特許 6299986 多層インフレートフィルムを製造するプロセス、およびそのプロセスによって得られるフィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6299986

(24)【登録日】2018年3月9日

(45)【発行日】2018年3月28日

(54)【発明の名称】多層インフレートフィルムを製造するプロセス、およびそのプロセスによって得られるフィルム

(51)【国際特許分類】

   B29C 55/28 20060101AFI20180319BHJP

   B29C 47/06 20060101ALI20180319BHJP

   B32B 27/32 20060101ALI20180319BHJP

   B29C 47/20 20060101ALI20180319BHJP

   B29K 23/00 20060101ALN20180319BHJP

   B29K 77/00 20060101ALN20180319BHJP

   B29L 7/00 20060101ALN20180319BHJP

   B29L 9/00 20060101ALN20180319BHJP

【ＦＩ】

   B29C55/28

   B29C47/06

   B32B27/32 D

   B29C47/20

   B29K23:00

   B29K77:00

   B29L7:00

   B29L9:00

【請求項の数】15

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2015-548588(P2015-548588)

(86)(22)【出願日】2013年12月19日

(65)【公表番号】特表2016-508081(P2016-508081A)

(43)【公表日】2016年3月17日

(86)【国際出願番号】EP2013077468

(87)【国際公開番号】WO2014096241

(87)【国際公開日】20140626

【審査請求日】2016年11月18日

(31)【優先権主張番号】12198591.5

(32)【優先日】2012年12月20日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】503220392

【氏名又は名称】ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ．

(74)【代理人】

【識別番号】100107456

【弁理士】

【氏名又は名称】池田 成人

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100162352

【弁理士】

【氏名又は名称】酒巻 順一郎

(72)【発明者】

【氏名】ブリンク， テッド

(72)【発明者】

【氏名】ストロークス， アレクサンダー アントニウス マリー

(72)【発明者】

【氏名】トミック， カタリーナ

【審査官】 一宮 里枝

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭４９−１１７５８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５５−００９８７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０００−５１２５７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００５−５２２３５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００１−５０７３９４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ２９Ｃ ５５／２８

Ｂ２９Ｃ ４７／００−４７／９６

Ｂ３２Ｂ ２７／００−２７／４２

Ｃ０８Ｇ ６９／００−６９／５０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも１つのコポリアミド層および少なくとも１つのポリオレフィン層を含有する多層フィルムをインフレートフィルムプロセスによって製造するプロセスにおいて、
・脂肪族非環状ジアミンＸおよび脂肪族非環状ジカルボン酸Ｙ、または脂肪族非環状α，ω−アミノ酸Ｚ；および
・コポリアミドの総量に対して０．１重量％以上１．８重量％未満の合計量のジアミンＭおよび二酸Ｎ（ＭおよびＮは環状である）；
のモノマー単位を含む、コポリアミドが使用されることを特徴とする、プロセス。

【請求項2】

少なくとも１つのポリオレフィン層が、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥまたはポリプロピレンまたはその混合物を含む、請求項１に記載のプロセス。

【請求項3】

少なくとも１つのポリオレフィン層が、ＬＬＤＰＥとＬＤＰＥの混合物である、請求項２に記載のプロセス。

【請求項4】

少なくとも１つのポリオレフィン層が、ポリプロピレンから本質的になる、請求項１に記載のプロセス。

【請求項5】

結合層が、少なくとも１つのコポリアミド層と少なくとも１つのポリオレフィン層の間に存在する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項6】

Ｎが、イソフタル酸（Ｉ）、テレフタル酸（Ｔ）、４−メチルイソフタル酸、４−ｔ−ブチルイソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸の群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項7】

Ｍが、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、ビス−（ｐ−アミノシクロヘキサン）メタン（ＰＡＣＭ）、２，２−ジ−（４−アミノシクロヘキシル）−プロパン、３，３’−ジメチル−４−４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、および３，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナンの群から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項8】

・Ｍが、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、ビス−（ｐ−アミノシクロヘキサン）メタン（ＰＡＣＭ）、２，２−ジ−（４−アミノシクロヘキシル）−プロパン、３，３’−ジメチル−４−４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、および３，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナンの群から選択され、
・Ｎが、イソフタル酸（Ｉ）、テレフタル酸（Ｔ）、４−メチルイソフタル酸、４−ｔ−ブチルイソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸、シス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、シス−１，３−シクロヘキサンジカルボン酸およびトランス−１，３−シクロヘキサンジカルボン酸の群から選択される、請求項１に記載のプロセス。

【請求項9】

Ｚが、ε−カプロラクタム、アミノデカン酸、アミノウンデカン酸およびアミノドデカン酸の群から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項10】

Ｘが、１，４−ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ヘキサメチレンジアミンの群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項11】

Ｙが、１，６−ヘキサン二酸、１，８−オクタン二酸、１，９−ノナン二酸、１，１１−デカン二酸、ウンデカン二酸，１，１２−ドデカン二酸の群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項12】

前記環状ジアミンＭおよび環状二酸Ｎが、コポリアミドの総量に対して０．２〜１．５重量％の合計量で存在する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項13】

Ｍの環状ジアミンの前記モノマー単位がイソホロンジアミンであり、かつＮの環状二酸の前記モノマー単位がテレフタル酸である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項14】

少なくとも１つのコポリアミド層および少なくとも１つのポリオレフィン層を含有する多層インフレートフィルムにおいて、
・脂肪族非環状ジアミンＸおよび脂肪族非環状ジカルボン酸Ｙ、または脂肪族非環状α，ω−アミノ酸Ｚ；および
・コポリアミドの総量に対して０．１重量％以上１．８重量％未満の合計量のジアミンＭおよび二酸Ｎ（ＭおよびＮは環状である）；
のモノマー単位を含む、コポリアミドが使用されることを特徴とする、多層インフレートフィルム。

【請求項15】

Ｘが、１，４−ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ヘキサメチレンジアミンの群から選択され、Ｙが、１，６−ヘキサン二酸、１，８−オクタン二酸、１，９−ノナン二酸、１，１１−デカン二酸、ウンデカン二酸、１，１２−ドデカン二酸の群から選択され、または
Ｚが、ε−カプロラクタム、アミノデカン酸、アミノウンデカン酸およびアミノドデカン酸の群から選択され、
Ｍが、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、ビス−（ｐ−アミノシクロヘキサン）メタン（ＰＡＣＭ）、２，２−ジ−（４−アミノシクロヘキシル）−プロパン、３，３’−ジメチル−４−４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、および３，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナンの群から選択され、かつ
Ｎが、イソフタル酸（Ｉ）、テレフタル酸（Ｔ）、４−メチルイソフタル酸、４−ｔ−ブチルイソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸、シス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、シス−１，３−シクロヘキサンジカルボン酸およびトランス−１，３−シクロヘキサンジカルボン酸の群から選択される、請求項１４に記載の多層インフレートフィルム。

【発明の詳細な説明】

【発明の詳細な説明】

【0001】

本発明は、インフレートフィルムプロセスによって、少なくとも１つのコポリアミド（ｃｏＰＡ）層および少なくとも１つのポリオレフィン層を含有する多層フィルムを製造するプロセスに関する。本発明は、少なくとも１つのコポリアミド層を含有する多層インフレートフィルムにも関する。かかるプロセスは、例えば農業用フィルムおよび例えば食料用の包装フィルムを製造するために使用される場合が多い。ポリオレフィン層は、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）がポリオレフィンとして使用された場合に高い引裂き強度、またはポリプロピレンがポリオレフィンとして使用された場合に良好な表面光沢など特定の特性をフィルムに付与し、一方では、原則としてポリアミド層はフィルムにバリヤ性を付与することが意図される。

【0002】

既知のプロセスの問題は、フィルムに特性の所望の組み合わせを付与するのにそれら自体は十分である、ポリアミド層とポリオレフィン層の組み合わせが、インフレートフィルムプロセスによって加工するのが難しいことが多いことである。インフレートフィルム装置の適切な設定は見つけ出すのが難しいことが判明しており、さらにかかる設定は、狭い制限範囲内で維持しなければならない。これによって、プロセスが難しくなり、特に生産速度およびブローアップ比に関して融通性がほとんどなくなる。ポリアミドの代わりにコポリアミドを使用することによって、加工を改善することができる。しかしながら、フィルムのバリヤ性が、特に高湿度にて損なわれる。これによって、この多層フィルムは、例えば食品包装または医療用包装における用途にあまり適さなくなる。

【0003】

本発明は、より高い生産速度を示すだけでなく、十分なバリヤ性を有する多層インフレートフィルムを提供する、インフレートフィルムプロセスによってインフレートフィルムを製造するプロセスを提供することを目的とする。

【0004】

この目的は、インフレートフィルムプロセスを用いて、少なくとも１つのコポリアミド層および少なくとも１つのポリオレフィン層を含有する多層フィルムを製造するプロセスによる、本発明によるプロセスによって達成され、そのコポリアミドは、
・脂肪族非環状ジアミンＸおよび脂肪族非環状ジカルボン酸Ｙまたは脂肪族非環状α，ω−アミノ酸Ｚ、および
・コポリアミドの総量に対して０．１〜２重量％の量のジアミンＭおよび二酸Ｎ（ＭおよびＮは環状である）
のモノマー単位を含む。

【0005】

記載の層を含有するフィルムバブル（ｆｉｌｍ ｂｕｂｂｌｅ）は、より良い安定性を保持し、コポリアミドを使用してより高い処理量でブロー成形することができることが判明した。コポリアミドが存在するために、例えば、バブル安定性が乏しいことが知られているＬＬＤＰＥおよびポリプロピレン（ＰＰ）と組み合わせた場合でさえ、ポリアミド−６と低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とを組み合わせた場合よりもバブル安定性が高い。意外なことに、そのバリヤ性は、特により高湿度においても高いままである。多層フィルムのインフレートフィルムプロセスなどのインフレートフィルムプロセスは、本発明によるプロセスにおいてその既知の実施形態において適用され得る、それ自体既知のプロセスであり、したがってそのプロセスは、特別な必要条件を何ら課さない。

【0006】

コポリアミドは一般に、Ｎｙｌｏｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｍｅｌｖｉｎ Ｉ．Ｋｏｈａｎ編，Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９９５，３６５頁で知られており、記述されている。

【0007】

命名法は、Ｎｙｌｏｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｍｅｌｖｉｎ Ｉ．Ｋｏｈａｎ編，Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９９５で使用される方法に準拠し；例えば、ＰＡ−６１２は、構成単位ヘキサン−１，６−ジアミンと１，１２−ドデカン酸を有するホモポリマーを意味し、ＰＡ−６／１２は、ε−カプロラクタムおよびラウロラクタムから製造されるコポリマーを意味し、ＰＡ−６とＰＡ−１２のブレンドはＰＡ−６／ＰＡ−１２と記載される。

【0008】

ポリアミドホモポリマーは、例えばジアミン（Ｘ）および二酸（Ｙ）から製造することができ、ＡＡＢＢ型ポリアミドとして一般に知られ、例えばＰＡ−６１２は、構成単位ヘキサン−１，６−ジアミン（ＨＭＤＡ）および１，１２−ドデカン酸を有するホモポリマーを意味する。ポリアミドホモポリマーは、アミノ酸（Ｚ）からも製造することができ、ＡＢ型ポリアミドとして一般に知られ、例えばＰＡ−６は、ε−カプロラクタムからのホモポリマーを意味する。

【0009】

コポリアミドは通常、ＰＡ−ＸＹ／ＭＮ（ＰＡ−ＸＹはＡＡＢＢ型ポリアミドである）、またはＰＡ−Ｚ／ＭＮ（ＰＡ−ＺはＡＢ型ポリアミドである）のいずれかとして記載され、ＭおよびＮは、最初に記載のモノマー単位よりも少ない量で存在する。この表記では、コポリアミドのタイプについて言及していない。したがって、コポリアミドは、ランダム、ブロックまたは交互でさえあり得る。

【0010】

インフレートフィルムプロセスはそれ自体公知であり、例えば、Ｎｙｌｏｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｍｅｌｖｉｎ Ｉ．Ｋｏｈａｎ編，Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９９５，２２８，２２９頁に記述されている。本発明によるプロセスを実施するのに適している具体的なインフレートフィルムプロセスとしては、例えばダブルバブル、トリプルバブルおよびバブルが水によって冷却されるインフレートフィルムプロセスが挙げられる。

【0011】

［脂肪族非環状モノマー単位Ｘ、ＹおよびＺ］
本発明によるプロセスにおけるコポリアミドは、脂肪族非環状ジアミンＸおよび脂肪族非環状ジカルボン酸Ｙまたは脂肪族非環状α，ω−アミノ酸Ｚを含む。

【0012】

好ましくは、Ｘ＋Ｙの合計が、コポリアミドの総量に対して少なくとも７０重量％であるか、またはＺが少なくとも７０重量％であり、さらに好ましくは、Ｘ＋Ｙの合計またはＺが少なくとも８０重量％であり、またさらに好ましくは少なくとも９０重量％である。非環状という用語は、原子の環が存在しない構造を意味する。重量パーセントは、別段の指定がない限り、コポリアミドの総量に対して示される。

【0013】

脂肪族非環状モノマー単位は、ＡＢ型のいずれかであることができ、したがって少なくとも１つのアミン基と、アミノ酸とも示される少なくとも１つの酸基とを有し、本明細書においてＺと呼ばれる。ＡＢ型脂肪族非環状モノマー単位の例は、ε−カプロラクタム、アミノデカン酸、アミノウンデカン酸およびアミノドデカン酸である。

【0014】

脂肪族非環状モノマー単位は、ジアミンおよび二酸であることもでき、したがってＡＡ型およびＢＢ型の単位であり、本明細書においてＸおよびＹと示される。脂肪族非環状ジアミンＸの例としては、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサンが挙げられる。脂肪族非環状二酸Ｙの例としては、１，６−ヘキサン二酸、１，８−オクタン二酸、１，９−ノナン二酸、１，１１−デカン二酸、ウンデカン二酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１３−トリデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１５−ヘプタデカン二酸、１，１６−ヘキサデカン二酸、１，１７−セプタデカン二酸および１，１８−オクタデカン二酸が挙げられる。

【0015】

好ましくは、モル比Ｘ：Ｙは、１．１：１〜１：１．１である。好ましくは、脂肪族非環状モノマー単位は、
ｉ．Ｚについてはε−カプロラクタムまたは
ｉｉ．Ｘについては１，６−ジアミノヘキサンおよびＹについては１，６−ヘキサン二酸であり、それは、これらの脂肪族非環状モノマー単位は容易に入手可能であるからである。

【0016】

脂肪族非環状モノマー単位は、ＡＢ型およびＡＡ型およびＢＢ型モノマーの混合であることもできる。ε−カプロラクタム自体は環状であるが、コポリアミドに組み込むと、モノマー単位はもはや環状ではない。

【0017】

本発明は、上述のコポリアミドの少なくとも１つの層と少なくとも１つのポリオレフィン層とを含有する多層インフレートフィルムにも関する。

【0018】

［Ｘが１，４−ジアミノブタンである、実施形態］
他の実施形態において、本発明によるプロセスにおけるコポリアミドは、１，４−ジアミノブタンであるＸのモノマー単位と、少なくとも８個の炭素原子を有する脂肪族非環状ジカルボン酸であるＹのモノマー単位と、を含む。好ましくは、脂肪族非環状ジカルボン酸Ｙのモノマー単位は最大で１８個の炭素原子を有する。さらに好ましくは、脂肪族非環状ジカルボン酸Ｙのモノマー単位は、１，８−オクタン二酸、１，９−ノナン二酸、１，１０−デカン二酸、１，１１−ウンデカン二酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１３−トリデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１５−ペンタデカン二酸、１，１６−ヘキサデカン二酸、１，１７−ヘプタデカン二酸および１，１８−オクタデカン二酸の群から選択される。またさらに好ましくは、脂肪族非環状ジカルボン酸のモノマー単位は、偶数個の炭素原子を有し、この結果、コポリアミドの融点が比較的高くなる。最も好ましくは、脂肪族直鎖状ジカルボン酸のモノマー単位は１，１０−デカン二酸である。本発明は、コポリアミドの少なくとも１つの層と少なくとも１つのポリオレフィン層とを含有する多層インフレートフィルムにも関し、ＸおよびＹは上述のように選択される。

【0019】

［ジアミンＭおよび二酸Ｎのモノマー単位］
本発明によるプロセスにおけるコポリアミドは、コポリアミドの総量に対して合計量０．１〜２重量％でジアミンＭおよび二酸Ｎを含み、ＭおよびＮは環状である。

【0020】

意外なことに、既にこれらの量はより高いブローアップ比を示し、バリヤ性を維持しながら、より高い生産速度が可能となることが分かっている。好ましくは、Ｍ＋Ｎの合計量は、１．９重量％未満、さらに好ましくは１．８重量％未満、またさらに好ましくは１．５重量％未満である。Ｍ＋Ｎの合計量は、少なくとも０．１重量％、さらに好ましくは少なくとも０．２重量％、またさらに好ましくは少なくとも０．５重量％である。最も好ましくは、その合計は０．２〜１．５重量％である。好ましくは、モル比Ｍ：Ｎは２：１〜１：２、さらに好ましくは１．２：１〜１：１．２である。

【0021】

環状ジアミンＭとしては、芳香族および非芳香族ジアミン、例えばジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、ビス−（ｐ−アミノシクロヘキサン）メタン（ＰＡＣＭ）、２，２−ジ−（４−アミノシクロヘキシル）−プロパン、３，３’−ジメチル−４−４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、３，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナンなどが挙げられる。

【0022】

環状二酸Ｎとしては、芳香族二酸、例えばイソフタル酸（Ｉ）、テレフタル酸（Ｔ）、４−メチルイソフタル酸、４−ｔ−ブチルイソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。環状二酸Ｎとしては、シス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、シス−１，３−シクロヘキサンジカルボン酸およびトランス−１，３−シクロヘキサンジカルボン酸などの非芳香族環状二酸も挙げられる。

【0023】

好ましくは、環状二酸Ｎは芳香族二酸である。さらに好ましくは、環状二酸Ｎはイソフタル酸および／またはテレフタル酸である。

【0024】

最も好ましくは、環状ジアミンＭはイソホロンジアミンであり、環状二酸Ｎはテレフタル酸である。

【0025】

最も好ましくは、脂肪族非環状モノマー単位は、
ｉ．Ｚについてはε−カプロラクタムまたは
ｉｉ．Ｘについては１，６−ジアミノヘキサン、およびＹについては１，６−ヘキサン二酸であり、かつＭはイソホロンジアミン（ＩＰＤ）であり、Ｎはテレフタル酸（Ｔ）であり、コポリアミドの総量に対して０．１〜２重量％の量である。

【0026】

コポリアミドは、分岐剤、分岐状モノマー単位、エンドキャップ剤（ｅｎｄ ｃａｐｐｅｒ）などの通常の添加剤、ならびにＸ、ＹまたはＺと異なる他のモノマー単位を含み得る。

【0027】

本発明によるプロセスは、少なくとも１つのコポリアミド層を有する多層フィルムを形成するが、複数のコポリアミド層も存在し得る。

【0028】

ポリオレフィン層における材料として、既知のポリオレフィン、特にエチレンのホモポリマーおよびそれと１種または複数種のαオレフィンとのコポリマー、プロピレンのホモポリマー、それと１種または複数種のαオレフィン、特にエチレンとのコポリマーが利用される。適切なポリオレフィンとしては、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ポリプロピレンおよびそのブレンドが挙げられる。特に、ＬＬＤＰＥとＬＤＰＥのブレンドは、ＬＬＤＰＥ７０重量％およびＬＤＰＥ３０重量％の量で使用される。

【0029】

本発明によるプロセスは、複数のポリオレフィン層が存在する多層フィルムを製造するのにも適している。任意選択で、内部層は、メタロセンＰＥまたはイオノマーを含み、フィルムの溶接を促進することができる。

【0030】

原則的に、本発明によるプロセスにおいて、コポリアミド層は好ましくは、ポリオレフィン層に隣接する。互いに直接連結される、または結合層によって連結される、隣接機能性層としてのコポリアミド層およびポリオレフィン層の適用によって、最も高いバブル安定性が得られることが判明している。したがって、その層は互いに直接的に隣接してもよいが、結合層が、その層の間に存在してもよい。これらの結合層に適した材料の例は、いわゆる結合樹脂（ｔｉｅ ｒｅｓｉｎ）である。結合樹脂としては、修飾ポリオレフィン、例えばＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、メタロセンＰＥ、ポリエチレン−ビニルアルコール、ポリエチレン−アクリル酸、ポリエチレン−メタクリル酸およびポリプロピレンが挙げられ、α，β−不飽和ジカルボン酸、例えばマレイン酸、フマル酸およびイタコン酸およびその無水物、酸性エステル、酸性イミドおよび酸性イミンの群から選択される少なくとも１つの化合物でグラフト化されている。エチレンと前述のジカルボン酸との修飾コポリマーも結合樹脂として適用され得る。

【0031】

その層が互いに直接的に隣接する場合、ポリオレフィン層は好ましくは、ポリオレフィンと結合樹脂との混合物からなる。

【0032】

コポリアミド層も２つの面でポリオレフィン層、例えばＬＬＤＰＥ層に、およびそれと逆に隣接し得る。形成されたフィルムは、例えばｃｏＰＡ−ＬＬＤＰＥ−ｃｏＰＡまたはＬＬＤＰＥ−ｃｏＰＡ−ＬＬＤＰＥサンドイッチ構造を含有する。

【0033】

記載の層の他に、１つまたは複数の他の機能性層も適用され得る。多層フィルムで使用されることが多い層は、例えばエチレン−ビニルアルコールおよびイオノマーからなる層である。

【0034】

インフレートフィルムプロセスによって、かつ本発明によるプロセスによっても、実際に製造される多層フィルムの総厚は、２０〜３００μｍである。本発明によるプロセスにおいて、多層フィルムにおけるポリオレフィン層は好ましくは、少なくとも１０μｍの厚さを有する。厚さの上限は、意図する用途およびそれに必要な特性によって与えられ、実際にはおよそ２００μｍに及ぶ。コポリアミド層は通常、少なくとも２μｍの厚さ、好ましくはポリオレフィン層の厚さの少なくとも２０％の厚さを有し、最大１５０μｍ、好ましくは１００μｍの厚さを有する。存在するいずれかの他の層は、製造プロセス中に、または形成される多層フィルムにおいて、その意図する機能を果たすことができるような厚さを有する。例えば、結合層は、コポリアミド層と同様な厚さを有し得る。

【0035】

本発明によるプロセスにおいて適用されるブローアップ比は、従来のポリアミド−６が適用される場合よりも高く選択されることができると判明している。

【0036】

本発明によるプロセスによって、食品および医療品の包装または高い湿度が存在する他の用途に並外れて適している多層フィルムの製造が可能となる。

【0037】

本発明は、以下の実施例および比較実験を参照して説明される。

【0038】

本発明は、少なくとも１つのコポリアミド層と少なくとも１つのポリオレフィン層とを含有する多層インフレートフィルムであって、
・脂肪族非環状ジアミンＸおよび脂肪族非環状ジカルボン酸Ｙまたは脂肪族非環状α，ω−アミノ酸Ｚ；
・コポリアミドの総量に対して０．１〜２重量％の合計量のジアミンＭおよび二酸Ｎ（ＭおよびＮは環状である）；
のモノマー単位を含むコポリアミドが使用されることを特徴とする、多層インフレートフィルムにも関する。

【0039】

好ましくは、多層インフレートフィルムは、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥまたはポリプロピレンまたはその混合物を含む少なくとも１つのポリオレフィン層を含有し、さらに好ましくは、少なくとも１つのポリオレフィン層は、ポリプロピレンから本質的になる。他の実施形態では、多層インフレートフィルムにおいてＮは、イソフタル酸（Ｉ）、テレフタル酸（Ｔ）、４−メチルイソフタル酸、４−ｔ−ブチルイソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸の群から選択される。

【0040】

さらに他の実施形態では、多層インフレートフィルムにおいて、Ｍは、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、ビス−（ｐ−アミノシクロヘキサン）メタン（ＰＡＣＭ）、２，２−ジ−（４−アミノシクロヘキシル）−プロパン、３，３’−ジメチル−４−４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、および３，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナンの群から選択される。

【0041】

好ましい実施形態において、多層インフレートフィルムは、少なくとも１つのコポリアミド層および少なくとも１つのポリオレフィン層を含有し、そのコポリアミドは、
・脂肪族非環状ジアミンＸおよび脂肪族非環状ジカルボン酸Ｙまたは脂肪族非環状α，ω−アミノ酸Ｚ（Ｘは、１，４−ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ヘキサメチレンジアミンの群から選択され、Ｙは、１，６−ヘキサン二酸、１，８−オクタン二酸、１，９−ノナン二酸、１，１１−デカン二酸、ウンデカン二酸、１，１２−ドデカン二酸の群から選択され、またはＺは、ε−カプロラクタム、アミノデカン酸、アミノウンデカン酸およびアミノドデカン酸の群から選択される）；
・コポリアミドの総量に対して０．１〜２重量％の合計量のジアミンＭおよび二酸Ｎ（ＭおよびＮは環状であり、Ｍは、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、ビス−（ｐ−アミノシクロヘキサン）メタン（ＰＡＣＭ）、２，２−ジ−（４−アミノシクロヘキシル）−プロパン、３，３’−ジメチル−４−４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、および３，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナンの群から選択され、Ｎは、イソフタル酸（Ｉ）、テレフタル酸（Ｔ）、４−メチルイソフタル酸、４−ｔ−ブチルイソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸、シス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、シス−１，３−シクロヘキサンジカルボン酸およびトランス−１，３−シクロヘキサンジカルボン酸の群から選択される）；
のモノマー単位から構成される。

【0042】

本発明による多層インフレートフィルムは適切には、蓋材（ｌｉｄｄｉｎｇ）、熱成形、収縮バッグおよび真空バッグなどの用途において、かつパウチとして使用されることができる。好ましくは、ホモポリアミドの少なくとも１つの層を含有する多層フィルムと比較して、それを超える延伸比が達成されることから、多層インフレートフィルムは、蓋材および熱成形フィルムとして用いられる。

【0043】

［実施例］
７層フィルムで実験を行った。
７層Ｖａｒｅｘ ｍａｃｈｉｎｅを使用して、総厚１００ミクロンを有するフィルムを製造した。フィルムの構造は以下のとおりであった：
− ２７ミクロンのＬＤＰＥ（エクソン・モービル社（Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ）のＬＤ１５０ＢＷ）ＭＦＩ０．７５
− ８ミクロンのＹｐａｒｅｘ ９６０１結合樹脂、ＭＦＩ １．３
− １２ミクロンの（コ）ポリアミド
− ６ミクロンのＹｐａｒｅｘ ９６０１、結合樹脂
− １２ミクロンの（コ）ポリアミド
− ８ミクロンのＹｐａｒｅｘ ９６０１、結合樹脂
− ２７ミクロンのＬＤＰＥ（ＬＤ１５０ＢＷ）

【0044】

機械の総生産量は、約４００ｋｇ／時となった。引取速度は約２５ｍ／分であったが、ブローアップ比の変化を補うように合わせた。ダイのダイギャップは内側で１．２５ｍｍであり、外側で２．２５ｍｍであった。

【0045】

［温度設定：］
ＰＥ押出機：１７０−１８０−１８０−１８０−１８０℃；溝付きセクション５０℃
結合樹脂押出機：２００−２１０−２１０−２１０−２１０℃；溝付きセクション５０℃
（コ）ＰＡ押出機：２５０−２５５−２５５−２５５−２５５℃；溝付きセクション１７０℃
ダイ：２５０℃ Ｍｏｎｏｌｉｐ冷却環

【0046】

しわが生じるレベルまで、ブローアップ比（ＢＵＲ）を増加した。しわは望ましくないが、ＢＵＲは有利には、しわが現れることなく最大生産量を有するように、できる限り高い。

【0047】

［比較例Ａ：］
（コ）ポリアミドがポリアミド−６（Ａｋｕｌｏｎ Ｆ１３６−Ｅ２）であるフィルムを製造した。初期ＢＵＲは２．５であった。これを段階的に２．５５および２．６０／２．６５に増加した。２．５まで、しわは目に見えなかった。ＢＵＲ２．６で、いくらかのしわを確認することができ、それはＢＵＲ２．６５で許容できなくなった。

【0048】

結論：このプロセスは、折り径（ｌａｙ ｆｌａｔ ｗｉｄｔｈ）１４００ｍｍを有しながらＢＵＲ２．５５まで安定である。

【0049】

［本発明による実施例１：］
上記の説明に従ってフィルムを製造し、その（コ）ポリアミドはコポリアミドＰＡ６／ＩＰＤＴ（ＩＰＤＴの量は１重量％）（Ａｋｕｌｏｎ ＸＳ１３６−Ｅ２）であり、したがってＺはε−カプロラクタムであり、Ｍはイソホロンジアミンであり、Ｎはテレフタル酸であった。Ｍ＋Ｎは１重量％であった。比較例Ａのフィルムと比較して、フィルムの透明性の差は確認できなかった。

【0050】

ＢＵＲ２．６５でしわは目に見えなかった。続いて、ＢＵＲを２．７３に増加し、後に２．８に増加した。ＢＵＲ２．８にて、不意にしわが目に見えた。折り径１４００ｍｍを有し、さらに折り径１５５０ｍｍも有する安定なフィルムを得ることができた。

【0051】

プロセスは、折り径１５５０ｍｍを有しながらＢＵＲ２．７３まで安定である。

【0052】

実施例１から、かなり高いブローアップ比が得られるだけでなく（２．５５の代わりに２．７３）、かなり高い折り径（１４００ｍｍに対して１５００ｍｍ）も得られることが、はっきりと分かる。したがって、本発明によるプロセスによって、特定のコポリアミドを用いることにより、フィルムを約７％多く製造することが可能となる。

【0053】

ＡＳＴＭ Ｄ３９８５に準拠してＭｏｃｏｎ Ｏｘ−ｔｒａｎ ２／２１装置で、温度２３℃にて試験ガスＯ_２１００％および試料領域５０ｃｍ^２を用いて相対湿度０％および８５％にて、上記で得られたフィルムの透過データを測定し、以下に説明する。一部のフィルムに関しては、湿度５０％でも測定された。その結果を表１および表２に示す。

【0054】

【表1】

【0055】

表１の結果から、本発明によるプロセスを用いて、ポリアミド−６と同じ順で透過結果が得られることがはっきりと分かる。特に、高い相対湿度での透過は、これらがむしろ低いままであることから良い結果を示し、それは、フィルムを透過することができる気体の量が低いことを示す。

【0056】

したがって実施例から、本発明によるプロセスを用いて、ポリアミド−６と同レベルのバリヤ性を維持しながら、より高い折り径を有する、多くのフィルムを製造することができることが示されている。

【0057】

２枚の７層インフレートフィルムを製造する、他の実験を行った。
フィルム構造は以下のとおりであった：
Ａ．メタロセン、ＬＤＰＥおよびブロッキング防止（ＡＢ）マスターバッチのブレンドからなるシール層
Ｂ．結合層
Ｃ．− テキスト参照
Ｄ．− テキスト参照
Ｅ．結合層
Ｆ．ＰＰランダムコポリマー
Ｇ．ＰＰランダムコポリマー＋ＡＢ−マスターバッチ

【0058】

一フィルム、実施例２において、層ＣおよびＤにコポリアミドを使用した。コポリアミドは、コポリアミドの総量に対してＩＰＤＴを１重量％含有するＰＡ６／ＩＰＤＴであった。このフィルムは、層ＣおよびＤが、ＰＡ６ ９０重量％と非晶質ポリアミド（Ｓｅｌａｒ３４２６）１０重量％のブレンドからなるフィルム：比較例Ｂと比較された。フィルムの総厚は６０ミクロンであり、ＣおよびＤは合計１８ミクロンであった。層ＣおよびＤの押出機の温度は、ダイ温度と同様に２４０℃であった。ブローアップ比（ＢＵＲ）は２．８であった。

【0059】

プロセス安定化後、プロセスがスムーズに行われていることが確認された；本発明によるプロセス、実施例２では、バブル安定性は比較例Ｂと同程度に良好であった。このことは、実施例２において、比較例Ｂにおける非晶質材料１０重量％と比べて、存在する環状ジアミンおよび環状二酸の量がかなり少ないことから、意外であった。驚くべきことに、実施例２は、比較例Ｂと比較して完成フィルムのしわが少なかった。

【0060】

【表2】

【0061】

表２の結果から、本発明によるフィルムおよび本発明によるプロセスを用いて、特により低い湿度レベルにて、同様な透過結果が得られることがはっきりと示されている。対照は非晶質ポリアミド１０重量％のブレンドを含有するが、実施例２ではＩＰＤＴ１重量％のみがコポリアミド中に存在したことから、これは驚くべきことである。