特許 6307192 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6307192

(24)【登録日】2018年3月16日

(45)【発行日】2018年4月4日

(54)【発明の名称】粘着性組成物、粘着剤および粘着シート

(51)【国際特許分類】

   C09J 133/06 20060101AFI20180326BHJP

   C09J 11/08 20060101ALI20180326BHJP

   C09J 7/20 20180101ALI20180326BHJP

【ＦＩ】

   C09J133/06

   C09J11/08

   C09J7/02 Z

【請求項の数】7

【全頁数】21

(21)【出願番号】特願2017-47219(P2017-47219)

(22)【出願日】2017年3月13日

(62)【分割の表示】特願2013-34331(P2013-34331)の分割

【原出願日】2013年2月25日

(65)【公開番号】特開2017-141453(P2017-141453A)

(43)【公開日】2017年8月17日

【審査請求日】2017年3月13日

(73)【特許権者】

【識別番号】000102980

【氏名又は名称】リンテック株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100108833

【弁理士】

【氏名又は名称】早川 裕司

(74)【代理人】

【識別番号】100162156

【弁理士】

【氏名又は名称】村雨 圭介

(72)【発明者】

【氏名】荒井 隆行

(72)【発明者】

【氏名】小澤 祐樹

(72)【発明者】

【氏名】所司 悟

【審査官】 菅野 芳男

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１１−１５７４５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２１１２８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１０／０６７７４４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２００７／０９７３６５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１３−０１０８３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１６３５９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−００６８９２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １３３／０６

Ｃ０９Ｊ ７／２０

Ｃ０９Ｊ １１／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

重量平均分子量が１０万〜９０万であり、反応性基を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、
架橋剤（Ｂ）と、
環状分子として環状オリゴ糖を有するポリロタキサン化合物（Ｃ）と
を含有する粘着性組成物を架橋してなる粘着剤であって、
前記粘着性組成物中における前記架橋剤（Ｂ）の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜２質量部であり、
前記粘着性組成物中における前記ポリロタキサン化合物（Ｃ）の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜３０質量部であり、
前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシル基を有するモノマーを２〜３０質量％含有し、
前記架橋剤（Ｂ）は、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤および金属キレート系架橋剤からなる群から選ばれる少なくとも一種であり、
ゲル分率が２０〜９０％である
ことを特徴とする粘着剤。

【請求項2】

前記ポリロタキサン化合物（Ｃ）の環状分子は、反応性基として水酸基を有することを特徴とする請求項１に記載の粘着剤。

【請求項3】

ヘイズ値が５％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の粘着剤。

【請求項4】

厚さ１００μｍの前記粘着剤を、スズドープ酸化インジウムからなる透明導電膜を有する厚さ１２５μｍのプラスチックフィルム２枚により、前記透明導電膜面側が前記粘着剤に接するように挟み、８５℃、８５％ＲＨの条件下にて１２０時間保管し、その後２３℃、５０％ＲＨの常温常湿に戻したときの、前記粘着剤のヘイズ値が５％以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着剤。

【請求項5】

基材と、粘着剤層とを備えた粘着シートであって、
前記粘着剤層は、請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤からなる
ことを特徴とする粘着シート。

【請求項6】

前記基材は、光学部材であることを特徴とする請求項５に記載の粘着シート。

【請求項7】

２枚の剥離シートと、
前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層と
を備えた粘着シートであって、
前記粘着剤層は、請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤からなる
ことを特徴とする粘着シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粘着性組成物、粘着剤（粘着性組成物を架橋させた材料）および粘着シートに関するものであり、特に、光学部材用として好適な粘着性組成物、粘着剤および粘着シートに関するものである。

【背景技術】

【0002】

近年、各種電子機器において、表示装置と入力手段とを兼ねたタッチパネルが多く使用されている。タッチパネルの種類には、主として、抵抗膜式、静電容量式、光学式および超音波式があり、抵抗膜式にはアナログ抵抗膜式およびマトリックス抵抗膜式があり、静電容量式には表面型および投影型がある。

【0003】

最近注目されているスマートフォンやタブレット端末等のモバイル電子機器におけるタッチパネルでは、投影型静電容量式のものが多く使用されている。かかるモバイル電子機器における投影型静電容量式のタッチパネルとして、例えば、下から順に、液晶表示装置（ＬＣＤ）、粘着剤層、透明導電膜（スズドープ酸化インジウム：ＩＴＯ）、ガラス基板、透明導電膜（ＩＴＯ）、および強化ガラスなどの保護層が積層されたものが提案されている。

【0004】

上記のようなタッチパネルでは、粘着剤層が接する面に、印刷等に起因する段差が存在する場合があり、この場合、粘着剤層が当該段差を埋めるように形成される必要がある。そのためには、粘着剤層を厚膜にするとともに、当該粘着剤層を段差に追従させる必要がある。すなわち、かかる粘着剤層に使用される粘着剤には、厚膜塗工性および段差（凹凸）追従性が要求される。

【0005】

特許文献１および２に記載された発明では、低分子量成分であるオリゴマーを粘着剤に配合し、得られる粘着剤層を適度に柔らかくすることにより、粘着剤層の凹凸追従性を向上させている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２０１１−１５８４５８号公報

【特許文献2】特開２０１１−１６２５９３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかしながら、低分子量成分を添加して得られる粘着剤は、凝集力が十分ではなく、高温下におかれたときに接着力が低下したり発泡したりしてしまい、耐熱性が低いという問題がある。また、経時により低分子量成分が粘着剤層からブリードアウトし、接着耐久性が低下したり、被着体が汚染されるなど、様々な問題が懸念される。

【0008】

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、厚膜塗工性および凹凸追従性に優れる粘着性組成物、粘着剤および粘着シートを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

上記目的を達成するために、第１に本発明は、重量平均分子量が１０万〜９０万であり、反応性基を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、環状分子として環状オリゴ糖を有するポリロタキサン化合物（Ｃ）とを含有する粘着性組成物であって、前記粘着性組成物中における前記架橋剤（Ｂ）の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜２質量部であり、前記粘着性組成物中における前記ポリロタキサン化合物（Ｃ）の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜３０質量部であることを特徴とする粘着性組成物を提供する（発明１）。

【0010】

上記発明（発明１）に係る粘着性組成物は、主成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量が比較的小さいことにより、厚膜塗工性に優れ、また、ポリロタキサン化合物（Ｃ）を所定量含有することにより、得られる粘着剤は凹凸追従性に優れたものとなる。

【0011】

上記発明（発明１）において、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基を有するモノマーを１〜５０質量％含有し、前記架橋剤（Ｂ）が、イソシアネート系架橋剤であるか（発明２）、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシル基を有するモノマーを１〜３０質量％含有し、前記架橋剤（Ｂ）が、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤および金属キレート系架橋剤からなる群から選ばれる少なくとも一種である（発明３）ことが好ましい。

【0012】

上記発明（発明１〜３）において、前記ポリロタキサン化合物（Ｃ）の環状分子は、反応性基として水酸基を有することが好ましい（発明４）。

【0013】

第２に本発明は、前記粘着性組成物（発明１〜４）を架橋してなる粘着剤を提供する（発明５）。

【0014】

上記発明（発明５）においては、ゲル分率が２０〜９０％であることが好ましい（発明６）。

【0015】

上記発明（発明５，６）においては、ヘイズ値が５％以下であることが好ましい（発明７）。

【0016】

上記発明（発明５，６）においては、厚さ１００μｍの前記粘着剤を、スズドープ酸化インジウムからなる透明導電膜を有する厚さ１２５μｍのプラスチックフィルム２枚により、前記透明導電膜面側が前記粘着剤に接するように挟み、８５℃、８５％ＲＨの条件下にて１２０時間保管し、その後２３℃、５０％ＲＨの常温常湿に戻したときの、前記粘着剤のヘイズ値が５％以下であることが好ましい（発明８）。

【0017】

第３に本発明は、基材と、粘着剤層とを備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が、前記粘着剤（発明５〜８）からなることを特徴とする粘着シートを提供する（発明９）。

【0018】

上記発明（発明９）において、前記基材は、光学部材であることが好ましい（発明１０）。

【0019】

第４に本発明は、２枚の剥離シートと、前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層とを備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が、前記粘着剤（発明５〜８）からなることを特徴とする粘着シートを提供する（発明１１）。

【発明の効果】

【0020】

本発明に係る粘着性組成物は、主成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量が比較的小さいことにより、厚膜塗工性に優れ、また、ポリロタキサン化合物を所定量含有することにより、得られる粘着剤は凹凸追従性に優れたものとなる。

【図面の簡単な説明】

【0021】

【図1】本発明の第１の実施形態に係る粘着シートの断面図である。

【図2】本発明の第２の実施形態に係る粘着シートの断面図である。

【図3】粘着剤層の凹凸追従性試験を説明する平面図である。

【図4】粘着剤層の凹凸追従性試験を説明する概略断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0022】

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着性組成物〕
本実施形態に係る粘着性組成物（以下「粘着性組成物Ｐ」という。）は、重量平均分子量が１０万〜９０万であり、反応性基を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、環状分子として環状オリゴ糖を有するポリロタキサン化合物（Ｃ）とを含有する。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。

【0023】

（１）（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が有する反応性基は、架橋剤（Ｂ）と反応可能な官能基であり、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等が挙げられ、中でも水酸基およびカルボキシル基が好ましい。すなわち、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）および／またはカルボキシル基を有するモノマー（カルボキシル基含有モノマー）を含有することが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、上記の反応性基を介して、架橋剤（Ｂ）により架橋される。なお、上記反応性基として、ビニル基、（メタ）アクリロイル基などのラジカル重合性不飽和二重結合を含有する官能基は除かれる。ラジカル重合性不飽和二重結合を含有する官能基を反応性基とする（メタ）アクリル酸エステル重合体の架橋反応では、本発明の効果を発揮できる適切な架橋密度にコントロールすることが困難だからである。

【0024】

水酸基は、イソシアネート基との反応性が高いため、後述する架橋剤（Ｂ）としては、イソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。また、カルボキシル基は、イソシアネート基、エポキシ基および金属キレートと反応するため、後述する架橋剤（Ｂ）としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤および金属キレート系架橋剤からなる群から選ばれる少なくとも一種を使用することが好ましい。

【0025】

水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられ、中でも、得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）における水酸基の架橋剤（Ｂ）との反応性および他の単量体との共重合性の点から（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0026】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを１〜５０質量％含有することが好ましく、特に５〜４０質量％含有することが好ましく、さらには１５〜３０質量％含有することが好ましい。

【0027】

カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0028】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを１〜３０質量％含有することが好ましく、特に２〜２５質量％含有することが好ましく、さらには７〜２０質量％含有することが好ましい。

【0029】

水酸基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーの含有量が上記の範囲にあることで、形成される架橋構造が良好なものとなり、得られる粘着剤が、光学部材用として好適な耐久性を有するものとなる。

【0030】

また、水酸基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーの含有量が上記の範囲であると、粘着性組成物Ｐを架橋して得られる粘着剤は、高温高湿条件を施した後、常温常湿に戻したときの白化が抑制される。高温高湿の条件の詳細に関しては後述する。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が上記のように比較的多い量で水酸基含有モノマーまたはカルボキシル基含有モノマーを含有すると、粘着性組成物Ｐを架橋して得られる粘着剤中に、所定量の水酸基またはカルボキシル基が残存することとなる。水酸基およびカルボキシル基は親水性基であり、そのような親水性基が所定量粘着剤中に存在すると、粘着剤が高温高湿条件下に置かれた場合でも、その高温高湿条件下で粘着剤に浸入した水分が、常温常湿に戻ったときに粘着剤から抜け易くなるものと推定され、その結果、粘着剤の白化が抑制されることとなる。

【0031】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましく、特に主成分として含有することが好ましい。これにより、得られる粘着剤は、好ましい粘着性を発現することができる。

【0032】

アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルおよび（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0033】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを３０〜９９質量％含有することが好ましく、特に４０〜９５質量％含有することが好ましく、さらには５０〜８５質量％含有することが好ましい。

【0034】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性基を有しないモノマーが好ましい。

【0035】

かかる他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の脂肪族環を有する（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド等の非架橋性のアクリルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル等の非架橋性の３級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0036】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。

【0037】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は１０万〜９０万であり、２０万〜７０万であることが好ましく、特に２５万〜６０万であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。

【0038】

粘着性組成物Ｐの主成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量が上記のように比較的小さいことにより、粘着性組成物Ｐは、高濃度（低溶剤量）かつ低粘度で塗工することができ、これにより厚膜塗工が可能となる。具体的には、乾燥後の粘着剤層の厚さが１０〜２００μｍとなるように塗工することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量が９０万を超えると、上記の効果が得られない。一方、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量が１０万未満であると、得られる粘着剤が耐久性に劣るものとなる。

【0039】

なお、粘着性組成物Ｐにおいて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0040】

（２）架橋剤（Ｂ）
粘着性組成物Ｐは、架橋剤（Ｂ）を含有することで、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を架橋して三次元網目構造を形成し、得られる粘着剤に光学部材用として好適な耐久性を付与することができる。

【0041】

架橋剤（Ｂ）としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が有する反応性基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。架橋剤（Ｂ）は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0042】

前述した通り、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が反応性基として水酸基を有する場合には、イソシアネート系架橋剤を使用することが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が反応性基としてカルボキシル基を有する場合には、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤および金属キレート系架橋剤からなる群から選ばれる少なくとも一種を使用することが好ましい。

【0043】

イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられ、中でも（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の反応性基との反応性の点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートが好ましい。

【0044】

エポキシ系架橋剤としては、例えば、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。

【0045】

金属キレート系架橋剤としては、金属原子がアルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、鉄、スズ等のキレート化合物があるが、性能の点からアルミニウムキレート化合物が好ましい。

【0046】

アルミニウムキレート化合物としては、例えば、ジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノ−Ｎ−ラウロイル−β−アラネートモノラウリルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(イソブチルアセトアセテート)キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(２−エチルヘキシルアセトアセテート)キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(ドデシルアセトアセテート)キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(オレイルアセトアセテート)キレート等が挙げられる。

【0047】

粘着性組成物Ｐ中における架橋剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜２質量部であることを要し、０．０１〜１質量部であることが好ましく、特に０．０２〜０．８質量部であることが好ましく、さらには０．０３〜０．６質量部であることが好ましい。架橋剤（Ｂ）の含有量が０．０１質量部以上であると、当該架橋剤（Ｂ）による耐久性向上効果が得られる。架橋剤（Ｂ）の含有量が２質量部を超えると、架橋の度合いが過度になり、得られる粘着剤の凹凸追従性が低下する。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が前述した量で水酸基含有モノマーまたはカルボキシル基含有モノマーを含有する場合、水酸基またはカルボキシル基が多量に架橋剤（Ｂ）と反応して、粘着剤中に残存する量が少なくなり、前述した白化抑制効果が得られなくなるおそれがある。

【0048】

（３）ポリロタキサン化合物（Ｃ）
粘着剤組成物Ｐが含有するポリロタキサン化合物（Ｃ）は、少なくとも２つの環状分子の開口部に直鎖状分子が貫通し、かつ、直鎖状分子の両末端にブロック基を有してなる化合物である。このポリロタキサン化合物（Ｃ）においては、環状分子が直鎖状分子上を自由に移動（スライディング）することが可能である。粘着性組成物Ｐが、かかる機械的結合を有するポリロタキサン化合物（Ｃ）を所定量含有することで、得られる粘着剤は、応力緩和性、そして凹凸追従性に優れたものとなる。したがって、被着体に段差が存在する場合でも、当該段差と粘着剤層との間に空隙ができ難く、粘着剤層が当該段差を埋めることができる。

【0049】

本実施形態におけるポリロタキサン化合物（Ｃ）は、環状分子として環状オリゴ糖を有する。ポリロタキサン化合物（Ｃ）の環状分子として環状オリゴ糖を使用することにより、適切な環径の選択が可能となり、それにより、直鎖状分子上で環状分子が移動することによる効果が発現しやすい。また、修飾されていない環状オリゴ糖は水酸基を有することから、架橋剤（Ｂ）が、例えばイソシアネート系架橋剤であると、当該イソシアネート系架橋剤との反応が容易である。さらに、様々な置換基等の導入も容易であり、それにより、ポリロタキサン化合物（Ｃ）とその他の成分との相溶性をポリロタキサン化合物（Ｃ）によって調整することが可能となる。さらに、環状オリゴ糖であれば、入手も容易であるという利点もある。なお、本明細書において、「環状分子」または「環状オリゴ糖」の「環状」は、実質的に「環状」であることを意味する。すなわち、直鎖状分子上で移動可能であれば、環状分子は完全には閉環でなくてもよく、例えば螺旋構造であってもよい。

【0050】

環状オリゴ糖としては、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン等のシクロデキストリン及びその誘導体が好ましく挙げられ、中でも特にα−シクロデキストリン及びその誘導体が好ましい。ポリロタキサン化合物（Ｃ）の環状分子は、ポリロタキサン化合物（Ｃ）中または粘着剤組成物中で２種以上混在していてもよい。

【0051】

ポリロタキサン化合物（Ｃ）の環状分子（環状オリゴ糖）は、架橋剤（Ｂ）が有する反応性基（ｂ）と反応可能な反応性基（ｃ）を有することが好ましい。反応性基（ｃ）としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等が挙げられ、これらの１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。特に、架橋剤（Ｂ）の反応性基（ｂ）がイソシアネート基である場合には、ポリロタキサン化合物（Ｃ）の環状分子は、反応性基（ｃ）として水酸基を有することが好ましい。

【0052】

粘着性組成物Ｐにおいて、架橋剤（Ｂ）と（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）、そして架橋剤（Ｂ）とポリロタキサン化合物（Ｃ）とが反応し、当該架橋剤（Ｂ）を介して（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）とポリロタキサン化合物（Ｃ）とが架橋されると、ポリロタキサン化合物（Ｃ）にて環状分子が直鎖状分子上を自由に移動することにより、架橋体としての柔軟性が著しく向上する。これにより、得られる粘着剤は、非常に高い応力緩和性を発揮し、より凹凸追従性に優れたものとなる。

【0053】

上記反応性基（ｃ）の環状分子中における含有率は、４〜９０％であることが好ましく、特に２０〜７０％であることが好ましい。なお、ここでいう含有率は、環状分子が従前より有する反応性基（たとえば、シクロデキストリンにおける水酸基）の量を１００とし、その反応性基の一部が置換等により非反応性化された場合の残存する反応性基の量を表す。含有率が４％未満では、ポリロタキサン化合物（Ｃ）が架橋剤（Ｂ）と十分に反応できなくなるおそれがある。一方、含有率が９０％を超えると、同一の環状分子において多数の架橋が生じるため環状分子自体が架橋点となり、ポリロタキサン化合物（Ｃ）全体としての架橋点の効果（架橋点のスライド効果）を発揮できなくなり、その結果、粘着剤層の十分な凹凸追従性が確保できなくなるおそれがある。

【0054】

なお、上記反応性基（ｃ）は、環状分子に置換基を介して存在していてもよいし、さらには、環状分子が有する反応性基（ｃ）を介して異なる２種類以上の置換基を結合し、そのうちのいずれかの置換基に反応性基（ｃ）を有していてもよい。

【0055】

上記置換基としては、例えば、アセチル基、アルキル基、トリチル基、トシル基、トリメチルシラン基、フェニル基等の他、ポリエステル鎖、オキシエチレン鎖、アルキル鎖、エーテル鎖、エステル鎖、アクリル酸エステル鎖等が挙げられる。これらの置換基を有することにより、ポリロタキサン化合物（Ｃ）の溶解性を向上させることができる。置換基の数平均分子量は、１００〜１０,０００が好ましく、特に４００〜２,０００が好ましい。上記置換基の反応性基（ｃ）への導入率（置換度）は、１０〜９０％であることが好ましく、特に３０〜７０％であることが好ましい。

【0056】

ポリロタキサン化合物（Ｃ）の直鎖状分子は、環状分子に包接され、共有結合等の化学結合でなく機械的な結合で一体化することができる分子または物質であって、直鎖状のものであれば、特に限定されない。なお、本明細書において、「直鎖状分子」の「直鎖」は、実質的に「直鎖」であることを意味する。すなわち、直鎖状分子上で環状分子が移動可能であれば、直鎖状分子は分岐鎖を有していてもよい。

【0057】

ポリロタキサン化合物（Ｃ）の直鎖状分子としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリテトラヒドロフラン、ポリアクリル酸エステル、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が好ましく、これらの直鎖状分子は、粘着剤組成物中で２種以上混在していてもよい。

【0058】

ポリロタキサン化合物（Ｃ）の直鎖状分子の数平均分子量は、３,０００〜３００,０００であることが好ましく、特に１０,０００〜２００,０００であることが好ましく、さらには２０,０００〜1００,０００であることが好ましい。数平均分子量が３,０００未満であると、環状分子の直鎖状分子上での移動量が小さくなり、粘着剤の応力緩和性が十分に得られないおそれがある。また、数平均分子量が３００,０００を超えると、ポリロタキサン化合物（Ｃ）の溶媒への溶解性や（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）との相溶性が悪くなるおそれがある。

【0059】

ポリロタキサン化合物（Ｃ）のブロック基は、環状分子が直鎖状分子により串刺し状になった形態を保持し得る基であれば、特に限定されない。このような基としては、嵩高い基、イオン性基等が挙げられる。

【0060】

具体的には、ポリロタキサン化合物（Ｃ）のブロック基は、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、ピレン類、アントラセン類等、あるいは、数平均分子量１,０００〜１,０００,０００の高分子の主鎖または側鎖等が好ましく、これらのブロック基は、ポリロタキサン化合物（Ｃ）中または粘着剤組成物中で２種以上混在していてもよい。

【0061】

上記の数平均分子量１,０００〜１,０００,０００の高分子としては、例えば、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリジメチルシロキサン、ポリアクリル酸エステル等が挙げられる。

【0062】

環状分子が直鎖状分子により串刺し状に包接される際に環状分子が最大限に包接される量を１００％とした場合、環状分子は、好ましくは０．１〜６０％、特に好ましくは１〜５０％、さらに好ましくは５〜４０％の量で直鎖状分子に串刺し状に包接される。

【0063】

なお、環状分子の最大包接量は、直鎖状分子の長さと環状分子の厚さとにより、決定することができる。例えば、直鎖状分子がポリエチレングリコールであり、環状分子がα−シクロデキストリン分子の場合、最大包接量は、実験的に求められている（Macromolecules 1993, 26, 5698-5703 参照）。

【0064】

以上説明したポリロタキサン化合物（Ｃ）は、従来公知の方法（例えば特開２００５−１５４６７５に記載の方法）によって得ることができる。

【0065】

本実施形態に係る粘着剤組成物中におけるポリロタキサン化合物（Ｃ）の含有量は、０．１〜３０質量％であり、０．５〜１５質量％であることが好ましく、特に０．７〜１０質量％であることが好ましい。ポリロタキサン化合物（Ｃ）の含有量が０．１質量％未満であると、当該ポリロタキサン化合物（Ｃ）による凹凸追従性の効果が得られない場合がある。一方、ポリロタキサン化合物（Ｃ）の含有量が３０質量％を超えると、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）との相溶性が悪くなり、得られる粘着剤のヘイズ値が上昇する場合がある。

【0066】

（４）各種添加剤
粘着性組成物Ｐには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばシランカップリング剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。

【0067】

〔粘着性組成物の製造方法〕
粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を製造し、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、ポリロタキサン化合物（Ｃ）とを混合するとともに、所望により、添加剤を加えることで製造することができる。

【0068】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、重合体を構成するモノマー（共重合体の場合はモノマーの混合物）を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法等により行うことができる。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。

【0069】

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１,１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４,４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２,２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。

【0070】

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエート、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。

【0071】

なお、上記重合工程において、２−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。

【0072】

（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の溶液に、架橋剤（Ｂ）、ポリロタキサン化合物（Ｃ）、および所望により添加剤を添加し、十分に混合することにより、粘着性組成物Ｐを得る。

【0073】

ここで、粘着性組成物Ｐにおける（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は比較的小さく、粘度が低いため、粘着性組成物Ｐは溶液重合後そのまま塗布液として塗布することが可能である。したがって、粘着性組成物Ｐを重合後に希釈するための希釈溶剤は、通常は不要である（ただし、希釈溶剤の使用を妨げるものではない）。これにより、粘着性組成物Ｐは、高濃度で塗布することができ、厚膜塗工が可能となる。具体的には、乾燥後の粘着剤層の厚さが、５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍ、特に好ましくは４０〜１００μｍとなるように塗工することができる。

【0074】

〔粘着剤〕
本実施形態に係る粘着剤は、粘着性組成物Ｐを架橋してなるものである。粘着性組成物Ｐの架橋は、加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、粘着性組成物Ｐの乾燥処理で兼ねることもできる。

【0075】

加熱処理を行う場合、加熱温度は、５０〜１５０℃であることが好ましく、特に７０〜１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、１０秒〜１０分であることが好ましく、特に５０秒〜２分であることが好ましい。さらに、加熱処理後、常温（例えば、２３℃、５０％ＲＨ）で１〜２週間程度の養生期間を設けることが特に好ましい。

【0076】

上記の加熱処理（及び養生）により、架橋剤（Ｂ）を介して（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）とポリロタキサン化合物（Ｃ）とが良好に架橋される。

【0077】

粘着性組成物Ｐを架橋させて得られる粘着剤は、架橋剤（Ｂ）の量が同じであれば、ポリロタキサン化合物（Ｃ）の添加量が多くなるほど破断伸度の値が大きくなり、破断応力の値も大きくなる傾向にある。そのため、架橋剤の量による従来の調整方法ではトレードオフの関係にある粘着剤の破断伸度と破断応力のバランスの制御が、上記の粘着剤であれば可能となる。

【0078】

本実施形態に係る粘着剤のゲル分率は、２０〜９５％であることが好ましく、特に３０〜９０％であることが好ましく、さらには４０〜８０％であることが好ましい。ゲル分率が２０％未満であると、粘着剤の凝集力が不足して、耐久性およびリワーク性が低下する場合がある。一方、ゲル分率が９５％を超えると、凹凸追従性が極端に低下する場合がある。なお、上記ゲル分率は、養生期間が経過して（例えば、２３℃、５０％ＲＨ環境下にて７日間保管後）形成された粘着剤についての値である。養生期間が経過しているかどうか不明の場合、改めて、２３℃、５０％ＲＨの環境下にて７日間保管した後、ゲル分率が上記範囲内となっていればよい。

【0079】

〔粘着シート〕
図１に示すように、第１の実施形態に係る粘着シート１Ａは、下から順に、剥離シート１２と、剥離シート１２の剥離面に積層された粘着剤層１１と、粘着剤層１１に積層された基材１３とから構成される。

【0080】

また、図２に示すように、第２の実施形態に係る粘着シート１Ｂは、２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂと、それら２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面と接するように当該２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂに挟持された粘着剤層１１とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。

【0081】

いずれの粘着シート１Ａ，１Ｂにおいても、粘着剤層１１は、前述した粘着性組成物Ｐを架橋してなる粘着剤からなる。

【0082】

粘着剤層１１の厚さは、埋めるべき被着体の段差の高さに応じて適宜決定されるが、通常１０〜３００μｍであることが好ましく、特に１５〜２５０μｍであることが好ましく、さらには４０〜２００μｍであることが好ましい。なお、粘着剤層１１は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。

【0083】

基材１３としては、特に制限は無く、通常の粘着シートの基材シートとして用いられているものは全て使用できる。例えば、所望の光学部材の他、レーヨン、アクリル、ポリエステル等の繊維を用いた織布または不織布；合成紙；上質紙、グラシン紙、含浸紙、コート紙等の紙類；アルミ、銅等の金属箔；ウレタン発泡体、ポリエチレン発泡体等の発泡体；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、トリアセチルセルロース等のセルロースフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム；これらの２種以上の積層体などを挙げることができる。プラスチックフィルムは、一軸延伸または二軸延伸されたものでもよい。

【0084】

光学部材としては、例えば、偏光板（偏光フィルム）、偏光子、位相差板（位相差フィルム）、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム等が挙げられる。

【0085】

基材１３の厚さは、その種類によっても異なるが、例えば光学部材の場合には、通常１０〜５００μｍであり、好ましくは５０〜３００μｍであり、特に好ましくは、８０〜１５０μｍである。

【0086】

剥離シート１２，１２ａ，１２ｂとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。

【0087】

上記剥離シートの剥離面（特に粘着剤層１１と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。

【0088】

剥離シート１２，１２ａ，１２ｂの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。

【0089】

上記粘着シート１Ａを製造するには、剥離シート１２の剥離面に、上記粘着性組成物Ｐを含む溶液（塗布溶液）を塗布し、加熱処理を行って塗布層を形成した後、その塗布層に基材１３を積層する。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層１１となる。これにより、上記粘着シート１Ａが得られる。なお、加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。

【0090】

また、上記粘着シート１Ｂを製造するには、一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）の剥離面に、上記粘着性組成物Ｐを含む塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層１１となる。これにより、上記粘着シート１Ｂが得られる。

【0091】

上記粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。前述した通り、粘着性組成物Ｐは、低粘度であり、高濃度で塗布することができるため、厚膜塗工が可能である。

【0092】

ここで、例えば、液晶セルと偏光板とから構成される液晶表示装置を製造するには、粘着シート１Ａの基材１３として偏光板を使用し、当該粘着シート１Ａの剥離シート１２を剥離して、露出した粘着剤層１１と液晶セルとを貼合すればよい。

【0093】

また、例えば、液晶セルと偏光板との間に位相差板が配置される液晶表示装置を製造するには、一例として、まず、粘着シート１Ｂの一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）を剥離して、粘着シート１Ｂの露出した粘着剤層１１と位相差板とを貼合する。次いで、基材１３として偏光板を使用した粘着シート１Ａの剥離シート１２を剥離して、粘着シート１Ａの露出した粘着剤層１１と上記位相差板とを貼合する。さらに、上記粘着シートＢの粘着剤層１１から他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）を剥離して、粘着シートＢの露出した粘着剤層１１と液晶セルとを貼合する。

【0094】

また、例えば、ガラス基板を有する液晶セルと、所望の機能層を有するガラス基板との積層体を製造するには、一例として、まず、粘着シート１Ｂの一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）を剥離して、粘着シート１Ｂの露出した粘着剤層１１とガラス基板の機能層側の面とを貼合する。次いで、粘着シートＢの粘着剤層１１から他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）を剥離して、粘着シートＢの露出した粘着剤層１１と液晶セルのガラス基板とを貼合する。

【0095】

上記ガラス基板の種類としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。ガラス基板の厚さは、特に限定されないが、通常は０．１〜５ｍｍであり、好ましくは０．２〜２ｍｍである。

【0096】

また、本実施形態に係る粘着剤層１１は、具体的には、偏光板（偏光フィルム）、位相差板（位相差フィルム）等の光学部材同士の接着、偏光板（偏光フィルム）や位相差板（位相差フィルム）とガラス基板との接着、透明電極フィルム同士、透明電極フィルムとハードコートフィルムの接着、あるいはガラス基板とガラス基板との接着に好適である。ガラス基板は、例えば、液晶セルを構成するガラス基板であってもよい。なお、ガラス基板の粘着剤側の面には、各種の機能層（透明導電膜、金属層、シリカ層等）が設けられていてもよい。

【0097】

ここで、本実施形態に係る粘着シート１Ａは、無アルカリガラスに対する粘着力が、０．１〜２５Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、特に２〜２０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。なお、ここでいう粘着力は、基本的にはＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じた１８０°引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長とし、当該測定サンプルを被着体に対し０．５ＭＰａ、５０℃で２０分加圧して貼付した後、常圧、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて測定するものとする。

【0098】

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が前述した量で水酸基含有モノマーまたはカルボキシル基含有モノマーを含有する場合、粘着性組成物Ｐを架橋させて得られる粘着剤層１１は、所定量の水酸基またはカルボキシル基を有することとなる。これにより、高温高湿条件を施した後、常温に戻したときの粘着剤の白化が抑制される。例えば、厚さ１００μｍの上記粘着剤層１１を、スズドープ酸化インジウムからなる透明導電膜を有する厚さ１２５μｍのプラスチックフィルム２枚により、透明導電膜面側が上記粘着剤層１１に接するように挟んで、８５℃、８５％ＲＨの条件下にて１２０時間保管し、その後２３℃、５０％ＲＨの常温常湿に戻したときの上記粘着剤層１１のヘイズ値（ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準じて測定した値）が、５％以下であることが好ましく、特に３％以下であることが好ましく、さらには２．５％以下であることが好ましい。なお、上記ヘイズ値の測定は、８５℃、８５％ＲＨの雰囲気から取り出して、３０分以内に行うものとする。

【0099】

本実施形態に係る粘着剤層１１は、常態時でも上記のようなヘイズ値を有することが好ましい。ヘイズ値が５％以下であると、透明性が高く、光学用途として好適なものとなる。

【0100】

また、本実施形態に係る粘着剤層１１は、光学部材用として好ましく用いることができ、特に、段差を有する被着体に好ましく用いることができる。ここで、段差の高さは、２〜５０μｍであることが好ましく、特に５〜３０μｍであることが好ましい。

【0101】

以上の粘着シート１Ａ，１Ｂにおいては、粘着剤層を厚く形成することができ、かつ当該粘着剤層が凹凸追従性に優れるため、被着体に段差がある場合でも、当該段差と粘着剤層との間に空隙ができ難く、粘着剤層が当該段差を埋めることができる。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が前述した量で水酸基含有モノマーまたはカルボキシル基含有モノマーを含有する場合における粘着シート１Ａ，１Ｂによれば、得られた部材を高温高湿下に置いた後、常温常湿に戻したときでも、粘着剤層１１が白化することを抑制することができる。

【0102】

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。

【0103】

例えば、粘着シート１Ａの剥離シート１２は省略されてもよいし、粘着シート１Ｂにおける剥離シート１２ａ，１２ｂのいずれか一方は省略されてもよい。

【実施例】

【0104】

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。

【0105】

〔実施例１〕
１．（メタ）アクリル酸エステル重合体の調製
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器に、アクリル酸２−エチルヘキシル６０質量部、メタクリル酸メチル２０質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル２０質量部、酢酸エチル１５０質量部、および２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．１５質量部を仕込み、上記反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。この窒素雰囲気下中で攪拌しながら、反応溶液を６０℃に昇温し、１６時間反応させた後、室温まで冷却した。ここで、得られた溶液の一部を後述する方法で分子量を測定し、重量平均分子量６０万の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の生成を確認した。

【0106】

２．粘着性組成物の調製
上記工程（１）で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、架橋剤（Ｂ）として、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン社製，商品名「コロネートＬ」）０．３質量部と、ポリロタキサン化合物（Ｃ）（アドバンスト・ソフトマテリアルズ社製，商品名「セルム スーパーポリマーＡ１０００」）０．５質量部とを混合し、十分に撹拌して、粘着性組成物の塗布液（固形分濃度：４０質量％）を得た。

【0107】

ここで、当該粘着性組成物の配合を表１に示す。なお、表１に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）]
２ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル
ＭＡ：アクリル酸メチル
ＡＡ：アクリル酸
［架橋剤（Ｂ）］
イソシアネート系架橋剤−ＴＤＩ：トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン社製，商品名「コロネートＬ」）
イソシアネート系架橋剤−ＸＤＩ：トリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネート（綜研化学社製，商品名「ＴＤ−７５」）
エポキシ系架橋剤：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン（綜研化学社製，商品名「Ｅ−ＡＸ」）
金属キレート系架橋剤：アルミニウムキレート化合物（綜研化学社製，商品名「Ｍ−５Ａ」）

【0108】

３．粘着シートの製造
得られた粘着性組成物の塗布液を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ３８１１，厚さ：３８μｍ）の剥離処理面に、乾燥後の厚さが５０μｍになるようにナイフコーターで塗布したのち、９０℃で３分間加熱処理して塗布層を形成した。

【0109】

次いで、ＰＥＴフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ３８０１，厚さ：３８μｍ）を、上記塗布層の露出面側に当該剥離シートの剥離処理面側が接するように貼合し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で７日間養生することにより、剥離シート／粘着剤層（厚さ：５０μｍ）／剥離シートの構成からなる粘着シートを作製した。

【0110】

〔実施例２〜３３，比較例１〜９〕
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を構成する各モノマーの種類および割合、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量、架橋剤（Ｂ）の種類および配合量、ならびにポリロタキサン化合物（Ｃ）の配合量を表１に示すように変更する以外、実施例１と同様にして剥離シート／粘着剤層／剥離シートの構成からなる粘着シートを作製した。

【0111】

ここで、前述した重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
＜測定条件＞
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ−８０２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ−Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃

【0112】

〔試験例１〕（ゲル分率の測定）
実施例または比較例で得られた粘着シートを８０ｍｍ×８０ｍｍのサイズにサンプリングして、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、粘着剤のみの質量を精密天秤にて秤量した。このときの質量をＭ１とする。

【0113】

次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下（２３℃）で酢酸エチルに２４時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて１２時間乾燥させた。乾燥後の粘着剤のみの質量を、精密天秤にて秤量した。このときの質量をＭ２とする。ゲル分率（％)は、（Ｍ２／Ｍ１）×１００で表される。結果を表２に示す。

【0114】

〔試験例２〕（粘着力の測定）
実施例または比較例で得られた粘着シートから片方の剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を易接着ＰＥＴフィルム（東洋紡社製，ＰＥＴ１００Ａ４３００，厚さ：１００μｍ）に貼合した後、その積層体を裁断し、２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長のサンプルを作製した。このサンプルからもう一方の剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を介して無アルカリガラス（コーニング社製，イーグルＸＧ）に当該サンプルを貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧した。その後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、引張試験機（オリエンテック社製，テンシロン）を用い、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。結果を表２に示す。

【0115】

〔試験例３〕（ヘイズ値の測定）
実施例または比較例で得られた粘着シートの粘着剤層（厚さ：５０μｍ）について、ヘイズメーター（日本電色工業社製，ＮＤＨ２０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準じてヘイズ値（％）を測定した。結果を表２に示す。

【0116】

〔試験例４〕（耐湿熱白化評価）
実施例または比較例で得られた粘着シートの片方の剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）からなる透明導電膜を有するＰＥＴフィルム（ＩＴＯ−ＰＥＴフィルム；尾池工業社製，総厚１２５μｍ、）のＩＴＯ面に貼合した。次いで、もう一方の剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を上記と同様にしてＩＴＯ−ＰＥＴフィルム（尾池工業社製，総厚１２５μｍ）に貼合した。得られた積層体を裁断し、５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさのサンプルを作製した。

【0117】

上記のサンプルを、８５℃、８５％ＲＨの条件下にて１２０時間保管し、その後２３℃、５０％ＲＨの常温常湿に戻し、粘着剤層のヘイズ値を測定した（８５℃、８５％ＲＨの雰囲気から取り出して、３０分以内に測定）。ヘイズ値は、ヘイズメーター（日本電色工業社製，ＮＤＨ２０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準じて測定した。測定したヘイズ値に基づき、以下の基準で耐湿熱白化性を評価した。結果を表２に示す。
◎：ヘイズ値が２．５％以下
○：ヘイズ値が２．５％超、５％未満
×：ヘイズ値が５％以上

【0118】

〔試験例５〕（引張試験）
実施例または比較例で得られた粘着シートにおける粘着剤層の合計厚さが５００μｍとなるように、かつ積層体の最表層の剥離シートのみが残るように上記粘着剤層を複数層積層した。得られた積層体を２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で２週間放置した後、積層体から１０ｍｍ幅×７５ｍｍ長のサンプルを切り出し、積層体の最表層に積層された剥離シートを剥した。そして、サンプル測定部位が１０ｍｍ幅×２０ｍｍ長（伸長方向）になるようにサンプルをセットし、２３℃、５０％ＲＨの環境下で引張試験機（オリエンテック社製，テンシロン）を用いて引張速度２００ｍｍ／分で伸長させ、破断伸度（％）および破断応力（Ｎ／ｍｍ^２）を測定した。結果を表２に示す。

【0119】

〔試験例６〕（凹凸追従性試験）
実施例または比較例で得られた粘着シートから片方の剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を易接着ＰＥＴフィルム（東洋紡社製，ＰＥＴ１００Ａ４３００，厚さ：１００μｍ）に貼合した後、その積層体を５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに裁断して、これをサンプルとした。

【0120】

図３および図４に示すように、サイズ７０ｍｍ×７０ｍｍ、厚さ１.１ｍｍのソーダライムガラスの上に、サイズ２０ｍｍ×２０ｍｍ、厚さ２５μｍまたは５０μｍのＰＥＴフィルムを載置した。そして、上記サンプルから剥離シートを剥離し、上記サンプルの粘着剤面が厚さ２５μｍまたは５０μｍのＰＥＴフィルムを封止するように、上記サンプルをソーダライムガラスに貼付した後、栗原製作所社製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧した。

【0121】

次いで、６０℃、９０％ＲＨの条件下にて４８時間保管した後、２３℃、５０％ＲＨの常温常湿に戻し、上記封止されたＰＥＴフィルムの端部近傍にて発生している粘着剤層の浮きの長さＬ（厚さ２５μｍまたは５０μｍのＰＥＴフィルムの端部から、粘着剤層とソーダライムガラスとの接着部分までの距離を任意に５点測定し、それらを平均した距離）を測定した。評価基準は以下の通りである。結果を表２に示す。
◎：浮きの長さＬが０．３ｍｍ未満
○：浮きの長さＬが０．３ｍｍ以上、０．５ｍｍ未満
○△：浮きの長さＬが０．５ｍｍ以上、０．８ｍｍ未満
△○：浮きの長さＬが０．８ｍｍ以上、１．０ｍｍ未満
×：浮きの長さＬが１．０ｍｍ以上

【0122】

【表1】

【0123】

【表2】

【0124】

表２から分かるように、実施例で得られた粘着剤層は、凹凸追従性に優れ、また、高温高湿条件下の後、常温に戻ったときの白化が抑制されていた。

【産業上の利用可能性】

【0125】

本発明の粘着剤は、偏光板、ガラス基板等の光学部材の接着に好適であり、また、本発明の粘着シートは、偏光板、ガラス基板等の光学部材用の粘着シートとして好適である。

【符号の説明】

【0126】

１Ａ，１Ｂ…粘着シート
１１…粘着剤層
１２，１２ａ，１２ｂ…剥離シート
１３…基材

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】