特許 6296293 コンクリート着色剤及びその製造方法、コンクリート着色方法、並びにコンクリート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6296293

(24)【登録日】2018年3月2日

(45)【発行日】2018年3月20日

(54)【発明の名称】コンクリート着色剤及びその製造方法、コンクリート着色方法、並びにコンクリート

(51)【国際特許分類】

   C04B 41/63 20060101AFI20180312BHJP

   C09D 103/02 20060101ALI20180312BHJP

   C09D 131/04 20060101ALI20180312BHJP

   C09D 133/00 20060101ALI20180312BHJP

   C09D 197/00 20060101ALI20180312BHJP

   C09D 201/00 20060101ALI20180312BHJP

   B05D 7/00 20060101ALN20180312BHJP

   B05D 7/24 20060101ALN20180312BHJP

【ＦＩ】

   C04B41/63

   C09D103/02

   C09D131/04

   C09D133/00

   C09D197/00

   C09D201/00

   !B05D7/00 D

   !B05D7/24 303E

【請求項の数】11

【全頁数】17

(21)【出願番号】特願2014-103588(P2014-103588)

(22)【出願日】2014年5月19日

(65)【公開番号】特開2015-218088(P2015-218088A)

(43)【公開日】2015年12月7日

【審査請求日】2016年12月7日

(73)【特許権者】

【識別番号】000002299

【氏名又は名称】清水建設株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100064908

【弁理士】

【氏名又は名称】志賀 正武

(74)【代理人】

【識別番号】100108578

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 詔男

(74)【代理人】

【識別番号】100146835

【弁理士】

【氏名又は名称】佐伯 義文

(74)【代理人】

【識別番号】100161506

【弁理士】

【氏名又は名称】川渕 健一

(72)【発明者】

【氏名】依田 侑也

(72)【発明者】

【氏名】黒田 泰弘

(72)【発明者】

【氏名】寺本 篤史

【審査官】 永田 史泰

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１１−２１９７１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平８−１３５１２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平６−１０７４８０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０４Ｂ４１／００−４１／７２

Ｃ０９Ｄ１／００−１０／００

Ｃ０９Ｄ１０１／００−２０１／１０

Ｂ０５Ｄ７／００−７／２６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（Ｐ１）で表されるフェノール性化合物及び接着剤若しくは増粘剤を含むことを特徴とするコンクリート着色剤。

【化1】

［式中、Ｒはｎ価の有機基を表し、ｍは１〜５の整数を表し、ｎは１以上の整数を表す。
］

【請求項2】

前記接着剤として、デンプンを含むことを特徴とする請求項１に記載のコンクリート着色剤。

【請求項3】

前記接着剤として、アクリル樹脂又は酢酸ビニル樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載のコンクリート着色剤。

【請求項4】

前記フェノール性化合物がリグニン又はタンニンであることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載のコンクリート着色剤。

【請求項5】

前記フェノール性化合物が没食子酸であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載のコンクリート着色剤。

【請求項6】

木材を水系溶媒に浸けることにより、下記一般式（Ｐ１）で表されるフェノール性化合物を抽出する工程と、
少なくとも前記フェノール性化合物と接着剤若しくは増粘剤を混合することにより、コンクリート着色剤を得る工程を有することを特徴とするコンクリート着色剤の製造方法。

【化2】

［式中、Ｒはｎ価の有機基を表し、ｍは１〜５の整数を表し、ｎは１以上の整数を表す。
］

【請求項7】

請求項１〜５の何れか一項に記載のコンクリート着色剤を、コンクリートの表面に付着させることを特徴とするコンクリート着色方法。

【請求項8】

コンクリートを打設する型枠の打設面に前記コンクリート着色剤を付着させた後、その型枠内にコンクリートを打設することを特徴とする請求項７に記載のコンクリート着色方法。

【請求項9】

前記打設面が樹脂製であることを特徴とする請求項８に記載のコンクリート着色方法。

【請求項10】

前記打設面が木目模様の凹凸を有することを特徴とする請求項８又は９に記載のコンクリート着色方法。

【請求項11】

請求項１〜５の何れか一項に記載のコンクリート着色剤からなる着色層をコンクリート表面に有することを特徴とするコンクリート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、コンクリート着色剤、コンクリート着色方法、及びコンクリートに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、コンクリートに転写された木材特有の色合いや質感が自然調の美観性やぬくもりを醸し出すことから、木材の様に着色された化粧打放しコンクリートの建物や構造物が増えている。建物や構造物の自然調の化粧仕上げに関しては、仕上がり後の色合いや質感を高めるための様々な手法や使用する塗布剤が提案されている。

【0003】

例えば特許文献１には、壁面等に合成樹脂エマルジョンと平均粒子径０．１〜１．０ｍｍである粉粒体とを含み、粉粒体含有量が５〜８０重量％である塗布剤を塗付した後に、合成樹脂エマルジョン、平均粒子径５μｍ〜３．０ｍｍの自然石、着色骨材、植物性粉体から選ばれる１種以上の粉粒体を含み、合成樹脂エマルジョンの固形分１００重量部に対して粉粒体が１００〜１０００重量部配合された仕上げ塗布剤を配り塗りし、更に仕上げ塗布剤が完全に硬化する前に、パターンローラーで仕上げ塗布剤の表面にパターンを付与する塗装方法が開示されている。

【0004】

また、特許文献２には、モルタル基材の表面に形成した密度不均一で凹凸及び平滑部分と粗面部分の混在するパターン上に塗布剤を適用して製造される自然調の化粧材が開示されている。更に、特許文献３には、吸水性の殆どないインキを用いた絵柄の印刷を施した印刷原紙を合板上に積層してなる型板を用いて型枠を構成し、この型枠内にコンクリートを注入することにより、絵柄の印刷に応じた濃淡をもつコンクリートの表面を形成する化粧コンクリートの打設方法が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００８−２５３９１３号公報

【特許文献2】特開平１−１２７３３０号公報

【特許文献3】特開昭６２−２２７８００号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、自然調の化粧仕上げにおいては表面の凹凸やパターンもさることながら、その色合いによってコンクリートから醸し出される美観性や温もりが変わってくる。従来のコンクリートの化粧仕上げ方法や塗布剤においては、化粧仕上げ後のコンクリートの色合いがコンクリート及び塗布剤の調合条件や施工時の影響を受け易く、木材様の風合い醸し出す黄色や緑色といった色がコンクリートの表面に安定して定着せず、設計者の意図とは異なる仕上がりになる問題があった。また、化粧仕上げ後の色合いについての学術的な知見が少なく、色合いの再現性については作業員の経験に頼る部分が大きいという問題があった。

【0007】

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、自然の木材の様な風合いに着色が可能なコンクリート着色剤、その着色剤を用いるコンクリート着色方法、及びその着色方法によって着色されたコンクリートの提供を課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

（１） 下記一般式（Ｐ１）で表されるフェノール性化合物及び接着剤若しくは増粘剤を含むことを特徴とするコンクリート着色剤。

【0009】

【化1】

［式中、Ｒはｎ価の有機基を表し、ｍは１〜５の整数を表し、ｎは１以上の整数を表す。］

【0010】

上記（１）のコンクリート着色剤によれば、フェノール性化合物をコンクリート表面に付着させ、コンクリートの表面を木材の風合いに着色することができる。さらに、色ムラが少ない均一な着色を施すことができる。

【0011】

（２） 前記接着剤として、デンプンを含むことを特徴とする前記（１）に記載のコンクリート着色剤。
（３） 前記接着剤として、アクリル樹脂又は酢酸ビニル樹脂を含むことを特徴とする前記（１）に記載のコンクリート着色剤。
上記（２）及び（３）のコンクリート着色剤によれば、木材様の美しい風合いで、均一にムラなく着色することができる。

【0012】

（４） 前記フェノール性化合物がリグニン又はタンニンであることを特徴とする前記（１）〜（３）の何れか一項に記載のコンクリート着色剤。
上記（４）のコンクリート着色剤によれば、コンクリート表面に付着されたリグニン及びタンニンが有する木材の色調を活かして、より自然な木材の風合いで着色することができる。

【0013】

（５） 前記フェノール性化合物が没食子酸であることを特徴とする前記（１）〜（３）の何れか一項に記載のコンクリート着色剤。
上記（５）のコンクリート着色剤によれば、コンクリート表面に付着された没食子酸が有する木材の色調を活かして、より自然な木材の風合いに着色することができる。

【0014】

（６） 木材を水系溶媒に浸けることにより、前記一般式（Ｐ１）で表されるフェノール性化合物を抽出する工程と、少なくとも前記フェノール性化合物と接着剤若しくは増粘剤を混合することにより、コンクリート着色剤を得る工程を有することを特徴とするコンクリート着色剤の製造方法。
上記（６）の製造方法によって得たコンクリート着色剤によれば、実際の木材から抽出される複数種類の化合物を含む色素をコンクリート表面に付着させ、より自然な木材の風合いに着色することができる。

【0015】

（７） 前記（１）〜（５）の何れか一項に記載のコンクリート着色剤を、コンクリートの表面に付着させることを特徴とするコンクリート着色方法。
（８） コンクリートを打設する型枠の打設面に前記コンクリート着色剤を付着させた後、その型枠内にコンクリートを打設することを特徴とする前記（７）に記載のコンクリート着色方法。
上記（８）のコンクリート着色方法によれば、型枠の打設面に予め付着させたコンクリート着色剤を打設したコンクリートへ転写して、当該コンクリート表面を着色することができる。

【0016】

（９） 前記打設面が樹脂製であることを特徴とする前記（８）に記載のコンクリート着色方法。
上記（９）のコンクリート着色方法によれば、打設したコンクリートの固化後に型枠を外す脱型の作業が容易になる。更に、樹脂製の打設面に付着させるコンクリート着色剤には接着剤又は増粘剤が含まれているため、その打設面に着色剤が馴染み易く（弾かれ難く）、その打設面に均一にムラなく着色剤を付着させることができる。この結果、その着色剤の均一性を維持したままコンクリートを打設し、コンクリート表面に均一にムラなく転写（着色）することができる。

【0017】

（１０） 前記打設面が木目模様の凹凸を有することを特徴とする前記（８）又は（９）に記載のコンクリート着色方法。
上記（１０）のコンクリート着色方法によれば、打設したコンクリート表面に着色剤を転写するだけでなく、打設面が有する木目模様の凹凸を反転した、木目模様の凸凹を当該コンクリート表面に転写することにより、一層美しい自然調の風合いを醸し出すことができる。
（１１） 前記（１）〜（５）の何れか一項に記載のコンクリート着色剤からなる着色層をコンクリート表面に有することを特徴とするコンクリート。

【発明の効果】

【0018】

本発明のコンクリート着色剤及びコンクリート着色方法によれば、コンクリートの表面を木材の風合いに、容易且つ安定的に再現性高く着色することができる。さらに、色ムラが少ない均一な着色を施すことができる。
本発明のコンクリートは、材料がコンクリートでありながら、その表面が木材の風合いに着色されているため、見る人に木材ならではの自然な美観性やぬくもり感を与えることができる。

【図面の簡単な説明】

【0019】

【図1】本発明のコンクリート着色方法の第一実施形態によって着色されたコンクリート部材を示す斜視図である。

【図2】本発明のコンクリート着色方法の第一実施形態を示す図であって、コンクリートを打設するための型枠を示す斜視図である。

【図3】本発明のコンクリート着色方法の第一実施形態を示す図であって、コンクリート部材を形成する様子を示す斜視図である。

【図4】本発明のコンクリート着色方法の第二実施形態によって着色されたコンクリート部材を示す斜視図である。

【図5】本発明のコンクリート着色方法の第二実施形態を示す図であって、型枠にコンクリートを打設した様子を示す斜視図である。

【図6】本発明のコンクリート着色方法の第二実施形態を示す図であって、コンクリート部材の表面にコンクリート着色剤を塗布する様子を示す斜視図である。

【発明を実施するための形態】

【0020】

＜コンクリート着色剤＞
本発明に係るコンクリート着色剤の実施形態は、下記一般式（Ｐ１）で表されるフェノール性化合物及び接着剤若しくは増粘剤を含む。一般式（Ｐ１）中、Ｒはｎ価の有機基を表し、ｍは１〜５の整数を表し、ｎは１以上の整数を表す。Ｒはｎ個のフェノール性水酸基と結合している。

【0021】

【化2】

【0022】

本発明にかかるコンクリート着色剤をコンクリート表面に付着させることにより、当該コンクリート表面を自然の木材に近い色合いに着色できるメカニズムは必ずしも明らかではないが、コンクリート着色剤に含まれるフェノール性化合物及び／又はその加水分解物がコンクリート表面に存在する鉄分（鉄イオン）又はその他の金属成分を結合して錯体を形成し、自然の木材に近い色素になることが要因であると推測される。したがって、一般式（Ｐ１）で表されるフェノール性化合物（以下、「化合物Ｐ１」と呼ぶことがある。）は、鉄分又はその他の金属成分を結合し得るフェノール性水酸基を有していればよい。ここで、フェノール性水酸基とは、下記一般式（ｑ１）で表される基を意味する。一般式（ｑ１）中、ｍは１〜５の整数を表し、波線で区切られた結合は１価の結合手を表す。

【0023】

【化3】

【0024】

一般式（Ｐ１）のＲはｎ価の有機基であればよく、その有機基の炭素数は特に制限されないが、例えば１〜１０００であることが好ましい。前記有機基は、炭化水素基であることが好ましく、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルカンを構成する水素原子がフェノール性水酸基によって置換された化合物であることがより好ましい。一般式（Ｐ１）中、ｎはフェノール性水酸基の数を表す。ｎは自然数であればよく、例えば１〜１００の整数であることが好ましい。ｎが２以上である場合、一般式（ｑ１）で表される複数のフェノール性水酸基におけるｍは各々独立に１〜５を表し、各ｍは独立に１〜３であることが好ましい。

【0025】

前記アルカンのうち、直鎖状アルカンを構成するアルキレン基の一部が環状アルキレン基又はフェニレン基によって置換されていてもよく、分岐鎖状アルカンを構成するアルキレン基の一部が環状アルキレン基又はフェニレン基によって置換されていてもよい。この環状アルキレン基及びフェニレン基を構成する水素原子の一部又は全部が水酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−Ｃ＝Ｏ−ＯＨ）、炭素数１〜５のアルコキシ基、又はハロゲン原子の何れか１以上によって置換されていてもよい。また、前記分岐鎖状アルカンの分岐鎖同士が、単結合、酸素原子（−Ｏ−）及び炭素数１〜５のアルキレン基から選ばれる１以上の２価の連結基を介して結合し、部分的な環を形成していてもよい。この場合、分岐鎖を構成する末端の水素原子が前記２価の連結基によって置換されることが好ましい。

【0026】

前記アルカンを構成するメチレン基（−ＣＨ_２−）が、酸素原子（−Ｏ−）、カルボニル基（−Ｃ＝Ｏ−）、又はビニレン基（−ＣＨ＝ＣＨ−）の何れか１以上によって置換されていてもよい。また、前記アルカン、前記アルキレン基又は前記フェニレン基を構成する水素原子が、水酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−Ｃ＝Ｏ−ＯＨ）、炭素数１〜５のアルコキシ基、又はハロゲン原子の何れか１以上によって置換されていてもよい。

【0027】

好適な化合物Ｐ１として、例えば、多種の木材に一般的に含まれるカテキン、リグニン及びタンニンが挙げられる。コンクリート着色剤にカテキン、リグニン及びタンニンのうち何れか１つ以上が含まれることにより、コンクリート表面に付着されたカテキン、リグニン及びタンニンが有する木材の色調を活かして、より自然な木材の風合いにコンクリート表面を着色することができる。

【0028】

ここで、「タンニン」は、カテキン、タンニン酸、没食子酸等を含む用語であり、一般に植物に由来する水溶性化合物の総称であって、金属イオン、アルカロイド、蛋白質等と反応して難溶性の塩、錯体、又は複合体を形成する化合物を意味する。「カテキン」はＣ_１５Ｈ_１４Ｏ_６の組成式で表される公知の化合物であり、ここではその誘導体としてのポリフェノール化合物も含む用語である。「リグニン」は、高等植物の木化に関与するフェノール性化合物として知られる公知の芳香族高分子化合物である。

【0029】

また、下記式で表されるタンニン酸及び没食子酸も好適な化合物Ｐ１として例示できる。コンクリート着色剤にタンニン酸及び／又は没食子酸が含まれることにより、コンクリート表面に付着されたタンニン酸及び／又は没食子酸が発色する木材の色調を活かして、より自然な木材の風合いにコンクリート表面を着色することができる。

【0030】

【化4】

【0031】

没食子酸のエステル化合物も化合物Ｐ１として用いることができる。このようなエステル化合物として例えば没食子酸プロピル、没食子酸イソアミル、没食子酸エピガロカテキン等が挙げられる。

【0032】

コンクリート着色剤にタンニン酸が含まれる場合、その濃度は特に制限されないが、例えば、着色剤の全質量に対して０．１〜４０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、１〜１０質量％が更に好ましい。

【0033】

コンクリート着色剤に没食子酸が含まれる場合、その濃度は特に制限されないが、例えば、着色剤の全質量に対して０．１〜４０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、１〜１０質量％が更に好ましい。

【0034】

コンクリート着色剤を構成する溶媒は、化合物Ｐ１を溶解又は分散可能な溶媒であれば特に制限されず、水系溶媒であってもよいし、有機溶媒であってもよい。

【0035】

水系溶媒は、水を主成分として、溶媒の全質量に対して水を５０質量％以上含有する溶液であれば特に制限されない。例えば、精製された純水であってもよいし、酸又はアルカリを含む水溶液であってもよいし、ｐＨ調整可能な緩衝剤を含む公知のｐＨ緩衝液であってもよい。また、水と混和可能なアルコール等の有機溶媒を含んでいてもよい。

【0036】

本実施形態のコンクリート着色剤は、化学合成された化合物Ｐ１を適当な溶媒に溶解又は分散させて調製されたものであってもよいし、自然の木材から抽出された化合物Ｐ１を適当な溶媒に溶解又は分散させて調製されたものであってもよい。

【0037】

例えば、木材を水系溶媒に浸けることによって、化合物Ｐ１を含む複数種類の化合物を溶媒中に抽出することができる。このような化合物として、タンニン酸、没食子酸等のフェノール性化合物の他、未同定の化合物が含まれていてもよい。木材から抽出された化合物からなる色素をコンクリート表面に付着させることによって、より自然な木材の風合いに着色することができる。

【0038】

木材を浸漬する水系溶媒のｐＨは、４以上であることが好ましく、７以上であることがより好ましく、９以上であることが更に好ましい。ｐＨ４以上の水系溶媒で抽出された化合物Ｐ１は発色性に優れ、コンクリート表面をあたかも木材の様に着色することができる。また、アルカリ性の水系溶媒で抽出された木材由来の化合物Ｐ１は、特に発色性に優れる。

【0039】

化合物Ｐ１を抽出するために水系溶媒に浸漬する木材の種類は特に制限されず、リグニン又はタンニンを含む公知の木材を使用することができる。例えば、スギ、ラワン、ラーチ等を用いることにより、美観性に優れた色合いにコンクリート表面を着色可能な化合物を抽出することができる。

【0040】

また、使用する木材は生の木材（乾燥していない生木）であってもよいし、乾燥した木材であってもよい。木材を予め細かいチップ状に砕いておくと、フェノール性化合物の抽出効率を高めることができる。

【0041】

化合物Ｐ１を抽出するために溶媒に木材を浸漬する時間は特に制限されず、例えば１時間〜１０日程度で抽出することができる。
化合物Ｐ１を抽出するために木材を浸漬する溶媒の温度は特に制限されず、例えば１０〜６０℃程度で抽出することができる。

【0042】

（接着剤、増粘剤）
本実施形態のコンクリート着色剤は、化合物Ｐ１に加えて接着剤及び増粘剤のうち少なくとも何れか一方を含む。
前記接着剤は、乾燥又は固化した際に接着性を発揮するものであれば特に制限されず、いわゆる天然系接着剤であってもよいし、合成系接着剤であってもよい。コンクリート着色剤に接着剤が含まれていることにより、コンクリート表面に化合物Ｐ１を保持することが容易になる。

【0043】

前記増粘剤は、コンクリート着色剤の粘度を増加させるものであれば特に制限されず、高分子系の増粘剤であってもよいし、低分子系の増粘剤であってもよい。コンクリート着色剤に増粘剤が含まれていることにより、コンクリート着色剤をコンクリート表面に塗布する際に、液ダレを起こすことなく、均一にムラなく塗布することができる。さらに、化合物Ｐ１をコンクリート表面に保持することが容易になる。

【0044】

本明細書及び特許請求の範囲において、「増粘剤」は実質的な接着性を有さないものをいう。「接着剤」が「増粘剤」と同様に、コンクリート着色剤の塗布性を高め得る増粘性を有していてもよいが、この場合は増粘剤ではなく接着剤に属する。

【0045】

コンクリート着色剤をコンクリート表面に付着させる方法は後で詳述するが、その一例として、コンクリートを打設する型枠を使用し、この型枠の打設面にコンクリート着色剤を塗布して、その後に打設したコンクリート表面に着色剤を転写する方法がある。この打設面に着色剤を塗布する際、当該コンクリート着色剤に接着剤又は増粘剤が含有されていることにより、打設面にムラなく均一に塗布することができる。この優れた効果は特に打設面が多少の撥水性を有する材質、例えば、ゴムや硬質プラスチック等の樹脂製、金属製、ガラス製又はセラミックス製、である場合に顕著に発揮される。この優れた効果が発揮されるメカニズムは、接着剤又は増粘剤がコンクリート着色剤の接着性及び／又は付着性を向上させるからだと考えられる。一方、接着剤又は増粘剤を含有しないコンクリート着色剤は、型枠の打設面に馴染み難く、打設面から弾かれて浮き出ることもあり、コンクリート表面をムラなく均一に着色することが難しい。

【0046】

コンクリート着色剤に含有させる天然系接着剤としては、例えば、デンプン、膠、又はゴム等の天然高分子を主成分とする（接着剤の総質量に対して５０質量％以上含有する）、デンプン系接着剤、膠系接着剤、ゴム系接着剤等が挙げられる。これらの中でもデンプン系接着剤が、塗布性、接着性、乾燥性、発色性等のバランスが優れるため好ましい。天然系接着剤は、その濃度、粘度等を調整するための溶媒を含んでいてもよい。

【0047】

コンクリート着色剤における化合物Ｐ１（色材）と天然系接着剤を構成する高分子の含有比（質量基準）は特に限定されないが、例えば化合物Ｐ１：高分子＝１０：１〜１：１０程度にすることができ、２：１〜１：６程度であると発色性よく着色できるので好ましい。

【0048】

コンクリート着色剤に含有させる合成系接着剤としては、例えば、エポキシ樹脂、メタクリル樹脂を含むアクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ）、酢酸ビニル樹脂又はポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等の合成樹脂を主成分とする（接着剤の総質量に対して５０質量％以上含有する）、エポキシ樹脂系接着剤、アクリル樹脂系接着剤、ＥＶＡ系接着剤、酢酸ビニル樹脂系接着剤、ＰＶＡ系接着剤等が挙げられる。これらの中でも酢酸ビニル樹脂系接着剤が、塗布性、接着性、乾燥性、発色性等のバランスが優れるため好ましい。合成系接着剤は、その濃度、粘度等を調整するための公知の溶媒を含んでいてもよい。

【0049】

コンクリート着色剤における化合物Ｐ１（色材）と合成系接着剤を構成する合成樹脂の含有比（質量基準）は特に限定されないが、例えば化合物Ｐ１：合成樹脂＝１０：１〜１：１０程度にすることができ、２：１〜１：８程度であると発色性よく着色できるので好ましい。

【0050】

コンクリート着色剤における接着剤の含有量は、使用する接着材の種類によって適宜調整することができる。例えば、コンクリート着色剤の総質量に対する、接着剤を構成する天然高分子及び合成樹脂の含有量は、１〜９０質量％の範囲で調整することができる。前記含有量は、１０〜９０質量％が好ましく、４０〜８５質量％がより好ましく、５０〜８０質量％がさらに好ましい。

【0051】

コンクリート着色剤に含有される接着剤は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。２種以上の接着剤を併用する場合の組み合わせ及び含有比は、特に制限されず、個々の接着剤の塗布性、接着性、乾燥性、発色性等を適宜考慮して決定される。

【0052】

コンクリート着色剤に含有させる高分子系の増粘剤としては、例えば、セルロース系高分子増粘剤、高分子カルボン酸系増粘剤、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系増粘剤、ポリアクリルアミド系増粘剤等が挙げられる。これらの中でもセルロース系高分子増粘剤が、塗布性、接着性、乾燥性、発色性等のバランスが優れるため好ましい。高分子系増粘剤は、その濃度、粘度等を調整するための公知の溶媒を含んでいてもよい。

【0053】

コンクリート着色剤における化合物Ｐ１（色材）と高分子系の増粘剤を構成する高分子の含有比（質量基準）は特に限定されないが、例えば化合物Ｐ１：高分子＝８：１〜１：８程度にすることができ、５：１〜１：１程度であると発色性よく着色できるので好ましい。

【0054】

コンクリート着色剤に含有させる低分子系の増粘剤としては、例えば、界面活性剤系増粘剤、５−アミノフタル酸系増粘剤、アルギン酸系増粘剤等が挙げられる。これらの中でも界面活性剤系増粘剤が、塗布性、接着性、乾燥性、発色性等のバランスが優れるため好ましい。低分子系増粘剤は、その濃度、粘度等を調整するための公知の溶媒を含んでいてもよい。前記界面活性剤系増粘剤としては、例えば、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。

【0055】

コンクリート着色剤における化合物Ｐ１（色材）と低分子系の増粘剤を構成する低分子の含有比（質量基準）は特に限定されないが、例えば化合物Ｐ１：低分子＝２：１〜１：８程度にすることができ、１：１〜１：２程度であると発色性よく着色できるので好ましい。

【0056】

コンクリート着色剤における増粘剤の含有量は、使用する増粘材の種類によって適宜調整することができる。例えば、コンクリート着色剤の総質量に対する、増粘剤の含有量は、１〜９０質量％の範囲で調整することができる。前記含有量は、１〜６０質量％が好ましく、１〜４０質量％がより好ましく、１〜２０質量％がさらに好ましい。

【0057】

コンクリート着色剤に含有される増粘剤は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。２種以上の増粘剤を併用する場合の組み合わせ及び含有比は、特に制限されず、個々の増粘剤の塗布性、接着性、乾燥性、発色性等を適宜考慮して決定される。

【0058】

コンクリート着色剤には、前述した接着剤の１種以上と増粘剤の１種以上とを併用しても構わない。併用する場合の接着剤及び増粘剤の組み合わせ及び含有比は、特に制限されず、個々の接着剤及び増粘剤の塗布性、接着性、乾燥性、発色性や、接着剤と増粘剤との相溶性等を適宜考慮して決定される。

【0059】

（クリア）
コンクリート着色剤の塗布後に乾燥して形成された着色層には、少なくとも化合物Ｐ１及び接着剤若しくは増粘剤を構成する非揮発成分が含まれる。当該着色層は非水溶性であってもよいし、水溶性であっても構わない。着色されたコンクリートが屋外で使用される場合には、着色層が風雨によって浸食され得る。この浸食を防ぐために、着色層の上に着色層を保護する透明皮膜（保護層）が形成されていてもよい。この透明皮膜の種類や厚みは特に制限されず、例えば、従来からコンクリート表面を保護するために使用されている「クリア」によって形成された透明皮膜が挙げられる。

【0060】

このクリアとしては、コンクリートの着色層の色彩を変更しない又は多少変更したとしてもその美観性を損なわないものであれば、特に限定されない。化合物Ｐ１が有する木材様の色合いを大きく変更しないクリアとして、アクリル系のクリアが好ましい。このようなアクリル系のクリアとしては、例えばエコクリア（エコ・リバイバル株式会社製）が挙げられる。アクリル系のクリアを使用することにより、コンクリート表面に付着された化合物Ｐ１が有する木材様の色合いを深める効果も得られる。

【0061】

ここで「クリア」とは、コンクリート表面に透明皮膜を形成することが可能な成分が含まれた溶液をいう。また、「アクリル系のクリア」とは、アクリル樹脂を前記成分として含有する溶液を意味する。アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステル又はその誘導体を構成単位として含む高分子化合物をいう。本実施形態においては、公知のアクリル樹脂が適用可能である。

【0062】

＜コンクリート着色方法＞
本発明に係るコンクリート着色方法は、建物や構造物に用いられるコンクリートの表面に前述したフェノール性化合物（化合物Ｐ１）並びに、接着剤及び増粘剤のうち少なくとも一方を含むコンクリート着色剤を付着させることで、コンクリートの表面及びその表面近傍に化合物Ｐ１を付着させ、コンクリート表面を着色するものである。ここで、コンクリート着色剤を「付着させる」とは、「塗布する」、「含浸させる」及び「転写する」を含む用語である。
以下、本発明に係るコンクリート着色方法の２つの実施形態について説明する。

【0063】

（第一実施形態）
図１は、本実施形態のコンクリート着色方法を用いて製造される化粧コンクリート３を示す模式図である。化粧コンクリート３は、建物や構造物を構成するコンクリート部材４（コンクリート）の化粧面４ａ（表面）に木材様の色を発する化合物Ｐ１及び接着剤若しくは増粘剤を含むコンクリート着色剤が塗布されたものである。コンクリート着色剤は、化粧面４ａから一定の厚み寸法内側のコンクリート部材４にも浸透している。コンクリート部材４において、化粧面４ａ及びその表面から一定の厚み寸法内側の化合物Ｐ１が含浸された部分を、着色層４ｄと称する。着色層４ｄの厚み寸法は、一例として４００μｍ程度である。

【0064】

さらに、化粧面４ａには、化合物Ｐ１が浸透した着色層４ｄとともに、木調（木材の様な）の凹凸パターンが形成されている。この木調の凹凸によって、化粧コンクリート３からは、木材特有の美観性やぬくもりがより一層醸し出されている。
以下、第一実施形態の化粧コンクリート３の製造方法を説明する。

【0065】

＜コンクリート部材４の形成＞
先ず、図２に示すように、コンクリート部材４の大きさに合致した型枠１０を組み立てる。この際、型枠１０の底板として、木調の凹凸パターンが施されたゴム製の型枠１０を内側に向けて設置する。型枠１０の側板としては、底板と同様のゴム製型枠１４を用いてもよく、木（木材）、鋼或いはゴムよりも硬質なプラスチックからなる型枠材を用いてもよい。また、型枠１０の底板は必ずしもゴム製である必要はなく、相形状を有するゴム製以外の、木材、セラミックス、ガラス、金属等から構成されていてもよい。

【0066】

ここで、「相形状」とは、打設するコンクリートの化粧面に所望の凹凸を付与することが可能な凸凹形状を意味する。例えば、木材様の凹凸を有する底板を使用した場合、その底板に接して打設されたコンクリートの表面には、底板が有する凹凸が反転された凸凹を転写して、木材様の凸凹を有する化粧面を形成することができる。

【0067】

本実施例においては型枠の底板１４にのみ相形状を有する場合を説明しているが、型枠１０の側板にも相形状が施されていてもよい。この場合、打設時のコンクリート部材４の底面（脱型後におけるコンクリート部材４の上面）のみならず、側面にも相形状が反転された凸凹を転写して、例えば木材様の凹凸を有する化粧面を形成することができる。なお、型枠の底板１４が相形状を有さず、型枠１０の側板のみに相形状が有ってもよい。

【0068】

次に、コンクリート１２を型枠１０内へ打設する前に、コンクリート打設面（コンクリート１２が接する面）である底板１４にコンクリート着色剤を塗布する。塗布する方法は特に制限されず、均一に塗布する観点から、例えば刷毛又はローラーで塗布する方法が好ましい。この際、着色剤には接着剤又は増粘剤が含まれているため、底板１４のゴム製の相形状表面に均一にムラなく塗布することができる。仮に接着剤又は増粘剤を含まない着色剤を使用した場合、ゴム表面が着色剤を弾いてしまい、均一にムラなく塗布することは困難である。

【0069】

続いて、図３に示すように、型枠１０内にコンクリート部材４を構成するコンクリート１２を打設し、固化（硬化）させる。コンクリート打設前に、予め打設面に塗布した着色剤を乾燥させてもよいし、乾燥させなくてもよい。着色剤が完全に乾燥する前にコンクリート１２を打設したとしても、着色剤に含まれる接着剤又は増粘剤が当該着色剤を底板１４の打設面に保持しているため、コンクリート１２の打設によって着色剤が打設面から流出することが防止されている。

【0070】

打設するコンクリートの種類は特に制限されず、例えば、普通ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、高炉セメント、シリカフュームプレミックスセメント等が挙げられる。また、コンクリート１２の材齢は、使用したコンクリート１２の種類、コンクリート部材４に必要とされる強度、仕上がり後の化粧コンクリート３の色合い等を勘案して適宜設定することが好ましい。

【0071】

コンクリート１２の固化後に型枠１０を脱型することによって、コンクリート部材４が製造される。型枠１０のゴム製型枠（底板）１４に接していたコンクリート１２の表面１２ｐに木調の凹凸パターンが転写され、その表面がコンクリート部材４の化粧面４ａとなる。

【0072】

本実施形態においては、コンクリート１２の打設前に予め着色剤を打設面である底板１４に塗布しておくことにより、底板１４に接するコンクリート１２の表面１２ｐに木調の凹凸パターンと同時に、着色剤に含まれる化合物Ｐ１がコンクリート１２の表面１２ｐに転写される。このため、脱型直後にコンクリート部材４の化粧面４ａにコンクリート着色剤が塗布（付着）された状態となり、脱型後にコンクリート部材４の表面を改めて着色する工程は不要となる。

【0073】

コンクリート部材４の化粧面４ａ（表層部）をアルカリ性に保つことによって、好ましくはｐＨ１０以上に保つことによって、タンニンやリグニン等の化合物Ｐ１の発色を濃く保つことができる。コンクリートは本来的にはアルカリ性であるため、前記表層部が空気中の二酸化炭素によって中性化されないように、クリア（透明皮膜）で前記表層部を被覆しておくことにより、前記表層部をアルカリ性に維持することができる。これにより、着色層４ｄの色彩変化を抑えることができる。

【0074】

クリアを塗布するタイミングとしては、コンクリート着色剤からなる着色層４ｄが乾燥した後が好ましい。着色層４ｄの色彩変化（乾燥材齢の経過に伴う退色）を抑えるために、コンクリート１２の打設完了時を乾燥材齢０日として、好ましくは乾燥材齢７日以内に、より好ましくはコンクリート着色剤の塗布後３〜５日以内に、クリアを塗布することが好ましい。

【0075】

本実施形態のコンクリート着色方法によれば、コンクリート着色剤に含まれる化合物Ｐ１をコンクリート表面に付着又は浸透させることによって、コンクリート部材４の化粧面４ａを容易且つ安定的に、木材が有する自然調の色合いに着色し、コンクリートから醸し出される美観性やぬくもりを高めることが可能となる。

【0076】

更に、本実施形態のコンクリート着色方法によれば、相形状を有する底板１４を使用した型枠１０にコンクリート１２を打設してコンクリート部材４を形成することによって、コンクリート部材４の化粧面４ａに木材特有の凹凸パターンを形成し、化粧コンクリート３から醸し出される美観性やぬくもりをより一層高めることが可能となる。

【0077】

なお、本実施形態の変形例として、底板１４に着色剤を予め塗布せずにコンクリート１２を打設し、固化させて脱型した後に、コンクリート部材の表面に着色剤を塗布することにより、相形状を有する表面を含めた所望のコンクリート表面に着色する方法も挙げられる。

【0078】

（第二実施形態）
本実施形態のコンクリート着色方法を用いて製造される化粧コンクリート２は、図４に示すように、コンクリート部材４の化粧面４ａ（表面）にコンクリート着色剤が塗布されたものである。以下、図４に示す化粧コンクリート２の構成要素のうち、第一実施形態の化粧コンクリート３と同一の構成要素には同一の符号を付し、その説明を省略する。
以下、第二実施形態の化粧コンクリート２の製造方法を説明する。

【0079】

＜コンクリート部材４の形成＞
先ず、図５に示すように、コンクリート部材４の大きさに合致した木製合板、鋼、或いは樹脂等からなる型枠１０を組み立てる。図５に示した矩形の型枠１０は一例であり、他の形状であってもよい。次に、型枠１０内にコンクリート部材４を構成するコンクリート１２を打設し、固化させる。コンクリート１２の材齢は、使用したコンクリート１２の種類、コンクリート部材４に必要とされる強度、仕上がり後の化粧コンクリート２の色合い等を勘案して適宜設定することが好ましい。この後、型枠１０を脱型することによって、コンクリート部材４が製造される。

【0080】

＜コンクリート部材４の着色＞
続いて、図６に示すように、コンクリート部材４の化粧面４ａに前述したコンクリート着色剤１３を塗布する。なお、高濃度のリグニンはコンクリート１２の固化を抑制する場合があるため、コンクリート着色剤１３に含まれるリグニンの量はコンクリート１２の固化が阻害されない程度であることが好ましい。

【0081】

コンクリート部材４の化粧面４ａにコンクリート着色剤１３を塗布する方法は特に限定されない。例えば、刷毛等を用いてコンクリート部材４の化粧面４ａにコンクリート着色剤１３を塗る方法を採用することができる。次に、化粧面４ａに塗布したコンクリート着色剤１３を乾燥させる。また、コンクリート部材４の化粧面４ａの色彩変化を抑える点では、塗布したコンクリート着色剤１３の乾燥後、好ましくは７日以内に、コンクリート部材４の化粧面４ａ（すなわち乾燥させたコンクリート着色剤１３の上）に、クリアを塗布することが好ましい。以上の工程により、化粧コンクリート２が完成する。

【0082】

本実施形態のコンクリート着色方法によれば、コンクリート部材４の化粧面４ａにコンクリート着色剤１３を塗布し、化合物Ｐ１をコンクリート表面に付着又は浸透させることによって、コンクリート部材４の化粧面４ａを容易且つ安定的に、木材が有する自然調の色合いに着色し、化粧コンクリート２から醸し出される美観性やぬくもりを高めることが可能となる。さらに、コンクリート着色剤には接着剤又は増粘剤が含有されているため、塗布した着色剤が完全に乾燥する前に、コンクリート表面の凹凸の影響を受けて液ダレしたり、色ムラが発生したりすることを防止し、均一にムラなく着色することができる。

【0083】

以上、本発明の好ましい実施形態について詳述したが、本発明は係る特定の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲内に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変更が可能である。

【実施例】

【0084】

次に、本発明を以下の実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

【0085】

［実施例１］
先ず、縦３００ｍｍ×横１００ｍｍのゴム製の木目模様の凹凸を有する（相形状を有する）板を底板として、この底板に合わせた木製の板を側板として、型枠を組み上げた。
また、コンクリート着色剤として、その総質量に対して１０質量％のリグニン（フローソック社製）および２．０質量％の増粘剤（信越化学工業株式会社製、METOLOSE（水溶性セルロースエーテル））を含有する水溶液を調製した。
続いて、型枠のコンクリート打設面に上記水溶液を塗布して、乾燥した後、普通コンクリート（水／セメント比＝５０質量％）を打設した。このコンクリートを乾燥材齢１日で脱型して、目的のコンクリート部材を得た。このコンクリート部材の相形状に対応する凸凹が形成された着色面は、少し色ムラが観察される部位もあるが、全体としては概ね均一に着色できたので、使用可能な着色状態（△）であると評価した。

【0086】

［実施例２］
実施例１で使用した増粘剤を、コンクリート着色剤の総量に対して８０質量％の合成系接着剤（コニシ株式会社製、酢酸ビニル樹脂系、エマルジョンタイプ）に変更した以外は、実施例１と同様に着色したコンクリート部材を作製した。得られたコンクリート部材の着色面は、色ムラは殆どなく、全面に渡って均一に着色できたので、良好な着色状態（○）であると評価した。

【0087】

［実施例３］
実施例１で使用したリグニンを１０質量％のタンニン酸（和光純薬工業株式会社製）に変更するとともに、実施例１で使用した増粘剤を、コンクリート着色剤の総量に対して６０質量％の天然系接着剤（ヤマト株式会社製、デンプン糊）に変更した以外は、実施例１と同様に着色したコンクリート部材を作製した。得られたコンクリート部材の着色面は、全面に渡って均一に色ムラ無く着色できたので、美しく優秀な着色状態（◎）であると評価した。

【0088】

［実施例４］
実施例３で使用した天然系接着剤を、８０質量％の合成系接着剤（株式会社タイルメント製、エポキシ樹脂系EP-1000）に変更した以外は、実施例３と同様に着色したコンクリート部材を作製した。得られたコンクリート部材の着色面は、全面に渡って均一に色ムラ無く着色できたので、美しく優秀な着色状態（◎）であると評価した。

【0089】

［実施例５］
実施例４で使用した合成系接着剤を、８０質量％の合成系接着剤（株式会社タイルメント製、アクリル樹脂系アクアフロアーボンド）に変更した以外は、実施例４と同様に着色したコンクリート部材を作製した。得られたコンクリート部材の着色面は、全面に渡って均一に色ムラ無く着色できたので、美しく優秀な着色状態（◎）であると評価した。また、実施例４の場合よりも脱型が容易であった。

【0090】

［実施例６］
実施例４で使用した合成系接着剤を、８０質量％の合成系接着剤（コニシ株式会社製、酢酸ビニル樹脂系、エマルジョンタイプ）に変更した以外は、実施例４と同様に着色したコンクリート部材を作製した。得られたコンクリート部材の着色面は、全面に渡って均一に色ムラ無く着色できたので、美しく優秀な着色状態（◎）であると評価した。また、実施例５の場合よりも脱型が更に容易であった。

【0091】

［比較例１］
着色剤を調製する際に、増粘剤及び接着剤を使用しなかった以外は実施例１と同様に着色したコンクリート部材を作製した。即ち、接着剤又は増粘剤を含まないコンクリート着色剤を使用した。得られたコンクリート部材の着色面は、全体として看過できない程度に目立つ色ムラが多くあったので、不良な着色状態（×）であると評価した。

【0092】

上記で試験した実施例及び比較例の構成及び評価結果を以下の表に示す。

【0093】

【表1】

【0094】

上記試験の他、色材として、スギ等の木材片から抽出したフェノール性化合物を使用したところ、リグニン、タンニン酸を使用した場合と同様に、コンクリート表面を木材の風合いで均一にムラなく着色することができた。

【0095】

（参考実験）
タンニン酸水溶液に硫酸鉄を溶解したところ、タンニン酸水溶液の色が淡褐色から濃褐色へ変化したことを認めた。同様に、没食子酸水溶液に硫酸鉄を溶解したところ、没食子酸水溶液の色が淡褐色から濃褐色に変化したことを認めた。この色の変化は、水溶液中で各化合物及び／又はその加水分解物と、鉄イオンとの錯体が形成されたためであると考えられる。

【符号の説明】

【0096】

２…化粧コンクリート、３…化粧コンクリート、４…コンクリート部材（コンクリート）、４ａ…化粧面、４ｄ…着色層、１０…型枠、１２…コンクリート、１２ｐ…コンクリートの表面、１３…コンクリート着色剤、１４…相形状を有するゴム製底板（型枠）

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】