特許 6294926 顔料組成物の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6294926

(24)【登録日】2018年2月23日

(45)【発行日】2018年3月14日

(54)【発明の名称】顔料組成物の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C09B 67/20 20060101AFI20180305BHJP

   C09B 29/33 20060101ALI20180305BHJP

   C09D 11/38 20140101ALI20180305BHJP

   C09D 11/328 20140101ALI20180305BHJP

【ＦＩ】

   C09B67/20 A

   C09B67/20 F

   C09B29/33 A

   C09D11/38

   C09D11/328

【請求項の数】15

【全頁数】32

(21)【出願番号】特願2016-174013(P2016-174013)

(22)【出願日】2016年9月6日

(65)【公開番号】特開2017-75300(P2017-75300A)

(43)【公開日】2017年4月20日

【審査請求日】2017年10月26日

(31)【優先権主張番号】特願2015-202026(P2015-202026)

(32)【優先日】2015年10月13日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100078732

【弁理士】

【氏名又は名称】大谷 保

(74)【代理人】

【識別番号】100089185

【弁理士】

【氏名又は名称】片岡 誠

(72)【発明者】

【氏名】阿部 秀一

(72)【発明者】

【氏名】小田 斉

(72)【発明者】

【氏名】岩崎 俊哉

(72)【発明者】

【氏名】成田 将之

【審査官】 桜田 政美

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１４−１７７５７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１０−５０８４２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−０６３５２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１２３８６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００３−５２４０５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−１２６５４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−０２３２６７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｂ ６７／２０

Ｃ０９Ｂ ２９／３３

Ｃ０９Ｄ １１／３２８

Ｃ０９Ｄ １１／３８

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、及び下記式（I-1-1）又は（I-2-1）で表される化合物（Ｉ）を含有する原料顔料組成物を、酸化剤処理する工程を有し、処理後の顔料組成物中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の含有量に対する化合物（Ｉ）の含有量を１，２００ｍｇ／ｋｇ以下にする、顔料組成物の製造方法。

【化1】

【請求項2】

酸化剤処理の温度が２０℃以上９５℃以下である、請求項１に記載の顔料組成物の製造方法。

【請求項3】

酸化剤処理の時間が３０分以上１０時間以下である、請求項１又は２に記載の顔料組成物の製造方法。

【請求項4】

酸化剤処理を撹拌翼による撹拌下で行い、その際の撹拌翼のせん断速度が１０ｓ^−１以上１０００００ｓ^−１以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。

【請求項5】

酸化剤処理後の顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量が処理前の原料顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量に対する残存率として、７５％以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。

【請求項6】

酸化剤処理後の顔料組成物中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の含有量に対する化合物（Ｉ）の含有量が、６５０ｍｇ／ｋｇ以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。

【請求項7】

原料顔料組成物中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４と化合物（Ｉ）の合計含有量が、０．１質量％以上３０質量％以下である、請求項１〜６のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。

【請求項8】

Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が、ｍ−ニトロ−ｏ−アニシジンをジアゾ化してアセト酢酸−ｏ−アニシダイドとカップリング反応させる方法によって得られるものである、請求項１〜７のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。

【請求項9】

酸化剤処理が、過酸化物及び酸素酸又はその塩から選ばれる１種以上による処理である、請求項１〜８のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。

【請求項10】

酸化剤処理が、過酸化水素及び次亜塩素酸アルカリ金属塩から選ばれる１種以上による処理である、請求項９に記載の顔料組成物の製造方法。

【請求項11】

次亜塩素酸アルカリ金属塩が次亜塩素酸ナトリウムである、請求項１０に記載の顔料組成物の製造方法。

【請求項12】

Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、下記式（I-1-1）又は（I-2-1）で表される化合物（Ｉ）及び水を含有する原料顔料組成物を、過酸化水素処理する工程を有する、顔料組成物の製造方法。

【化2】

【請求項13】

過酸化水素処理を、過酸化水素水溶液を添加して行う、請求項１２に記載の顔料組成物の製造方法。

【請求項14】

Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、及び下記式（I-1-1）又は（I-2-1）で表される化合物（Ｉ）を含有する原料顔料組成物を、酸化剤処理することにより、該原料顔料組成物中の下記式（I-1-1）又は（I-2-1）で表される化合物（Ｉ）の含有量を低減する方法。

【化3】

【請求項15】

請求項１〜１３のいずれかに記載の方法で製造された顔料組成物をインクジェット記録用インクに配合し、インクジェット記録用インクの吐出不良を防止する方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含有する顔料組成物の製造方法、原料顔料組成物中の副生物の含有量を低減する方法、及びインクジェット記録用インクの吐出不良を防止する方法に関する。

【背景技術】

【0002】

インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録媒体に直接吐出し、付着させて、文字や画像を得る記録方式である。この方式は、フルカラー化が容易で、かつ安価であり、記録媒体として普通紙が使用可能、被印字物に対して非接触、という数多くの利点があるため、一般消費者向けの民生用印刷に留まらず、近年は、商業印刷、産業印刷分野に応用され始めている。このインクジェット記録方式に用いるイエローインクには、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が広く用いられている。

【0003】

特許文献１には、ジスアゾ顔料スラリーに酸化剤を添加することにより、過剰のアセトアニリド類を酸化的に分解する低アミン含有率のジスアゾ顔料の製造方法が開示されている。
特許文献２には、不純物を含む水性顔料分散体をクロスフロー濾過により該不純物の少なくとも一部を除去して精製された水性顔料分散体の製造方法が開示されている。その実施例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に対して膜精製（ウルトラ濾過）を行った実施例が記載されている。
また、特許文献３には、ピグメントイエロー１９等の顔料をスルホン化し、次に該顔料を酸化して変性顔料を製造する方法が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開平７−１２６５４５号公報

【特許文献2】特表２００３−５２４０５５号公報

【特許文献3】特表２０１０−５０８４２６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

上記特許文献１〜３の技術では、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びその周辺化合物を含有する顔料組成物について、長期間保存後の吐出性が未だ不十分であり、更に長期間保存後の吐出不良を改善することが要望されている。
出願人は、既に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（以下、「ＰＹ７４」ともいう）と、インク組成物中１〜５０ｍｇ／ｋｇの下記式（I-1）又は（I-2）で表される化合物（Ｉ）（ＰＹ７４の誘導体）とを含有するインク組成物が、吐出不良が発生しにくく、保存安定性及び発色性に優れていることを見出し、特許出願（特願２０１４−１４９８７０号）を行った。

【0006】

【化1】

【0007】

この特願２０１４−１４９８７０号において、ＰＹ７４の存在下で化合物（Ｉ）の含有量を特定濃度以下とすると、ＰＹ７４との相互作用により化合物（Ｉ）の結晶性が抑制され、インク組成物の保存安定性が向上し、吐出不良が発生しにくくなることを説明した。
ここで、本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、及び化合物（Ｉ）を含有する原料顔料組成物から、化合物（Ｉ）の含有量を低減する顔料組成物の製造方法、原料顔料組成物中の化合物（Ｉ）を低減する方法、及びインクジェット記録用インクの吐出不良を防止する方法を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、及び化合物（Ｉ）を含有する原料顔料組成物を酸化剤処理することにより、該原料顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量を効果的に低減できることを見出した。
すなわち、本発明は、次の［１］〜［４］を提供する。
［１］Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、及び下記式（I-1）又は（I-2）で表される化合物（Ｉ）を含有する原料顔料組成物を、酸化剤処理する工程を有し、処理後の顔料組成物中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の含有量に対する化合物（Ｉ）の含有量を１，２００ｍｇ／ｋｇ以下にする、顔料組成物の製造方法。
［２］Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、前記式（I-1）又は（I-2）で表される化合物（Ｉ）及び水を含有する原料顔料組成物を、過酸化水素処理する工程を有する、顔料組成物の製造方法。
［３］Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、及び前記式（I-1）又は（I-2）で表される化合物（Ｉ）を含有する原料顔料組成物を、酸化剤処理することにより、該原料顔料組成物中の下記式（I-1）又は（I-2）で表される化合物（Ｉ）の含有量を低減する方法。
［４］前記［１］又は［２］に記載の方法で製造された顔料組成物をインクジェット記録用インクに配合し、インクジェット記録用インクの吐出不良を防止する方法。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、化合物（Ｉ）を含有する原料顔料組成物から、化合物（Ｉ）の含有量を効果的に低減する顔料組成物の製造方法、原料顔料組成物中の化合物（Ｉ）を効果的に低減する方法、及びインクジェット記録用インクの吐出不良を防止する方法を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

［顔料組成物の製造方法］
本発明の顔料組成物の製造方法は、ＰＹ７４、及び前記式（I-1）又は（I-2）で表される化合物（Ｉ）を含有する原料顔料組成物（以下、「原料顔料組成物」ともいう）を酸化剤処理する工程を有し、処理後の顔料組成物中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の含有量に対する化合物（Ｉ）の含有量を１，２００ｍｇ／ｋｇ以下にすることを特徴とする。
化合物（Ｉ）は、ＰＹ７４の製造過程において副生するが、本発明によれば、原料顔料組成物を酸化剤処理することにより、ＰＹ７４の顔料の粒径や色調等の物性を損なうことなく、原料顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量を効果的に低減することができる。
化合物（Ｉ）は、ＰＹ７４と同様に、極性溶媒への溶解性が低い化合物である。しかしながら、両化合物を極性溶媒に分散させた場合に、ＰＹ７４に比べて化合物（Ｉ）の極性溶媒への溶解性が若干高いことが分かった。そこで、本発明の製造方法では、化合物（Ｉ）とＰＹ７４との極性溶媒に対する僅かな溶解性の差を利用して酸化剤処理を行うことにより、ＰＹ７４の顔料の粒径や色調等の物性を損なうことなく、原料顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量を効果的に低減することができると推定される。

【0011】

＜Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４＞
本発明に用いられる原料顔料組成物はＰＹ７４を含有する。ＰＹ７４は、下記式（II）で代表される化合物である。

【0012】

【化2】

【0013】

式（II）中、波線は、隣接する二重結合の幾何異性体がＥ体及びＺ体から選ばれる１種以上であることを示す。
式（II）で表される化合物は、好ましくは下記式（II-1）で表される化合物、即ち、２−［（２−メトキシ−４−ニトロフェニル）アゾ］−Ｎ−（２−メトキシフェニル）−３−オキソブタンアミドである。

【0014】

【化3】

【0015】

（ＰＹ７４の製造方法）
ＰＹ７４の製造方法としては、例えば、ｍ−ニトロ−ｏ−アニシジンをジアゾ化してアセト酢酸−ｏ−アニシダイドとカップリング反応させる製造方法（Ａ）が挙げられる。
このカップリング反応において、前記化合物（Ｉ）が副生する。
製造方法（Ａ）は、好ましくは下記の工程（１）〜（３）を有する。
工程（１）：ｍ−ニトロ−ｏ−アニシジンのジアゾ化反応により生成物Ａを得る工程
工程（２）：アセト酢酸−ｏ−アニシダイド、水酸化ナトリウム及び水を混合した後、酢酸を添加し、その後、更に酢酸ナトリウムを添加して、生成物Ｂを得る工程
工程（３）：前記工程（１）で得られた生成物Ａと、前記工程（２）で得られた生成物Ｂを混合し、カップリング反応を行う工程

【0016】

工程（１）は、ｍ−ニトロ−ｏ−アニシジンのジアゾ化反応により生成物Ａを得る工程であるが、工程（１）におけるジアゾ化反応は、例えば、ｍ−ニトロ−ｏ−アニシジンと、亜硝酸又はその塩とを酸性条件下で反応させることで行うことができる。
工程（２）は、アセト酢酸−ｏ−アニシダイド、水酸化ナトリウム及び水を混合した後、酢酸を添加し、その後、さらに酢酸ナトリウムを添加して、生成物Ｂを得る工程であるが、酢酸と酢酸ナトリウムの使用量を調整することで、化合物（Ｉ）の副生量をある程度調整することはできる。しかし、これだけでは、化合物（Ｉ）の副生量を十分に低減することはできない。
工程（２）において使用する酢酸と酢酸ナトリウムの質量比（酢酸ナトリウム／酢酸）は、化合物（Ｉ）の副生を抑制する観点から、好ましくは８７／１３以上、より好ましくは８８／１２以上、更に好ましくは９０／１０以上であり、そして、生産性の観点から、好ましくは９９／１以下、より好ましくは９８／２以下、更に好ましくは９６／４以下、より更に好ましくは９５／５以下である。
工程（３）は、工程（１）で得られた生成物Ａと、工程（２）で得られた生成物Ｂを混合し、カップリング反応を行う工程であるが、好ましくは工程（２）で得られた生成物Ｂに対して工程（１）で得られた生成物Ａを添加する。
カップリング反応の温度は、好ましくは０℃以上であり、そして、好ましくは２５℃以下、より好ましくは２０℃以下、更に好ましくは１５℃以下、より更に好ましくは１０℃以下である。
工程（３）のカップリング反応後は、必要に応じて、生成物の結晶、粒子形状、粒子径等を所望の範囲に整える等の後処理を行うことができる。

【0017】

＜化合物（Ｉ）＞
本発明に用いられる原料顔料組成物は化合物（Ｉ）を含有する。化合物（Ｉ）は、下記式（I-1）又は（I-2）で表される化合物であり、ＰＹ７４の製造過程において副生する。化合物（Ｉ）は、質量分析におけるマススペクトル（イオン化モード：ポジティブ）において、イオン質量ｍ／イオン電荷ｚの比（m/z）３４５を示す化合物である。式（I-1）で表される化合物と、式（I-2）で表される化合物とは互変異性体の関係にある。

【0018】

【化4】

【0019】

式（I-1）及び（I-2）中、波線は、隣接する二重結合の幾何異性体がＥ体及びＺ体から選ばれる１種以上であることを示す。
式（I-1）で表される化合物は、好ましくは下記式（I-1-1）で表される化合物であり、式（I-2）で表される化合物は、好ましくは下記式（I-2-1）で表される化合物、即ち、２−［（２−メトキシ−４−ニトロフェニル）アゾ］−Ｎ−（２−メトキシフェニル）エタンアミドである。

【0020】

【化5】

【0021】

＜水＞
本発明の原料顔料組成物は、水を含有することができる。
本発明に用いる水としては水道水、イオン交換水、蒸留水等が挙げられるが、処理時における酸化剤の安定性保持の観点から、イオン交換水、蒸留水が好ましく、イオン交換水がより好ましい。

【0022】

＜原料顔料組成物＞
本発明の製造方法における原料顔料組成物としては、前述した製造方法（Ａ）等により得られるＰＹ７４と水を含む原料顔料組成物（ｉ）、市販のＰＹ７４を公知の方法で水と混合することにより得られる原料顔料組成物（ii）、及び市販のＰＹ７４を高分子分散剤により水に分散させた原料顔料組成物（iii）等が挙げられる。

【0023】

（原料顔料組成物（iii））
原料顔料組成物（iii）は、生産性の観点から、好ましくは、ＰＹ７４、高分子分散剤、及び水を混合して分散機で分散処理することにより得ることができる。
原料顔料組成物（iii）は、高分子分散剤の他、必要に応じて、有機溶媒、界面活性剤、ｐＨ調整剤、その他各種添加剤を含有することができる。
高分子分散剤としては、合成高分子、天然高分子及びその誘導体が挙げられるが、顔料組成物をインクジェット記録用インク等に配合した場合のインク組成物の保存安定性を向上させ、吐出不良を防止する観点から、好ましくは合成高分子である。
合成高分子としては、インク組成物の保存安定性を向上させ、吐出不良を防止する観点から、疎水性基含有モノマー由来の構成単位と親水性基含有モノマー由来の構成単位を有する共重合体が好ましい。疎水性基含有モノマーとしては、スチレン等の芳香族ビニルモノマー、ベンジルメタクリレート等の（メタ）アクリレートモノマー、スチレンマクロマー等の疎水性モノマーが挙げられる。親水性基含有モノマーとしては、メトキシポリエチレングリコール（１〜３０）メタクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。また、共重合する他のモノマーとして、アクリル酸及びメタクリル酸等のカルボン酸モノマーが挙げられる。ここで、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及び／又はメタクリレートを示す。

【0024】

前記共重合体中における疎水性基含有モノマー由来の構成単位の含有量は、顔料の分散性を向上させる観点から、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。
前記共重合体中における親水性基含有モノマー由来の構成単位の含有量は、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上であり、そして、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。
さらにカルボン酸モノマー由来の構成単位を含有する場合、前記共重合体中の該構成単位の含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは７質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
高分子分散剤の重量平均分子量は、顔料への吸着率を高くする観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは５，０００以上、更に好ましくは１０，０００以上、より更に好ましくは３０，０００以上であり、そして、好ましくは２００，０００以下、より好ましく１００，０００以下、更に好ましくは８０，０００以下である。重量平均分子量は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
上記合成高分子の市販品としては、インク組成物の保存安定性を向上させ、吐出不良を防止する観点から、スチレン／アクリル酸共重合体及びスチレン／メタクリル酸共重合体から選ばれる１種以上が好ましく、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の「ジョンクリル」シリーズの「６７」、「６８」、「６７８」、「６８０」、「６８２」、「６８３」、「６９０」、「８１９」等が挙げられる。

【0025】

有機溶媒は、化合物（Ｉ）の含有量を低減する観点から、原料顔料組成物に含有されることが好ましい。有機溶媒としては、一価アルコール、多価アルコール、多価アルコールアルキルエーテル、多価アルコールアルキルエーテルアセテート、含窒素複素環化合物等が挙げられる。具体的には、グリセリン等の多価アルコールや、エチレングルコールイソプロピルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテルが好ましい。
また、有機溶媒は、後処理において溶媒を除去する際の操作性の観点から、ケトン系溶媒が好ましく、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンがより好ましく、メチルエチルケトンが更に好ましい。これらの有機溶媒は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

【0026】

界面活性剤としては、オルガノシロキサン系界面活性剤、アセチレングリコール等の非イオン性界面活性剤、及びリン酸エステル系界面活性剤等のアニオン性界面活性剤から選ばれる１種以上が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリン等のアミン類、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩類、水酸化アンモニウム等の四級アンモニウム水酸化物等の水酸化物類、炭酸塩類、リン酸塩類等が挙げられる。 上記の有機溶媒、添加剤は、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0027】

（原料顔料組成物の組成）
原料顔料組成物中のＰＹ７４と化合物（Ｉ）の合計含有量（以下、「原料顔料含有量」ともいう）は、顔料組成物の生産性を向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上、より更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは８質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、粘度の増加による顔料組成物の生産性の低下を防止する観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。

【0028】

原料顔料組成物（ｉ）及び（ii）の場合、原料顔料含有量は、顔料製造及び顔料組成物の生産性を向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上であり、そして、顔料製造の生産性を向上させる観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
原料顔料組成物（iii）の場合、原料顔料含有量は、顔料組成物の生産性を向上させる観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは８質量％以上であり、そして、粘度の増加による顔料組成物の生産性の低下を防止する観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
原料顔料組成物中の水の含有量は、保存安定性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上であり、そして、生産性の観点から、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下、より更に好ましくは９０質量％以下である。

【0029】

原料顔料組成物（iii）の場合、原料顔料組成物中の高分子分散剤の含有量は、化合物（Ｉ）の含有量を低減する観点及び顔料組成物をインクジェット記録用インク等に配合した場合のインク組成物の保存安定性の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、インク組成物の印字濃度の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは７質量％以下である。
必要に応じて用いる有機溶媒の含有量は、化合物（Ｉ）の含有量を低減する観点及びインク組成物の保存安定性の観点から、原料顔料組成物中、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは８質量％以上であり、また、インク組成物の印字濃度の観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下、より更に好ましくは１８質量％以下である。
必要に応じて用いる界面活性剤の含有量は、インク組成物の保存安定性の観点から、原料顔料組成物中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、そして、インク組成物の印字濃度の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
原料顔料組成物（iii）の場合、原料顔料組成物中の水の含有量は、インク組成物の保存安定性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上であり、そして、インク組成物の印字濃度の観点から、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。

【0030】

＜酸化剤処理＞
本発明の顔料組成物の製造方法においては、ＰＹ７４、及び前記式（I-1）又は（I-2）で表される化合物（Ｉ）を含有する原料顔料組成物を酸化剤処理する。
酸化剤処理は、酸化剤を原料顔料組成物に添加して行うことができるが、酸化剤を水溶液として添加することもできる。
酸化剤としては、原料顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量を効果的に低減する観点から、過酸化物、酸素酸又はその塩、ペルオキソ酸又はその塩、金属塩類、過マンガン酸又はその塩、クロム酸又はその塩、硝酸類、硫酸類等が挙げられるが、過酸化物、酸素酸又はその塩、ペルオキソ酸又はその塩、及び金属塩類から選ばれる１種以上が好ましい。
過酸化物としては、過酸化水素が挙げられる。
酸素酸又はその塩としては、次亜塩素酸、次亜臭素酸、次亜ヨウ素酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、次亜塩素酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩等が挙げられる。
ペルオキソ酸又はその塩としては、過酢酸、過安息香酸、過フタル酸又はそれらの塩等が挙げられる。
金属塩類としては、塩化鉄（III）、硫酸鉄（III）、硝酸鉄（III）、クエン酸鉄（III）、硫酸アンモニウム鉄（III）等が挙げられる。
上記の酸化剤の中でも、過酸化物、酸素酸又はその塩が好ましく、過酸化水素、次亜塩素酸アルカリ金属塩がより好ましく、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、及び次亜塩素酸リチウムから選ばれる１種以上が更に好ましく、経済性の点から、過酸化水素及び次亜塩素酸ナトリウムから選ばれる１種以上がより更に好ましい。

【0031】

（過酸化水素処理）
過酸化水素処理は過酸化水素を添加して行う。該過酸化水素は水溶液として添加してもよく、無機過酸化物のように水に溶解することで過酸化水素を発生させる固形物として添加してもよい。
過酸化水素処理した顔料組成物をそのままインクジェット用インク等に用いる場合には、不要な無機イオンを含有させず配合の自由度を高める観点から、過酸化水素水溶液、即ち過酸化水素水を添加することが好ましい。
また、生産性の観点から、過酸化水素水と炭酸ナトリウムをそれぞれ添加することも好ましく、無機過酸化物の固形物として添加することも好ましい。無機過酸化物の固形物は、好ましくはアルカリ金属の過炭酸塩及び過硼酸塩から選ばれる１種以上であり、より好ましくは過炭酸ナトリウム及び過硼酸ナトリウムから選ばれる１種以上であり、更に好ましくは過炭酸ナトリウムである。
なお、本明細書において、「過炭酸ナトリウム」とは、化学式２Ｎａ_２ＣＯ_３・３Ｈ_２Ｏ_２で表される炭酸ナトリウムと過酸化水素の付加化合物を意味し、「過硼酸ナトリウム」とは、化学式ＮａＢＯ_２・Ｈ_２Ｏ_２・３Ｈ_２Ｏで表される硼酸ナトリウムと過酸化水素の付加化合物を意味する。

【0032】

以下、酸化剤処理として、主に過酸化水素処理について説明するが、次亜塩素酸アルカリ金属塩処理等の他の酸化剤処理においても、質量比（酸化剤添加量／原料顔料含有量）、酸化剤濃度、温度、圧力、時間、ｐＨ、撹拌条件、顔料の粒径、添加方法、添加剤、有機溶媒等の処理条件は、特に説明しない限り基本的に同じであるので、次亜塩素酸アルカリ金属塩処理等の他の酸化剤による個々の処理条件については重複記載を省略するが、過酸化水素処理と同様の処理条件が記載されているものとする。

【0033】

本発明においては、ＰＹ７４の変色を防止する観点から、系内のｐＨ上昇を抑制した処理条件で行うことが好ましい。該処理条件としては化合物（Ｉ）の分解反応を促進する観点から、処理時の系内に金属触媒、カタラーゼ、水酸化ナトリウム、有機過酸、過酸前駆体及び炭酸水素イオンから選ばれる１種以上を含有することが好ましく、炭酸水素イオンを含有することがより好ましい。この中では、顔料の変色を防止する観点から、炭酸水素イオンを含有することがより好ましい。処理時の系内に炭酸水素イオンを含有させるための方法としては、過炭酸ナトリウムを添加する方法、又は過酸化水素水溶液及び炭酸ナトリウムを添加する方法が好ましい。

【0034】

原料顔料組成物中のＰＹ７４と化合物（Ｉ）の合計含有量（原料顔料含有量）に対する過酸化水素添加量の質量比（過酸化水素添加量／原料顔料含有量）は、化合物（Ｉ）の分解促進の観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、より更に好ましくは０．０１２以上、より更に好ましくは０．０１５以上である。前記質量比は、場合により０．０５以上、例えば０．１以上、０．３以上、又は０．５以上であってもよい。そして、ＰＹ７４の変色を防止する観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１．３以下である。さらに、原料顔料組成物（iii）の場合、過酸化水素処理した顔料組成物をそのままインクジェット用インク等に用いる場合には、原料顔料組成物（iii）中のＰＹ７４と化合物（Ｉ）の合計含有量（原料顔料含有量）に対する過酸化水素添加量の質量比（過酸化水素添加量／原料顔料含有量）は、残留する過酸化水素の量を抑制する観点から、より更に好ましくは０．８以下、より更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０５以下である。
過酸化水素水溶液として添加する場合、過酸化水素水溶液の濃度は、化合物（Ｉ）の分解促進の観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、そして、ＰＹ７４の変色を防止する観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。

【0035】

過酸化水素処理時の系内の過酸化水素濃度は、化合物（Ｉ）の分解促進の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０２質量％以上、より更に好ましくは０．０３質量％以上、より更に好ましくは０．０４質量％以上である。前記過酸化水素濃度は、場合により０．１質量％以上、例えば２質量％以上であってもよい。そして、ＰＹ７４の変色を防止する観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。さらに、過酸化水素処理した顔料組成物をそのままインクジェット用インク等に用いる場合には、過酸化水素処理時の系内の過酸化水素濃度は、残留する過酸化水素の量を抑制する観点から、より更に好ましくは２．５質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下である。

【0036】

過酸化水素処理時の温度は、化合物（Ｉ）の分解促進の観点から、好ましくは２０℃以上、より好ましくは４０℃以上、更に好ましくは５０℃以上、より更に好ましくは６０℃以上、より更に好ましくは７０℃以上であり、そして、ＰＹ７４の変色を防止する観点から、好ましくは９５℃以下、より好ましくは９３℃以下、更に好ましくは９１℃以下であり、場合により９０℃以下、例えば８５℃以下であってもよい。
過酸化水素処理の時間は、化合物（Ｉ）の含有量を低減する観点から、好ましくは５分間以上、より好ましくは１０分間以上、更に好ましくは２０分間以上、より更に好ましくは３０分間以上、より更に好ましくは４０分間以上、より更に好ましくは５０分間以上であり、そして、生産性を向上させる観点及びＰＹ７４の変色を防止する観点から、好ましくは１０時間以下、より好ましくは８時間以下、更に好ましくは５時間以下、より更に好ましくは３時間以下、より更に好ましくは２時間以下である。

【0037】

過酸化水素処理時のｐＨは、化合物（Ｉ）の分解促進の観点、すなわち生産性の観点から、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは５以上、より更に好ましくは７以上、より更に好ましくは８以上、より更に好ましくは９以上、より更に好ましくは１０以上であり、そして、ＰＹ７４の変色を防止する観点から、好ましくは１３以下、より好ましくは１２以下、更に好ましくは９以下、より更に好ましくは８以下、より更に好ましくは７以下である。また、ステンレス槽を用いて過酸化水素処理を行う場合は、ステンレスの腐食防止の観点から、好ましくは５以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは７以上、より更に好ましくは８以上である。生産性観点からは、処理時のｐＨは、好ましくは８以上１３以下、より好ましくは９以上１２以下、更に好ましくは１０以上１２以下である。また、ＰＹ７４の変色を防止する観点を重視して製造する観点からは、処理時のｐＨは、好ましくは３以上９以下、より好ましくは４以上８以下、更に好ましくは５以上７以下である。

【0038】

次亜塩素酸アルカリ金属塩、特に次亜塩素酸ナトリウムによる処理時のｐＨは、化合物（Ｉ）の分解促進の観点、すなわち生産性の観点から、好ましくは７以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは９以上であり、また、ＰＹ７４の変色を防止する観点から、好ましくは１２以下、より好ましくは１１以下である。生産性及びＰＹ７４の変色を防止する観点から、処理時のｐＨは、好ましくは７以上１２以下、より好ましくは８以上１１以下、更に好ましくは９以上１１以下である。

【0039】

過酸化水素処理中の撹拌は、凝集状態の顔料を解砕し該顔料の比表面積を増大させ、化合物（Ｉ）の分解を促進する観点から、高速解砕回転機器を用いることが好ましい。
高速解砕回転機器の撹拌翼の先端周速は、好ましくは０．３ｍ／ｓ以上、より好ましくは１．０ｍ／ｓ以上、更に好ましくは５．０ｍ／ｓ以上、より更に好ましくは１０ｍ／ｓ以上であり、撹拌中の発泡を抑制する観点から、好ましくは１００ｍ／ｓ以下、より好ましくは７５ｍ／ｓ以下、更に好ましくは６０ｍ／ｓ以下、より更に好ましくは５０ｍ／ｓ以下である。
また、撹拌翼のせん断速度は、好ましくは１０Ｓ^−１以上、より好ましくは１００Ｓ^−１以上、更に好ましくは２００Ｓ^−１以上、より更に好ましくは１０００Ｓ^−１以上、より更に好ましくは１００００Ｓ^−１以上であり、撹拌中の発泡を抑制する観点から、好ましくは１０００００Ｓ^−１以下、より好ましくは７５０００Ｓ^−１以下、更に好ましくは６００００Ｓ^−１以下、より更に好ましくは５００００Ｓ^−１以下である。

【0040】

過酸化水素処理中の顔料の粒径は、凝集状態の顔料を解砕し、該顔料の比表面積を増大させ、化合物（Ｉ）の分解を促進する観点から、小さいことが好ましい。好ましい粒径の範囲は、好ましくは３０μm以下、より好ましくは２０μm以下、更に好ましくは１５μm以下、より更に好ましくは１０μm以下である。

【0041】

撹拌装置は、公知のものを使用することができる。例えば、ウルトラタラックス（ＩＫＡ社製）、ＴＫホモミクサー、ＴＫパイプラインホモミクサー、ＴＫフィルミックス（以上、プライミクス株式会社製）、クレアミックス（エム・テクニック株式会社製）、キャビトロン（ユーロテック社製）等のようなメディアレス撹拌機、ビスコミル（株式会社アイメックス製）、ウルトラアペックスミル（寿工業株式会社製）、スターミル（アシザワ・ファインテック株式会社製）、マイクロメディア（ビューラー社製）、スパイクミル（株式会社井上製作所製）等のメディア攪拌機、マイクロフルイダイザー（Microfluidics 社製）、アルティマイザー（株式会社スギノマシン製）、ナノマイザー（株式会社吉田機械製作所製）、ＮＡＮＯ３０００（株式会社美粒製）等の高圧衝撃式分散装置等が挙げられる。また、超音波分散装置も好ましく用いられる。

【0042】

過酸化水素の添加方法は、特に制限されないが、化合物（Ｉ）の分解促進の観点から、分割して添加することが好ましい。
過酸化水素処理時の圧力は、特に制限はなく、常圧付近で行うことができる。
本発明において、処理後に得られる顔料組成物から未反応の過酸化水素を除去する目的で、濾過及び水洗する工程を有することが好ましい。
さらに、アルカリ剤添加又は加熱処理によって過酸化水素を除去する工程を有してもよい。

【0043】

本発明において、過酸化水素処理時における過酸化水素の安定性を保持する観点から、さらに重金属捕捉剤を添加することができる。重金属捕捉剤としては、下記（１）〜（７）から選ばれる１種以上が好ましい。
（１）オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩。
（２）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸の塩。
（３）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸の塩。
（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸の塩。
（５）ニトリロトリ酢酸塩、イミノジ酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、トリエチレンテトラミン６酢酸塩、ジエンコル酸塩等のアミノポリ酢酸塩。
（６）ポリアクリル酸、アクリル酸／マレイン酸共重合物、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリアセタールカルボン酸又はこれらの塩等の高分子電解質。
（７）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、カルボキシメチル酒石酸、カルボキシメチルコハク酸等の有機カルボン酸の塩。
これらの中でも、（２）ホスホン酸の塩、（５）アミノポリ酢酸塩及び（７）有機カルボン酸の塩から選ばれる１種以上が好ましく、（５）アミノポリ酢酸塩がより好ましく、ジエチレントリアミン五酢酸塩が更に好ましい。

【0044】

本発明において、過酸化水素による化合物（Ｉ）を低減する効果を増強する観点から、さらにアスコルビン酸塩を添加することが好ましい。アスコルビン酸塩は、好ましくはアルカリ金属のアスコルビン酸塩であり、より好ましくはアスコルビン酸ナトリウム及びアスコルビン酸カリウムから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはアスコルビン酸ナトリウムである。
アスコルビン酸塩の添加量は、過酸化水素添加量に対するアスコルビン酸塩添加量の質量比（アスコルビン酸塩添加量／過酸化水素添加量）として、過酸化水素による化合物（Ｉ）を低減する効果を増強する観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．３以上、より更に好ましくは０．５以上であり、そして、好ましくは３以下、より好ましくは２．５以下、更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１以下である。

【0045】

また、原料顔料組成物（iii）において、原料顔料組成物中に有機溶媒を含有する場合、例えばインクジェット記録用インクに用いる際の配合の自由度を高めるという観点から、有機溶媒を除去してもよい。
有機溶媒を除去する方法としては、例えば、加熱又は減圧下で有機溶媒を留去する方法、濾過等が挙げられ、生産性の観点から、加熱及び減圧下で有機溶媒を留去する方法が好ましい。加熱温度は、有機溶媒の種類にもよるが、生産性の観点から、好ましくは３５℃以上、より好ましくは４５℃以上、更に好ましくは５５℃以上であり、そして、熱分解等を抑制する観点から、好ましくは８５℃以下、より好ましくは７５℃以下、更に好ましくは６５℃以下である。得られた顔料組成物中の有機溶媒は実質的に除去されていることが好ましいが、本発明の目的を損なわない限り、残存していてもよい。残留有機溶媒の量は、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下である。
また、有機溶媒を除去した後、必要に応じて水を添加し、固形分濃度を調整してもよい。有機溶媒除去後の顔料組成物の固形分濃度は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下である。

【0046】

（顔料組成物の組成）
本発明の製造方法により得られる顔料組成物は、上記の酸化剤処理、特に過酸化水素処理又は次亜塩素酸アルカリ金属塩処理により、処理後の顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量を低減するが、ＰＹ７４、化合物（Ｉ）及び水を含有する。顔料組成物をインクジェット記録用インク等に配合した場合に、インク組成物の保存安定性を向上させ、吐出不良を防止する観点から、処理後の顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量は、処理前の原料顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量に対する残存率として、好ましくは８０％以下、より好ましくは７５％以下、更に好ましくは７０％以下、より更に好ましくは６５％以下、より更に好ましくは６０％以下、より更に好ましくは５５％以下、より更に好ましくは５０％以下である。また、顔料組成物の生産性を向上させる観点から、処理後の顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量は、処理前の原料顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量に対する残存率として、好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上、更に好ましくは１５％以上、より更に好ましくは１８％以上、より更に好ましくは２０％以上である。

【0047】

さらに、原料顔料組成物（iii）の場合、インク組成物の保存安定性を向上させ、吐出不良を防止する観点から、処理後の顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量は、処理前の原料顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量に対する残存率として、好ましくは５０％以下、より好ましくは３０％以下、更に好ましくは１８％以下、より更に好ましくは１２％以下、より更に好ましくは８％以下、より更に好ましくは５％以下である。
なお、過酸化水素処理時の温度が２０℃以上９５℃以下である場合の上記残存率の算出において、過酸化水素を用いずに行った熱処理後の顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量は、処理前の原料顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量と同じであるため、処理前の原料顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量の値の代わりに、過酸化水素を用いずに行った熱処理後の顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量の値を用いてもよい。原料顔料組成物及び処理後の顔料組成物の化合物（Ｉ）の含有量は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。

【0048】

過酸化水素処理後の顔料組成物中のＰＹ７４の含有量に対する化合物（Ｉ）の含有量は、顔料組成物をインクジェット用インク等に配合した場合に、インク組成物の保存安定性を向上し、吐出不良を防止する観点から、１，２００ｍｇ／ｋｇ以下であり、好ましくは１，１００ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは１，０００ｍｇ／ｋｇ以下、更に好ましくは８５０ｍｇ／ｋｇ以下、より更に好ましくは７５０ｍｇ／ｋｇ以下、より更に好ましくは６５０ｍｇ／ｋｇ以下である。また、顔料組成物の生産性を向上させる観点から、好ましくは８０ｍｇ／ｋｇ以上、より好ましくは１００ｍｇ／ｋｇ以上、更に好ましくは１３０ｍｇ／ｋｇ以上、より更に好ましくは１５０ｍｇ／ｋｇ以上、より更に好ましくは１８０ｍｇ／ｋｇ以上である。ＰＹ７４の含有量に対する化合物（Ｉ）の含有量は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
また、処理後の顔料組成物中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の含有量は、顔料の色調等の物性を損なわないようにする観点から、処理前の原料顔料組成物中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の含有量に対する残存率として、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上、更に好ましくは９５％以上、より更に好ましくは９８％以上、より更に好ましくは９９％以上、最も好ましくは１００％である。

【0049】

処理後の顔料組成物中のＰＹ７４と化合物（Ｉ）の合計含有量は、顔料組成物の生産性を向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上、より更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは８質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、顔料組成物の生産性の低下を防止する観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。

【0050】

＜色差の好ましい範囲＞
顔料の発色性の観点から、過酸化水素処理による顔料の変色は小さい方が好ましく、実施例に示す過酸化水素処理前後の粉末状の顔料のＬ^＊、ａ^＊、ｂ^＊表色系における色差ΔＥ^＊は、好ましくは６．０未満、より好ましくは４．５未満、更に好ましくは３．２未満、更により好ましくは２．８未満である。

【0051】

原料顔料組成物（iii）の場合、処理後の顔料組成物は、ＰＹ７４、残存する化合物（Ｉ）及び水の他、さらに高分子分散剤を含有し、必要に応じて有機溶媒、界面活性剤、ｐＨ調整剤、及びその他の各種添加剤を含有するものであり、顔料であるＰＹ７４が水を主成分とする水系媒体に分散した水系顔料分散体として得られる。
処理後の顔料組成物中の高分子分散剤の含有量は、顔料組成物をインクジェット記録用インク等に配合した場合のインク組成物の保存安定性の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、インク組成物の印字濃度の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは７質量％以下である。
原料顔料組成物（iii）の場合、処理後の原料顔料組成物中の水の含有量は、インク組成物の保存安定性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、そして、インク組成物の印字濃度の観点から、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下である。

【0052】

本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、前記式（I-1）又は（I-2）で表される化合物（Ｉ）及び水を含有する原料顔料組成物を、過酸化水素処理する工程を有する、顔料組成物の製造方法をも提供する。該製造方法における製造条件は前述のとおりである。
過酸化水素処理する場合は、前述のとおり過酸化水素水溶液を添加して行うことができる。

【0053】

［化合物（Ｉ）の含有量を低減する方法］
本発明の化合物（Ｉ）の含有量を低減する方法は、ＰＹ７４、及び化合物（Ｉ）を含有する原料顔料組成物を、酸化剤処理することにより、該原料顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量を低減する方法である。
酸化剤処理の詳細は上記のとおりである。
［インクジェット記録用インクの吐出不良を防止する方法］
本発明のインクジェット記録用インクの吐出不良を防止する方法は、本発明の製造方法で製造された顔料組成物をインクジェット記録用インクに配合し、インクジェット記録用インクの吐出不良を防止する方法である。
顔料組成物の製造方法の詳細は上記のとおりである。また、顔料組成物をインクジェット記録用インクに配合する方法は常法による。

【0054】

上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の顔料組成物の製造方法及び化合物（Ｉ）の含有量を低減する方法を開示する。
＜１＞ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、及び下記式（I-1）又は（I-2）で表される化合物（Ｉ）を含有する原料顔料組成物を、酸化剤処理する工程を有し、処理後の顔料組成物中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の含有量に対する化合物（Ｉ）の含有量を１，２００ｍｇ／ｋｇ以下にする、顔料組成物の製造方法。

【0055】

【化6】

【0056】

＜２＞ 前記式（I-1）で表される化合物が下記式（I-1-1）で表される化合物であり、前記式（I-2）で表される化合物が下記式（I-2-1）で表される化合物である、前記＜１＞に記載の顔料組成物の製造方法。

【0057】

【化7】

【0058】

＜３＞ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が、ｍ−ニトロ−ｏ−アニシジンをジアゾ化してアセト酢酸−ｏ−アニシダイドとカップリング反応させる方法によって得られるものである、前記＜１＞又は＜２＞に記載の顔料組成物の製造方法。
＜４＞ 原料顔料組成物中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４と化合物（Ｉ）の合計含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上、より更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは８質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である、前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。
＜５＞ 原料顔料組成物中の水の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上であり、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下、より更に好ましくは９０質量％以下である、前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。

【0059】

＜６＞ 原料顔料組成物が、前記＜３＞に記載のカップリング反応により得られるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４と水を含む原料顔料組成物（ｉ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を水と混合することにより得られる原料顔料組成物（ii）、又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を高分子分散剤により水に分散させた原料顔料組成物（iii）である、前記＜３＞〜＜５＞のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。
＜７＞ 高分子分散剤が合成高分子であり、該合成高分子が疎水性基含有モノマー由来の構成単位と親水性基含有モノマー由来の構成単位を有する共重合体である、前記＜６＞に記載の顔料組成物の製造方法。
＜８＞ 原料顔料組成物が、前記＜６＞の原料顔料組成物（ｉ）及び（ii）の場合、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４と化合物（Ｉ）の合計含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である、前記＜６＞又は＜７＞に記載の顔料組成物の製造方法。
＜９＞ 原料顔料組成物が、前記＜６＞の原料顔料組成物（iii）の場合、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４と化合物（Ｉ）の合計含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは８質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である、前記＜６＞又は＜７＞に記載の顔料組成物の製造方法。
＜１０＞ 原料顔料組成物が、前記＜６＞の原料顔料組成物（iii）の場合、原料顔料組成物中の高分子分散剤の含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは７質量％以下である、前記＜６＞又は＜７＞に記載の顔料組成物の製造方法。

【0060】

＜１１＞ 酸化剤処理を酸化剤水溶液又は無機過酸化物の固形物を添加して行う、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。
＜１２＞ 無機過酸化物の固形物が、好ましくはアルカリ金属の過炭酸塩及び過硼酸塩から選ばれる１種以上であり、より好ましくは過炭酸ナトリウム及び過硼酸ナトリウムから選ばれる１種以上であり、更に好ましくは過炭酸ナトリウムである、前記＜１１＞に記載の顔料組成物の製造方法。
＜１３＞ 酸化剤処理時の原料顔料組成物中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４と化合物（Ｉ）の合計含有量（原料顔料含有量）に対する酸化剤添加量の質量比（酸化剤添加量／原料顔料含有量）が、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、より更に好ましくは０．０１２以上、より更に好ましくは０．０１５以上であり、場合により、０．０５以上、０．１以上、０．３以上、又は０．５以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１．３以下である、前記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。

【0061】

＜１４＞ 酸化剤処理時の系内の酸化剤濃度が、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である、前記＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。
＜１５＞ 酸化剤処理時の温度が、好ましくは２０℃以上、より好ましくは４０℃以上、更に好ましくは５０℃以上、より更に好ましくは６０℃以上、より更に好ましくは７０℃以上であり、そして、好ましくは９５℃以下、より好ましくは９３℃以下、更に好ましくは９１℃以下であり、場合により９０℃以下、例えば８５℃以下である、前記＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。
＜１６＞ 酸化剤処理の時間が、好ましくは５分間以上、より好ましくは１０分間以上、更に好ましくは２０分間以上、より更に好ましくは３０分間以上、より更に好ましくは４０分間以上、より更に好ましくは５０分間以上であり、そして、好ましくは１０時間以下、より好ましくは８時間以下、更に好ましくは５時間以下、より更に好ましくは３時間以下、より更に好ましくは２時間以下である、前記＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。
＜１７＞ 酸化剤処理時のｐＨが、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは５以上、より更に好ましくは７以上、より更に好ましくは８以上、より更に好ましくは９以上、より更に好ましくは１０以上であり、場合によっては、好ましくは５以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは７以上、より更に好ましくは８以上であり、そして、好ましくは１３以下、より好ましくは１２以下、更に好ましくは９以下、より更に好ましくは８以下、より更に好ましくは７以下である、前記＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。
＜１８＞ 酸化剤処理中の撹拌翼のせん断速度が１０ｓ^−１以上１０００００ｓ^−１以下である、前記＜１＞〜＜１７＞のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。

【0062】

＜１９＞ 過酸化水素処理時に、さらにアスコルビン酸塩を添加する、前記＜１＞〜＜１８＞のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。
＜２０＞ アスコルビン酸塩が、好ましくはアルカリ金属のアスコルビン酸塩であり、より好ましくはアスコルビン酸ナトリウム及びアスコルビン酸カリウムから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはアスコルビン酸ナトリウムである、前記＜１９＞に記載の顔料組成物の製造方法。
＜２１＞ アスコルビン酸塩の添加量が、過酸化水素添加量に対するアスコルビン酸塩添加量の質量比（アスコルビン酸塩添加量／過酸化水素添加量）として、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．３以上、より更に好ましくは０．５以上であり、そして、好ましくは３以下、より好ましくは２．５以下、更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１以下である、前記＜１９＞又は＜２０＞に記載の顔料組成物の製造方法。
＜２２＞ 酸化物処理が、好ましくは過酸化物及び酸素酸又はその塩から選ばれる１種以上による処理、より好ましくは過酸化水素及び次亜塩素酸アルカリ金属塩から選ばれる１種以上による処理、更に好ましくは過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、及び次亜塩素酸リチウムから選ばれる１種以上による処理、より更に好ましくは過酸化水素及び次亜塩素酸ナトリウムから選ばれる１種以上による処理である、＜１＞〜＜２１＞のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。
＜２３＞ 次亜塩素酸処理が、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、及び次亜塩素酸リチウムから選ばれる１種以上の次亜塩素酸アルカリ金属塩を添加して行う処理である、前記＜２２＞に記載の顔料組成物の製造方法。

【0063】

＜２４＞ 処理後の顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量が、処理前の原料顔料組成物中の化合物（Ｉ）の含有量に対する残存率として、好ましくは８０％以下、より好ましくは７５％以下、更に好ましくは７０％以下、より更に好ましくは６５％以下、より更に好ましくは６０％以下、より更に好ましくは５５％以下、より更に好ましくは５０％以下であり、また、好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上、更に好ましくは１５％以上、より更に好ましくは１８％以上、より更に好ましくは２０％以上である、前記＜１＞〜＜２３＞のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。
＜２５＞ 処理後の顔料組成物中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の含有量に対する化合物（Ｉ）の含有量が、好ましくは１，１００ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは１，０００ｍｇ／ｋｇ以下、更に好ましくは８５０ｍｇ／ｋｇ以下、より更に好ましくは７５０ｍｇ／ｋｇ以下、より更に好ましくは６５０ｍｇ／ｋｇ以下であり、また、好ましくは８０ｍｇ／ｋｇ以上、より好ましくは１００ｍｇ／ｋｇ以上、更に好ましくは１３０ｍｇ／ｋｇ以上、より更に好ましくは１５０ｍｇ／ｋｇ以上、より更に好ましくは１８０ｍｇ／ｋｇ以上である、前記＜１＞〜＜２４＞のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。
＜２６＞ 処理後の顔料組成物中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の含有量が、処理前の原料顔料組成物中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の含有量に対する残存率として、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上、更に好ましくは９５％以上、より更に好ましくは９８％以上、より更に好ましくは９９％以上、最も好ましくは１００％である、前記＜１＞〜＜２５＞のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。

【0064】

＜２７＞ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、前記式（I-1）又は（I-2）で表される化合物（Ｉ）及び水を含有する原料顔料組成物を、過酸化水素処理する工程を有する、顔料組成物の製造方法。
＜２８＞ 過酸化水素処理を、過酸化水素水溶液を添加して行う、前記＜２７＞に記載の顔料組成物の製造方法。
＜２９＞ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、及び前記式（I-1）又は（I-2）で表される化合物（Ｉ）を含有する原料顔料組成物を、酸化剤処理することにより、該原料顔料組成物中の前記式（I-1）又は（I-2）で表される化合物（Ｉ）の含有量を低減する方法。
＜３０＞ 処理後の顔料組成物中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の含有量に対する化合物（Ｉ）の含有量を、好ましくは１，２００ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは１，１００ｍｇ／ｋｇ以下、更に好ましくは１，０００ｍｇ／ｋｇ以下、より更に好ましくは８５０ｍｇ／ｋｇ以下、より更に好ましくは７５０ｍｇ／ｋｇ以下、より更に好ましくは６５０ｍｇ／ｋｇ以下とし、また、好ましくは８０ｍｇ／ｋｇ以上、より好ましくは１００ｍｇ／ｋｇ以上、更に好ましくは１３０ｍｇ／ｋｇ以上、より更に好ましくは１５０ｍｇ／ｋｇ以上、より更に好ましくは１８０ｍｇ／ｋｇ以上にする、前記＜２９＞に記載の化合物（Ｉ）の含有量を低減する方法。
＜３１＞ 前記＜１＞〜＜２８＞のいずれかに記載の方法で製造された顔料組成物。
＜３２＞ 前記＜１＞〜＜２８＞のいずれかに記載の方法で製造された顔料組成物をインクジェット記録用インクに配合し、インクジェット記録用インクの吐出不良を防止する方法。

【実施例】

【0065】

＜化合物（Ｉ）の定量＞
（１）実施例１〜１９及び比較例１の場合
過酸化水素処理前後の顔料組成物を、それぞれ減圧下４０℃で２４時間保持して水を除去して粉末状の顔料を得た。得られた粉末状の顔料を、テトラヒドロフラン（和光純薬工業株式会社製、高速液体クロマトグラフ用ＴＨＦ）に溶解し、１０，０００質量倍に希釈した後、０．４５μｍのフィルター（ポール社製「エキクロディスク１３Ｃｒ」）で濾過した。
（２）実施例２０〜３１及び比較例２の場合
得られた顔料水系分散体である顔料組成物を、減圧下７０℃で２４時間保持して水を除去して粉末状の顔料と高分子分散剤である樹脂の混合物を得た。得られた混合物を、テトラヒドロフラン（和光純薬工業株式会社製、高速液体クロマトグラフ用ＴＨＦ）に溶解し、１０，０００質量倍に希釈した後、０．４５μｍのフィルター（ポール社製「エキクロディスク１３Ｃｒ」）で濾過した。

【0066】

上記（１）及び（２）で得られた顔料を含むＴＨＦ溶液から、液体クロマトグラフ質量分析計（株式会社島津製作所製、ＬＣＭＳ−２０２０）を用いて以下の測定条件により質量分析を行い、化合物（Ｉ）（m/z ３４５）の量を定量した。なお、化合物（Ｉ）のリテンションタイムは２．８〜３．２ｍｉｎであった。
得られた化合物（Ｉ）の量から、顔料に対する化合物（Ｉ）の含有量（ｍｇ／ｋｇ）を求めた。
（測定条件）
・溶離液Ａ：｛ギ酸／ギ酸アンモニウム緩衝液ｐＨ３．０｝：ＭｅＯＨ＝１０：９０（２５℃における体積比）
・溶離液Ｂ：メタノール：ＴＨＦ：ギ酸＝１０：９０：０．１（２５℃における体積比）（ギ酸、ギ酸アンモニウムは和光純薬工業株式会社製「特級」、メタノール、ＴＨＦは和光純薬工業株式会社製「高速液体クロマトグラフ用」）
・グラジエント溶出条件：Ｂ０％（０ｍｉｎ）−Ｂ０％（５ｍｉｎ）−Ｂ１００％（５．１ｍｉｎ）−Ｂ１００％（７ｍｉｎ）−Ｂ０％（７．１ｍｉｎ）−Ｂ０％（１３ｍｉｎ）
・カラム：一般財団法人化学物質評価研究機構製、Ｌ−Ｃｏｌｕｍｎ２ ＯＤＳ（２．１×１５０ｍｍ，５μｍ）
・検出 ：ＭＳ（エレクトロスプレー法（ＥＳＩ）、イオン化モード：ポジティブ）
・注入量：１０μＬ
・定量法：以下の単離方法により得られた化合物（Ｉ）を用い、メタノールで溶解して濃度が０．１、０．５、１、５、１０、５０、１００ｍｇ／ｋｇの検量線用溶液を調製した。上記ＬＣＭＳ−２０２０を用いて上記条件により測定し、化合物（Ｉ）量を定量するための検量線を作成した。得られたピークから、上記検量線により化合物（Ｉ）の含有量を定量した。

【0067】

（化合物（Ｉ）の単離方法）
特願２０１４−１４９８７０号の段落〔００４０〕に記載した化合物（Ｉ）の単離方法により、化合物（Ｉ）を単離した。
単離した化合物をＭＳ−ＭＳ（サーモ・サイエンティフィックス社製、Ｑ−Ｅｘａｃｔｉｖｅ、ポジティブモード）にて解析した結果、m/z ３４５（［Ｍ＋Ｈ］^＋ イオン：３４５．１１９４ Ｃ₁₆Ｈ₁₇Ｏ₅Ｎ₄）を示し、さらにフラグメント解析により、前記式（I-1-1）又は式（I-2-1）で表される化合物であることが判明した。
検出された主なフラグメントは、以下のとおりであった。
［ＣＯＮＨＣ_６Ｈ_４ＯＣＨ_３］^＋イオン； １５０．０５５１，
［ＮＣ_６Ｈ_３（ＮＯ_２）（ＯＣＨ_３）＋Ｈ］^＋イオン； １６７．０４５２，
［ＣＯＣＨ₂ＮＮＣ₆Ｈ₃（ＮＯ₂）（ＯＣＨ₃）］^＋ イオン；２２２．０５１１

【0068】

＜平均粒子径の測定＞
水系顔料分散体である原料顔料組成物体及び過酸化水素処理後に得られる顔料組成物に関し、水系顔料分散体の平均粒子径の測定は、大塚電子株式会社のレーザー粒子解析システムＥＬＳ−８０００(キュムラント解析)で測定した。測定条件は、温度２５℃、入射光と検出器との角度９０°、積算回数１００回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率（１．３３３）を入力する。測定濃度は、５×１０^-3重量％とする。

【0069】

＜重量平均分子量の測定＞
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに、リン酸及びリチウムブロマイドをそれぞれ６０ｍｍｏｌ／Ｌと５０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解した液を溶離液として、ゲル浸透クロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ×２本）、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定した。

【0070】

＜過酸化水素処理後の顔料の色差＞
過酸化水素処理前後における顔料の変色を色彩色差計で調べた。色彩色差計はＣＲ−４００（コニカミノルタジャパン株式会社製）を用い、白色校正板（Ｙ：８６．７、ｘ：０．３１５６、ｙ：０．３２２８）を用いて校正を行った。その後、過酸化水素処理前の粉末状の顔料を微小シャーレ（コニカミノルタジャパン株式会社製）に約０．０５ｇ充填し、暗視野の条件で、Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊表色系における座標Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊を測定し、この値を色差の基準とした。
その後、過酸化水素処理を行い、＜化合物（Ｉ）の定量＞で得られた粉末状の顔料を、微小シャーレに０．０５ｇ充填し、暗視野の条件で座標Ｌ^＊、a^＊、ｂ^＊を測定した。
以上から、その差であるΔＬ^＊、Δａ^＊、Δｂ^＊によって定義される色差ΔＥ^＊を、以下の式を用いて算出し、評価した。
ΔＥ^＊＝[（ΔＬ^＊）^２＋（Δａ^＊）^２＋（Δｂ^＊）^２]^０．５

【0071】

調製例１（原料顔料組成物の調製）
イエロー顔料としてＰＹ７４「Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４１３−Ａ」（山陽色素株式会社製）１０質量部とイオン交換水９０質量部を室温（２５℃）にて混合し、φ３２のディスパー翼を装着した高速乳化分散機「Ｔ．Ｋ．ロボミックス」（プライミクス株式会社製）にて、回転数６４００／分、３０分間の条件で分散を行い、原料顔料組成物を調製した。

【0072】

実施例１
５００ｍＬのセパラブルフラスコに調製例１で得られた原料顔料組成物を３０質量部、３０質量％過酸化水素水溶液（シグマアルドリッチ社製）を１０質量部（過酸化水素として３．０質量部）、イオン交換水を６０質量部仕込み、５規定の水酸化ナトリウム水溶液を２．７質量部添加し、ｐＨを１１．０に調整した。系内の過酸化水素濃度は２．９質量％であった。その後、８０℃に加熱し、撹拌しながら１時間保持した後、空冷で４０℃まで冷却を行い、顔料組成物を得た。
顔料組成物中のＰＹ７４の１ｋｇ当たりの化合物（Ｉ）の含有量を、過酸化水素処理前の原料顔料組成物及び該処理後の顔料組成物において測定し、化合物（Ｉ）の残存率を算出した。結果を表１に示す。

【0073】

実施例２
実施例１において、過酸化水素処理温度を室温（２５℃）とした以外は、実施例１と同様の方法で顔料組成物を得た。結果を表１に示す。

【0074】

調製例２（原料顔料組成物の調製）
イエロー顔料としてＰＹ７４（ファストイエロー７４、大日精化工業株式会社製、商品名：ＦＹ８４０）１０質量部とイオン交換水９０質量部を室温（２５℃）にて混合し、φ３２のディスパー翼を装着した高速乳化分散機「Ｔ．Ｋ．ロボミックス」（プライミクス株式会社製）にて、回転数６４００／分、３０分間の条件で分散を行い、原料顔料組成物を調製した。

【0075】

実施例３〜６
１Ｌのセパラブルフラスコ（ＳＵＳ３０４）に調製例２で得られた原料顔料組成物を３０質量部、イオン交換水を６０質量部仕込み、表１に示すように無水炭酸ナトリウムを仕込み、ｐＨを調整した。その後、３０質量％過酸化水素水溶液（シグマアルドリッチ社製）を０．０６質量部（過酸化水素として０．０１８質量部）仕込み、９０℃に加熱した。翼直径６．５ｃｍのアンカー翼で１５０回転／分（先端周速０．３ｍ／ｓ）で撹拌しながら１時間保持した後、３０質量％過酸化水素水溶液を０．０６質量部（過酸化水素として０．０１８質量部）仕込んだ。さらに撹拌しながら１時間保持した後（加熱開始から計２時間経過後）、３０質量％過酸化水素水溶液（を０．０６質量部（過酸化水素として０．０１８質量部）仕込んだ。さらに撹拌しながら１時間保持した後（加熱開始から計３時間経過後）、空冷で４０℃まで冷却を行い、顔料組成物を得た。
顔料組成物中のＰＹ７４の１ｋｇ当たりの化合物（Ｉ）の含有量を、過酸化水素処理前の原料顔料組成物及び該処理後の顔料組成物において測定し、化合物（Ｉ）の残存率を算出した。結果を表１に示す。

【0076】

実施例７
実施例４において、過酸化水素処理温度を７０℃とした以外は、実施例４と同様の方法で顔料組成物を得た。結果を表１に示す。
実施例８
実施例４において、過酸化水素処理温度を２５℃とした以外は、実施例４と同様の方法で顔料組成物を得た。結果を表１に示す。
実施例９
実施例４において、過酸化水素濃度を１０倍とした以外は、実施例４と同様の方法で顔料組成物を得た。結果を表１に示す。

【0077】

実施例１０〜１２
実施例４において、無水炭酸ナトリウムの代わりに５規定の水酸化ナトリウム水溶液を用いた以外は、実施例４と同様の方法で顔料組成物を得た。結果を表１に示す。

【0078】

実施例１３〜１４
３Ｌのセパラブルフラスコに調製例２で得られた原料顔料組成物を３０質量部、イオン交換水を６０質量部仕込み、表１に示すように無水炭酸ナトリウムを仕込み、ｐＨを調整した。その後、３０質量％過酸化水素水溶液（シグマアルドリッチ社製）を０．０６質量部（過酸化水素として０．０１８質量部）仕込み、９０℃に加熱した。φ３２のディスパー翼を装着した高速乳化分散機「Ｔ．Ｋ．ロボミックス」（プライミクス株式会社製）にて、回転数４０００／分（先端周速６．９ｍ／ｓ、せん断速度１３８ｓ^-１）、又は８０００／分（先端周速１３．４ｍ／ｓ、せん断速度２６８ｓ^-１）の条件で撹拌しながら１時間保持した後、３０質量％過酸化水素水溶液を０．０６質量部（過酸化水素として０．０１８質量部）仕込んだ。さらに撹拌しながら１時間保持した後（加熱開始から計２時間経過後）、３０質量％過酸化水素水溶液を０．０６質量部（過酸化水素として０．０１８質量部）仕込んだ。さらに撹拌しながら１時間保持した後（加熱開始から計３時間経過後）、空冷で４０℃まで冷却を行い、顔料組成物を得た。結果を表１及び表２に示す。

【0079】

実施例１５
３０Ｌのジャケット付き撹拌槽に調製例２で得られた原料顔料組成物を３０質量部、イオン交換水を６０質量部仕込み、表１に示すように無水炭酸ナトリウムを仕込み、ｐＨを調整した。その後、３０質量％過酸化水素水溶液（シグマアルドリッチ社製）を０．０６質量部（過酸化水素として０．０１８質量部）仕込み、９０℃に加熱した。その後、撹拌槽の底排弁からキャビトロン（ユーロテック社製）に通液し先端周速４０ｍ／ｓ（せん断速度８００００ｓ^-１）で解砕した。その後、撹拌槽に戻し循環運転を行った。加熱開始から１時間経過した後、３０質量％過酸化水素水溶液を０．０６質量部（過酸化水素として０．０１８質量部）仕込んだ。さらに撹拌しながら１時間保持した後（加熱開始から計２時間経過後）、３０質量％過酸化水素水溶液を０．０６質量部（過酸化水素として０．０１８質量部）仕込んだ。さらに撹拌しながら１時間保持した後（加熱開始から計３時間経過後）、空冷で４０℃まで冷却を行い、顔料組成物を得た。結果を表１及び表２に示す。

【0080】

実施例１６
１Ｌのセパラブルフラスコ（ＳＵＳ３０４）に調製例２で得られた原料顔料組成物を３０質量部、イオン交換水を６０質量部仕込み、表１に示すように無水炭酸ナトリウムを仕込み、ｐＨを調整した。その後、３０質量％過酸化水素水溶液（シグマアルドリッチ社製）を０．１８質量部（過酸化水素として０．０５４質量部）仕込み、９０℃に加熱した。翼直径６．５ｃｍのアンカー翼で１５０回転／分（先端周速０．３ｍ／ｓ）で撹拌しながら３時間保持した後、空冷で４０℃まで冷却を行い、顔料組成物を得た。結果を表１に示す。

【0081】

実施例１７〜１８
１Ｌのセパラブルフラスコ（ＳＵＳ３０４）に調製例２で得られた原料顔料組成物を３０質量部、イオン交換水を６０質量部仕込んだ。その後、４．５質量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を０．４質量部（次亜塩素酸ナトリウムとして０．０１８質量部）仕込み、９０℃に加熱した。翼直径６．５ｃｍのアンカー翼で１５０回転／分（先端周速０．３ｍ／ｓ）で撹拌しながら１時間保持した後、４．５質量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を０．４質量部（次亜塩素酸ナトリウムとして０．０１８質量部）仕込んだ。さらに撹拌しながら１時間保持した後（加熱開始から計２時間経過後）、４．５質量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を０．４質量部（次亜塩素酸ナトリウムとして０．０１８質量部）仕込んだ。さらに撹拌しながら１時間保持した後（加熱開始から計３時間経過後）、空冷で４０℃まで冷却を行い、顔料組成物を得た。結果を表１に示す。

【0082】

実施例１９
１Ｌのセパラブルフラスコ（ＳＵＳ３０４）に調製例２で得られた原料顔料組成物を３０質量部、イオン交換水を６０質量部仕込んだ。その後、４．５質量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を１．２質量部（次亜塩素酸ナトリウムとして０．０５４質量部）仕込み、９０℃に加熱した。翼直径６．５ｃｍのアンカー翼で１５０回転／分（先端周速０．３ｍ／ｓ）で撹拌しながら３時間保持した後、空冷で４０℃まで冷却を行い、顔料組成物を得た。結果を表１に示す。

【0083】

比較例１
実施例１において、過酸化水素を添加せず、５規定の水酸化ナトリウム水溶液の添加量を表１に記載の量に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で顔料組成物を得た。結果を表１に示す。

【0084】

【表1】

【0085】

【表2】

【0086】

なお、表１、２中の各記号は下記のとおりである。
＊１：表中( )内の数値は原料顔料組成物中の含有量（質量％）を示す。
＊２：原料顔料の含有量は、原料顔料組成物中のＰＹ７４と化合物（Ｉ）の合計含有量を示す。
＊３：過酸化水素は３０質量％過酸化水素水溶液として添加し、表中には過酸化水素添加量を示す。
＊４：イオン交換水の添加量は、過酸化水素水溶液からの持ち込み分を含む。
＊５：処理前の原料顔料組成物及び処理後の顔料組成物のＰＹ７４の１ｋｇ当たりの化合物（Ｉ）の含有量を示す。
＊６：比較例１の処理後の化合物（Ｉ）の含有量に対する実施例１〜１９のそれぞれの化合物（Ｉ）の含有量の比を求め、これを化合物（Ｉ）の残存率とした。

【0087】

表１から、実施例１〜１９の顔料組成物は、比較例１の顔料組成物に比べて、化合物（Ｉ）の残存率が低く、化合物（Ｉ）の含有量が効果的に低減されたことが分かる。
なお、処理後のＰＹ７４含有量については、処理前と同じであることを別途確認している。

【0088】

製造例１（高分子分散剤の製造）
反応容器内に、メチルエチルケトン２０質量部及び重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．０３質量部、表３に示す各モノマーの１０％を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行い、混合溶液を得た。
一方、滴下ロートに、表３に示すモノマーの残りの９０％を仕込み、前記重合連鎖移動剤０．２７質量部、メチルエチルケトン６０質量部及びラジカル重合開始剤「Ｖ−６５」（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、和光純薬工業株式会社製）１．２質量部を入れて混合し、十分に窒素ガス置換を行い、混合溶液を得た。
窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら６５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて徐々に滴下した。滴下終了から６５℃で２時間経過後、前記ラジカル重合開始剤０．３質量部をメチルエチルケトン５質量部に溶解した溶液を加え、更に６５℃で２時間、７０℃で２時間熟成させ、重量平均分子量６２，０００の高分子分散剤溶液を得た。結果を表３に示す。

【0089】

【表3】

【0090】

なお、表３に示す化合物の詳細は、以下のとおりである。
（ｂ）スチレンマクロマー：「ＡＳ−６（Ｓ）」（東亜合成株式会社製）、数平均分子量：６０００、重合性官能基：メタクロイルオキシ基、固形分濃度５０％
（ｃ）ポリエチレングリコールモノメタクリレート：「ＮＫエステルＥＨ−４Ｅ」（新中村化学工業株式会社製）、エチレンオキシド平均付加モル数＝４、末端アルキル基：２−エチルへキシル基

【0091】

調製例３（原料顔料組成物の調製）
製造例１で得られた高分子分散剤溶液を減圧乾燥させて得られた樹脂２５質量部をメチルエチルケトン５０質量部に溶かし、その中に中和剤（５Ｎ水酸化ナトリウム溶液、和光純薬工業株式会社製 容量分析用）６．７質量部（中和度７５％）及びイオン交換水２５０質量部を加えて塩生成基を中和し、これにさらにイエロー顔料としてＰＹ７４「Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４１３−Ａ」（山陽色素株式会社製）７５質量部を加え、高速乳化分散機「Ｔ．Ｋ．ロボミックス」及び「Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型」（プライミクス株式会社製）を用いて回転数８，０００／分で６０分間分散した。さらに、マイクロフルイダイザー（Microfluidics 製）で１５０ＭＰａの圧力で１０パス分散処理を行い、原料顔料組成物を調製した。原料顔料組成物のｐＨは約１２であった。

【0092】

調製例４〜７（原料顔料組成物の調製）
調製例３において、メチルエチルケトンの量及びイオン交換水の量を表４に示した量に代えた以外は、調製例３と同様にして、原料顔料組成物を調製した。

【0093】

実施例２０
３７％過酸化水素水溶液（和光純薬工業株式会社製試薬）０．２７２質量部（過酸化水素として０．１００質量部）をイオン交換水４０質量部（過酸化水素水溶液の水との合計量として４０．１７質量部）と混合し、調製例３で得られた原料顔料組成物４０６．７質量部に加えて６０℃で６時間撹拌し、過酸化水素処理を行った。過酸化水素処理後の粗顔料組成物のｐＨは約９であった。
その後、イオン交換水２５０質量部を加えて攪拌した後、減圧下６０℃でメチルエチルケトンを除去し、さらに一部の水を除去した後、イオン交換水を加えて固形分濃度を調整し、水系顔料分散体（固形分濃度２５質量％）を得た。
得られた水系顔料分散体を、冷却遠心分離機「ｈｉｍａｃＣＲ２２Ｇ」及びロータ（Ｒ１２Ａ半径１５．１ｃｍ）（日立工機株式会社製）を用い、同社製遠心沈降管５００ＰＡボトルに３００ｇ入れて、回転数１２，０００／分で遠心加速度２４，３００Ｇをかけ、この状態で６分間保持した後、上澄み液を分取した。分取した上澄み液を公称濾過精度５μｍの表面濾過型フィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、ザルトリウス社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジ（テルモ株式会社製）で濾過した後、イオン交換水で希釈して固形分濃度が２０質量％になるように調整し、実施例２０の水系顔料分散体である顔料組成物を得た。

【0094】

実施例２１〜２３
実施例２０において、過酸化水素の量が表４に示した量となるように３７％過酸化水素水溶液の添加量を代えた以外は、実施例２０と同様の方法で顔料組成物を得た。

【0095】

実施例２４〜２６
実施例２０において、過酸化水素処理の処理温度及び過酸化水素の量を表４に示した温度及び量に代えた以外は、実施例２０と同様の方法で顔料組成物を得た。

【0096】

実施例２７〜３０
実施例２０において、調製例３で得られた原料顔料組成物をそれぞれ表４に示した調製例４〜７で得られた原料顔料組成物に代え、過酸化水素の量を表４に示した量に代えた以外は、実施例２０と同様の方法で顔料組成物を得た。

【0097】

実施例３１
実施例２０において、過酸化水素処理でアスコルビン酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製試薬）０．０７部（質量比（アスコルビン酸塩添加量／過酸化水素添加量）として０．７）をさらに添加した以外は、実施例２０と同様の方法で顔料組成物を得た。

【0098】

比較例２
過酸化水素を用いなかったこと以外は、実施例２０と同様の方法で顔料組成物を得た。

【0099】

＜インクジェット印字評価＞
製造例２（インクの製造）
上記の実施例２０〜３１、比較例２で得られた顔料組成物２５質量部を１００ｍｌのガラス製スクリュー管に量り取った。別途、１００ｍｌのポリプロピレン製ディスポーザブルカップにグリセリン７質量部、トリエチレングリコール７質量部、トリメチロールプロパン５質量部、アセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル株式会社製、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレンオキシド１０モル付加物）０．５質量部、及びイオン交換水５５．５質量部を入れ、シリンダー型磁気回転子を入れてマグネィックスターラーで１０分間混合し、インクを構成する液体成分を調製した。ディスポーザブルカップ内の調製した液体成分を顔料組成物２５質量部が入ったガラス製スクリュー管に磁気回転子ごと投入して１時間撹拌し、公称濾過精度５μｍの表面濾過型フィルター（アセチルセルロース製、外径：２．５ｃｍ、ザルトリウス社製）を取り付けた容量２５ｍＬのシリンジで濾過してインクジェット記録用水系インクを得た。

【0100】

（吐出性の評価）
上記で得られた水系インクについて、以下の方法により吐出性の評価を行った。
市販のインクジェットプリンター「ＥＭ９３０Ｃ」（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、普通紙「４２００」（ゼロックス社製）に１０枚ベタ印字して、１０枚目の印字状態を観察してスジの数を記録する。さらにこれを継続して合計１００枚１０回の記録した際のスジの数の合計量を吐出性の指標とする。スジの数が少ないほど、ノズルの閉塞等の不具合による不吐出現象の発生がなく、吐出性が良好であることを示す。

【0101】

【表4】

【0102】

なお、表４中の各記号は下記のとおりである。
＊１：表中( )内の数値は原料顔料組成物中の含有量（質量％）を示す。
＊２：原料顔料の含有量は、原料顔料組成物中のＰＹ７４と化合物（Ｉ）の合計含有量を示す。
＊３：過酸化水素は３７質量％過酸化水素水溶液として添加し、表中には過酸化水素添加量を示す。
＊４：イオン交換水の添加量は、過酸化水素水溶液からの持ち込み分を含む。
＊５：化合物（１）に該当する［Ｍ＋Ｈ］^＋ イオン：３４５．１１９４ Ｃ₁₆Ｈ₁₇Ｏ₅Ｎ₄における比較例２のピークの高さを１００としたときの各実施例のピークの高さの相対値を化合物（Ｉ）の残存率とした。

【0103】

表４から、実施例２０〜３１の顔料組成物は、比較例２の顔料組成物に比べて、化合物（Ｉ）の残存率が低く、化合物（Ｉ）の含有量が効果的に低減されたことが分かる。また、インクジェット用インクに使用した場合に、実施例２０〜３１の顔料組成物は、比較例２の顔料組成物に比べて、吐出性が良好であることが分かる。また、実施例２０〜３１の顔料組成物は、比較例２の顔料組成物に比べて、過酸化水素処理前の顔料分散体の平均粒子径と過酸化水素処理後の顔料分散体の平均粒子径の差が小さく、高分子分散剤による顔料の分散性への過酸化水素処理による影響が少ないと考えられる。そのため、顔料組成物をインクジェット記録用インク等に配合した場合に、保存安定性が優れると考えられる。

【産業上の利用可能性】

【0104】

本発明の製造方法で得られる顔料組成物をインクジェット記録用インクに用いると、吐出不良が発生しにくく、保存安定性に優れるものとなる。