ｒ_fは、任意選択的に１〜４個の中断基−Ｏ−、−ＣＨ₂−、及び／又は−ＣＨＦ−基で中断されていてもよい、炭素数２〜１０の直鎖又は分枝鎖フルオロアルキルであり；
Ｒ_Hは、炭素数７〜２２の直鎖、分枝鎖、又は環状アルキル鎖であり；
それぞれのＱは、独立してＯ−又は−Ｓ−であり；
Ｌは、−Ｒ⁵−、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ⁶）−Ｒ⁷−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁸）−Ｒ⁷−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ⁹）ＣＨ₂−、−Ｒ⁷−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ⁸）−、又は−Ｒ⁷−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ⁸）−Ｒ⁷−であり；
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴は、各々独立して、Ｈ、又は−ＣＨ₃であり；
Ｒは、−Ｈ、又は炭素数１〜２０の直鎖、分枝鎖、又は環状アルキル鎖であり；
Ｒ⁵及びＲ⁷は、各々独立して、炭素数２〜１０の直鎖又は分枝鎖の二価アルキル鎖であり；
Ｒ⁶、Ｒ⁸及びＲ⁹は、各々独立して、−Ｈ、−ＣＨ₃、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、又はＣ₁〜Ｃ₄アシルであり；
ｎは０〜１０であり、ｐは０〜１０であり（但し、ｐ＋ｎは０を超える）；
ここで、モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の濃度は、コポリマーの１００重量％に等しい、繊維基材の処理方法をさらに提供する。

【0039】

水性エマルジョン組成物の形態である本発明のエマルジョン組成物は、基材と直接接触して耐油耐水性が付与される。本発明のエマルジョン組成物は、単体、又は希釈した非フッ素化ポリマーと混合するか、又は他の織物処理剤又は仕上げ剤とともに塗布される。組成物は、製造施設、小売店の所在地、又は導入及び使用前に塗布されるか、消費者の所在地において塗布され得る。

【0040】

本発明の方法を実施するのに好適な繊維基材としては、以下のものが挙げられる。本発明のエマルジョン組成物ポリマーは、一般的には、スプレー、浸漬、パディング、又は他の周知の方法によって繊維基材に塗布される。本発明のエマルジョンは、一般的に、完全に配合されたエマルジョンの重量を基準にして、約５ｇ／Ｌ〜約１００ｇ／Ｌ、好ましくは約１０ｇ／Ｌ〜約５０ｇ／Ｌの濃度まで水で希釈される。例えば圧搾ロールによって過剰な液体を除去した後、処理された布帛は乾燥され、次に、少なくとも３０秒間、典型的に６０〜１８０秒間、例えば１１０℃〜１９０℃まで加熱することによって硬化される。かかる硬化により、撥性及び耐久性が向上される。これらの硬化条件は典型的であるが、市販の装置の中には、その特有の設計特徴のためにこれらの範囲外で動作し得るものがある。

【0041】

本発明は、上述した本発明のポリマーが表面に塗布された繊維基材をさらに含む。好ましくは、処理された基材は、約０．０５重量％〜約０．５重量％、より好ましくは約０．１％〜約０．４％のフッ素含量を有する。

【0042】

好適な基材としては、繊維基材が挙げられる。繊維基材としては、織繊維及び不織繊維、糸、布帛、混紡布帛、織物、不織布、紙、皮革、ラグ及びカーペットが挙げられる。これらは、綿、セルロース、羊毛、絹、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン、レーヨン、ナイロン、アラミド、及びアセテートなどの天然又は合成繊維から作成される。「混紡布帛」とは、２種類以上の繊維で作成される布帛を意味する。典型的に、これらの混紡は、少なくとも１つの天然繊維と少なくとも１つの合成繊維との組合せであるが、２つ以上の天然繊維又は２つ以上の混紡を含むこともできる。カーペット基材は、染色、着色、印刷されても、又は染色されなくてもよい。カーペット基材における繊維及び糸は、染色、着色、印刷されても、又は染色されなくてもよい。カーペット基材は、精練されていても又は精練されていなくてもよい。撥性特性を付与しするために本発明のポリマーを塗布することが特に有利な基材としては、ポリアミド（ナイロンなど）ポリエステル、綿、及びポリエステルと綿との混紡が挙げられる。不織布基材としては、例えば、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ）から入手可能なＳＯＮＴＡＲＡなどのスパンレース不織布、及びスパンボンド−メルトブローン−スパンボンド（ＳＰＳ）不織布が挙げられる。

【0043】

本発明のエマルジョンは、基材表面に撥油性及び撥水性、並びに耐汚染性を付与するのに有用である。撥性は、多数回にわたって洗濯した後にも持続可能である。本発明のポリマー組成物は、顕著なローラー又は布帛のビルドアップを精製しないという利点も有している。パッドローラーのビルドアップは、パッドローラーを繊維基材の仕上げ加工に使用する織物工場においては一般的である。パッドローラーのビルドアップは、仕上げ加工中に織物ローラー上にポリマーフィルムがビルドアップされてしまうために、望ましくない。ローラー上でビルドアップされたポリマーフィルムは、最終的には仕上げられた織物上に付着し、外観上、目に見える欠陥（すなわち、しみ、脱色、べたついた外観など）が引き起こされる。また、ポリマーコーティングされたローラーを洗浄するのは困難であるため、織物工場での作業中に、重大な欠陥が生じる。本発明のエマルジョンは安定性があるために、幅広い塗布条件（すなわち、熱い又は寒い気候）の下で使用され得るという利点がある。本発明の処理された基材は、様々な適用及び製品（衣類、防護服、カーペット、室内装飾材料、家具、及び他の用途）において有用である。上述の優れた表面特性によって、表面清浄度が維持されるため、より長期にわたって使用することが可能となる。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
［１］ （ｉ）以下のモノマーの反応生成物を含む部分的にフッ素化されたコポリマー：
（ａ）１つまたは複数の式（Ｉ）のモノマー：
R_f-L-Q-C(O)-CR¹=CH₂ （Ｉ）；
（ｂ）１つまたは複数の式（ＩＩ）のモノマー：
R_H-Q-C(O)-CR²=CH₂ （ＩＩ）；
（ｃ）１つまたは複数の式（ＩＩＩ）のモノマー：
R-(OCH₂CH₂)_n-(OCH₂CH(CH₃))_pQ-C(O)-CR³=CH₂ （ＩＩＩ）；
（ｄ）１つまたは複数の式（ＩＶ）のモノマー：
HO-CH₂-NH-C(O)-CR⁴=CH₂ （ＩＶ）；
及び
（ｉｉ）１つまたは複数の共溶媒；
（ｉｉｉ）１つまたは複数の界面活性剤；及び、任意選択的に
（ｉｖ）１つまたは複数の消泡剤；
を含み、
式中
Ｒ_fは、任意選択的に１〜４個の中断基−Ｏ−、−ＣＨ₂−、及び／又は−ＣＨＦ−基で中断されていてもよい、炭素数２〜１０の直鎖又は分枝鎖フルオロアルキルであり；
Ｒ_Hは、炭素数７〜２２の直鎖、分枝鎖、又は環状アルキル鎖であり；
それぞれのＱは、独立して−Ｏ−又は−Ｓ−であり；
Ｌは、−Ｒ⁵−、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ⁶）−Ｒ⁷−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁸）−Ｒ⁷−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ⁹）ＣＨ₂−、−Ｒ⁷−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ⁸）−、又は−Ｒ⁷−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ⁸）−Ｒ⁷−であり；
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴は、各々独立して、Ｈ又は−ＣＨ₃であり；
Ｒは、−Ｈ、又は炭素数１〜２０の直鎖、分枝鎖、又は環状アルキル鎖であり；
Ｒ⁵及びＲ⁷は、各々独立して、炭素数２〜１０の直鎖又は分枝鎖の二価アルキル鎖であり；
Ｒ⁶、Ｒ⁸及びＲ⁹は、各々独立して、−Ｈ、−ＣＨ₃、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、又はＣ₁〜Ｃ₄アシルであり；
ｎは０〜１０であり、ｐは０〜１０であり（但し、ｐ＋ｎは０を超える）；
前記モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の濃度は、コポリマーの１００重量％に等しい、
水性エマルジョン組成物。
［２］ 前記部分的にフッ素化されたコポリマーは、（ｅ）塩化ビニリデン、塩化ビニルのうちの１つまたは複数のモノマー又はこれらの混合物をさらに含み、前記モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、及び（ｅ）の濃度は、コポリマーの１００重量％に等しい、［１］に記載の水性エマルジョン。
［３］ 前記共溶媒は、
（ａ）大豆脂肪酸、エタン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、パルミチン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノエライジン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、ヘキサデカトリエン酸、α−リノレン酸、ステアリドン酸、エイコサトリエン酸、エイコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、ヘンエイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、テトラコサペンタエン酸、テトラコサヘキサエン酸、リノール酸、γ−リノレン酸、エイコサジエン酸、ジホモ−γ−リノレン酸、アラキドン酸、ドコサジエン酸、アドレン酸、ドコサペンタエン酸、オスボンド酸、テトラコサテトラエン酸、テトラコサペンタエン酸、オレイン酸、エイコセン酸、ミード酸、エルカ酸、ネルボン酸、ルーメン酸、α−カレンド酸、β−カレンド酸、ジャカル酸、ステアリン酸、α−エレオステアリン酸、β−エレオステアリン酸、カタルプ酸、プニカ酸、ルメレン酸、α−パリナリン酸、β−パリナリン酸、ボセオペンタエン酸、ピノレン酸、ポドカルピン酸、又はこれらの混合物から選択される脂肪酸；
（ｂ）大豆脂肪酸のエステル、エタン酸のエステル、プロパン酸のエステル、ブタン酸のエステル、ペンタン酸のエステル、ヘキサン酸のエステル、ヘプタン酸のエステル、オクタン酸のエステル、ノナン酸のエステル、デカン酸のエステル、ウンデカン酸のエステル、ドデカン酸のエステル、トリデカン酸のエステル、テトラデカン酸のエステル、ペンタデカン酸のエステル、ヘキサデカン酸のエステル、ミリストレイン酸のエステル、パルミトレイン酸のエステル、パルミチン酸、サピエン酸のエステル、オレイン酸のエステル、エライジン酸のエステル、バクセン酸のエステル、リノール酸のエステル、リノエライジン酸のエステル、α−リノレン酸のエステル、アラキドン酸のエステル、エイコサペンタエン酸のエステル、エルカ酸のエステル、ドコサヘキサエン酸のエステル、ヘキサデカトリエン酸のエステル、α−リノレン酸のエステル、ステアリドン酸のエステル、エイコサトリエン酸のエステル、エイコサテトラエン酸のエステル、エイコサペンタエン酸のエステル、ヘンエイコサペンタエン酸のエステル、ドコサペンタエン酸のエステル、テトラコサペンタエン酸のエステル、テトラコサヘキサエン酸のエステル、リノール酸のエステル、γ−リノレン酸のエステル、エイコサジエン酸のエステル、ジホモ−γ−リノレン酸のエステル、アラキドン酸のエステル、ドコサジエン酸のエステル、アドレン酸のエステル、ドコサペンタエン酸のエステル、オスボンド酸のエステル、テトラコサテトラエン酸のエステル、テトラコサペンタエン酸のエステル、オレイン酸のエステル、エイコセン酸のエステル、ミード酸のエステル、エルカ酸のエステル、ネルボン酸のエステル、ルーメン酸のエステル、α−カレンド酸のエステル、β−カレンド酸のエステル、ジャカル酸のエステル、ステアリン酸のエステル、ステアリン酸のエステル、α−エレオステアリン酸のエステル、β−エレオステアリン酸のエステル、カタルプ酸のエステル、プニカ酸のエステル、ルメレン酸のエステル、α−パリナリン酸のエステル、β−パリナリン酸のエステル、ボセオペンタエン酸のエステル、ピノレン酸のエステル、ポドカルピン酸のエステル、又はこれらの混合物から選択される脂肪酸のエステル；
（ｃ）大豆脂肪酸、エタン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、パルミチン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノエライジン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、ヘキサデカトリエン酸、α−リノレン酸、ステアリドン酸、エイコサトリエン酸、エイコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、ヘンエイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、テトラコサペンタエン酸、テトラコサヘキサエン酸、リノール酸、γ−リノレン酸、エイコサジエン酸、ジホモ−γ−リノレン酸、アラキドン酸、ドコサジエン酸、アドレン酸、ドコサペンタエン酸、オスボンド酸、テトラコサテトラエン酸、テトラコサペンタエン酸、オレイン酸、エイコセン酸、ミード酸、エルカ酸、ネルボン酸、ルーメン酸、α−カレンド酸、β−カレンド酸、ジャカル酸、ステアリン酸、α−エレオステアリン酸、β−エレオステアリン酸、カタルプ酸、プニカ酸、ルメレン酸、α−パリナリン酸、β−パリナリン酸、ボセオペンタエン酸、ピノレン酸、ポドカルピン酸、のモノ−、ジ−、又はトリ−グリセリド、又はこれらの混合物から選択されるグリセリド；
（ｄ）直鎖ジオール、分枝鎖ジオール、エーテルグリコール、又はこれらの混合物から選択されるグリコール；
（ｅ）グリセロール；
のうちの１つまたは複数、又はこれらの混合物を含む、［１］又は２に記載の水性エマルジョン。
［４］ 前記グリコールは、（ｄ）１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、エトヘキサジオール、ｐ−メンタン−３，８−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、又はこれらの混合物を含む、［３］に記載の水性エマルジョン。
［５］ 繊維基材の処理方法であって、前記繊維基材の表面に水性エマルジョン組成物を接触させることを含み、前記水性エマルジョン組成物は、
（ｉ）以下のモノマーの反応生成物を含む部分的にフッ素化されたコポリマー：
（ａ）１つまたは複数の式（Ｉ）のモノマー：
R_f-L-Q-C(O)-CR¹=CH₂ （Ｉ）；
（ｂ）１つまたは複数の式（ＩＩ）のモノマー：
R_H-Q-C(O)-CR²=CH₂ （ＩＩ）；
（ｃ）１つまたは複数の式（ＩＩＩ）のモノマー：
R-(OCH₂CH₂)_n-(OCH₂CH(CH₃))_pQ-C(O)-CR³=CH₂ （ＩＩＩ）；
（ｄ）１つまたは複数の式（ＩＶ）のモノマー：
HO-CH₂-NH-C(O)-CR⁴=CH₂ （ＩＶ）；
及び
（ｉｉ）１つまたは複数の共溶媒；
（ｉｉｉ）１つまたは複数の界面活性剤；及び、任意選択に
（ｉｖ）１つまたは複数の消泡剤；
を含む、
式中
Ｒ_fは、任意選択的に１〜４個の中断基−Ｏ−、−ＣＨ₂−、及び／又は−ＣＨＦ−基で中断されていてもよい、炭素数２〜１０の直鎖又は分枝鎖フルオロアルキルであり；
ＲＨは、炭素数７〜２２の直鎖、分枝鎖、又は環状アルキル鎖であり；
それぞれのＱは、独立して−Ｏ−又は−Ｓ−であり；
Ｌは、−Ｒ⁵−、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ⁶）−Ｒ⁷−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁸）−Ｒ⁷−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ⁹）ＣＨ₂−、−Ｒ⁵−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ⁸）−、又は−Ｒ⁵−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ⁸）−Ｒ⁷−Ｏ−であり；
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴は、各々独立してＨ又は−ＣＨ₃であり；
Ｒは、−Ｈ、又は炭素数１〜２０の直鎖、分枝鎖、又は環状アルキル鎖であり；
Ｒ⁵及びＲ⁷は、各々独立して、炭素数２〜１０の直鎖又は分枝鎖の二価アルキル鎖であり；
Ｒ⁶、Ｒ⁸及びＲ⁹は、各々独立して、−Ｈ、−ＣＨ₃、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、又はＣ₁〜Ｃ₄アシルであり；
ｎは０〜１０であり、ｐは０〜１０であり（但し、ｐ＋ｎは０を超える）；
ここで、モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の濃度は、コポリマーの１００重量％に等しい、
繊維基材の処理方法。
［６］ 前記部分的にフッ素化されたコポリマーは、（ｅ）塩化ビニリデン、塩化ビニルのうちの１つまたは複数のモノマー、又はこれらの混合物をさらに含み、前記モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、及び（ｅ）の濃度は、コポリマーの１００重量％に等しい、［５］に記載の方法。
［７］ 前記共溶媒は、脂肪酸、脂肪酸のエステル、グリセリド、グリコール、又はこれらの混合物を含む、［５］又は［６］に記載の方法。
［８］ ［５］又は［６］に従って処理された繊維基材を含む基材。
［９］ 繊維、糸、布帛、混紡布帛、織物、不織布、紙、皮革、ラグ及びカーペットからなる群から選択される、［８］に記載の基材。
［１０］ 綿、セルロース、羊毛、絹、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン、レーヨン、ナイロン、アラミド、アセテート、スパンレース不織布、及びスパンボンド−メルトブローン−スパンボンド不織布からなる、［９］に記載の基材。

【実施例】

【0044】

試験方法１．ローラービルドアップ試験
本発明のエマルジョンをローラーパッドビルドアップについて試験した。以下の組成物に従って溶液を調製した（５ｇ／ＬのＩｎｖａｄｉｎｅ ＰＢＮ、６０ｇ／ＬのＫｎｉｔｔｅｘ ７６３６及び６０ｇ／Ｌの各実施例（５．７％のＦ））。Ｉｎｖａｄｉｎｅ ＰＢＮ及びＫｎｉｔｔｅｘ ７６３６は、一般的に、繊維基材のパディングに使用される界面活性剤及び樹脂に使用される。繊維基材（綿）のパディングを３７℃で１時間連続して実施した。１時間後、ローラーを乾燥させた。パディングの前後のローラーの質量を測定し、その違いを表１で「ローラー上のポリマーのグラム（ｇ）」として報告した。また、ローラーを目視で検証及び観察をして、表１に示した。ビルドアップが生じた場合、ビルドアップを除去するような試みがなされ、除去有効性における観察を行った。

【0045】

（実施例）
材料
２−ＥＨＭＡは、２−メチル−２−プロペン酸−２−エチルヘキシルエステル又は２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートである。

【0046】

ＳＭＡは、２−プロペン酸−２−メチル−オクタデシルエステル、又はステアリル（メタ）アクリレートである。

【0047】

７−ＥＯ ＭＡは、ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）−α−（２−メチル−１−オキソ−２−プロぺニル）−ω−ヒドロキシ−）、又は７−ＥＯ−（メタ）アクリレートである。

【0048】

ＭＡＭは、２−プロペンアミド−Ｎ−（ヒドロキシメチル）−、又はＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドである。

【0049】

ＶＤＣは、塩化ビニリデンである。

【0050】

ＨＥＭＡは、２−プロペン酸−２−メチル−２−ヒドロキシエチルエステル、又は２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである。

【0051】

ＤＤＭは、１−ドデカンチオールである。

【0052】

ＤＰＧは、ジプロピレングリコールである。

【0053】

ＰＰＧは、プロピレングリコールである。

【0054】

（参考例１）
脱イオン水及び界面活性剤（１．１４重量％のエマルジョン、Ａｒｍｅｅｎ ＤＭ１８Ｄ）を５０℃の水浴で予熱及び融解した。ＣＦ₃（ＣＦ₂）₅（ＣＨ₂）₂ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂（６６．６１重量％のポリマー及び１９．７４重量％のエマルジョン）、７−ＥＯＭＡ（１．８４重量％のポリマー及び０．３５重量％のエマルジョン）、ＳＭＡ（１８．８６重量％のポリマー及び５．５９重量％のエマルジョン）、ＭＡＭ（０．９０重量％のポリマー及び０．５６重量％のエマルジョン）、ＨＥＭＡ（１．２２重量％のポリマー及び０．３６重量％のエマルジョン）、ＤＤＭ（０．４６重量％のポリマー及び０．１４重量％のエマルジョン）、第２界面活性剤（０．５７重量％のエマルジョン、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ−１０）、消泡剤（１．８１重量％のエマルジョン）、ＤＰＧ（５．４２重量％のエマルジョン）、及び大豆メチルエステル（０．４９重量％のエマルジョン、Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，ＩＬから市販されているＳＴＥＰＯＳＯＬ ＳＢ−Ｄ）を含む予熱／融解された成分をプラスチック製の容器に加え、生じた混合物を低速のブレンダ−で１分間静的に混合し、次に、３０．０ＭＰａ（４３５０ｐｓｉｇ）で４回均質化した（単段階）。次に、エマルジョン組成物を５００ｍＬの４つ口丸底フラスコ（コンデンサ及びオーバーヘッド攪拌機を備えたもの）に投入し、３２℃未満に冷却されるまで窒素でパージし、その後、スパージングを休止し、窒素ブランケットを注入した。３０℃未満になったらＶＤＣ（９．５０重量％のポリマー及び２．８１重量％のエマルジョン）を加え、エマルジョン組成物を１５分間撹拌した。１５分後、Ｖａｚｏ−５６（水中）を加えた。次にエマルジョン組成物を６５℃まで３０分間かけて加熱し、８時間その温度を維持した。室温まで冷却した後、最終エマルジョン組成物を２５−マイクロメートルのソックフィルターで濾過し、粗固形分の割合を測定した。次に、最終生成物に水を加えて３５．０％固形分となるように標準化し、ローラーパッドを使用して繊維基材に塗布した。

【0055】

（参考例２）
脱イオン水及び界面活性剤（１．１６重量％のエマルジョン、Ａｒｍｅｅｎ ＤＭ１８Ｄ）及び大豆脂肪酸（０．０１重量％のエマルジョン）を５０℃の水浴で予熱及び融解した。ＣＦ₃（ＣＦ₂）₅（ＣＨ₂）₂ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂（６６．６１重量％のポリマー及び２０．０３重量％のエマルジョン）、７−ＥＯＭＡ（１．１８重量％のポリマー及び０．３５重量％のエマルジョン）、ＳＭＡ（１８．８６重量％のポリマー及び５．６７重量％のエマルジョン）、ＭＡＭ（０．９０重量％のポリマー及び０．５６重量％のエマルジョン）、ＨＥＭＡ（１．２２重量％のポリマー及び０．３７重量％のエマルジョン）、ＤＤＭ（０．４６重量％のポリマー及び０．１４重量％のエマルジョン）、第２界面活性剤（０．５８重量％のエマルジョン、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ−１０）、消泡剤（１．８３重量％のエマルジョン）、ＤＰＧ（５．５０重量％のエマルジョン）を含む予熱／融解された成分をプラスチック製の容器に加え、生じた混合物を低速のブレンダ−で１分間静的に混合し、次に、３０．０ＭＰａ（４３５０ｐｓｉｇ）で４回均質化した（単段階）。次に、エマルジョン組成物を５００ｍＬの４つ口丸底フラスコ（コンデンサ及びオーバーヘッド攪拌機を備えたもの）に投入し、３２℃未満に冷却されるまで窒素でパージし、その後、スパージングを休止し、窒素ブランケットを注入した。３０℃未満になったらＶＤＣ（９．５０重量％のポリマー及び２．８５重量％のエマルジョン）を加え、エマルジョン組成物を１５分間撹拌した。１５分後、Ｖａｚｏ−５６（水中）を加えた。次にエマルジョン組成物を６５℃まで３０分間かけて加熱し、８時間その温度を維持した。室温まで冷却した後、最終エマルジョン組成物を２５−マイクロメートルのソックフィルターで濾過し、粗固形分の割合を測定した。次に、最終生成物に水を加えて３５．０％固形分となるように標準化し、ローラーパッドを使用して繊維基材に塗布した。

【0056】

（実施例３）
脱イオン水及び界面活性剤（１．１４重量％のエマルジョン、Ａｒｍｅｅｎ ＤＭ１８Ｄ）及び大豆脂肪酸（０．０１重量％のエマルジョン）を５０℃の水浴で予熱及び融解した。ＣＦ₃（ＣＦ₂）₅（ＣＨ₂）₂ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂（６６．６１重量％のポリマー及び１９．７４重量％のエマルジョン）、７−ＥＯＭＡ（１．１８重量％のポリマー及び０．３５重量％のエマルジョン）、ＳＭＡ（１８．８６重量％のポリマー及び５．５９重量％のエマルジョン）、ＭＡＭ（０．９０重量％のポリマー及び０．５６重量％のエマルジョン）、ＨＥＭＡ（１．２２重量％のポリマー及び０．３６重量％のエマルジョン）、ＤＤＭ（０．４６重量％のポリマー及び０．１４重量％のエマルジョン）、第２界面活性剤（０．５７重量％のエマルジョン、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ−１０）、消泡剤（１．８１重量％のエマルジョン）、ＤＰＧ（５．５２重量％のエマルジョン）、及び大豆メチルエステル（０．４９重量％のエマルジョン、ＳＴＥＰＯＳＯＬ ＳＢ−Ｄ）を含む予熱／融解された成分をプラスチック製の容器に加え、生じた混合物を低速のブレンダ−で１分間静的に混合し、次に、３０．０ＭＰａ（４３５０ｐｓｉｇ）で４回均質化した（単段階）。次に、エマルジョン組成物を５００ｍＬの４つ口丸底フラスコ（コンデンサ及びオーバーヘッド攪拌機を備えたもの）に投入し、３２℃未満に冷却されるまで窒素でパージし、その後、スパージングを休止し、窒素ブランケットを注入した。３０℃未満になったらＶＤＣ（９．５０重量％のポリマー及び２．８１重量％のエマルジョン）を加え、エマルジョン組成物を１５分間撹拌した。１５分後、Ｖａｚｏ−５６（水中）を加えた。次にエマルジョン組成物を６５℃まで３０分間かけて加熱し、８時間その温度を維持した。室温まで冷却した後、最終エマルジョン組成物を２５−マイクロメートルのソックフィルターで濾過し、粗固形分の割合を測定した。次に、最終生成物に水を加えて３５．０％固形分となるように標準化し、ローラーパッドを使用して繊維基材に塗布した。

【0057】

（実施例４）
脱イオン水及び界面活性剤（１．１４重量％のエマルジョン、Ａｒｍｅｅｎ ＤＭ１８Ｄ）及びステアリン酸（０．０１重量％のエマルジョン）を５０℃の水浴で予熱及び融解した。ＣＦ₃（ＣＦ₂）₅（ＣＨ₂）₂ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂（６６．６１重量％のポリマー及び１９．７４重量％のエマルジョン）、７−ＥＯＭＡ（１．１８重量％のポリマー及び０．３５重量％のエマルジョン）、ＳＭＡ（１８．８６重量％のポリマー及び５．５９重量％のエマルジョン）、ＭＡＭ（０．９０重量％のポリマー及び０．５６重量％のエマルジョン）、ＨＥＭＡ（１．２２重量％のポリマー及び０．３６重量％のエマルジョン）、ＤＤＭ（０．４６重量％のポリマー及び０．１４重量％のエマルジョン）、第２界面活性剤（０．５７重量％のエマルジョン、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ−１０）、消泡剤（１．８１重量％のエマルジョン）、ＤＰＧ（５．５２重量％のエマルジョン）、及び大豆メチルエステル（０．４９重量％のエマルジョン、ＳＴＥＰＯＳＯＬ ＳＢ−Ｄ）を含む予熱／融解された成分をプラスチック製の容器に加え、生じた混合物を低速のブレンダ−で１分間静的に混合し、次に、３０．０ＭＰａ（４３５０ｐｓｉｇ）で４回均質化した（単段階）。次に、エマルジョン組成物を５００ｍＬの４つ口丸底フラスコ（コンデンサ及びオーバーヘッド攪拌機を備えたもの）に投入し、３２℃未満に冷却されるまで窒素でパージし、その後、スパージングを休止し、窒素ブランケットを注入した。３０℃未満になったらＶＤＣ（９．５０重量％のポリマー及び２．８１重量％のエマルジョン）を加え、エマルジョン組成物を１５分間撹拌した。１５分後、Ｖａｚｏ−５６（水中）を加えた。次にエマルジョン組成物を６５℃まで３０分間かけて加熱し、８時間その温度を維持した。室温まで冷却した後、最終エマルジョン組成物を２５−マイクロメートルのソックフィルターで濾過し、粗固形分の割合を測定した。次に、最終生成物に水を加えて３５．０％固形分となるように標準化し、ローラーパッドを使用して繊維基材に塗布した。

【0058】

比較例Ａ
脱イオン水及び界面活性剤（２．０７重量％のエマルジョン、Ａｒｍｅｅｎ ＤＭ１８Ｄ）を５０℃の水浴で予熱及び融解した。ＣＦ₃（ＣＦ₂）₅（ＣＨ₂）₂ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂（５６．９６重量％のポリマー及び２０．９３重量％のエマルジョン）、７−ＥＯＭＡ（１．１８重量％のポリマー及び０．４３重量％のエマルジョン）、ＳＭＡ（２８．５２重量％のポリマー及び１０．４８重量％のエマルジョン）、ＭＡＭ（１．８７重量％のポリマー及び０．６９重量％のエマルジョン）、ＨＥＭＡ（１．２２重量％のポリマー及び０．４５重量％のエマルジョン）、ＤＤＭ（０．４６重量％のポリマー及び０．１７重量％のエマルジョン）、第２界面活性剤（１．６１重量％のエマルジョン、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ−１０）、消泡剤（２．２４重量％のエマルジョン）、ＤＰＧ（６．７２重量％のエマルジョン）を含む予熱／融解された成分をプラスチック製の容器に加え、生じた混合物を低速のブレンダ−で１分間静的に混合し、次に、３０．０ＭＰａ（４３５０ｐｓｉｇ）で４回均質化した（単段階）。次に、エマルジョン組成物を５００ｍＬの４つ口丸底フラスコ（コンデンサ及びオーバーヘッド攪拌機を備えたもの）に投入し、３２℃未満に冷却されるまで窒素でパージし、その後、スパージングを休止し、窒素ブランケットを注入した。３０℃未満になったらＶＤＣ（９．４９重量％のポリマー及び３．４９重量％のエマルジョン）を加え、エマルジョン組成物を１５分間撹拌した。１５分後、Ｖａｚｏ−５６（水中）を加えた。次にエマルジョン組成物を６５℃まで３０分間かけて加熱し、８時間その温度を維持した。室温まで冷却した後、最終エマルジョン組成物を２５−マイクロメートルのソックフィルターで濾過し、粗固形分の割合を測定した。次に、最終生成物に水を加えて３５．０％固形分となるように標準化し、ローラーパッドを使用して繊維基材に塗布した。

【0059】

【表1】