特許 6302359 インクジェット記録用水系インク

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6302359

(24)【登録日】2018年3月9日

(45)【発行日】2018年3月28日

(54)【発明の名称】インクジェット記録用水系インク

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/30 20140101AFI20180319BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20180319BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20180319BHJP

【ＦＩ】

   C09D11/30

   B41M5/00 120

   B41J2/01 501

【請求項の数】10

【全頁数】39

(21)【出願番号】特願2014-115894(P2014-115894)

(22)【出願日】2014年6月4日

(65)【公開番号】特開2015-13990(P2015-13990A)

(43)【公開日】2015年1月22日

【審査請求日】2017年3月14日

(31)【優先権主張番号】特願2013-119561(P2013-119561)

(32)【優先日】2013年6月6日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100078732

【弁理士】

【氏名又は名称】大谷 保

(74)【代理人】

【識別番号】100089185

【弁理士】

【氏名又は名称】片岡 誠

(72)【発明者】

【氏名】江口 哲也

(72)【発明者】

【氏名】水島 龍馬

【審査官】 ▲吉▼澤 英一

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００６−２８２９８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２２２４１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１４９５４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２４６７８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１２−５３３６５２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １１／３０

Ｂ４１Ｊ ２／０１

Ｂ４１Ｍ ５／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

インクジェット記録用水系インクであって、
該水系インクが、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａと、水不溶性ポリマー粒子Ｂと、有機溶媒Ｃと、水とを含有し、
水不溶性ポリマー粒子Ａを構成する水不溶性ポリマーａが、イオン性モノマー（ａ−１）由来の構成単位、芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）由来の構成単位、及び下記式（１）で表される親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）由来の構成単位を含有し、該親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）由来の構成単位が、水不溶性ポリマーａの全構成単位中、１３質量％以上４５質量％以下であり、
有機溶媒Ｃが、沸点９０℃以上の１種又は２種以上の有機溶媒を含有し、有機溶媒Ｃの沸点が、各有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で２５０℃以下であり、
有機溶媒Ｃの該水系インク中の含有量が２０質量％以上である、
インクジェット記録用水系インク。

【化1】

（式中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ^２は水素原子、炭素数１以上２０以下のアルキル基、又は水素原子が炭素数１以上９以下のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示し、ｍは平均付加モル数を示し、２以上６以下の数である。）

【請求項2】

有機溶媒Ｃが、多価アルコール及び多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種を含有する、請求項１に記載のインクジェット記録用水系インク。

【請求項3】

有機溶媒Ｃ中の多価アルコール及び多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種の含有量が、８０質量％以上である、請求項１又は２に記載のインクジェット記録用水系インク。

【請求項4】

有機溶媒Ｃが、プロピレングリコール、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる１種以上とグリセリンとを含有する、請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。

【請求項5】

芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）が、スチレン系モノマー、芳香族基含有（メタ）アクリレート、及びスチレン系マクロモノマーから選ばれる１種又は２種以上である、請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。

【請求項6】

水不溶性ポリマーａの重量平均分子量が１０，０００以上１５０，０００以下である、請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。

【請求項7】

顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの平均粒径が４０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である、請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。

【請求項8】

水不溶性ポリマーａに対する顔料の質量比〔顔料／水不溶性ポリマーａ〕が３０／７０〜９０／１０である、請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。

【請求項9】

顔料に対する水不溶性ポリマー粒子Ｂの質量比〔顔料／水不溶性ポリマー粒子Ｂ〕が、１００／７０〜１００／３００である、請求項１〜８のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。

【請求項10】

水不溶性ポリマーａが、架橋された水不溶性ポリマーである、請求項１〜９のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、インクジェット記録用水系インク及び画像形成方法に関する。

【背景技術】

【0002】

インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録媒体に直接吐出し、付着させて、文字や画像を得る記録方式である。この方式は、フルカラー化が容易で、かつ安価であり、記録媒体として普通紙が使用可能、被印字物に対して非接触、という数多くの利点があるため普及が著しい。
最近では、印刷物に耐候性や耐水性を付与するために、着色剤として顔料を用いるインクが広く用いられている。

【0003】

例えば、特許文献１には、優れた耐水性、耐擦過性及び耐マーカー性を発現する水性インク組成物として、水性媒体と、水不溶性ポリマーに顔料を含有させたポリマー粒子Ａ及び／又は自己分散型顔料と、ポリマー粒子Ｂとを含有する水性インク組成物が開示され、前記ポリマーに用いられるモノマーとして、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが開示されている。
特許文献２には、高い印字濃度を満足しつつ、耐マーカー性に優れたインクとして、着色剤を含有するポリマー粒子（Ａ−１）、ポリマー粒子（Ｂ）、及び水不溶性有機化合物を含む水分散体を含有するインクジェット記録用水系インクが開示されている。
特許文献３には、普通紙に対する画像品質・高速印字対応性等に優れたインクとして、顔料を含有する水不溶性ビニルポリマー粒子の水分散体、水溶性有機溶剤及び水を含むインクにおいて、実質的に質量変化がなくなるまで放置したインク残さの粘度が特定値以下であり、ｐＨ７に調整したインク調整物の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であるインクジェット用インクが開示されている。

【0004】

また一方で、上記従来の普通紙、コピー紙と呼ばれる高吸収性記録媒体への印刷に加えて、オフセットコート紙のような低吸液性のコート紙、又はポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂等の非吸液性樹脂のフィルムを用いた商業印刷向けの記録媒体への印刷が求められてきている。
これら低吸収性、非吸収性の記録媒体上にインクジェット記録方法で印字を行った場合、液体成分の吸収が遅い、又は吸収されないため乾燥に時間がかかり印字初期の擦過性が劣ることが知られている。
また、乾燥時間の短縮のためにインク中の溶媒量を減らすと記録媒体上でインクが広がらず得られる画像の抜けや、インク吐出性の低下を生じる傾向がある。これらの課題を解決するために、インク吸液層を有する記録媒体を用いるインクジェット記録方法が提案されている。
例えば、特許文献４には、着色剤を含む水不溶性ビニルポリマー粒子を含有する水系インクを、空隙型光沢媒体に用いるインクジェット記録方法であって、水不溶性ビニルポリマーが、ポリオキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレートモノマー、塩生成基含有モノマー、及び疎水性モノマーを由来とするポリマーである記録方法が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００１−３２９１９９号公報

【特許文献2】特開２００６−２８２９８９号公報

【特許文献3】特開２０１０−８４１１６号公報

【特許文献4】特開２００５−３６２０２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、上記特許文献１〜４に記載の技術は、普通紙又はインクジェット専用紙を対象とするものであり、前記の低吸液性コート紙、又は非吸液性合成樹脂フィルムを用いた商業印刷には、印字濃度、耐擦過性の点において満足し得るものではない。
本発明は、高吸水性（高吸収性）の記録媒体及び低吸水性の記録媒体のいずれにも印字した際に印字濃度に優れ、低吸水性の記録媒体上でのドットの広がり、耐擦過性に優れるインクジェット用インクを提供することを課題とする。
なお、本発明において、「高吸水性」とは、記録媒体とインクとの接触時間１００ｍ秒における該記録媒体の吸水量が１０ｇ／ｍ²以上のものを指し、「低吸水性」とは、低吸収性、非吸収性を含む概念であり、該記録媒体とインクとの接触時間１００ｍ秒における該記録媒体の吸水量が０ｇ／ｍ²以上１０ｇ／ｍ²未満のものを指す。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子と、水不溶性ポリマー粒子と、有機溶媒とを含有する水系インクに着目し、該水不溶性ポリマーを構成する特定構造の親水性ノニオン性モノマー由来の構成単位の含有量を特定範囲に調整し、特定の沸点を有する有機溶媒と組み合わせたインクを用いることにより、前記課題を解決しうることを見出した。
すなわち、本発明は、インクジェット記録用水系インクであって、
該水系インクが、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａと、水不溶性ポリマー粒子Ｂと、有機溶媒Ｃと、水とを含有し、
水不溶性ポリマー粒子Ａを構成する水不溶性ポリマーａが、イオン性モノマー（ａ−１）由来の構成単位、芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）由来の構成単位、及び下記式（１）で表される親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）由来の構成単位を含有し、該親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）由来の構成単位が、水不溶性ポリマーａの全構成単位中、１３質量％以上４５質量％以下であり、
有機溶媒Ｃが、沸点９０℃以上の１種又は２種以上の有機溶媒を含有し、有機溶媒Ｃの沸点が、各有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で２５０℃以下であり、
有機溶媒Ｃの該水系インク中の含有量が２０質量％以上である、
インクジェット記録用水系インクを提供する。

【0008】

【化1】

（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²は水素原子、炭素数１以上２０以下のアルキル基、又は水素原子が炭素数１以上９以下のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示し、ｍは平均付加モル数を示し、２以上６以下の数である。）

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、高吸水性の記録媒体及び低吸水性の記録媒体のいずれにも印字した際に印字濃度に優れ、低吸水性の記録媒体上でのドットの広がり、耐擦過性に優れるインクジェット記録用水系インクを提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

［インクジェット記録用水系インク］
本発明のインクジェット記録用水系インクは、インクジェット記録用水系インクであって、該水系インクが、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａと、水不溶性ポリマー粒子Ｂと、有機溶媒Ｃと、水とを含有し、
水不溶性ポリマー粒子Ａを構成する水不溶性ポリマーａが、イオン性モノマー（ａ−１）由来の構成単位、芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）由来の構成単位、及び前記式（１）で表される親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）由来の構成単位を含有し、該親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）由来の構成単位が、水不溶性ポリマーａの全構成単位中、１３質量％以上４５質量％以下であり、
有機溶媒Ｃが、沸点９０℃以上の１種又は２種以上の有機溶媒を含有し、有機溶媒Ｃの沸点が、各有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で２５０℃以下であり、有機溶媒Ｃの該水系インク中の含有量が２０質量％以上であることを特徴とする。

【0011】

本発明のインクジェット記録用水系インクによれば、高吸水性の媒体及び低吸水性の記録媒体のいずれにも印字した際の印字濃度に優れ、低吸水性の記録媒体上でのドットの広がり、耐擦過性に優れる印字物を得ることができる。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａは、前記式（１）で表される親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）由来の構成単位を特定量有するために、低吸水性の記録媒体上に印字され、ゆっくりと溶媒成分が吸収される過程において、水及び沸点９０℃以上の有機溶媒Ｃ中で親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）の立体反発により水不溶性ポリマー粒子の凝集が抑制される。その結果、インクの乾燥時の増粘が抑制され、低吸水性の記録媒体上でドット径が広がり、印字濃度が向上すると考えられる。また、増粘が抑制されるのでインクの吐出性も優れる。
また、沸点の加重平均値が２５０℃以下の有機溶媒Ｃを特定量以上用いることにより、低吸水性の記録媒体上での有機溶媒自身の乾燥速度が速く、一方で親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）の立体反発により水不溶性ポリマー粒子の凝集が抑制され、その結果、凝集する粒子間に有機溶剤が取り込まれることを抑制し、有機溶媒の乾燥が阻害されないので、耐擦過性が向上すると考えられる。
また顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａは、前記式（１）で表される親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）由来の構成単位が比較的短いエチレンオキサイド鎖による弱い立体反発であるため、高吸水性の記録媒体上で急速に溶媒成分が吸収される過程において、適度な凝集を起こし紙上に上残りするために、高吸水性の記録媒体上での印字濃度も優れると考えられる。

【0012】

＜インクジェット記録用水系インク＞
本発明に用いられるインクジェット記録用水系インクは、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａと、水不溶性ポリマー粒子Ｂと、有機溶媒Ｃと、水とを含有する。
なお、「水系」とは、インクに含有される媒体中で、水が最大割合を占めていることを意味するものであり、媒体が水のみの場合もあり、水と一種以上の有機溶媒との混合溶媒の場合も含まれる。

【0013】

〔顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａ〕
（顔料）
本発明に用いられる顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物等が挙げられ、特に黒色インクにおいては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
色相は特に限定されず、イエロー、マゼンタ、シアン、赤色、青色、オレンジ、グリーン等の有彩色顔料をいずれも用いることができる。

【0014】

（水不溶性ポリマーａ）
顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａを構成する水不溶性ポリマーａは、顔料を水系媒体中に分散させ、分散を安定に維持するために用いられ、イオン性モノマー（ａ−１）由来の構成単位、芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）由来の構成単位、及び式（１）で表される親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）由来の構成単位を含有する。
水不溶性ポリマーａは、イオン性モノマー（ａ−１）、芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）、及び式（１）で表される親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）を、公知の方法により付加重合して得ることができる。

【0015】

イオン性モノマー（ａ−１）は、後述する「顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの水分散体」（以下、「顔料水分散体」ともいう）の製造の際における、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、水不溶性ポリマーａのモノマー成分として用いられる。
イオン性モノマー（ａ−１）としては、アニオン性モノマー及びカチオン性モノマーが挙げられ、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、及び吐出性を向上させる観点から、アニオン性モノマーが好ましい。
アニオン性モノマーとしては、カルボン酸モノマー、スルホン酸モノマー、リン酸モノマー等が挙げられる。
カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。
スルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、（メタ）アクリレートは、メタクリレートとアクリレートの両方を意味する。以下においても同様である。
リン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
上記アニオン性モノマーの中では、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましく、メタクリル酸が更に好ましい。

【0016】

カチオン性モノマーとしては、不飽和３級アミン含有ビニルモノマー及び不飽和アンモニウム塩含有ビニルモノマーからなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。
不飽和３級アミン含有モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリールアミン、ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−６−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニルピリジン等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
不飽和アンモニウム塩含有モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート四級化物、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート四級化物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート四級化物等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
カチオン性モノマーの中では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンが好ましい。

【0017】

芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、低吸水性の記録媒体に印字した際の耐擦過性を向上させる観点から、水不溶性ポリマーａのモノマー成分として用いられる。
芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）としては、スチレン系モノマー、芳香族基含有（メタ）アクリレート、及びスチレン系マクロモノマーから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
スチレン系モノマーとしては、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、スチレン、２−メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。
芳香族基含有（メタ）アクリレートとしては、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、低吸水性の記録媒体に印字した際の耐擦過性を向上させる観点から、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、ベンジル（メタ）アクリレートがより好ましい。
スチレン系マクロモノマーは、片末端に重合性官能基を有する数平均分子量５００以上１００，０００以下の化合物であり、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、低吸水性の記録媒体に印字した際の耐擦過性を向上させる観点から、１，０００以上１０，０００以下が好ましい。なお、数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌのドデシルジメチルアミンを含有するクロロホルムを用いたゲル浸透クロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される値である。
商業的に入手しうるスチレン系マクロモノマーとしては、ＡＳ−６（Ｓ）、ＡＮ−６（Ｓ）、ＨＳ−６（Ｓ）（東亞合成株式会社の商品名）等が挙げられる。
芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）としては、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、低吸水性の記録媒体に印字した際の耐擦過性を向上させる観点から、芳香族基含有（メタ）アクリレート及びスチレン系マクロモノマーから選ばれる１種又は２種を用いることが好ましく、芳香族基含有（メタ）アクリレートとスチレン系マクロモノマーを併用することがより好ましく、ベンジル（メタ）アクリレートとスチレン系マクロモノマーとを併用することが更に好ましい。

【0018】

式（１）で表される親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）は、高吸水性の媒体に印字した際に印字濃度を向上させる観点、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径を大きくし、印字濃度を向上させる観点、及び水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、水不溶性ポリマーａのモノマー成分として用いられる。

【0019】

【化2】

（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²は水素原子、炭素数１以上２０以下のアルキル基、又は水素原子が炭素数１以上９以下のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示し、ｍは平均付加モル数を示し、２以上６以下の数である。）

【0020】

上記式（１）において、Ｒ¹は、水素原子又はメチル基であり、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、メチル基が好ましい。
Ｒ²は、水素原子、炭素数１以上２０以下のアルキル基、又は水素原子が炭素数１以上９以下のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基であり、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、水素原子、炭素数１以上２０以下のアルキル基が好ましく、炭素数１以上３以下のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
上記式（１）において、ｍは２以上６以下である。ｍは、高吸水性の媒体に印字した際に印字濃度を向上させる観点、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径を大きくし、印字濃度を向上させる観点、及び水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、３以上が好ましく、そして、５以下が好ましく、ｍは４が更に好ましい。
上記式（１）で表されるモノマー（ａ−３）の好適例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートから選ばれる１種又は２種以上が挙げられるが、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートがより好ましい。
商業的に入手しうる式（１）のモノマーの具体例としては、ＮＫエステルＴＭ−２０Ｇ、同２３Ｇ、同４０Ｇ、同６０Ｇ（以上、新中村化学工業株式会社製）、ＰＥ−２００（日油株式会社製）、ライトエステルＭＴＧ（共栄社化学株式会社製）等が挙げられる。

【0021】

本発明に用いられる水不溶性ポリマーａは、本発明の効果を損なわない範囲において、イオン性モノマー（ａ−１）、芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）及び式（１）で表される親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）以外のモノマーを用いてもよい。
他のモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の炭素数１〜２２のアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及び片末端に重合性官能基を有するオルガノポリシロキサン等のシリコーン系マクロモノマー等が挙げられる。

【0022】

水不溶性ポリマーａ製造時における、前記モノマー（ａ−１）、（ａ−２）及び（ａ−３）のモノマー混合物（以下、単に「モノマー混合物」ともいう）中における含有量（未中和量としての含有量。以下同じ）又は水不溶性ポリマーａ中における前記モノマー（ａ−１）、（ａ−２）及び（ａ−３）成分に由来する構成単位の含有量は、次のとおりである。
イオン性モノマー（ａ−１）の含有量は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは８質量％以上であり、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）の含有量は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、低吸水性の記録媒体に印字した際の耐擦過性を向上させる観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７５質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。
また、モノマー（ａ−２）としてスチレン系マクロモノマーを用いる場合、その含有量は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、低吸水性の記録媒体に印字した際の耐擦過性を向上させる観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１２質量％以下である。
親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）の含有量は、高吸水性の媒体に印字した際に印字濃度を向上させる観点、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径を大きくし、印字濃度を向上させる観点、及び水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、１３質量％以上であり、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは１８質量％以上であり、そして、４５質量％以下であり、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３８質量％以下である。
また、〔（ａ−１）成分／［（ａ−２）成分＋（ａ−３）成分］〕の質量比は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１０以上であり、そして、好ましくは０．５０以下、より好ましくは０．３０以下、更に好ましくは０．２０以下である。

【0023】

（水不溶性ポリマーａの製造）
水不溶性ポリマーａは、前記モノマー混合物を公知の重合法により共重合させることによって製造される。重合法としては溶液重合法が好ましい。
溶液重合法で用いる有機溶媒ａに制限はないが、後述する顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの水分散体の製造の生産性を向上させる観点から、炭素数４以上８以下のケトン、アルコール、エーテル及びエステルから選ばれる１種以上の化合物が好ましく、炭素数４以上８以下のケトンがより好ましく、メチルエチルケトンが更に好ましい。
重合の際には、重合開始剤や重合連鎖移動剤を用いることができる。重合開始剤としては、アゾ化合物がより好ましく、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等がより好ましい。
重合連鎖移動剤としては、メルカプタン類が好ましく、２−メルカプトエタノール等がより好ましい。

【0024】

好ましい重合条件は、重合開始剤の種類等によって異なるが、重合温度は５０℃以上９０℃以下が好ましく、重合時間は１時間以上２０時間以下であることが好ましい。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したポリマーを単離することができる。また、得られたポリマーは、再沈澱、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去することができる。
水不溶性ポリマーａは、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの水分散体の生産性を向上させる観点から、重合反応に用いた溶剤を除去せずに、含有する有機溶媒ａを後述する有機溶媒ｂとして用いるために、そのままポリマー溶液として用いることが好ましい。
水不溶性ポリマーａ溶液の固形分濃度は、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの水分散体の生産性を向上させる観点から、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、そして、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。

【0025】

本発明で用いられる水不溶性ポリマーａの重量平均分子量は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、１０，０００以上が好ましく、１５，０００以上がより好ましく、２０，０００以上が更に好ましい。また、高吸水性の媒体に印字した際に印字濃度を向上させる観点、有機溶媒Ｃの揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径を大きくし、印字濃度を向上させる観点、及び水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、１５０，０００以下が好ましく、１００，０００以下がより好ましく、６０，０００以下が更に好ましく、４０，０００以下が更に好ましい。なお、水不溶性ポリマーａの重量平均分子量は、実施例に記載の方法により測定することができる。

【0026】

（顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの製造）
顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａは、水系インクの生産性を向上させる観点から、顔料水分散体としてインクジェット記録用水系インクに配合することが好ましい。
顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの水分散体（顔料水分散体）は、以下の工程（１）及び工程（２）を有する方法により得ることができる。
工程（１）：水不溶性ポリマーａ、有機溶媒ｂ、顔料、及び水を含有する混合物（以下、「顔料混合物」ともいう）を分散処理して、分散処理物を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた分散処理物から前記有機溶媒ｂを除去して、顔料水分散体を得る工程

【0027】

＜工程（１）＞
工程（１）は、水不溶性ポリマーａ、有機溶媒ｂ、顔料、及び水を含有する混合物（顔料混合物）を分散処理して、分散処理物を得る工程である。
工程（１）では、まず、水不溶性ポリマーａ、有機溶媒ｂ、顔料、水、及び必要に応じて、中和剤、界面活性剤等を混合し、顔料混合物を得ることが好ましい。加える順序に制限はないが、水不溶性ポリマーａ、有機溶媒ｂ、中和剤、水、及び顔料はこの順に加えることが好ましい。

【0028】

（有機溶媒ｂ）
有機溶媒ｂに特に制限はないが、炭素数１以上３以下の脂肪族アルコール、炭素数４以上８以下のケトン類、エーテル類、エステル類等が好ましく、顔料への濡れ性、水不溶性ポリマーａの溶解性、及び水不溶性ポリマーａの顔料への吸着性を向上させる観点から、炭素数４以上８以下のケトンがより好ましく、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが更に好ましく、メチルエチルケトンがより更に好ましい。
有機溶媒ｂに対する水不溶性ポリマーａの質量比［水不溶性ポリマーａ／有機溶媒ｂ］は、顔料への濡れ性、及び水不溶性ポリマーａの顔料への吸着性を向上させる観点から、０．１０以上が好ましく、０．１５以上がより好ましく、０．２０以上が更に好ましく、そして、０．６０以下が好ましく、０．５０以下がより好ましく、０．４０以下が更に好ましい。

【0029】

（中和剤）
本発明においては、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、吐出性を向上させる観点から、中和剤を用いることができる。中和剤を用いる場合、顔料水分散体のｐＨが好ましくは７以上、より好ましくは７．５以上になるように中和することが好ましく、そして、ｐＨが好ましくは１１以下、より好ましくは９．５以下になるように中和することが好ましい。
中和剤としては、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、有機アミン等が挙げられる。
アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムが挙げられるが、水酸化ナトリウムが好ましい。
有機アミンとしては、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
中和剤は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、吐出性を向上させる観点から、アルカリ金属の水酸化物、アンモニアが好ましく、水酸化ナトリウムとアンモニアを併用することがより好ましい。
中和剤は、十分かつ均一に中和を促進させる観点から、中和剤水溶液として用いることが好ましい。中和剤水溶液の濃度は、上記の観点から、３質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、そして、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。

【0030】

有機溶媒ｂに対する中和剤水溶液の質量比［中和剤水溶液／有機溶媒ｂ］は、水不溶性ポリマーａの顔料への吸着性とポリマーの中和を促進して顔料分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、粗大粒子の低減、水系インクの吐出性を向上させる観点から、０．０１以上が好ましく、０．０５以上がより好ましく、０．１０以上が更に好ましく、そして、０．５０以下が好ましく、０．３０以下がより好ましく、０．２０以下が更に好ましい。
中和剤及び中和剤水溶液は、単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
水不溶性ポリマーａの中和度は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、粗大粒子の低減、水系インクの吐出性を向上させる観点から、３０モル％以上が好ましく、４０モル％以上がより好ましく、５０モル％以上が更に好ましく、そして、３００モル％以下が好ましく、２００モル％以下がより好ましく、１５０モル％以下が更に好ましい。
また、このうちアルカリ金属の水酸化物による中和度が３０モル％以上であることが好ましく、４０モル％以上がより好ましく、５０モル％以上であることが更に好ましく、そして、１５０モル％以下であることが好ましく、１２５モル％以下がより好ましく、１００モル％以下であることが更に好ましい。
ここで中和度とは、中和剤のモル当量を水不溶性ポリマーａのアニオン性基のモル量で除したものである。

【0031】

（各成分の含有量等）
顔料の含有量は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、吐出性を向上させる観点、顔料水分散体の生産性を向上させる観点から、顔料混合物中、１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、そして、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。
水不溶性ポリマーａの含有量は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、吐出性を向上させる観点から、顔料混合物中、２．０質量％以上が好ましく、４．０質量％以上がより好ましく、５．０質量％以上が更に好ましく、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８．０質量％以下が更に好ましい。
有機溶媒ｂの含有量は、顔料への濡れ性及び水不溶性ポリマーａの顔料への吸着性を向上させる観点から、顔料混合物中、１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、そして、３５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましい。
水の含有量は、顔料水分散体の分散安定性を向上させる観点及び顔料水分散体の生産性を向上させる観点から、顔料混合物中、４０質量％以上が好ましく、４５質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましく、そして、７５質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６５質量％以下が更に好ましい。

【0032】

水不溶性ポリマーａに対する顔料の質量比〔顔料／水不溶性ポリマーａ〕は、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径を大きくし、印字濃度を向上させる観点、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、３０／７０以上が好ましく、５０／５０以上がより好ましく、７０／３０以上が更に好ましく、そして、９０／１０以下が好ましく、８５／１５以下がより好ましく、８０／２０以下が更に好ましい。また、水不溶性ポリマーａに対する顔料の質量比〔顔料／水不溶性ポリマーａ〕は、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径を大きくし、印字濃度を向上させる観点、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、３０／７０〜９０／１０であることが好ましく、５０／５０〜８５／１５であることがより好ましく、７０／３０〜８０／２０が更に好ましい。

【0033】

（顔料混合物の分散）
工程（１）において、更に顔料混合物を分散して分散処理物を得る。分散処理物を得る分散方法に特に制限はない。本分散だけで顔料粒子の平均粒径を所望の粒径となるまで微粒化することもできるが、好ましくは顔料混合物を予備分散させた後、更に剪断応力を加えて本分散を行い、顔料粒子の平均粒径を所望の粒径とするよう制御することが好ましい。
工程（１）の予備分散における温度は、０℃以上が好ましく、そして、４０℃以下が好ましく、３０℃以下がより好ましく、２０℃以下が更に好ましく、分散時間は０．５時間以上が好ましく、１時間以上がより好ましく、そして、３０時間以下が好ましく、１０時間以下がより好ましく、５時間以下が更に好ましい。
顔料混合物を予備分散させる際には、アンカー翼、ディスパー翼等の一般に用いられている混合撹拌装置を用いることができる。混合撹拌装置の中でも高速撹拌混合装置が好ましい。

【0034】

工程（１）の本分散における温度は、０℃以上が好ましく、そして、４０℃以下が好ましく、３０℃以下がより好ましく、２０℃以下が更に好ましい。
本分散の剪断応力を与える手段としては、例えば、ロールミル、ニーダー等の混練機、マイクロフルイダイザー（Microfluidics社製）等の高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機が挙げられる。市販のメディア式分散機としては、ウルトラ・アペックス・ミル（寿工業株式会社製）、ピコミル（浅田鉄工株式会社製）等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせることもできる。これらの中では、顔料を小粒子径化する観点から、高圧ホモジナイザーを用いることが好ましい。
高圧ホモジナイザーを用いて本分散を行う場合、処理圧力やパス回数の制御により、顔料を所望の粒径になるように制御することができる。
処理圧力は、生産性及び経済性の観点から、６０ＭＰａ以上が好ましく、１００ＭＰａ以上がより好ましく、１３０ＭＰａ以上が更に好ましく、そして、２００ＭＰａ以下が好ましく、１８０ＭＰａ以下がより好ましく、１６０ＭＰａ以下が更に好ましい。
また、パス回数は、３以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１５以上が更に好ましく、そして、３０以下が好ましく、２５以下がより好ましい。パス回数は、３〜３０が好ましく、１０〜２５がより好ましく、１５〜２５が更に好ましい。

【0035】

＜工程（２）＞
工程（２）は、工程（１）で得られた分散処理物から前記有機溶媒ｂを除去して、顔料水分散体を得る工程である。有機溶媒ｂの除去は、公知の方法で行うことができる。
有機溶媒ｂを除去する過程で凝集物が発生することを抑制し、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、吐出性を向上させる観点から、有機溶媒ｂを除去する前に、工程（１）で得られた分散処理物に水を添加して、水に対する有機溶媒ｂの質量比（有機溶媒ｂ／水）を調整することが好ましい。
（有機溶媒ｂ／水）の質量比は、好ましくは０．０８以上、より好ましくは０．１０以上であり、そして、好ましくは０．４０以下、より好ましくは０．２０以下である。
また、質量比（有機溶媒ｂ／水）を調整した後の顔料水分散体の不揮発成分濃度（固形分濃度）は、有機溶媒ｂを除去する過程で凝集物の発生を抑制する観点、及び顔料水分散体の生産性を向上させる観点から、５質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、そして、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１６質量％以下が更に好ましい。なお、上記顔料水分散体に含有される水の一部が有機溶媒ｂと同時に除去されてもよい。

【0036】

工程（２）において用いられる有機溶媒ｂの除去装置としては、回分単蒸留装置、減圧蒸留装置、フラッシュエバポレーター等の薄膜式蒸留装置、回転式蒸留装置、攪拌式蒸発装置等が挙げられる。効率よく有機溶媒ｂを除去する観点から、回転式蒸留装置及び攪拌式蒸発装置が好ましく、一度に５ｋｇ以下の少量の分散処理物から有機溶媒を除去する場合には回転式蒸留装置が好ましく、一度に５ｋｇを超える大量の分散処理物から有機溶媒を除去する場合には撹拌式蒸発装置が好ましい。回転式蒸留装置の中では、ロータリーエバポレーター等の回転式減圧蒸留装置が好ましい。撹拌式蒸発装置の中では、撹拌槽薄膜式蒸発装置等が好ましい。
有機溶媒ｂを除去する際の分散処理物の温度は、用いる有機溶媒ｂの種類によって適宜選択できるが、減圧下、２０℃以上が好ましく、２５℃以上がより好ましく、３０℃以上が更に好ましく、そして、８０℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましく、６５℃以下が更に好ましい。
このときの圧力は、０．０１ＭＰａ以上が好ましく、０．０２ＭＰａ以上がより好ましく、０．０５ＭＰａ以上が更に好ましく、そして、０．５ＭＰａ以下が好ましく、０．２ＭＰａ以下がより好ましく、０．１ＭＰａ以下が更に好ましい。
有機溶媒ｂを除去するための時間は、１時間以上が好ましく、２時間以上がより好ましく、５時間以上が更に好ましく、２４時間以下が好ましく、１２時間以下がより好ましく、１０時間以下が更に好ましい。
有機溶媒ｂの除去は、固形分濃度が、好ましく１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上になるまで行うことが好ましく、そして、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下になるまで行うことが好ましい。

【0037】

得られた濃縮物は、好ましくは、遠心分離処理を行い、液層部分と固形部分とに分離し、液層部分を回収する。回収された液層部分は、主として、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａが水中に分散した分散液であり、固形部分は、主として、分散不良や凝集により生成した粗大粒子からなる固形分である。従って、この液層部分から顔料水分散体を得ることができる。
得られた顔料水分散体は、乾燥を防止する観点及び腐敗を防止する観点から、グリセリン等の保湿剤や防腐剤、防黴剤等を添加することが好ましい。
得られた顔料水分散体中の有機溶媒ｂは実質的に除去されていることが好ましいが、本発明の目的を損なわない限り、残存していてもよい。残留有機溶媒ｂの量は０．１質量％以下が好ましく、０．０１質量％以下がより好ましい。
得られた顔料水分散体の不揮発成分濃度（固形分濃度）は、顔料水分散体の分散安定性を向上させる観点及び水系インクの調製を容易にする観点から、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、そして、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。

【0038】

顔料水分散体及びインクの保存安定性を向上させる観点から、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａを構成する水不溶性ポリマーａが、架橋された水不溶性ポリマーとして、水系インクに配合されてもよい。
この場合、得られた顔料水分散体と架橋剤を混合し、架橋処理して顔料水分散体を得ることが好ましい。
架橋剤としては、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａを構成する水不溶性ポリマーａのアニオン性基と反応する官能基を有する化合物が好ましく、該官能基を分子中に２以上、好ましくは２以上６以下有する化合物がより好ましい。
架橋剤の好適例としては、分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物、分子中に２以上のオキサゾリン基を有する化合物、分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物から選ばれる１種又は２種以上であり、これらの中では、分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物が好ましく、分子中に２又は３のエポキシ基を有する化合物がより好ましい。
分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物としては、多価アルコールのグリシジルエーテルが好ましく、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルがより好ましい。
架橋剤の使用量は、水系インクの保存安定性の観点から、水不溶性ポリマーａに対する質量比〔架橋剤／水不溶性ポリマーａ〕で１／１００以上が好ましく、３／１００以上がより好ましく、５／１００以上が更に好ましく、そして、３０／１００以下が好ましく、２５／１００以下がより好ましく、２０／１００以下が更に好ましい。
また、架橋剤の使用量は、〔水不溶性ポリマーａ〕１ｇ当たりのアニオン性基量換算で、水不溶性ポリマーａのアニオン性基１ｍｍｏｌ以上と反応する量であることが好ましく、５ｍｍｏｌ以上と反応する量であることがより好ましく、１０ｍｍｏｌ以上と反応する量であることが更に好ましく、そして、水不溶性ポリマーａのアニオン性基８０ｍｍｏｌ以下と反応する量であることが好ましく、６０ｍｍｏｌ以下と反応する量であることがより好ましく、５０ｍｍｏｌ以下と反応する量であることが更に好ましい。
架橋された水不溶性ポリマーの架橋率は、好ましくは１モル％以上、より好ましくは５モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上であり、そして、好ましくは８０モル％以下、より好ましくは６０モル％以下、更に好ましくは５０モル％以下である。架橋率は、架橋剤の反応性基のモル数を、水不溶性ポリマーａが有する架橋剤と反応できる反応性基のモル数で除したものである。

【0039】

得られた顔料水分散体は、顔料と水不溶性ポリマーａの固体分が水を主媒体とする中に分散しているものである。
顔料水分散体中の顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの平均粒径は、水不溶性ポリマーａの顔料への吸着性とポリマーの中和を促進して顔料分散体の分散安定性を向上させる観点、その結果、粗大粒子を低減し、水系インクの吐出性を向上させる観点、高吸水性の記録媒体に印字した際に印字濃度を向上させる観点、及び溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径を大きくし、印字濃度を向上させる観点から、４０ｎｍ以上が好ましく、６０ｎｍ以上がより好ましく、７５ｎｍ以上が更に好ましく、そして、１５０ｎｍ以下が好ましく、１２０ｎｍ以下がより好ましく、１１０ｎｍ以下が更に好ましく、１００ｎｍ以下がより更に好ましい。
なお、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの平均粒径は、実施例に記載の方法により測定される。
また、水系インク中の顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの平均粒径は、顔料水分散体中の平均粒径と同じであり、好ましい平均粒径の態様は、顔料水分散体中の平均粒径の好ましい態様と同じである。

【0040】

（インクジェット記録用水系インクの配合量、含有量）
顔料水分散体の水系インクへの配合量は、高吸水性の媒体に印字した際に印字濃度を向上させる観点、及び低吸水性の記録媒体に印字した際の紙面上での乾燥性を早め、耐擦過性及び印字濃度を向上させる観点から、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が更に好ましい。また、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径を大きくし、印字濃度を向上させる観点、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下が更に好ましい。

【0041】

顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの水系インク中の含有量は、高吸水性の媒体に印字した際に印字濃度を向上させる観点、及び低吸水性の記録媒体に印字した際の紙面上での乾燥性を早め、耐擦過性及び印字濃度を向上させる観点から、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上が更に好ましい。また、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径を大きくし、印字濃度を向上させる観点、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下が更に好ましい。

【0042】

顔料の水系インク中の含有量は、高吸水性の媒体に印字した際に印字濃度を向上させる観点、及び低吸水性の記録媒体に印字した際の紙面上での乾燥性を早め、印字濃度を向上させる観点から、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましい。また、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径を大きくし、印字濃度を向上させる観点、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、６質量％以下が更に好ましい。

【0043】

水不溶性ポリマーａの水系インク中の含有量は、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させ、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の耐擦過性を向上させる観点から、０．５質量％以上が好ましく、０．８質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましい。また、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径を大きくし、印字濃度を向上させる観点、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、６質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下が更に好ましい。

【0044】

〔水不溶性ポリマー粒子Ｂ〕
本発明で用いられるインクジェット記録用水系インクは、インクジェット記録媒体（紙面）上での乾燥性を早め、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の耐擦過性を向上させる観点から、水不溶性ポリマー粒子Ｂを含有する。
水不溶性ポリマー粒子Ｂとしては、任意の水不溶性ポリマー粒子が使用できる。その形態としては、水不溶性ポリマー粒子Ｂを、連続相としての水中に分散した分散液が挙げられ、必要に応じて界面活性剤のような分散剤を含有していてもよい。水不溶性ポリマー粒子Ｂの分散液は、インクジェットノズルから吐出されたインク液滴を記録媒体に定着させ、印字濃度及び耐擦過性を向上させるための、定着エマルジョンとしても作用する。
水不溶性ポリマー粒子Ｂは、顔料、染料等の着色剤を含有してもよいが、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、着色剤を含有しないことが好ましい。
水不溶性ポリマー粒子Ｂを含有する分散液中の水不溶性ポリマー粒子Ｂの含有量は、水不溶性ポリマー粒子Ｂの分散安定性、インク配合時の利便性の観点から、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、そして、７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５５質量％以下が更に好ましい。
また、水不溶性ポリマー粒子Ｂを含有する分散液中又は水系インク中の水不溶性ポリマー粒子Ｂの平均粒径は、水系インクの保存安定性、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字濃度を向上させる観点から、１０ｎｍ以上が好ましく、３０ｎｍ以上がより好ましく、５０ｎｍ以上が更に好ましく、そして、３００ｎｍ以下が好ましく、１５０ｎｍ以下がより好ましく、１００ｎｍ以下が更に好ましい。
なお、水不溶性ポリマー粒子Ｂの平均粒径は、実施例に記載の方法に測定される。

【0045】

水不溶性ポリマー粒子Ｂの成分としては、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂等が挙げられる。これらの中では、紙面上での乾燥性を早め、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の耐擦過性を向上させる観点から、アクリル系樹脂が好ましい。
また、水不溶性ポリマー粒子Ｂは、水系インクの生産性を向上させる観点から、水不溶性ポリマー粒子Ｂを含む分散液として用いることが好ましい。

【0046】

水不溶性ポリマー粒子Ｂは、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。合成したポリマー粒子Ｂとしては、例えば、特許文献１及び特許文献２に記載のものが挙げられる。
市販の水不溶性ポリマー粒子Ｂの分散液としては、例えば、「Neocryl A1127」（DSM NeoResins社製、アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂）、「ジョンクリル３９０」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等のアクリル樹脂、「ジョンクリル７１００」、「ジョンクリル７３４」、「ジョンクリル５３８」（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等のスチレンアクリル樹脂、「ポリエスター ＷＲ９０１」「ポリエスター ＷＲ９６０」（以上、日本合成化学工業株式会社製）等のポリエステル樹脂、「ＷＢＲ−２０１８」「ＷＢＲ−２０００Ｕ」（以上、大成ファインケミカル株式会社製）等のウレタン樹脂、「ＳＲ−１００」、「ＳＲ―１０２」（以上、日本エイアンドエル株式会社製）等のスチレン−ブタジエン樹脂及び「ビニブラン７０１」「ビニブラン７１１」（以上、日信化学工業株式会社製）等の塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。
これらの中では、特にアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂がより好ましく用いられ、これらを組み合わせて用いてもよい。

【0047】

顔料に対する水不溶性ポリマー粒子Ｂの質量比〔顔料／水不溶性ポリマー粒子Ｂ〕は、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の乾燥性を早め、耐擦過性、印字濃度を向上させる観点から、好ましくは１００／３００以上、より好ましくは１００／２００以上、更に好ましくは１００／１５０以上であり、そして、好ましくは１００／２５以下、より好ましくは１００／５０以下、更に好ましくは１００／７０以下である。

【0048】

本発明で用いられるインクジェット記録用水系インク中の水不溶性ポリマー粒子Ｂの含有量は、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の耐擦過性を向上させる観点から、１．０質量％以上が好ましく、２．０質量％以上がより好ましく、３．０質量％以上が更に好ましい。また、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径を大きくし、印字濃度を向上させる観点、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、１０質量％以下が好ましく、８．０質量％以下がより好ましく、６．０質量％以下が更に好ましい。

【0049】

〔有機溶媒Ｃ〕
本発明で用いられるインクジェット記録用水系インクは、水系インクの吐出性を向上させる観点から、有機溶媒Ｃを２０質量％以上含有する。有機溶媒Ｃは、沸点９０℃以上の１種又は２種以上の有機溶媒を含有し、有機溶媒Ｃの沸点が、各有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で２５０℃以下である。有機溶媒Ｃとして、２種以上の有機溶媒を用いる場合は、沸点の異なる複数の有機溶媒を用いることが好ましい。

【0050】

有機溶媒Ｃの沸点の加重平均値は、インクジェットノズル中でのインクの乾燥を防止する観点から、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１８０℃以上であり、そして、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の乾燥性を早め、耐擦過性を向上させる観点から、好ましくは２４０℃以下、より好ましくは２３０℃以下、更に好ましくは２２０℃以下である。
沸点の低い有機溶媒ほど、特定の温度における飽和蒸気圧が高く、蒸発速度も速くなる。また、特定の温度における蒸発速度が速い有機溶媒の割合が多いほど、特定の温度における混合有機溶媒の蒸発速度は速くなる。したがって、有機溶媒Ｃの沸点の加重平均値は、混合溶媒の蒸発速度の指標となる。
なお、有機溶媒Ｃの沸点の加重平均値は、例えば、実施例１の組成Ａの場合、グリセリンの含有量が１０．０質量％であり、プロピレングリコールの含有量が３０．３質量％であるので、下記のように２１３℃と算出される。
［〔グリセリンの含有量（質量％）×グリセリンの沸点（２９０℃）〕＋〔プロピレングリコールの含有量（質量％）×プロピレングリコールの沸点（１８８℃）〕］／［グリセリンの含有量（質量％）＋プロピレングリコールの含有量（質量％）］
＝［〔０．１０×２９０℃〕＋〔０．３０３×１８８℃〕］／［０．１０＋０．３０３］＝２１３℃

【0051】

有機溶媒Ｃとして使用する化合物は、例えば、多価アルコール、多価アルコールアルキルエーテル、含窒素複素環化合物、アミド、アミン、含硫黄化合物等が挙げられ、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、多価アルコール及び多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種が好ましく、多価アルコールがより好ましい。多価アルコールは多価アルコールの概念に含まれる複数を混合して用いることができ、多価アルコールアルキルエーテルも同様に複数を混合して用いることができる。
有機溶媒Ｃ中の、多価アルコール及び多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種の含有量は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上が更に好ましく、実質的に１００質量％が更に好ましく、１００質量％がより更に好ましい。

【0052】

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール（沸点１９７℃）、ジエチレングリコール（沸点２４４℃）、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール（沸点１８８℃）、ジプロピレングリコール（沸点２３２℃）、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール（沸点２１０℃）、１，３−ブタンジオール（沸点２０８℃）、１，４−ブタンジオール（沸点２３０℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（沸点２０３℃）、１，５−ペンタンジオール（沸点２４２℃）、１，６−ヘキサンジオール（沸点２５０℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（沸点１９６℃）、１，２，６−ヘキサントリオール（沸点１７８℃）、１，２，４−ブタントリオール（沸点１９０℃）、１，２，３−ブタントリオール（沸点１７５℃）、ペトリオール（沸点２１６℃）等が挙げられる。また、トリエチレングリコール（沸点２８５℃）、トリプロピレングリコール（沸点２７３℃）、グリセリン（沸点２９０℃）等を沸点が２５０℃未満の化合物と組み合わせて用いることができる。これらの中では、低吸水性の記録媒体に印字した際に、ドット径の広がり、印字濃度、耐擦過性を向上させる観点から、グリセリン、プロピレングリコール及びジエチレングリコールが好ましい。

【0053】

多価アルコールアルキルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３５℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７１℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点２０２℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３０℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２２℃）、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点１６０℃）、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１５８℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３３℃）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点２２７℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点９０℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１００℃）、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。また、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２７６℃）等を沸点が２５０℃未満の化合物と組み合わせて用いることができる。これらの中では、低吸水性の記録媒体に印字した際に、ドット径の広がり、印字濃度、耐擦過性を向上させる観点から、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。

【0054】

含窒素複素環化合物としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（沸点２０２℃）、２−ピロリドン（沸点２４５℃）、１，３−ジメチルイミダゾリジノン（沸点２２０℃）、ε−カプロラクタム（沸点１３６℃）等が挙げられる。
アミドとしては、例えば、ホルムアミド（沸点２１０℃）、Ｎ−メチルホルムアミド（沸点１９９℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（沸点１５３℃）等が挙げられる。
アミンとしては、例えば、モノエタノ−ルアミン（沸点１７０℃）、ジエタノールアミン（沸点２１７℃）、トリエタノールアミン（沸点２０８℃）、トリエチルアミン（沸点９０℃）等が挙げられる。
含硫黄化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド（沸点１８９℃）、スルホラン（沸点２８５℃）等が挙げられる。また、チオジグリコール（沸点２８２℃）等を沸点が２５０℃未満の化合物と組み合わせて用いることができる。

【0055】

これらの中でも、低吸水性の記録媒体に印字した際に、ドット径の広がり、印字濃度、耐擦過性を向上させる観点及びインクの吐出性を向上させる観点から、多価アルコール類２種以上の併用、多価アルコールアルキルエーテル類２種以上の併用、及び多価アルコール類１種以上と多価アルコールアルキルエーテル類１種以上の併用が好ましく、多価アルコール類２種以上の併用、及び多価アルコール類１種以上と多価アルコールアルキルエーテル類１種以上の併用がより好ましく、プロピレングリコール、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる１種以上とグリセリンとの併用が更に好ましい。

【0056】

プロピレングリコール、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる１種以上の有機溶媒（Ｘ）とグリセリンの質量比［有機溶媒（Ｘ）／グリセリン］は、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の乾燥性を早め、耐擦過性を向上させる観点から、０．５以上が好ましく、１．０以上がより好ましく、２．０以上が更に好ましく、インクの吐出性を向上させる観点から、２０以下が好ましく、１７以下がより好ましく、１３以下が更に好ましい。

【0057】

有機溶媒Ｃの水系インク中の含有量は、インクの吐出性を向上させる観点から、２０質量％以上であり、３０質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましい。また、水系インクの保存安定性を向上させる観点、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の乾燥性を早め、耐擦過性を向上させる観点から、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が更に好ましい。

【0058】

プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル及びグリセリンの合計の水系インク中の含有量は、インクの吐出性を向上させる観点から、２０質量％以上であり、３０質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましい。また、水系インクの保存安定性を向上させる観点、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の乾燥性を早め、耐擦過性を向上させる観点から、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が更に好ましい。
プロピレングリコール、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル及びグリセリンの合計の有機溶媒Ｃ中の含有量は、インクの吐出性を向上させる観点、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の乾燥性を早め、耐擦過性を向上させる観点から、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上が更に好ましく、実質的に１００質量％が更に好ましい。

【0059】

プロピレングリコール及びジエチレングリコールの合計の水系インク中の含有量は、低吸水性の記録媒体に印字した際に、ドット径の広がり、印字濃度、耐擦過性を向上させる観点から、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上が更に好ましく、また、同様の観点から、５５質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が更に好ましい。
ジプロピレングリコールモノメチルエーテルの水系インク中の含有量は、低吸水性の記録媒体に印字した際に、ドット径の広がり、印字濃度、耐擦過性を向上させる観点から、１質量％以上が好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、また、同様の観点から、３０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。
グリセリンの水系インク中の含有量は、インクの吐出性を向上させる観点から、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましい。また、低吸水性の記録媒体に印字した際に、ドット径の広がり、印字濃度、耐擦過性を向上させる観点から、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。

【0060】

［水］
水の含有量は、高吸水性の媒体に印字した際に印字濃度を向上させる観点、低吸水性の記録媒体に印字した際に、ドット径の広がり、印字濃度、耐擦過性を向上させる観点、及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、インクジェット記録用水系インク中、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましい。また、インクの吐出性を向上させる観点から、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましく、６０質量％以下が更に好ましい。

【0061】

［その他の成分］
インクジェット記録用水系インクには、通常用いられる湿潤剤、浸透剤、分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等を添加することができる。

【0062】

［インクジェット記録用水系インクの製造方法］
インクジェット記録用水系インクは、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの水分散体、水不溶性ポリマー粒子Ｂ、水、有機溶媒Ｃ、及び必要に応じて界面活性剤等を混合し、攪拌することによって得ることができる。混合時の水不溶性ポリマーＡ及び水不溶性ポリマーＢの凝集を抑制する観点から、混合する際の混合順はこの順に混合することが望ましい。

【0063】

［インク物性］
インクジェット記録用水系インクの３２℃の粘度は、水系インクの吐出性を向上させる観点から、２．０ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、３．０ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、５．０ｍＰａ・ｓ以上が更に好ましい。また、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、１２ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、９．０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、７．０ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましい。
なお、３２℃におけるインクの粘度は、実施例に記載の方法により測定される。

【0064】

インクジェット記録用水系インクのｐＨは、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点及び低吸水性の記録媒体に印字した際に、ドット径の広がり、印字濃度、耐擦過性を向上させる観点から、７．０以上が好ましく、８．０以上がより好ましく、８．５以上が更に好ましい。また、部材耐性、皮膚刺激性の観点から、ｐＨは１１．０以下が好ましく、１０．０以下がより好ましく、９．５以下が更に好ましい。なお、ｐＨは、実施例に記載の方法により測定される。

【0065】

＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録用水系インクは、公知のインクジェット記録装置を用いて、インクジェット記録媒体にインクを飛翔させ印字して画像を記録することができる。
インクジェット記録装置としては、サーマル式及びピエゾ式があるが、本発明のインクジェット記録用水系インクは、ピエゾ式のインクジェット記録用水系インクとして用いることがより好ましい。

【0066】

［画像形成方法］
本発明の画像形成方法は、前述のインクジェット記録用水系インクをインクジェット記録媒体に吐出して画像を形成する画像形成方法であって、インクとの接触時間１００ｍ秒における吸水量が１０ｇ／ｍ²以上の記録媒体に画像を形成する工程Ａと、インクとの接触時間１００ｍ秒における吸水量が０ｇ／ｍ²以上１０ｇ／ｍ²未満の記録媒体に画像を形成する工程Ｂとを含み、工程Ａと工程Ｂとで同一の組成の水系インクを用いる。ここで、「同一の組成」とは、インク中に含有される成分及び含有量が同一であることをいう。

【0067】

また、本発明の画像形成方法は、インクジェット記録装置を用いて、前述のインクジェット記録用水系インクをインクジェット記録媒体に吐出して画像を形成する画像形成方法であって、該インクジェット記録装置が、インクとの接触時間１００ｍ秒における吸水量が１０ｇ／ｍ²以上の記録媒体の供給装置と、インクとの接触時間１００ｍ秒における吸水量が０ｇ／ｍ²以上１０ｇ／ｍ²未満の記録媒体の供給装置とを具備する。

【0068】

更に、本発明の画像形成方法は、前述のインクジェット記録用水系インクをインクジェット記録媒体に吐出して画像を形成する画像形成方法であって、同一のインクジェット記録装置及び同一の組成の水系インクを用いて、インクとの接触時間１００ｍ秒における吸水量が１０ｇ／ｍ²以上の記録媒体にベタ画像を印刷した場合の印字濃度と、インクとの接触時間１００ｍ秒における吸水量が０ｇ／ｍ²以上１０ｇ／ｍ²未満の記録媒体にベタ画像を印刷した場合の印字濃度の差の絶対値が、好ましくは１．０以下であり、より好ましくは０．９０以下であり、更に好ましくは０．８０以下であり、より更に好ましくは０．７０以下である。ここで、ベタ画像とは、吐出液滴量５ｐｌ、解像度３６００×１２００ｄｐｉ条件下での、打ち込み量１００％をいう。
印字濃度の差の絶対値が小さいほど、高吸水性の記録媒体と低吸水性の記録媒体間での変更や、高吸水性の記録媒体と低吸水性の記録媒体の変更後の印字条件の調整が容易であり、高吸水性の記録媒体に画像を形成する工程Ａと、低吸水性の記録媒体に画像を形成する工程Ｂとを含み、工程Ａと工程Ｂとで同一の組成の水系インクを用いる画像形成方法や、インクジェット記録装置が、高吸水性の記録媒体の供給装置と、低吸水性の記録媒体の供給装置とを具備する画像形成方法に適している。

【0069】

（インクジェット記録媒体）
用いることができるインクジェット記録媒体の吸水量に特に制限はないが、高吸水性記録媒体と純水との接触時間１００ｍ秒の吸水量は、通常１０ｇ／ｍ²以上である。また、低吸水性記録媒体と純水との接触時間１００ｍ秒の吸水量は、通常０ｇ／ｍ²以上１０ｇ／ｍ²未満である。
なお、インクジェット記録媒体と純水との接触時間１００ｍ秒の吸水量は、実施例に記載の方法により測定される。

【0070】

インクジェット記録媒体としては、高吸水性の普通紙、低吸水性のコート紙及びフィルムが用いられる。
普通紙としては、例えば「４２００」（富士ゼロックス株式会社製、接触時間１００ｍ秒における吸水量１４．０ｇ／ｍ²）等が挙げられる。
コート紙としては、例えば、汎用光沢紙「ＯＫトップコートプラス」（王子製紙株式会社製、坪量１０４．７ｇ／ｍ²、接触時間１００ｍ秒における吸水量（以下の吸水量は同じ）４．９ｇ／ｍ²）、多色フォームグロス紙（王子製紙株式会社製、坪量１０４．７ｇ／ｍ²、吸水量５．２ｇ／ｍ²）、ＵＰＭ Finesse Gloss（ＵＰＭ社製、坪量１１５ｇ／ｍ²、吸水量３．１ｇ／ｍ²）、ＵＰＭ Finesse Matt（ＵＰＭ社製、坪量１１５ｇ／ｍ²、吸水量４．４ｇ／ｍ²）、TerraPress Silk（Stora Enso社製、坪量８０ｇ／ｍ²、吸水量４．１ｇ／ｍ²）、LumiArt（Stora Enso社製、坪量９０ｇ／ｍ²）等が挙げられる。

【0071】

フィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ナイロンフィルム等が挙げられる。これらのフィルムは、必要に応じてコロナ処理等の表面処理を行っていてもよい。
一般的に入手できるフィルムとしては、例えば、ルミラーＴ６０（東レ株式会社製、ポリエチレンテレフタレート、厚み１２５μｍ、吸水量２．３ｇ／ｍ²）、ＰＶＣ８０Ｂ Ｐ（リンテック株式会社製、塩化ビニル、吸水量１．４ｇ／ｍ²）、カイナスＫＥＥ７０ＣＡ（リンテック株式会社製、ポリエチレン）、ユポＳＧ９０ ＰＡＴ１（リンテック株式会社製、ポリプロピレン）、ボニールＲＸ（興人フィルム＆ケミカルズ株式会社製、ナイロン）等が挙げられる。

【0072】

上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下のインクジェット記録方法を開示する。
＜１＞ インクジェット記録用水系インクであって、該水系インクが、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａと、水不溶性ポリマー粒子Ｂと、有機溶媒Ｃと、水とを含有し、
水不溶性ポリマー粒子Ａを構成する水不溶性ポリマーａが、イオン性モノマー（ａ−１）由来の構成単位、芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ−２）由来の構成単位、及び前記式（１）で表される親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）由来の構成単位を含有し、該親水性ノニオン性モノマー（ａ−３）由来の構成単位が、水不溶性ポリマーａの全構成単位中、１３質量％以上４５質量％以下であり、
有機溶媒Ｃが、沸点９０℃以上の１種又は２種以上の有機溶媒を含有し、有機溶媒Ｃの沸点が、各有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で２５０℃以下であり、有機溶媒Ｃの該水系インク中の含有量が２０質量％以上である、
インクジェット記録用水系インク。

【0073】

＜２＞ 式（１）において、ｍは、好ましくは３以上であり、そして、好ましくは５以下、更に好ましくは４である、前記＜１＞に記載のインクジェット記録用水系インク。
＜３＞ 式（１）において、Ｒ¹が好ましくはメチル基である、前記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録用水系インク。
＜４＞ 式（１）において、Ｒ²は、好ましくは水素原子又は炭素数１以上２０以下のアルキル基、より好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基、更に好ましくはメチル基である、前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。

【0074】

＜５＞ モノマー（ａ−３）が、好ましくはポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはメトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートである、前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜６＞ モノマー（ａ−１）が、好ましくはカルボン酸モノマー、より好ましくはアクリル酸又はメタクリル酸、更に好ましくはメタクリル酸である、前記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜７＞ モノマー（ａ−２）が、好ましくはスチレン系モノマー、芳香族基含有（メタ）アクリレート、及びスチレン系マクロモノマーから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくは芳香族基含有（メタ）アクリレート及びスチレン系マクロモノマーから選ばれる１種又は２種であり、更に好ましくは芳香族基含有（メタ）アクリレートとスチレン系マクロモノマーを併用することであり、更に好ましくはベンジル（メタ）アクリレートとスチレン系マクロモノマーとを併用することである、前記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。

【0075】

＜８＞ 水不溶性ポリマーａ製造時における、モノマー（ａ−１）、（ａ−２）及び（ａ−３）のモノマー混合物中におけるモノマー（ａ−３）の含有量、あるいは水不溶性ポリマーａ中のモノマー（ａ−３）成分に由来する構成単位の含有量は、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは１８質量％以上であり、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３８質量％以下であり、そして、好ましくは１５〜４０質量％、より好ましくは１８〜３８質量％である、前記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜９＞ 水不溶性ポリマーａ製造時における、モノマー（ａ−１）、（ａ−２）及び（ａ−３）のモノマー混合物中におけるモノマー（ａ−１）の含有量、あるいは水不溶性ポリマーａ中のモノマー（ａ−１）成分に由来する構成単位の含有量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは８質量％以上であり、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である、前記＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜１０＞ 水不溶性ポリマーａ製造時における、モノマー（ａ−１）、（ａ−２）及び（ａ−３）のモノマー混合物中におけるモノマー（ａ−２）の含有量、あるいは水不溶性ポリマーａ中のモノマー（ａ−２）成分に由来する構成単位の含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７５質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である、前記＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。

【0076】

＜１１＞ 水不溶性ポリマーａ製造時における、モノマー（ａ−１）、（ａ−２）及び（ａ−３）のモノマー混合物中におけるスチレン系マクロマーの含有量、あるいは水不溶性ポリマーａ中のスチレン系マクロマーに由来する構成単位の含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１２質量％以下である、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜１２＞ 〔（ａ−１）成分／［（ａ−２）成分＋（ａ−３）成分］〕の質量比は、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１０以上であり、そして、好ましくは０．５０以下、より好ましくは０．３０以下、更に好ましくは０．２０以下である、前記＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。

【0077】

＜１３＞ 有機溶媒Ｃの沸点の加重平均値は、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１８０℃以上であり、そして、好ましくは２４０℃以下、より好ましくは２３０℃以下、更に好ましくは２２０℃以下である、前記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜１４＞ 有機溶媒Ｃが、好ましくは多価アルコール及び多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種以上、より好ましくは多価アルコール類２種以上の併用、多価アルコールアルキルエーテル類２種以上の併用、及び多価アルコール類１種以上と多価アルコールアルキルエーテル類１種以上の併用、更に好ましくは多価アルコール類２種以上の併用及び多価アルコール類１種以上と多価アルコールアルキルエーテル類１種以上の併用、更に好ましくはプロピレングリコール、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる１種以上とグリセリンとの併用である、前記＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜１５＞ 有機溶媒Ｃ中の、多価アルコール及び多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種の含有量が、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは実質的に１００質量％、より更に好ましくは１００質量％である、前記＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜１６＞ プロピレングリコール、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる１種以上の有機溶媒（Ｘ）とグリセリンの質量比［有機溶媒（Ｘ）／グリセリン］が、好ましくは０．５以上、より好ましくは１．０以上、更に好ましくは２．０以上であり、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１７以下、更に好ましくは１３以下である、前記＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。

【0078】

＜１７＞ 顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの水系インク中の含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下である、前記＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
＜１８＞ 顔料の水系インク中の含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である、前記＜１＞〜＜１７＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜１９＞ 水不溶性ポリマーａの水系インク中の含有量が、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．８質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、そして、好ましくは６質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である、前記＜１＞〜＜１８＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜２０＞ 水不溶性ポリマーａに対する顔料の質量比〔顔料／水不溶性ポリマーａ〕が、好ましくは３０／７０〜９０／１０、より好ましくは５０／５０〜８５／１５、更に好ましくは７０／３０〜８０／２０である、前記＜１＞〜＜１９＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。

【0079】

＜２１＞ 水不溶性ポリマー粒子Ｂの水系インク中の含有量は、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、更に好ましくは３．０質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは６．０質量％以下である、前記＜１＞〜＜２０＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜２２＞ 顔料に対する水不溶性ポリマー粒子Ｂの質量比〔顔料／水不溶性ポリマー粒子Ｂ〕が、好ましくは１００／２５〜１００／３００、より好ましくは１００／５０〜１００／２００、更に好ましくは１００／７０〜１００／１５０である、前記＜１＞〜＜２１＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜２３＞ 有機溶媒Ｃの水系インク中の含有量が、２０質量％以上であり、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である、前記＜１＞〜＜２２＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜２４＞ グリセリンの水系インク中の含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である、前記＜１＞〜＜２３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜２５＞ プロピレングリコール及びジエチレングリコールの合計の水系インク中の含有量は、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上であり、そして、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である、前記＜１＞〜＜２４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜２６＞ プロピレングリコール、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル及びグリセリンの合計の水系インク中の含有量が、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である、前記＜１＞〜＜２５＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。

【0080】

＜２７＞ 顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａが、顔料水分散体としてインクジェット記録用水系インクに配合される、前記＜１＞〜＜２６＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜２８＞ 顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの顔料水分散体が、以下の工程（１）及び工程（２）により製造される、前記＜１＞〜＜２７＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
工程（１）：水不溶性ポリマーａ、有機溶媒ｂ、顔料、及び水を含有する混合物を分散処理して、分散処理物を得る工程
工程（２）：工程（１）で得られた分散処理物から前記有機溶媒ｂを除去して、顔料水分散体を得る工程
＜２９＞ 水不溶性ポリマーａの重量平均分子量が、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは１５，０００以上、更に好ましくは２０，０００以上であり、そして、好ましくは１５０，０００以下、より好ましくは１００，０００以下、更に好ましくは６０，０００以下である、前記＜１＞〜＜２８＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
＜３０＞ 顔料水分散体中又は水系インク中の顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの平均粒径は、好ましくは４０ｎｍ以上、より好ましくは６０ｎｍ以上、更に好ましくは７５ｎｍ以上であり、そして、好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは１２０ｎｍ以下、更に好ましくは１１０ｎｍ以下、更に好ましくは１００ｎｍ以下である、前記＜１＞〜＜２９＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜３１＞ 水不溶性ポリマー粒子Ｂを含有する分散液中又は水系インク中の水不溶性ポリマー粒子Ｂの平均粒径は、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上、更に好ましくは５０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは３００ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下、更に好ましくは１００ｎｍ以下である、前記＜１＞〜＜３０＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜３２＞ ピエゾ式インクジェット記録用水系インクである、前記＜１＞〜＜３１＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。

【0081】

＜３３＞ 水不溶性ポリマー粒子Ａを構成する水不溶性ポリマーａが、架橋された水不溶性ポリマーである、前記＜１＞〜＜３２＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜３４＞ 顔料水分散体と架橋剤を混合し、架橋処理された顔料水分散体として、インクジェット記録用水系インクに配合される、前記＜１＞〜＜３３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜３５＞ 架橋剤が、水不溶性ポリマー粒子Ａを構成する水不溶性ポリマーａのアニオン性基と反応する官能基を有する化合物であり、該官能基を分子中に２以上、好ましくは２以上６以下有する化合物である、前記＜３４＞に記載のインクジェット記録用水系インク。
＜３６＞ 架橋剤が、好ましくは分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物、分子中に２以上のオキサゾリン基を有する化合物、分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくは分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物であり、更に好ましくは分子中に２又は３のエポキシ基を有する化合物である、前記＜３４＞又は＜３５＞に記載のインクジェット記録用水系インク。
＜３７＞ 分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物が、好ましくは多価アルコールのグリシジルエーテルであり、より好ましくはトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルである、前記＜３６＞に記載のインクジェット記録用水系インク。
＜３８＞ 架橋剤の使用量は、好ましくは水不溶性ポリマーａに対する質量比〔架橋剤／水不溶性ポリマーａ〕で１／１００〜３０／１００であり、より好ましくは３／１００〜２５／１００であり、更に好ましくは５／１００〜２０／１００である、前記＜３４＞〜＜３７＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜３９＞ 架橋剤の使用量は、〔水不溶性ポリマーａ〕１ｇ当たりのアニオン性基量換算で、好ましくは水不溶性ポリマーａのアニオン性基１〜８０ｍｍｏｌと反応する量であり、より好ましくは５〜６０ｍｍｏｌと反応する量であり、更に好ましくは１０〜５０ｍｍｏｌと反応する量である、前記＜３４＞〜＜３７＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
＜４０＞ 架橋された水不溶性ポリマーの架橋率は、好ましくは１〜８０モル％、より好ましくは５〜６０モル％、更に好ましくは１０〜５０モル％である、前記＜３３＞〜＜３９＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。

【0082】

＜４１＞ 前記＜１＞〜＜４０＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インクをインクジェット記録媒体に吐出して画像を形成する画像形成方法であって、インクとの接触時間１００ｍ秒における吸水量が１０ｇ／ｍ²以上の記録媒体に画像を形成する工程Ａと、インクとの接触時間１００ｍ秒における吸水量が０ｇ／ｍ²以上１０ｇ／ｍ²未満の記録媒体に画像を形成する工程Ｂとを含み、工程Ａと工程Ｂとで同一の組成の水系インクを用いる、画像形成方法。
＜４２＞ インクジェット記録装置を用いて、前記＜１＞〜＜４０＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インクをインクジェット記録媒体に吐出して画像を形成する画像形成方法であって、該インクジェット記録装置が、インクとの接触時間１００ｍ秒における吸水量が１０ｇ／ｍ²以上の記録媒体の供給装置と、インクとの接触時間１００ｍ秒における吸水量が０ｇ／ｍ²以上１０ｇ／ｍ²未満の記録媒体の供給装置とを具備する、画像形成方法。
＜４３＞ 前記＜１＞〜＜４０＞のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インクをインクジェット記録媒体に吐出して画像を形成する画像形成方法であって、同一のインクジェット記録装置及び同一の組成の水系インクを用いて、インクとの接触時間１００ｍ秒における吸水量が１０ｇ／ｍ²以上の記録媒体にベタ画像を印刷した場合の印字濃度と、インクとの接触時間１００ｍ秒における吸水量が０ｇ／ｍ²以上１０ｇ／ｍ²未満の記録媒体にベタ画像を印刷した場合の印字濃度の差の絶対値が、好ましくは１．０以下であり、より好ましくは０．９０以下であり、更に好ましくは０．８０以下であり、より更に好ましくは０．７０以下である、画像形成方法。

【実施例】

【0083】

以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「質量部」及び「質量％」である。

【0084】

（１）ポリマーの重量平均分子量の測定
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに、リン酸及びリチウムブロマイドをそれぞれ６０ｍｍｏｌ／Ｌと５０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解した液を溶離液として、ゲルクロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ×２本）、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定した。

【0085】

（２）顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａ及び水不溶性ポリマー粒子Ｂの平均粒径の測定
レーザー粒子解析システム「ＥＬＳ−８０００」（大塚電子株式会社製）を用いてキュムラント解析を行い測定した。測定条件は、温度２５℃、入射光と検出器との角度９０°、積算回数１００回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率（１．３３３）を入力した。測定濃度は、５×１０^-3質量％（固形分濃度換算）で行った。
なお、実施例で用いた水不溶性ポリマー粒子Ｂ：アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂「Neocryl A1127」の平均粒径は６３．２ｎｍ、ポリエステル樹脂エマルション「ポリエスター ＷＲ９６０」は６５ｎｍ、ウレタン樹脂エマルション「ＷＢＲ−２０１８」は５９ｎｍ、塩化ビニル樹脂エマルション「ビニブラン ７１１」は７０ｎｍであった。

【0086】

（３）顔料水分散体の固形分濃度の測定
３０ｍｌのポリプロピレン製容器（φ＝４０ｍｍ、高さ＝３０ｍｍ）にデシケーター中で恒量化した硫酸ナトリウム１０．０ｇを量り取り、そこへサンプル約１．０ｇを添加して、混合させた後、正確に秤量し、１０５℃で２時間維持して、揮発分を除去し、更にデシケーター内で更に１５分間放置し、質量を測定した。揮発分除去後のサンプルの質量を固形分として、添加したサンプルの質量で除して固形分濃度とした。

【0087】

（４）インクのｐＨ
ｐＨ電極「６３３７−１０Ｄ」（株式会社堀場製作所製）を使用した卓上型ｐＨ計「Ｆ−７１」（株式会社堀場製作所製）を用いて、２５℃におけるインクのｐＨを測定した。

【0088】

（５）インクの粘度
Ｅ型粘度計「ＴＶ−２５」（東機産業株式会社製、標準コーンロータ１°３４’×Ｒ２４使用、回転数５０ｒｐｍ）を用いて、３２℃にて粘度を測定した。

【0089】

（６）記録媒体の純水との接触時間１００ｍ秒での吸水量
自動走査吸液計（熊谷理機工業株式会社製、ＫＭ５００ｗｉｎ）を用いて、２３℃、相対湿度５０％の条件下にて、純水の接触時間１００ｍｓにおける転移量を測定し、１００ｍ秒の吸水量とした。測定条件を以下に示す。
「SpiralMethod」
Contact Time : 0.010~1.0(sec)
Pitch (mm) : 7
Length Per Sampling (degree) : 86.29
Start Radius (mm) : 20
End Radius (mm) : 60
Min Contact Time (ms) : 10
Max Contact Time (ms) : 1000
Sampling Pattern (1 - 50) : 50
Number of Sampling Points (> 0) : 19
「SquareHead」
Slit Span (mm) : 1
Slit Width (mm) : 5
汎用光沢紙「ＯＫトップコートプラス」（王子製紙株式会社製）は４．９ｇ／ｍ²、普通紙「４２００」（富士ゼロックス株式会社製）は１４．０ｇ／ｍ²であった。

【0090】

製造例Ｉ−１〜Ｉ−６（水不溶性ポリマー溶液１〜６の製造）
２つの滴下ロート１及び２を備えた反応容器内に、表１の「初期仕込みモノマー溶液」に示すモノマー、溶媒、重合開始剤、重合連鎖移動剤を入れて混合し、窒素ガス置換を行い、初期仕込みモノマー溶液を得た。
一方、表１の「滴下モノマー溶液１」に示すモノマー、溶媒、重合開始剤、重合連鎖移動剤を混合して、滴下モノマー溶液１を得、滴下ロート１中に入れて、窒素ガス置換を行った。
また、表１の「滴下モノマー溶液２」に示すモノマー、溶媒、重合開始剤、重合連鎖移動剤を混合して、滴下モノマー溶液２を得、滴下ロート２中に入れて、窒素ガス置換を行った。
窒素雰囲気下、反応容器内の初期仕込みモノマー溶液を攪拌しながら７７℃に維持し、滴下ロート１中の滴下モノマー溶液１を３時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。次いで滴下ロート２中の滴下モノマー溶液２を２時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。滴下終了後、反応容器内の混合溶液を７７℃で０．５時間攪拌した。次いで前記の重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、商品名：Ｖ−６５）１．１部をメチルエチルケトン４７．３部に溶解した重合開始剤溶液を調製し、該混合溶液に加え、７７℃で０．５時間攪拌することで熟成を行った。前記重合開始剤溶液の調製、添加及び熟成を更に５回行った。次いで反応容器内の反応溶液を８０℃に１時間維持し、固形分濃度は４５．２％になるようにメチルエチルケトン約２００部を加えてポリマー溶液を得た。
得られた水不溶性ポリマーａ１〜ａ６の組成及び重量平均分子量を表２に示す。

【0091】

なお、用いたモノマーの詳細は下記のとおりである。
メタクリル酸：和光純薬工業株式会社製
ベンジルメタクリレート：和光純薬工業株式会社製
スチレン：和光純薬工業株式会社製
スチレン系マクロモノマー：「ＡＳ−６（Ｓ）」（東亜合成株式会社製）（有効分濃度５０質量％、数平均分子量６０００）
メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（ｍ＝４）：ＮＫエステルＴＭ−４０Ｇ（新中村化学工業株式会社製）
メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（ｍ＝９）：ＮＫエステルＴＭ−９０Ｇ（新中村化学工業株式会社製）
メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（ｍ＝２３）：ＮＫエステルＴＭ−２３０Ｇ（新中村化学工業株式会社製）
ペンタプロピレングリコールモノメタクリレート：ＰＰ−１０００（日油株式会社製）

【0092】

【表1】

【0093】

【表2】

【0094】

製造例II−１（顔料水分散体１の製造）
製造例１で得られた水不溶性ポリマー１溶液（固形分濃度４５．２％）４４．２部を、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）３６．１部と混合し、水不溶性ポリマーａ１のＭＥＫ溶液を得た。容積が２Ｌのディスパーに該水不溶性ポリマーのＭＥＫ溶液を投入し、１４００ｒｐｍの条件で撹拌しながら、イオン交換水１７６．８部、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液６．１部、及び２５％アンモニア水溶液１．３部を添加して、水酸化ナトリウムによる中和度が８５％、アンモニアによる中和度が４０％となるように調整し、０℃の水浴で冷却しながら、１４００ｒｐｍで１５分間撹拌した。次いで顔料としてカーボンブラック「モナーク８００」（キャボット社製）６０部を加え、７０００ｒｐｍで３時間撹拌した。得られた顔料混合物をマイクロフルイダイザー「Ｍ−１１０ＥＨ−３０ＸＰ」（Microfluidics社製）を用いて１５０ＭＰａの圧力で２０パス分散処理し、分散処理物を得た。固形分濃度は２５．０％であった。
前記工程で得られた分散処理物３２４．５部を２Ｌナスフラスコに入れ、イオン交換水２１６．３部を加え（固形分濃度１５．０％）、回転式蒸留装置「ロータリーエバポレーター Ｎ−１０００Ｓ」（東京理化器械株式会社製）を用いて、回転数５０ｒｐｍで、３２℃に調整した温浴中、０．０９ＭＰａの圧力で３時間保持して、有機溶媒を除去した。更に、温浴を６２℃に調整し、圧力を０．０７ＭＰａに下げて固形分濃度２５％になるまで濃縮した。
得られた濃縮物を５００ｍｌアングルローターに投入し、高速冷却遠心機「ｈｉｍａｃ ＣＲ２２Ｇ」（日立工機株式会社製、設定温度２０℃）を用いて７０００ｒｐｍで２０分間遠心分離した後、液層部分を５μｍのメンブランフィルター「Ｍｉｎｉｓａｒｔ」（Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ社製）で濾過した。
ろ液３００部（顔料５５．１部、水不溶性ポリマーａ１ １８．４部）にイオン交換水４８．４部を添加し、更にグリセリン１８．４部とプロキセルＬＶＳ（アーチケミカルズジャパン株式会社製、１，２−ベンゾイソチアゾール−３（２Ｈ）−オン、有効分２０％、防黴剤） ０．７４部を添加し、７０℃で１時間攪拌した。２５℃に冷却後、前記５μｍフィルターでろ過し、更に固形分濃度は２０．０％になるようにイオン交換水を加えて、顔料水分散体１を得た。
得られた顔料水分散体１中の顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａ１の平均粒径を表３に示す。

【0095】

製造例II−２〜II−６（顔料水分散体２〜６の製造）
製造例II−１において、水不溶性ポリマーａ１を水不溶性ポリマーａ２〜ａ６に変更した以外は、製造例II−１と同様にして、顔料水分散体２〜６を得た。結果を表３に示す。

【0096】

製造例II−７（顔料水分散体７の製造）
製造例II−１において、顔料をイエロー顔料「ファーストエロー７４１４」（山陽色素株式会社製、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）に変更し、また、遠心分離工程において７０００ｒｐｍを３６６０ｒｐｍに変更した以外は、製造例II−１と同様にして、顔料水分散体７を得た。結果を表３に示す。

【0097】

製造例II−８（顔料水分散体８の製造）
製造例II−１において、顔料をマゼンタ顔料「クロモファインレッド６１１１Ｔ」（大日精化工業株式会社製，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２）に変更した以外は、製造例II−１と同様にして、顔料水分散体８を得た。結果を表３に示す。

【0098】

製造例II−９（顔料水分散体９の製造）
製造例II−１において、顔料をシアン顔料「クロモファインブルー６３３８ＪＣ」（大日精化工業株式会社製）に変更し、また、遠心分離工程において７０００ｒｐｍを３６６０ｒｐｍに変更した以外は、製造例II−１と同様にして、顔料水分散体９を得た。結果を表３に示す。

【0099】

製造例II−１０（顔料水分散体１０の製造）
製造例II−１において、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を３．６部に変更し、水酸化ナトリウムによる中和度を５０％に変更し、また、ろ液３００部（顔料５５．１部、水不溶性ポリマー１８．４部）にイオン交換水５３．１部を添加し、更にグリセリン１８．４部とプロキセルＬＶＳ ０．７４部、エポキシ架橋剤１．９８部（ナガセケムテックス株式会社製、ＥＸ−３２１、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、エポキシ当量１４０）を添加し、混合液を７０℃で５時間攪拌し、未中和分のメタクリル酸５０％を前記エポキシ化合物で架橋した。２５℃に冷却後、前記５μｍフィルターでろ過し、更に固形分濃度は２０．５５％になるようにイオン交換水を加えた以外は、製造例II−１と同様にして、顔料水分散体１０を得た。結果を表３に示す。

【0100】

【表3】

【0101】

実施例１（インク１の製造）
顔料水分散体１を用いて、インクジェット記録用水系インク１を調製した。インク中に顔料４質量％、水不溶性ポリマー粒子Ｂ ５質量％、ｐＨ９．０となるように以下の組成Ａにて配合した。

【0102】

＜組成Ａ＞
顔料水分散体１（グリセリン５％含有） ２６．６７部
水不溶性ポリマー粒子Ｂ アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂「Neocryl A1127」（DSM NeoResins社製、固形分４４質量％、平均粒径６３．２ｎｍ） １１．３６部
グリセリン（和光純薬工業株式会社製） ８．６７部
プロピレングリコール（和光純薬工業株式会社製） ３０部
サーフィノール１０４ＰＧ−５０（日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤のプロピレングリコール溶液、有効分５０％） ０．６０部
エマルゲン１２０（花王株式会社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル） ０．６０部
１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液 １．４２部
イオン交換水 ２０．６８部
得られた混合液を前記５μｍフィルターで濾過し、インク１を得た。インク１の物性を表４に示す。
なお、有機溶媒Ｃの沸点は、以下の計算式により、有機溶媒Ｃの含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で２１３℃と算出される。
［〔グリセリンの含有量（質量％）×グリセリンの沸点（２９０℃）〕＋〔プロピレングリコールの含有量（質量％）×プロピレングリコールの沸点（１８８℃）〕］／［グリセリンの含有量（質量％）＋プロピレングリコールの含有量（質量％）］
＝［〔０．１×２９０℃〕＋〔０．３０３×１８８℃〕］／［０．１＋０．３０３］＝２１３℃

【0103】

実施例２、比較例１〜４（インク２〜６の製造）
実施例１において、顔料水分散体１を顔料水分散体２〜６に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク２〜６を得た。ただし、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液とイオン交換水の配合量は合計で２２．１部とし、配合後のインクのｐＨ９．０となるように適宜調整した。得られたインク２〜６の物性を表４に示す。

【0104】

比較例５（インク７の製造）
顔料水分散体１を用いて、インクジェット記録用水系インク７を調製した。インク中に顔料４質量％、水不溶性ポリマー粒子Ｂ ５質量％、ｐＨ９．０となるように以下の組成Ｂにて配合した。

【0105】

＜組成Ｂ＞
顔料水分散体１（グリセリン５％含有） ２６．６７部
水不溶性ポリマー粒子Ｂ アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂Neocryl A1127（DSM NeoResins社製、固形分４４ｗｔ％） １１．３６部
グリセリン（和光純薬工業株式会社製） ２７．６７部
プロピレングリコール（和光純薬工業株式会社製） １０部
サーフィノール１０４ＰＧ−５０（日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤のプロピレングリコール溶液、有効分５０％） ０．６０部
エマルゲン１２０（花王株式会社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル） ０．６０部
１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液 １．３６部
イオン交換水 ２１．７４部
得られた混合液を前記５μｍフィルターで濾過し、インク７を得た。インク７の物性を表４に示す。
なお、有機溶媒の沸点は、有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で、２６３℃と算出される。

【0106】

実施例３（インク８の製造）
顔料水分散体１を用いて、インクジェット記録用水系インク８を調製した。インク中に顔料４質量％、水不溶性ポリマー粒子Ｂ ５質量％、ｐＨ９．０となるように以下の組成Ｃにて配合した。

【0107】

＜組成Ｃ＞
顔料水分散体１ ２６．７部
水不溶性ポリマー粒子Ｂ アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂Neocryl A1127（DSM NeoResins社製、固形分４４ｗｔ％） １１．３６部
１，２−ブタンジオール（和光純薬工業株式会社製） ３６．０部
サーフィノール１０４ＰＧ−５０（日信化学工業株式会社製） ０．６部
エマルゲン１２０（花王株式会社製） ０．６部
１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液 １．３６部
イオン交換水 ２３．３８部
得られた混合液を前記５μｍフィルターで濾過し、インク８を得た。インク８の物性を表４に示す。なお、有機溶媒の沸点は、有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で、１９４℃と算出される。

【0108】

実施例４（インク９の製造）
顔料水分散体１を用いて、インクジェット記録用水系インク９を調製した。インク中に顔料４質量％、水不溶性ポリマー粒子Ｂ ５質量％、ｐＨ９．０となるように以下の組成Ｄにて配合した。

【0109】

＜組成Ｄ＞
顔料水分散体１ ２６．７部
水不溶性ポリマー粒子Ｂ アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂Neocryl A1127（DSM NeoResins社製、固形分４４ｗｔ％） １１．３６部
１，３−プロパンジオール（和光純薬工業株式会社製） ４０．０部
サーフィノール１０４ＰＧ−５０（日信化学工業株式会社製） ０．６部
エマルゲン１２０（花王株式会社製） ０．６部
１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液 １．３６部
イオン交換水 １９．３８部
得られた混合液を前記５μｍフィルターで濾過し、インク９を得た。インク９の物性を表４に示す。なお、有機溶媒の沸点は、有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で、２１６℃と算出される。

【0110】

実施例５（インク１０の製造）
顔料水分散体１を用いて、インクジェット記録用水系インク１０を調製した。インク中に顔料４質量％、水不溶性ポリマー粒子Ｂ ５質量％、ｐＨ９．０となるように以下の組成Ｅにて配合した。

【0111】

＜組成Ｅ＞
顔料水分散体１ ２６．７部
水不溶性ポリマー粒子Ｂ アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂Neocryl A1127（DSM NeoResins社製、固形分４４ｗｔ％） １１．３６部
ジエチレングリコール（和光純薬工業株式会社製） ３８．０部
サーフィノール１０４ＰＧ−５０（日信化学工業株式会社製） ０．６部
エマルゲン１２０（花王株式会社製） ０．６部
１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液 １．３６部
イオン交換水 ２１．３８部
得られた混合液を前記５μｍフィルターで濾過し、インク１０を得た。インク１０の物性を表４に示す。なお、有機溶媒の沸点は、有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で、２４５℃と算出される。

【0112】

実施例６（インク１１の製造）
顔料水分散体１を用いて、インクジェット記録用水系インク１１を調製した。インク中に顔料４質量％、水不溶性ポリマー粒子Ｂ ５質量％、ｐＨ９．０となるように以下の組成Ｆにて配合した。

【0113】

＜組成Ｆ＞
顔料水分散体１ ２６．７部
水不溶性ポリマー粒子Ｂ アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂Neocryl A1127（DSM NeoResins社製、固形分４４ｗｔ％） １１．３６部
プロピレングリコール（和光純薬工業株式会社製） ２５．０部
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（和光純薬工業株式会社製） １０．０部
サーフィノール１０４ＰＧ−５０（日信化学工業株式会社製） ０．６部
エマルゲン１２０（花王株式会社製） ０．６部
１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液 １．３６部
イオン交換水 ２４．３８部
得られた混合液を前記５μｍフィルターで濾過し、インク１１を得た。インク１１の物性を表４に示す。なお、有機溶媒の沸点は、有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で、１９２℃と算出される。

【0114】

実施例７（インク１２の製造）
顔料水分散体１を用いて、インクジェット記録用水系インク１２を調製した。インク中に顔料４質量％、水不溶性ポリマー粒子Ｂ ５質量％、ｐＨ９．０となるように以下の組成Ｇにて配合した。

【0115】

＜組成Ｇ＞
顔料水分散体１ ２６．７部
水不溶性ポリマー粒子Ｂ アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂Neocryl A1127（DSM NeoResins社製、固形分４４ｗｔ％） １１．３６部
プロピレングリコール（和光純薬工業株式会社製） ２５．０部
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル（和光純薬工業株式会社製） １０．０部
サーフィノール１０４ＰＧ−５０（日信化学工業株式会社製） ０．６部
エマルゲン１２０（花王株式会社製） ０．６部
１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液 １．３６部
イオン交換水 ２４．３８部
得られた混合液を前記５μｍフィルターで濾過し、インク１２を得た。インク１２の物性を表４に示す。なお、有機溶媒の沸点は、有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で、２００℃と算出される。

【0116】

実施例８（インク１３の製造）
顔料水分散体１を用いて、インクジェット記録用水系インク１３を調製した。インク中に顔料４質量％、水不溶性ポリマー粒子Ｂ ５質量％、ｐＨ９．０となるように以下の組成Ｈにて配合した。

【0117】

＜組成Ｈ＞
顔料水分散体１ ２６．７部
水不溶性ポリマー粒子Ｂ アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂Neocryl A1127（DSM NeoResins社製、固形分４４ｗｔ％） １１．３６部
プロピレングリコール（和光純薬工業株式会社製） ２５．０部
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（和光純薬工業株式会社製） １０．０部
サーフィノール１０４ＰＧ−５０（日信化学工業株式会社製） ０．６部
エマルゲン１２０（花王株式会社製） ０．６部
１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液 １．３６部
イオン交換水 ２４．３８部
得られた混合液を前記５μｍフィルターで濾過し、インク１３を得た。インク１３の物性を表４に示す。なお、有機溶媒の沸点は、有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で、２０８℃と算出される。

【0118】

実施例９（インク１４の製造）
顔料水分散体１を用いて、インク１で用いた水不溶性ポリマー粒子Ｂ（水系アクリル樹脂の分散液「Neocryl A1127」）をポリエステル樹脂エマルション「ポリエスター ＷＲ９６０」（日本合成化学工業株式会社製、Ｔｇ４０℃、固形分４０ｗｔ％） １２．５部、イオン交換水１９．５４部に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク１４を得た。インク１４の物性を表４に示す。

【0119】

実施例１０（インク１５の製造）
顔料水分散体１を用いて、インク１で用いた水不溶性ポリマー粒子Ｂ（水系アクリル樹脂の分散液「Neocryl A1127」）をウレタン樹脂エマルション「ＷＢＲ−２０１８」（大成ファインケミカル株式会社製、Ｔｇ２０℃、固形分３２．５ｗｔ％） １５．３８部、イオン交換水 １６．６６部に変更した以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録用インク１５を得た。インク１５の物性を表４に示す。

【0120】

実施例１１（インク１６の製造）
顔料水分散体１を用いて、インク２で用いた水不溶性ポリマー粒子Ｂ（水系アクリル樹脂の分散液「Neocryl A1127」）を塩化ビニル樹脂エマルション「ビニブラン ７１１」（日信化学工業株式会社製、Ｔｇ２０℃、固形分４０ｗｔ％） １２．５部、イオン交換水 １９．５４部に変更した以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録用インク１６を得た。インク１６の物性を表４に示す。

【0121】

実施例１２〜１５（インク１７〜２０の製造）
実施例１において、顔料水分散体１を顔料水分散体７〜１０に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク１７〜２０を得た。得られたインク１７〜２０の物性を表４に示す。

【0122】

比較例６（インク２１の製造）
実施例１において、水不溶性ポリマー粒子Ｂ（水系アクリル樹脂の分散液「Neocryl A1127」）１１．３６部を加えず、その分をイオン交換水に置き換えた以外は、実施例１と同様にして、インク２１を得た。得られたインク２１の物性を表４に示す。

【0123】

比較例７（インク２２の製造）
顔料水分散体１を用いて、インクジェット記録用水系インク２２を調製した。インク中に顔料４質量％、水不溶性ポリマー粒子Ｂ ５質量％、ｐＨ９．０となるように以下の組成Ｉにて配合した。

【0124】

＜組成Ｉ＞
顔料水分散体１ ２６．７部
水不溶性ポリマー粒子Ｂ アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂Neocryl A1127（DSM NeoResins社製、固形分４４ｗｔ％） １１．３６部
グリセリン（花王株式会社製） ３．６７部
２−ピロリドン（和光純薬工業株式会社製） ５．０部
イソプロピルアルコール（和光純薬工業株式会社製） ２．０部
サーフィノール１０４ＰＧ−５０（日信化学工業株式会社製） ０．６部
エマルゲン１２０（花王株式会社製） ０．６部
１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液 １．３６部
イオン交換水 ４８．７１部
得られた混合液を前記５μｍフィルターで濾過し、インク２２を得た。インク２２の物性を表４に示す。なお、有機溶媒の沸点は、有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で、２３５℃と算出される。

【0125】

比較例８（インク２３の製造）
顔料水分散体１を用いて、インクジェット記録用水系インク２３を調製した。インク中に顔料４質量％、水不溶性ポリマー粒子Ｂ ５質量％、ｐＨ９．０となるように以下の組成Ｊにて配合した。

【0126】

＜組成Ｊ＞
顔料水分散体１ ２６．７部
水不溶性ポリマー粒子Ｂ アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂Neocryl A1127（DSM NeoResins社製、固形分４４ｗｔ％） １１．３６部
ジエチレングリコール（和光純薬工業株式会社製） １５．０部
サーフィノール１０４ＰＧ−５０（日信化学工業株式会社製） ０．６部
エマルゲン１２０（花王株式会社製） ０．６部
１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液 １．３６部
イオン交換水 ４４．３８部
得られた混合液を前記５μｍフィルターで濾過し、インク２３を得た。インク２３の物性を表４に示す。なお、有機溶媒の沸点は、有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で、２４７℃と算出される。

【0127】

【表4】

【0128】

＜インクのドット径の広がり、耐擦過性、印字濃度の評価＞
上記で得られたインク１〜２３について、以下の試験例１によりドット径の広がりを評価し、また下記の調製例１〜２により得られた印字物１〜３を用いて、下記の測定法により、印字濃度、耐擦過性を評価した。結果を表５に示す。

【0129】

試験例１（ドット径の広がり評価）
低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径が大きいほど、１パス印刷時の白抜け防止に優れる。このドット径は、インク濃縮時の粘度と相関する。
インク濃縮時の粘度により、ドット径を評価した。粘度が小さいほど、ドット径の広がりに優れる。また、粘度が小さいほど、吐出性にも優れる。
（１）濃縮インクの作製
減圧乾燥機を用いて２１０ｍｍＨｇ、６０℃の条件の下、実施例１〜１５、比較例１〜８で得られたインクの濃縮を行い、濃縮度が６０％のインクを作製した。なお、濃縮度は下式で求められる。
濃縮度＝（濃縮後インク質量／初期インク質量）×１００
（２）各濃縮インクの粘度
ＭＣＲ３０１レオメーター（Anton Paar社製、ＣＰ５０−１コーンプレート使用）を用いて、３２℃にて、上記の濃縮インクについて、せん断速度を上昇させながら、せん断速度１００、２００、３００、４００、５００、６００、７００、８００、９００及び１０００における応力を測定した。得られた応力−せん断速度のプロットに対して、直線が原点を通るように最小二乗法でフィッティングし、その直線の傾きを濃縮インクの粘度とした。

【0130】

調製例１（印字物１、２（低吸水性の記録媒体：光沢紙）の調製）
（印字物の作製）
市販のインクジェットプリンター「ＧＸ−２５００」（株式会社リコー製、ピエゾ方式）に実施例１〜１５、比較例１〜８で得られた水系インク１〜２３を充填し、２３℃、相対湿度５０％で、汎用光沢紙「ＯＫトップコートプラス」（王子製紙株式会社製、坪量１０４．７ｇ／ｍ²、吸水量４．９ｇ／ｍ²）に、「光沢紙、きれい、カラーマッチングなし」、打ち込み量１００％（吐出液滴量５ｐｌ、解像度３６００×１２００ｄｐｉ）の条件にて、それぞれＡ４ベタ画像（単色）の印字を行い、以下の印字物１〜２を得た。
印字物１：汎用光沢紙に印字後、２３℃、相対湿度５０％の条件の下２４時間放置して乾燥させたもの。
印字物２：汎用光沢紙に印字後、１００℃に加熱したアナログホットプレート（ＮＩＮＯＳ）ＮＡ−２（アズワン株式会社製）上にて１５秒加熱し乾燥させたもの。

【0131】

調製例２（印字物３（高吸水性の記録媒体：普通紙）の調製）
普通紙「４２００」（富士ゼロックス株式会社製、吸水量１４．０ｇ／ｍ²）を用いて、調整例１と同様のプリンターを用いて、実施例１〜１５、比較例１〜８で得られた水系インク１〜２３を充填し、２３℃、相対湿度５０％で、「普通紙、はやい、カラーマッチングなし」、打ち込み量１００％（吐出液滴量５ｐｌ、解像度３６００×１２００ｄｐｉ）の条件にて、Ａ４ベタ画像（単色）の印字を行い、以下の印字物３を得た。
印字物３：印字後、２３℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間放置して乾燥させたもの。

【0132】

（印字濃度の測定）
印字物１、３のベタ画像部の印字濃度を、光学濃度計「ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ」（グレタグマクベス社製）を用いて、測定モード（ＤＩＮ，Ａｂｓ）にて測定した。値が大きいほど、印字濃度に優れる。
また、印字物１と印字物３のベタ画像部の印字濃度の差の絶対値を、印字濃度差として評価した。印字濃度差が小さいほど、記録媒体の変更や、記録媒体の変更後の印字条件の調整が容易になる。

【0133】

（耐擦過性の測定）
印字物２について、サザランド型インクラボテスター「ＡＢ−２０１」（テスター産業株式会社製）を用いて、摩擦材としてコットン「ＢＥＭＣＯＴ Ｍ−３」（旭化成株式会社製）にて、荷重２０００ｇの下、１００回（往復）擦過することで、乾燥後、すぐの印字物の擦過試験を行った。擦過した印字物について、目視により以下の評価基準により評価した。
（評価基準）
○：剥がれなし
×：剥がれあり

【0134】

【表5】

【0135】

表５から、実施例１〜１５のインク１〜２及び８〜２０は、比較例１〜８のインク３〜７及び２１〜２３に比べ、低吸水性の記録媒体（光沢紙）に印字した際のドット径の広がり、耐擦過性に優れ、低吸水性の記録媒体（光沢紙）及び高吸水性の記録媒体（普通紙）に印字した際に印字濃度に優れていることが分かる。
また、実施例１〜１５のインク１〜２及び８〜２０は、比較例１〜８のインク３〜７及び２１〜２３に比べ、低吸水性の記録媒体及び高吸水性の記録媒体に印字した際の印字濃度差が小さく、記録媒体の変更や、記録媒体の変更後の印字条件の調整が容易であることが分かる。よって、本発明のインクジェット記録用水系インクは、高吸水性の記録媒体に画像を形成する工程Ａと、低吸水性の記録媒体に画像を形成する工程Ｂとを含み、工程Ａと工程Ｂとで同一の組成の水系インクを用いる画像形成方法や、インクジェット記録装置が、高吸水性の記録媒体の供給装置と、低吸水性の記録媒体の供給装置とを具備する画像形成方法に適していることが分かる。

【0136】

＜インクの保存安定性の評価＞
架橋処理を行った顔料水分散体１０を用いたインク２０（実施例１５）と架橋処理を行わなかった顔料水分散体１を用いたインク１（実施例１）とを用いてインクの保存安定性を下記の方法により評価した。
インク４０ｇを５０ｃｃスクリュー管に密栓し、温度７０℃（湿度設定なし）に設定した恒温恒湿機（エスペック株式会社製、ＰＲ−３ＦＴ）に２週間保存し、保存前後の平均粒径変化を以下の基準で求めた。
粒径変化率（％）＝（保存後のインク平均粒径／保存前のインク平均粒径）×１００
その結果、実施例１５のインク２０及び実施例１のインク１は、いずれも保存前のインク平均粒径が８２ｎｍであり、インク２０の粒径変化率が１０６％に対して、インク１の粒径変化率が１１７％であった。粒径変化率が１００％に近いほど保存安定性に優れることを示し、顔料水分散体は、架橋した方が架橋しない場合よりも保存安定性が向上することが分かる。