特許 6298788 模様紙の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6298788

(24)【登録日】2018年3月2日

(45)【発行日】2018年3月20日

(54)【発明の名称】模様紙の製造方法

(51)【国際特許分類】

   D21H 27/02 20060101AFI20180312BHJP

   D21H 17/37 20060101ALI20180312BHJP

   D21H 27/00 20060101ALI20180312BHJP

【ＦＩ】

   D21H27/02 Z

   D21H17/37

   D21H27/00 E

【請求項の数】6

【全頁数】10

(21)【出願番号】特願2015-48783(P2015-48783)

(22)【出願日】2015年3月11日

(65)【公開番号】特開2016-169445(P2016-169445A)

(43)【公開日】2016年9月23日

【審査請求日】2017年3月13日

(73)【特許権者】

【識別番号】000241810

【氏名又は名称】北越紀州製紙株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100069556

【弁理士】

【氏名又は名称】江崎 光史

(74)【代理人】

【識別番号】100111486

【弁理士】

【氏名又は名称】鍛冶澤 實

(74)【代理人】

【識別番号】100139527

【弁理士】

【氏名又は名称】上西 克礼

(74)【代理人】

【識別番号】100164781

【弁理士】

【氏名又は名称】虎山 一郎

(72)【発明者】

【氏名】野田 義樹

(72)【発明者】

【氏名】小熊 修一

(72)【発明者】

【氏名】沓名 美和

(72)【発明者】

【氏名】小畑 進

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 進

【審査官】 長谷川 大輔

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１６−００３４０７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１１３５５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２１９８９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０９４２５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−２７３１１０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｄ２１Ｂ１／００−１／３８

Ｄ２１Ｃ１／００−１１／１４

Ｄ２１Ｄ１／００−９９／００

Ｄ２１Ｆ１／００−１３／１２

Ｄ２１Ｇ１／００−９／００

Ｄ２１Ｈ１１／００−２７／４２

Ｄ２１Ｊ１／００−７／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ｐＨ５．０〜７．０に調整したパルプスラリーに、パルプに対してポリアルクリアミド系樹脂を０．０８〜１．０質量％添加してパルプを凝集処理して凝集パルプスラリーとし、該凝集パルプスラリーを少なくとも一方の最外層となる紙層用の紙料として多層抄きで抄紙を行い、該凝集パルプスラリーを用いて抄紙した紙層の地合指数を０．７以上とすることを特徴とする模様紙の製造方法。

【請求項2】

前記パルプスラリー含まれるパルプの２８質量％以上がＮＢＫＰであることを特徴とする請求項１に記載の模様紙の製造方法。

【請求項3】

前記パルプスラリーの濾水度（ＣＳＦ）が４８０〜７７０ｍｌであることを特徴とする請求項１又は２に記載の模様紙の製造方法。

【請求項4】

前記ポリアクリルアミド系樹脂の重量平均分子量が１０００万以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の模様紙の製造方法。

【請求項5】

前記紙料の凝集パルプスラリーの濃度が０．０５〜０．２５質量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の模様紙の製造方法。

【請求項6】

請求項１〜５に記載の製造方法により製造された模様紙であって、該凝集パルプスラリーを用いて抄紙した紙層の地合指数が０．７以上２．０以下である、模様紙。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は模様紙の製造方法に関し、更に詳しくは、多層抄き紙における最表層となる層の地合を調整することにより模様を形成した模様紙の製造方法に関するものである。

【背景技術】

【0002】

模様紙は意匠性の高い紙で、カード用紙、ダイレクトメールなどの印刷用紙や、包装・ラベル用紙などに用いられ様々な種類の紙が上市されている。例えば、レーヨン繊維と木材繊維を混在させて作られる大礼紙、雲龍紙と呼ばれる模様加工紙（特許文献１）、全幹ケナフパルプと木材パルプとを組み合わせ、エンボス処理を行い、和紙と同様の風合いを持たせたエンボス模様紙（特許文献２）、最外層となる層にフロックを形成させた模様形成体が抄き込まれた模様紙（特許文献３）、各種植物の茎、葉、種実、殻、皮、繊維などを添加した模様紙（特許文献４）などがある。

【0003】

しかしながら、特許文献１に開示された模様加工紙は、レーヨン繊維を使用するために製造コストが割高となる。また、特許文献２に開示されたエンボス模様紙を製造するには、エンボス処理を行うための設備が必要であり、さらに得られる模様も規則的な固定された模様となる。また、特許文献３に開示された模様紙においては、フロックを形成させるための手段が煩雑となる。さらに、特許文献４に開示された模様紙は茎、葉、種実、殻、皮、繊維などの粉砕に手間がかかり、その収集も容易ではないことが多く、大量生産には適さないという問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００３−２９３２８５号公報

【特許文献2】特開１９９４−２６４４００号公報

【特許文献3】特開２０１２−０１２７２８号公報

【特許文献4】特開１９９４−２３５１９８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

このような問題を鑑み、本発明の目的は、パルプを主体とし、模様を形成するための特別な材料を用いず、生産性の良い模様紙の製造方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明の模様紙の製造方法は、ｐＨ５．０〜７．０に調整したパルプスラリーに、パルプの固形分に対してポリアルクリアミド系樹脂を０．０８〜１．０質量％添加してパルプを凝集処理して凝集パルプスラリーとし、該凝集パルプスラリーを少なくとも一方の最外層となる紙層用の紙料として多層抄きで抄紙を行い、該凝集パルプスラリーを用いて抄紙した紙層の地合指数を０．７以上とすることを特徴とする。

【0007】

また、本発明においては、前記パルプスラリー含まれるパルプの２８質量％以上がＮＢＫＰであることが好ましい。

【0008】

また、本発明においては、前記パルプスラリーの濾水度（ＣＳＦ）が４８０〜７７０ｍｌであることが好ましい。また、本発明においては、前記ポリアクリルアミド系樹脂の重量平均分子量が１０００万以上であることが好ましい。また、本発明においては、前記紙料の凝集パルプスラリーの濃度が０．０５〜０．２５質量％であることが好ましい。

【0009】

さらに、本発明は、上記製造方法により製造された該凝集パルプスラリーを用いて抄紙した紙層の地合指数が０．７以上２．０以下である模様紙に関する。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、地合を模様として認識できる模様紙を製造することができ、さらに、模様を形成するための特別な材料を用いず、模様紙を低コストで効率よく生産することができる。本発明の方法は、特に模様紙の大量生産に適している。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本発明の模様紙の製造方法は、凝集パルプスラリーを最外層となる紙層用の紙料として用い、多層抄きで抄紙を行い、該凝集パルプスラリーを用いて抄紙した紙層（以下、凝集パルプ層ということがある）の地合指数を０．７以上とすることで、表面に地合模様を有する模様紙を製造するものである。すなわち、本発明の模様紙の製造方法は、多層抄き紙の最外層となる紙層の地合を、模様として認識できる程度に意図的に崩した模様紙の製造方法である。さらに、本発明は、当該製造方法により製造された模様紙に関する。

【0012】

まず、凝集パルプスラリーの調製方法について説明する。最初に、水中にパルプを分散させてパルプスラリーを得る。ここでパルプスラリーに用いるパルプとしては特に限定するものではなく、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）に代表される木材漂白化学パルプを使用することができる。また、必要に応じて、ＧＰ（砕木パルプ）、ＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）、ＢＣＴＭＰ（晒ケミサーモメカニカルパルプ）等の機械パルプや、雑誌古紙、チラシ古紙、色上古紙、新聞古紙等の古紙パルプを適宜配合することもできる。更には、本発明の目的とする効果を損なわない範囲で、木材パルプ以外に、楮や三椏、アバカ等の非木材パルプ、合成パルプ、合成繊維などを適宜配合することもできる。

【0013】

本発明においては、この凝集パルプスラリー用に調製するパルプスラリーに含まれるパルプの２８質量％以上をＮＢＫＰとすることが好ましい。より好ましくは３０質量％以上であり、さらに５０質量％以上９５質量％以下であり、更に好ましくは７０質量％以上である。ＮＢＫＰは比較的容易に入手することができるパルプであるが、繊維が太く長いため、後述するパルプの凝集処理を行うことで撚れたような繊維束が生じやすく、ＮＢＫＰを一定量配合することで凝集パルプ層の地合指数を高くすることが容易となる。

【0014】

また、凝集パルプスラリー用に調製するパルプスラリーの濾水度（ＣＳＦ）は、４８０〜７７０ｍｌ、例えば、５００〜７５０ｍｌであることが好ましい。このような濾水度の範囲とすることでポリアクリルアミドによるパルプの凝集をより促進することができる。より好ましくは５００〜７００ｍｌ、例えば、５８０〜７００ｍｌまたは６００〜７００ｍｌである。濾水度（ＣＳＦ）が４８０ｍｌ未満では目的とする地合指数を得にくくなる。一方、で７７０ｍｌを超えると模様紙の各種強度を損ねるおそれがあり、特に凝集パルプ層の表面強度が弱くなりすぎるおそれがある。ここで、濾水度とは、ＪＩＳ Ｐ ８１２１「パルプのろ水度試験方法」に規定されるカナダ標準濾水度（ＣＳＦ）を言う。

【0015】

次に、凝集パルプスラリー用に調製するパルプスラリーをｐＨ５．０〜７．０に調整する。ｐＨとは水素イオン指数である。パルプスラリーをｐＨ５．０〜７．０に調整する方法については特に限定するものではないが、抄紙薬品として慣用されている硫酸バンドを適宜添加して調整することが望ましい。重曹や水酸化ナトリウム等のアルカリ性の薬品を添加して調整することもできる。硫酸バンド、重曹や水酸化ナトリウム等は、所望するｐＨに合わせて適宜添加すればよい。好ましくはｐＨ５．５〜６．８であり、更に好ましくはｐＨ５．９〜６．６である。パルプスラリーをｐＨ５．０〜７．０に調整することで後述するポリアクリルアミド系樹脂によるパルプの凝集処理を効率よく行うことができる。しかしながら、ｐＨ５．０未満又はｐＨ７．０を超えると凝集処理を効率よく行うことができず、本発明に必要な範囲の地合指数を達成することが困難となる。

【0016】

次に、このｐＨ５．０〜７．０に調整したパルプスラリーにポリアクリルアミド系樹脂をパルプスラリー中のパルプ（固形分）に対して０．０８〜１．０質量％添加してパルプを凝集処理し、凝集パルプスラリーを得る。ポリアクリルアミド系樹脂の添加量が０．０８質量％未満ではパルプの凝集が弱く、模様を形成するに適した凝集パルプスラリーが得られない。逆に１．０質量％を超えると抄紙系で工程汚れが発生するなど抄紙の操業性が悪くなり、また、模様紙に異物が混入しやすくなる。ポリアクリルアミド系樹脂の添加量は、好ましくは０．２〜０．９質量％であり、更に好ましくは０．４〜０．８質量％である。

【0017】

ここで、パルプの凝集処理に用いるポリアクリルアミド系樹脂としては、分子量の大きいものほど凝集能が高くなる傾向にあるため、重量平均分子量が１０００万以上であることが好ましい。より好ましくは重量平均分子量が１２００万以上である。凝集能の観点からは上限は特にないが、分子量が高くなりすぎると、抄紙において工程汚れが発生するなど抄紙の操業性が悪くなり、また、模様紙に異物が混入しやすくなる可能性があるため、重量平均分子量は１６００万未満とすることが好ましい。

【0018】

このようにして得た凝集パルプスラリーには、本発明の目的とする効果を損ねない範囲で、各種公知の製紙用薬品を含有させてもよい。製紙用薬品としては、サイズ剤、紙力剤、分散助剤、歩留向上剤、填料、染料、顔料、蛍光増白剤などが挙げられる。

【0019】

例えば、サイズ剤として、ロジン系エマルジョンサイズ剤をパルプスラリー中のパルプ（固形分）に対して０．０５〜０．５質量部添加すればよく、例えば、紙力剤として、グラフト化澱粉をパルプスラリー中のパルプ（固形分）に対して０．０５〜１．５質量部添加すればよい。

【0020】

次に、多層抄きでの抄紙について説明する。本発明では、前述のようにして得た凝集パルプスラリーを、少なくとも一方の最外層となる紙層用の紙料として用い、多層抄きで抄紙を行う。そして、凝集パルプスラリーを用いて抄紙した凝集パルプ層の地合指数を０．７以上とすることで、凝集パルプ層に模様を形成する。本発明における地合指数は、ベータ線の透過率を測定することにより得られる値である。すなわち、本発明における地合指数は、低坪量であるほどベータ線の透過率が高いことを利用することで一定の面積の坪量ムラを測定する装置を使用し、坪量規格化標準偏差を指標として算出したものである。

【0021】

本発明においては、多層抄きであれば抄紙方法は特に限定するものではなく、公知の抄紙機を用いることができる。たとえば、円網式抄紙機、長網式抄紙機、ツインワイヤー抄紙機によって２層以上の多層で抄紙される。これらの抄紙機のコンビネーションでもかまわない。また、抄合わせの際には抄合わせた各紙層の層間剥離を防止するために澱粉等の紙力剤を各紙層間にスプレー塗布しても良い。凝集パルプ層同士又は凝集パルプ層と他の任意の紙層とを湿紙の状態で抄き合わせた後、プレスにて脱水し、ドライヤーで乾燥させて紙匹を得ることができる。その後、必要に応じてサイズプレス液を塗布してもよい。サイズプレス液には、表面紙力剤や表面サイズ剤などの公知の抄紙薬品を使用することができる。また、抄紙後の模様紙にはカレンダー処理を行ってもよい。本発明に係る模様紙は、凝集パルプ層の地合により模様を形成するものであり、カレンダー処理により凝集パルプ層の表面の平滑性が高くなったとしても、模様自体を損なうものではない。ただし、凝集パルプ層の平滑性を低くすることで和紙のような手触り感を与えることも可能であるため、模様紙としての風合いを考慮すると、カレンダー処理は行わないことが好ましい。和紙の風合いを考慮した場合、凝集パルプ層表面のベック平滑度を１５秒以下とすることが好ましい。

【0022】

凝集パルプ層以外の層に用いる抄紙原料は、特に限定するものではなく、本発明の目的とする効果を損なわない範囲で、多層紙で用いられる各種公知の紙層用の抄紙原料を用いることができる。本発明の模様紙において、凝集パルプ層以外の層に用いるパルプとしては、特に限定はないが、例えば、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）に代表される木材漂白化学パルプを使用することができる。また、必要に応じて、ＧＰ（砕木パルプ）、ＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）、ＢＣＴＭＰ（晒ケミサーモメカニカルパルプ）等の機械パルプや古紙パルプを適宜配合することもできる。更には、木材パルプ以外に、楮や三椏、アバカ等の非木材パルプ、合成パルプ、合成繊維などを適宜配合することもできる。パルプの濾水度は特に限定するものではないが、カナダ標準濾水度（フリーネス）で、４５０〜７００ｍｌＣＳＦとすることが好ましい。

【0023】

本発明の模様紙においては、凝集パルプ層の地合指数を０．７以上とする。地合指数が０．７未満であると、凝集パルプ層の地合を模様としての認識することが困難となる。地合指数が大きいほど凝集パルプ層の地合を模様として認識しやすくなる。地合指数は０．９以上が好ましく、１．０以上がより好ましい。地合指数の上限は特に設けるものではないが、２．０を超えると極端に地合の悪い紙層となることから、抄紙過程における紙切れが生じやすくなり、操業上で問題が生じるおそれがあるため、地合指数は２．０以下とすることが好ましい。

【0024】

凝集パルプ層の地合指数のコントロール方法としては、前述した凝集パルプスラリーの調製方法により行うほか、一般的な抄紙条件としての地合を崩す方法を用いることができる。例えば、抄紙機のプレスパートで使用するフェルトとして表面が比較的粗いものを用いたり、ワイヤーパート上の原料上にシャワー水を噴霧して地合を崩す方法が挙げられる。また、円網抄紙機を用いて抄紙する場合は、円網バット内外のヘッド差（円網バット内外の液面の高低差）を小さくする方法もある。このヘッド差を小さくする具体的方法としては、例えば、バット内に添加する粘剤（ポリアクリルアミド樹脂やポリエチレンオキサイド樹脂など）を減量する方法がある。

【0025】

また、本発明においては、凝集パルプ層に用いる紙料の凝集パルプスラリーの濃度を０．０５〜０．２５質量％に調整して抄紙することで地合指数を向上させながら（地合を崩しながら）、抄紙操業性のよい紙層を形成することができる。紙料の当該濃度が０．０５質量％未満では地合指数の向上効果に乏しく、逆に０．２５質量％を超えると紙層の形成が難しくなり、抄紙操業性を悪化させるおそれがある。

【0026】

本発明に係る模様紙は、２層以上の多層構造である。例えば、２層構造であれば、両方の紙層が凝集パルプ層であってもよいが、一方の紙層のみを凝集パルプ層とし、もう一方の紙層を、例えば地合の良い紙層とすることで、全体的に単に地合の悪い多層紙ではなく、凝集パルプ層側の崩れた地合を模様として引き立たせることができる。また、３層以上の構造であれば、最外層の内側に位置する少なくとも１層の層を地合の良い紙層とすることで、最外層となる少なくとも一方の層の凝集パルプ層の崩れた地合を模様として引き立たせることができる。更には、凝集パルプ層は、その地合が崩れていることから、紙層としての強度は高くなく、凝集パルプ層のみで模様紙を形成した場合には、模様紙全体として強度が不足するおそれがある。そこで、凝集パルプ層と組み合わせた任意の紙層に強度を付与することにより、模様紙全体としての強度を向上させることもできる。

【0027】

また、本発明に係る模様紙の模様をより引き立たせる方法として、最外層となる凝集パルプ層と、凝集パルプ層に接する任意の紙層とを異なる色彩に着色する方法がある。例えば、任意の紙層には着色染料や着色顔料を添加して有彩色に着色し、その上に最外層として着色していない又は任意の紙層とは異なる色に着色した凝集パルプ層を設けることで、凝集パルプ層の地合の崩れが模様として視認しやすくなり、模様としてより引き立たせることができる。

【0028】

本発明に係る模様紙の坪量は、特に限定するものではなく、例えば５０〜２０００ｇ／ｍ^２の範囲とすることができる。ただし、凝集パルプ層は地合の崩れが模様として認識しやすい坪量であることが好ましく、２０ｇ／ｍ^２以上であることが好ましい。また、前述した凝集パルプ層と、凝集パルプ層に接する任意の紙層とを異なる色彩に着色して模様をより引き立たせる場合には、凝集パルプ層の坪量を大きくしすぎると模様をより引き立たせる効果に乏しくなるため、その坪量は１５０ｇ／ｍ^２以下とすることが好ましい。

【0029】

次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、例中の「部」、「％」は、特に断らない限りそれぞれ固形分換算での質量部又は質量％を示す。

【実施例】

【0030】

（実施例１）
＜凝集パルプ層用の紙料の調整＞
ＮＢＫＰ７０部とＬＢＫＰ３０部からなるパルプ（フリーネス６００ｍｌＣＳＦ）を水中に分散してパルプスラリーを得た。該パルプスラリーにサイズ剤としてロジン系エマルジョンサイズ剤（商品名：ＡＬ１２００／星光ＰＭＣ社製）０．３部、紙力剤としてグラフト化澱粉（商品名：ＤＧ４２０４／星光ＰＭＣ株式会社製）１部をそれぞれ添加して撹拌し、更にｐＨ６．４となるように硫酸バンドを加えた後、重量平均分子量１２００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＳＳ−１００／ハイモ社製）０．５部を添加して凝集パルプスラリーを得た。該凝集パルプスラリーの濃度を０．１５％に調整して凝集パルプ層用の紙料を得た。
＜非凝集パルプ層用の紙料の調製＞
ＮＢＫＰ（フリーネス５００ｍｌＣＳＦ）１００部を水中に分散してパルプスラリーとし、該パルプスラリーに紙力増強剤（商品名：ＤＧ４２０４／星光ＰＭＣ社製）１部と、サイズ剤（商品名：星光ＡＬ１２００／星光ＰＭＣ社製）０．３部とを添加して撹拌し、非凝集パルプ層用の紙料を得た。
＜模様紙の抄紙＞
これらの２種類の紙料を用い、円網式抄紙機にて、凝集パルプ層／非凝集パルプ層の構成となるように２層抄合わせで湿紙を抄紙し、プレスにて脱水後、乾燥させた。その後、２本ロールサイズプレスにてポリアクリルアミド紙力剤（商品名：ＳＴ５０００／星光ＰＭＣ株式会社製）８％水溶液を、用紙の両面あたり５０ｃｃ／ｍ^２塗布した後、シリンダードライヤーにて乾燥し、坪量１８０ｇ／ｍ^２、含有水分率７％の模様紙を得た。尚、抄紙の際の凝集パルプ層用の紙料の円網バット内外のヘッド差は２０ｍｍであった。また、各層の坪量はそれぞれ９０ｇ／ｍ^２であった。

【0031】

（実施例２）
凝集パルプ層用の紙料の調整において、ＮＢＫＰ３０部とＬＢＫＰ７０部からなるパルプ（フリーネス６００ｍｌＣＳＦ）を用いてパルプスラリーを得た以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。

【0032】

（実施例３）
凝集パルプ層用の紙料の調整において、パルプのフリーネスを５００ｍｌＣＳＦとした以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。

【0033】

（実施例４）
凝集パルプ層用の紙料の調整において、パルプのフリーネスを７５０ｍｌＣＳＦとした以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。

【0034】

（実施例５）
凝集パルプ層用の紙料の調整において、重量平均分子量１２００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＳＳ−１００／ハイモ社製）０．５部を、重量平均分子量１０００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＦＡ−２３０／ハイモ社製）０．５部に変更した以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。

【0035】

（実施例６）
凝集パルプ層用の紙料の調整において、重量平均分子量１２００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＳＳ−１００／ハイモ社製）０．５部を、重量平均分子量１４００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＶ−３３０／ハイモ社製）０．５部に変更した以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。

【0036】

（実施例７）
凝集パルプ層用の紙料の調整において、重量平均分子量１２００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＳＳ−１００／ハイモ社製）の添加量を０．０８部に変更した以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。

【0037】

（実施例８）
凝集パルプ層用の紙料の調整において、重量平均分子量１２００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＳＳ−１００／ハイモ社製）の添加量を０．９部に変更した以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。

【0038】

（実施例９）
凝集パルプ層用の紙料の調整において、硫酸バンドを増添してｐＨ５．０に調整した以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。

【0039】

（実施例１０）
凝集パルプ層用の紙料の調整において、硫酸バンドを減添してｐＨ７．０に調整した以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。

【0040】

（実施例１１）
凝集パルプ層用の紙料の調整において、凝集パルプスラリーの濃度を０．０７％に調整して凝集パルプ層用の紙料を得た以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。

【0041】

（実施例１２）
凝集パルプ層用の紙料の調整において、凝集パルプスラリーの濃度を０．２５％に調整して凝集パルプ層用の紙料を得た以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。

【0042】

（実施例１３）
凝集パルプ層用の紙料の調整を次のように変更した以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。
＜凝集パルプ層用の紙料の調整＞
ＮＢＫＰ３０部とＬＢＫＰ７０部からなるパルプ（フリーネス５００ｍｌＣＳＦ）を水中に分散してパルプスラリーを得た。該パルプスラリーにサイズ剤としてロジン系エマルジョンサイズ剤（商品名：ＡＬ１２００／星光ＰＭＣ社製）０．３部、紙力剤としてグラフト化澱粉（商品名：ＤＧ４２０４／星光ＰＭＣ株式会社製）１部をそれぞれ添加して撹拌し、更にｐＨ５．０となるように硫酸バンドを加えた後、重量平均分子量１０００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＦＡ−２３０／ハイモ社製）０．０８部を添加して凝集パルプスラリーを得た。該凝集パルプスラリーの濃度を０．０７％に調整して凝集パルプ層用の紙料を得た。

【0043】

（実施例１４）
凝集パルプ層用の紙料の調整において、ＮＢＫＰ２０部とＬＢＫＰ８０部からなるパルプ（フリーネス６００ｍｌＣＳＦ）を水中に分散してパルプスラリーとし、また、模様紙の抄紙において、凝集パルプ層用の紙料の円網バット内外のヘッド差を１０ｍｍとした以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。

【0044】

（比較例１）
凝集パルプ層用の紙料の調整において、ＮＢＫＰ２０部とＬＢＫＰ８０部からなるパルプ（フリーネス６００ｍｌＣＳＦ）を水中に分散してパルプスラリーとした以外は実施例１３と同様にして模様紙を得た。

【0045】

（比較例２）
凝集パルプ層用の紙料の調整において、ＮＢＫＰ７０部とＬＢＫＰ３０部からなるパルプ（フリーネスを４００ｍｌＣＳＦ）を水中に分散してパルプスラリーとした以外は実施例１３と同様にして模様紙を得た。

【0046】

（比較例３）
凝集パルプ層用の紙料の調整において、重量平均分子量１０００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＦＡ−２３０／ハイモ社製）０．０８部を、重量平均分子量８００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＭＪ−５００／ハイモ社製）０．０８部に変更した以外は実施例１と同様にして模様紙を得た。

【0047】

（比較例４）
凝集パルプ層用の紙料の調整において、重量平均分子量１０００万のアニオン性ポリアクリルアミド（商品名：ハイモロックＦＡ−２３０／ハイモ社製）の添加量を０．０５部に変更した以外は実施例１３と同様にして模様紙を得た。

【0048】

（比較例５）
凝集パルプ層用の紙料の調整において、硫酸バンドを増添してｐＨ４．７に調整した以外は実施例１３と同様にして模様紙を得た。

【0049】

（比較例６）
凝集パルプ層用の紙料の調整において、凝集パルプスラリーの濃度を０．０４％に調整して凝集パルプ層用の紙料を得た以外は実施例１３と同様にして模様紙を得た。

【0050】

各実施例及び比較例で得た模様紙の評価結果を表１に示す。なお、評価については以下の方法で行った。
＜ベック平滑度＞
ＪＩＳ Ｐ ８１１９：１９９８に準拠して模様紙の凝集パルプ層の表面の平滑度を測定した。
＜風合い＞
手による感触と視覚により模様紙の凝集パルプ層の表面の風合いを判断し５段階で評価した。５が最も風合いが豊かであり、１が最も風合いに劣る。
＜地合指数＞
アンバーテック社製βフォーメーションテスターを用いて模様紙の単位坪量を下記の測定ピッチで測定し、下記の計算式に従い坪量規格化標準偏差（ｎ．ｓ．ｄ＝ｎｏｒｍａｌｉｚｅｄ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ）を指標とし地合指数とした。

【0051】

坪量規格化標準偏差（ｇ／ｍ）^１／２＝坪量の標準偏差（ｇ／ｍ^２）／坪量（ｇ／ｍ^２）^１／２
測定条件：測定面積７０ｍｍ×７０ｍｍ、測定ピッチ１ｍｍ×１ｍｍ

【0052】

表１に示すとおり、実施例１〜１４で得られた模様紙は地合指数が０．７以上であり、凝集パルプ層の地合が模様として認識できるものであった。また、実施例１〜１４においては、模様紙としての風合いも豊かであった。これに対して各比較例で得られた模様紙は地合指数が低く、凝集パルプ層の地合を模様として認識することは困難であった。さらに、これら比較例においては、より平滑であり模様紙としての風合いも劣っていた。

【0053】

【表1】