特許 6307195 受理溶液、この受理溶液を含有するインクセット及びインクセットを用いた印刷物の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6307195

(24)【登録日】2018年3月16日

(45)【発行日】2018年4月4日

(54)【発明の名称】受理溶液、この受理溶液を含有するインクセット及びインクセットを用いた印刷物の製造方法

(51)【国際特許分類】

   B41M 5/00 20060101AFI20180326BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20180326BHJP

   C09D 11/30 20140101ALN20180326BHJP

【ＦＩ】

   B41M5/00 100

   B41J2/01 123

   B41J2/01 501

   B41M5/00 134

   B41M5/00 132

   !C09D11/30

【請求項の数】6

【全頁数】28

(21)【出願番号】特願2017-73233(P2017-73233)

(22)【出願日】2017年3月31日

【審査請求日】2017年11月27日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000183923

【氏名又は名称】株式会社ＤＮＰファインケミカル

(74)【代理人】

【識別番号】100106002

【弁理士】

【氏名又は名称】正林 真之

(74)【代理人】

【識別番号】100120891

【弁理士】

【氏名又は名称】林 一好

(72)【発明者】

【氏名】前川 喜哉

(72)【発明者】

【氏名】山崎 史絵

(72)【発明者】

【氏名】白石 直樹

(72)【発明者】

【氏名】松本 貴生

(72)【発明者】

【氏名】大友 健太朗

【審査官】 福田 由紀

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１７−０８８６４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−０２４３９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−０１３３４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−２１５６１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１６１０４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−０１３３５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２６５０６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１５１０８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１３／０１４１５００（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ４１Ｍ５／００，５／５０−５／５２

Ｂ４１Ｊ２／０１−２／２１５

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

多価金属塩と、水溶性溶媒と、樹脂と、界面活性剤と、を含有したインクジェット記録インク用の受理溶液であって、
前記樹脂として樹脂エマルジョンを含有し、
前記多価金属塩は、多価金属のイオンと、有機物の陰イオンと、を含み、
前記有機物の陰イオンの有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．２５以上１．３０未満であり、
前記界面活性剤のＨＬＢ値が９以上１９以下であって、且つ、下記一般式（１）で示される界面活性剤である、受理溶液。

【化1】

（式中、Ｒ１は、炭素数が１以上５以下の分岐してもよいアルキレン基を表す。Ｒ２は、水素又は炭素数１以上３以下の分岐してもよいアルキル基を表す。Ｒ３は、水素又は炭素数１以上３以下の分岐してもよいアルキル基を表す。Ａは２又は３を表す。Ｘは、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを表す。ｎは整数を表す。）

【請求項2】

前記樹脂がカチオン性樹脂及び／又はノニオン性樹脂である、請求項１に記載の受理溶液。

【請求項3】

インクジェット方式により吐出される、請求項１又は２に記載の受理溶液。

【請求項4】

前記界面活性剤の含有量が前記受理溶液全量中０．５質量％以上４．５質量％以下である、請求項１から３のいずれかに記載の受理溶液。

【請求項5】

請求項１から４のいずれかに記載の受理溶液と、
色材を含有するインクと、
を含有する、インクセット。

【請求項6】

記録媒体上又は色材を含有するインク上に請求項１から５のいずれかに記載の受理溶液を塗布する工程を含む、印刷物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、主として凝集系であるインクジェット記録インク用の受理溶液、この受理溶液を含有するインクセット及びインクセットを用いた印刷物の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を紙等の記録媒体に直接吐出し、塗布して文字や画像を得る記録方式である。この記録方式は、小型化、高速化、低騒音化、省電力化、カラー化が容易であり、しかも記録媒体に対して非接触印刷が可能であることから、家庭用途のみならず、オフィス用途、商業印刷用途にまで適用範囲が拡大している。

【0003】

インクジェット記録方式に使用されるインクとして、各種の水溶性染料を水、又は水と水溶性有機溶剤との混合液に溶解させた水性染料インクが広く用いられている。しかしながら、普通紙や再生紙等、広く一般に用いられる紙等の記録媒体に対して水性染料インクを噴出すると、インクが紙繊維に吸収されるとともに、着弾位置の周囲に広がり、フェザリングと呼ばれるにじみが生じ得る。

【0004】

そこで、染料がアニオン性であることに着目し、記録媒体に水性染料インクを塗布するのに先立ち、多価金属塩を含むインクジェット記録インク用の受理溶液を記録媒体に塗布し、その後、受理溶液上に水性染料インクを塗布することが提案されている（例えば、特許文献１〜４参照）。受理溶液上に水性染料インクを塗布することにより、印刷した際の画像品質を向上させることができる。

【0005】

ここで、インク組成物の保存安定性と同様に、受理溶液の保存安定性が問題となる場合がある。例えば、受理溶液に含有されていた多価金属塩が析出することにより、インクジェットヘッドにおけるノズル詰まり又はインクジェット記録装置における反応液の流路の閉塞が起こり得る。又、時間の経過とともにインクジェット記録用受理溶液が劣化するため、保存安定性を高め、受理溶液の劣化を抑えることが求められている。

【0006】

そこで、受理溶液に含有される多価金属塩の組成を特定し、且つ樹脂エマルジョンを含有した受理溶液が提案されている（特許文献５参照）。特許文献５の受理溶液は、保存安定性を高めることが可能で、印刷物の画質を向上することが可能な受理溶液である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開昭６３−２９９９７０号公報

【特許文献2】特開平５−２０２３２８号公報

【特許文献3】特開２００１−１６２９２０号公報

【特許文献4】特開２０１２−１１１８４５号公報

【特許文献5】特開２０１７−２４３９７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

樹脂エマルジョンを含有した受理溶液には、樹脂エマルジョンを形成するために、受理溶液に界面活性剤が含有されることがある。一方、上述したように印刷した際の画像品質を向上させるために受理溶液には金属塩が含有される。金属塩としては金属のイオンと無機物の陰イオンを含有する無機塩や、金属のイオンと有機物の陰イオン（有機酸）を含有する有機塩を挙げることができる。

【0009】

しかしながら、本発明者らの見解によれば、受理溶液中において、多価金属塩の陰イオンと、樹脂と、の相互の関係によって、受理溶液の粘度が上昇し、受理溶液の保存安定性が低下することが見出された。

【0010】

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、保存安定性が向上した受理溶液を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねたところ、受理溶液に含有される陰イオンの有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値、及び界面活性剤の構造に着目し、所定の有機物の陰イオンと界面活性剤とが含有された受理溶液であれば、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0012】

（１）多価金属塩と、水溶性溶媒と、樹脂と、界面活性剤と、を含有したインクジェット記録インク用の受理溶液であって、前記樹脂として樹脂エマルジョンを含有し、前記多価金属塩は、多価金属のイオンと、有機物の陰イオンと、を含み、前記有機物の陰イオンの有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．２５以上１．３０未満であり、前記界面活性剤のＨＬＢ値が９以上１９以下であって、且つ、下記一般式（１）で示される界面活性剤である、受理溶液。

【化1】

（式中、Ｒ１は、炭素数が１以上５以下の分岐してもよいアルキレン基を表す。Ｒ２は、水素又は炭素数１以上３以下の分岐してもよいアルキル基を表す。Ｒ３は、水素又は炭素数１以上３以下の分岐してもよいアルキル基を表す。Ａは２又は３を表す。Ｘは、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを表す。ｎは整数を表す。）

【0013】

（２）前記樹脂がカチオン性樹脂及び／又はノニオン性樹脂である、（１）に記載の受理溶液。

【0014】

（３）インクジェット方式により吐出される、（１）又は（２）に記載の受理溶液。

【0015】

（４）前記界面活性剤の含有量が前記受理溶液全量中０．５質量％以上４．５質量％以下である、（１）から（３）のいずれかに記載の受理溶液。

【0016】

（５）（１）から（４）のいずれかに記載の受理溶液と、色材を含有するインクと、を含有する、インクセット。

【0017】

（６）記録媒体上又は色材を含有するインク上に（１）から（５）のいずれかに記載の受理溶液を塗布する工程を含む、印刷物の製造方法。

【発明の効果】

【0018】

本発明の受理溶液は、保存安定性が向上した受理溶液である。

【発明を実施するための形態】

【0019】

以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。

【0020】

＜受理溶液＞
本発明の一実施形態の受理溶液は、少なくとも多価金属塩と、水溶性溶媒と、樹脂と、界面活性剤と、を含有した受理溶液である。受理溶液上に水性色材インクを塗布することにより、印刷した際の画像品質を向上させることができる。又、本実施形態の受理溶液中に含有される多価金属塩は、多価金属イオンと有機物の陰イオンとを含有する塩である。多価金属イオンとは、価数が少なくとも２価以上の金属のイオンをいう。有機物の陰イオンとは、有機化合物の陰イオンであり、水溶性溶媒中に溶解可能な陰イオンをいう。水溶性溶媒とは、２５℃の水１００質量部中に、１気圧下で５質量部以上、溶解することができるものをいう。色材とは、染料及び顔料をも含む概念である。

【0021】

尚、本明細書において多価金属塩を含有する受理溶液とは、受理溶液作製時において多価金属塩を添加して得られる受理溶液のみならず、多価金属イオンを生成し得る化合物と、有機物の陰イオンを生成し得る化合物と、を受理溶液作製時に添加することによって、多価金属イオンと有機物の陰イオンを含有する受理溶液を含む概念である。例えば、受理溶液作製時において直接的に多価金属塩として添加せずとも、有機物の陰イオンを生成し得る化合物（例えば、カプリル酸）及び多価金属イオンを生成し得る化合物（例えば、水酸化カルシウム）を受理溶液中に添加することによって、各化合物が受理溶液中でイオンを形成し、有機物の陰イオン（例えば、カプリル酸のイオン）及び多価金属イオン（例えば、カルシウムイオン）が受理溶液中に含有されるような態様である場合も本発明の範囲である。

【0022】

そして、本実施形態に関する有機物の陰イオンの有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値（以下、単に、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値と表記する。）は、０．２５以上１．３０未満である。ここで、有機性値、無機性値とは、有機概念図における有機性値、無機性値を意味し、すべての有機化合物に対し、その炭素領域の共有結合連鎖に起因する「有機性」と、置換基（官能基）に存在する静電性の影響による「無機性」との２因子とを、「有機定性分析」（１９７０年、 藤田穆ら著）に記載の規定により数値化し、その有機性値をＸ軸、無機性値をＹ軸にとった図上にプロットしていくものである。尚、本明細書において、「有機物の陰イオンの有機性値・無機性値」とは、陰イオンそのもの（例えばカプリル酸のイオン：Ｃ_８Ｈ_１５ＣＯＯ⁻）の有機性値・無機性値ではなく、計算の便器上、有機物の陰イオンに水素イオン（Ｈ^＋）が付与された有機物（例えばカプリル酸：Ｃ_８Ｈ_１５ＣＯＯＨ）の有機性値・無機性値を意味するものである。

【0023】

本発明者らの見解によれば、受理溶液の保存安定性が低下する原因として以下のことが見出された。受理溶液中において、樹脂エマルジョンの分散性を向上させるには、樹脂エマルジョンにおいて、樹脂の表面を覆い尽くすように樹脂と樹脂エマルジョンを形成するための界面活性剤の疎水部とが吸着する必要がある。しかしながら、多価金属塩に由来する有機物の陰イオンの疎水部と、樹脂との吸着性が高い場合には、樹脂エマルジョンに多価金属塩に由来する有機物の陰イオンが吸着する場合や、樹脂表面の樹脂エマルジョンを形成するための界面活性剤と、多価金属塩に由来する有機物の陰イオンとが、置換される場合がある。そして、樹脂エマルジョンの一部に多価金属塩に由来する有機物の陰イオンがあることにより、受理溶液中における樹脂の分散性が低下し、樹脂同士が凝集することとなる。その結果、受理溶液の粘度が上昇し、受理溶液の保存安定性が低下する。又、受理溶液の保存安定性が低下することにより、受理溶液をインクジェット方式により吐出した際に、インクジェットヘッドで曲がりや不吐出のノズル数が増大することにより、吐出安定性も低下する。

【0024】

そこで、本実施形態の受理溶液は、有機物の陰イオンにおけるＯＶ／ＩＶ値と、界面活性剤の構造が特定されている。有機物の陰イオンにおけるＯＶ／ＩＶ値は、有機物の陰イオンの無機性値に対する化合物の有機性値の比に対応する値であり、有機物の陰イオンの無極性の度合いを示す指標である。本実施形態の受理溶液は、受理溶液に含有される有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値、及び界面活性剤の構造及びＨＬＢ値を特定した。これにより、樹脂エマルジョンに多価金属塩に由来する有機物の陰イオンが吸着又は置換することを防止し、受理溶液の保存安定性及び吐出安定性を向上させることを可能にした。

【0025】

【化2】

（式中、Ｒ１は、炭素数が１以上５以下の分岐してもよいアルキレン基を表す。Ｒ２は、水素又は炭素数１以上３以下の分岐してもよいアルキル基を表す。Ｒ３は、水素又は炭素数１以上３以下の分岐してもよいアルキル基を表す。Ａは２又は３を表す。Ｘは、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを表す。ｎは整数を表す。）

【0026】

この界面活性剤は、疎水部である「Ｒ」及び親水部である「（Ｘ）_ｎ−Ｈ」により構成される界面活性剤である。疎水部である「Ｒ」のＯＶ／ＩＶ値を計算すると、例えば、トリスチレン化フェニルエーテルでは、ＯＶ／ＩＶ値は、７．１〜７．５程度となる。すなわち、受理溶液に含有される有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値の０．２５以上１．３０未満よりも極めて大きい値となる。そのため、有機物の陰イオンより界面活性剤の方がより、受理溶液に含有される樹脂の吸着力が強くなる。したがって、受理溶液に含有される有機物の陰イオンの有機性基が受理溶液に含有される樹脂と吸着することにより、樹脂エマルジョンに多価金属塩に由来する有機物の陰イオンが吸着又は置換することを防止し、受理溶液の保存安定性及び吐出安定性が向上する。

【0027】

以下、受理溶液に含有される各成分について具体的に説明する。

【0028】

［多価金属塩］
本実施形態に関する多価金属塩は、多価金属のイオンと、有機物の陰イオンと、を含む多価金属塩である。受理溶液に多価金属塩を含有することによって、ブリーディングやフェザリングを有効に抑制することができる。以下、有機物の陰イオン及び多価金属のイオンについてそれぞれ説明する。

【0029】

（有機物の陰イオン）
本実施形態の受理溶液の多価金属塩に含有される有機物の陰イオンは、上述したとおり、有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．２５以上１．３０未満である。有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．２５未満となると、脱水和が生じることにより、受理溶液中における有機物の陰イオンの分散性が低下し、受理溶液の保存安定性及び吐出安定性が低下するため、好ましくない。有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が１．３０以上であると、受理溶液に含有される有機物の陰イオンの有機性基が受理溶液に含有される樹脂と吸着しやすくなり、樹脂エマルジョンの分散性が低下し、受理溶液の保存安定性及び吐出安定性が低下するため、好ましくない。

【0030】

有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値は、０．３５以上がより好ましく、０．５０以上が更に好ましい。又、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値は、１．２０以下が好ましく、１．００以下がより好ましい。

【0031】

有機物の陰イオンの具体例としては、安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．８５）、サリチル酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．５３）、２、４−ジヒドロキシ安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３８）、２、５−ジヒドロキシ安息香酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３８）、ジメチロールプロピオン酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．２９）、パントテン酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．２９）、コハク酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．２７）、マレイン酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．２６）、グルタル酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３３）、スベリン酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．５３）、トリメリット酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．３９）、メチルマロン酸（ＯＶ／ＩＶ値＝０．２７）を挙げることができる。受理溶液の保存安定性及び吐出安定性の観点から、安息香酸、サリチル酸、スベリン酸が特に好ましい。

【0032】

多価金属塩に含有される有機物の陰イオンの含有量（モル当量）は、受理溶液全量中０．００５Ｅｑ以上であることが好ましく、０．０１Ｅｑ以上であることがより好ましく、０．０２Ｅｑ以上であることが更に好ましく、０．０４Ｅｑ以上であることが更により好ましく、０．０５Ｅｑ以上であることが最も好ましい。ここでＥｑ（モル当量）とは有機物の陰イオンの価数を「ｌ」、多価金属塩１分子あたりの有機物の陰イオンの数を「ｍ」、多価金属イオンの価数を「ｎ」とした時、ｎ／（ｌ×ｍ）の式で定義される。例えば、二クエン酸三マグネシウム（Ｍｇ_３（Ｃ_６Ｈ_５Ｏ_７）_２）の場合、多価金属塩１．０モル等量に相当する有機物の陰イオンのモル当量は２／（１×３）＝０．６７Ｅｑとなる。０．００５Ｅｑ以上であることにより、印刷した際の画像品質をより向上させることができる。有機物の陰イオンの含有量は、受理溶液全量中０．８０Ｅｑ以下であることが好ましく、０．６０Ｅｑ以下であることがより好ましく、０．４０Ｅｑ以下であることが最も好ましい。有機物の陰イオンの含有量が、受理溶液全量中０．８０Ｅｑ以下であることにより、受理溶液中における有機物の陰イオンの分散性が向上し、受理溶液の保存安定性及び吐出安定性が向上する。

【0033】

（多価金属イオン）
本実施形態の受理溶液の多価金属塩に含有される多価金属イオンとは、価数が少なくとも２価以上の金属のイオンをいう。多価金属イオンを用いることでインクのにじみを抑制することができる。多価金属イオンとしては、例えばカルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、チタンイオン、鉄（ＩＩ）イオン、鉄（ＩＩＩ）イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン、亜鉛イオン、バリウムイオン、ストロンチウムイオン等が挙げられる。なかでも、インク中の色材との相互作用が大きく、滲みやムラを抑制する効果が高くなることから、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、ニッケルイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオンより選択される１種以上を含有することが好ましい。

【0034】

多価金属イオンの好ましい含有量（モル濃度）受理溶液全量中０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上であることが好ましく、０．０２ｍｏｌ／Ｌ以上であることがより好ましく、０．０５ｍｏｌ／Ｌ以上であることがより好ましい。多価金属イオンの含有量が、受理溶液全量中０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上であることにより、印刷した際の画像品質をより向上させることができる。多価金属イオンは、受理溶液全量中０．４０ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましく、０．３０ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましく、０．２０ｍｏｌ／Ｌ以下であることがより好ましい。多価金属イオンの含有量が、受理溶液全量中０．４０ｍｏｌ／Ｌ以下であることにより、受理溶液中における多価金属イオンの分散性が向上し、受理溶液の保存安定性及び吐出安定性が向上する。

【0035】

［界面活性剤］
本実施形態の受理溶液に含有される界面活性剤は、受理溶液に含有される樹脂の少なくとも一部を樹脂エマルジョンとし、受理溶液の表面張力を調整する役割を有する。本実施形態に関する界面活性剤は、ＨＬＢ値が９以上１９以下であって、以下の構造を有する界面活性剤である。

【0036】

【化3】

（式中、Ｒ１は、炭素数が１以上５以下の分岐してもよいアルキレン基を表す。Ｒ２は、水素又は炭素数１以上３以下の分岐してもよいアルキル基を表す。Ｒ３は、水素又は炭素数１以上３以下の分岐してもよいアルキル基を表す。Ａは２又は３を表す。Ｘは、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを表す。ｎは整数を表す。）

【0037】

本実施形態に関する界面活性剤は、ＨＬＢ値が９以上１９以下である。ＨＬＢ値が９以上１９以下であることにより、樹脂との親和性（疎水性）が向上し、樹脂エマルジョンの形成が阻害されずに、受理溶液の保存安定性及び吐出安定性が向上する。本実施形態に関する界面活性剤は、ＨＬＢ値が１０以上であることが好ましい。本実施形態に関する界面活性剤は、ＨＬＢ値が１８以下であることが好ましい。ＨＬＢ値とは、Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅであり、界面活性剤の水及び油への親和性を意味する値である。ＨＬＢ値は、グリフィン法によって計算することができる。

【0038】

式中のＲ１は、炭素数が１以上５以下の分岐してもよいアルキレン基であるが、樹脂エマルジョンの分散性の観点から（−ＣＨ_２−）又は（−ＣＨ（ＣＨ_３）−）であることが好ましい。尚、Ｒ１を含む官能基（Ｃ_６Ｈ_４（Ｒ２）―Ｒ１−）は、芳香環のどの位置に配置されていてもよい。

【0039】

式中のＲ２及びＲ３は、水素又は炭素数１以上３以下の分岐してもよいアルキル基であるが、樹脂エマルジョンの分散性の観点から水素（−Ｈ）であることが好ましい。尚、Ｒ２及びＲ３の官能基は、芳香環のどの位置に配置されていてもよく、複数の位置に配置されていてもよい。

【0040】

式中のＡは、２又は３であることにより、樹脂エマルジョンの良好な分散性を実現することができる。Ａは３であることがより好ましい。Ａが１であると、樹脂と界面活性剤との吸着性が低下し、相対的に有機物の陰イオンの有機性基が受理溶液に含有される樹脂と吸着しやすくなり、受理溶液の保存安定性及び吐出安定性が低下する。Ａが４以上となると、界面活性剤の疎水部「Ｒ」のＯＶ／ＩＶ値が高くなりすぎるため、樹脂エマルジョンの分散性が低下する。

【0041】

式中のＸは、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドである。Ｘは、界面活性剤の親水部を構成する。親水部「（Ｘ）_ｎ−Ｈ」中、Ｘはエチレンオキサイドで構成されていてもよく、プロピレンオキサイドで構成されていてもよく、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの双方が含まれた共重合で構成されていてもよい。界面活性剤の水溶性溶媒との親和性を確保する観点から、Ｘはエチレンオキサイドで構成されていることが好ましい。

【0042】

式中のｎは、上記Ｘの繰り返し単位数である。ｎは界面活性剤のＨＬＢ値が９以上１９以下となるようになれば、特に制限はされない。ｎは、９以上であることが好ましく、１４以上であることがより好ましく、１９以上であることが更に好ましい。ｎは、６０以下であることが好ましく、５７以下の整数であることが好ましく、５５以下の整数であることがさらに好ましい。ｎが９以上６０以下であることで、樹脂エマルジョンの分散性が向上する。

【0043】

上記の構造を有する界面活性剤は、具体的には、トリスチレン化フェニルエーテル（ＴＳＰ）、トリベンジルフェニルエーテル（ＴＢＰ）、ジスチレン化フェニルエーテル（ＤＳＰ）ジベンジルフェニルエーテル等を挙げることができる。

【0044】

上記の構造を有する界面活性剤の含有量は、受理溶液に含まれる樹脂の含有量及び受理溶液に求められる表面張力にもよるが、受理溶液全量中０．５質量％以上であることが好ましく、１．５質量％以上であることがより好ましい。上記の構造を有する界面活性剤の含有量が受理溶液全量中０．５質量％以上であることにより、受理溶液に含有される樹脂から適当な量の樹脂エマルジョンを形成することができる。上記の構造を有する界面活性剤の含有量は、受理溶液全量中４．５質量％以下であることが好ましく、３．５質量％以上であることがより好ましい。上記の構造を有する界面活性剤の含有量が受理溶液全量中４．５質量％以下であることにより、受理溶液に求められる表面張力を得ることができる。

【0045】

［樹脂］
本実施形態の受理溶液には樹脂を含有する。樹脂としては、親水性基を有する樹脂や、カチオン系又はノニオン系樹脂エマルジョンが挙げられる。本実施形態に関する界面活性剤の疎水部との吸着性の観点から、カチオン性樹脂及び／又はノニオン性樹脂であることが好ましく、カチオン性樹脂であることがより好ましい。このような樹脂を用いることにより、得られた印刷物に耐擦過性、耐水性、耐溶剤性、耐ブロッキング性等の各種耐性を付与したり、印刷物の光沢や印刷濃度を向上することができる。又、本実施形態の受理溶液に含有する樹脂の少なくとも一部は、樹脂エマルジョンとして含有する。本実施形態において樹脂エマルジョンとは、連続相が水溶性溶媒であり、分散粒子が樹脂微粒子である水性分散液を意味する。樹脂エマルジョンを形成することによって、樹脂が立体反発力や静電反発力によって樹脂微粒子として受理溶液中に分散することができる。

【0046】

上記樹脂エマルジョンは、一般に連続相である水溶性溶媒が蒸発や浸透等により減少すると、増粘・凝集する性質を持ち、色材の記録媒体への定着を促進する効果を有する。色材を凝集することによりインクのにじみを防止するいわゆる凝集系の本実施形態の受理溶液であれば、多量のインクを高速で固定化することができる。一方、記録媒体上に受理溶液を吐出して乾燥・固化して多孔質層を形成し、その多孔質層上にインクを塗布して、そのインクを多孔質層の多孔に浸透させるいわゆる浸透系の受理溶液もあるが、凝集系の本実施形態の受理溶液とは、インクを定着させる原理・作用機序が異なるものである。

【0047】

本実施形態の受理溶液に含有される樹脂は、所望の耐水性を示すことができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン（シリコン）樹脂、アクリルアミド樹脂、エポキシ樹脂、あるいはこれらの共重合樹脂や混合物を用いることができる。これらのものは耐水性に加えて耐溶剤性も向上させることができる点で好ましい。中でも、吐出安定性、耐水性及び耐溶剤性に優れたものとすることができることから、アクリル樹脂を含むものであることが好ましい。

【0048】

アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを構成するモノマーの主成分として含むものであれば特に限定されるものではない。（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、公知の化合物を使用することができ、単官能の（メタ）アクリル酸エステルを好ましく用いることができる。例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アラルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル等を挙げることができる。具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−ノニル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸プロパギル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリル酸アントラセニル、（メタ）アクリル酸アントラニノニル、（メタ）アクリル酸ピペロニル、（メタ）アクリル酸サリチル、（メタ）アクリル酸フリル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ピラニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェネチル、（メタ）アクリル酸クレジル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸−１，１，１−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオルエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸ヘプタデカフルオロデシル、（メタ）アクリル酸トリフェニルメチル、（メタ）アクリル酸クミル、（メタ）アクリル酸−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−シアノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルプロピル、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の（メタ）アクリル酸エステル類、等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」の両者を意味するものである。これらのモノマーは、三菱レイヨン（株）、日本油脂（株）、三菱化学（株）、日立化成工業（株）等から入手することができる。

【0049】

アクリル樹脂を構成するモノマーとしては、酸基を有する酸基含有モノマーや水酸基を有する水酸基含有モノマー、及びアミノ基を有するアミノ基含有モノマーを含むものであってもよい。上記酸基を有する酸基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノブチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸モノブチルエステル、ビニル安息香酸、シュウ酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシル基末端カプロラクトン変性（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有脂肪族系単量体等のエチレン性不飽和二重結合及びカルボキシル基を有するカルボキシル基含有モノマーを挙げることができる。上記水酸基を含有する水酸基含有モノマーとしては、不飽和二重結合及び水酸基を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート、メチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、エチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。上記アミノ基含有モノマーとしては、不飽和二重結合及びアミノ基を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、（メタ）アクリルアミドＮ−モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアクリルアミド化合物、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリンのエチレンオキサイド付加（メタ）アクリレート等の窒素原子含有（メタ）アクリレート化合物、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルメチルカルバメート、Ｎ，Ｎ−メチルビニルアセトアミド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−２−オキサゾリン、（メタ）アクリロニトリル等を挙げることができる。

【0050】

又、アクリル樹脂を構成するモノマーとしては、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマー等以外に、必要に応じてその他のモノマーを有するものであってもよい。このようなその他のモノマーとしては、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーと共重合が可能であり、所望の耐水性及び耐溶剤性を有するものとすることができるものであれば特に限定されるものではなく、エチレン性不飽和二重結合の数が１つである単官能モノマーであっても、２以上である多官能モノマーであってもよい。例えば、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルピロリドン等のビニルモノマー；スチレン、スチレンのα−、ｏ−、ｍ−、ｐ−アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導体、ビニルトルエン、クロルスチレン等の芳香族ビニルモノマー；エチレン、プロピレン、イソプロピレン等のオレフィンモノマー；ブタジエン、クロロプレン等のジエンモノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物モノマー等を用いることができる。又、ポリエテレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３一ブチレングリコールジアクリレート等のジアクリレート化合物；トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート等のトリアクリレート化合物；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート等のジメタクリレート化合物；トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート等のトリメタクリレート化合物；ジビニルベンゼン等を用いることができる。なお、アクリル樹脂は、これらのモノマーを用いて形成可能なものであるが、モノマーの共重合の形態については、特に限定されるものではなく、例えばブロックコポリマー、ランダムコポリマー、グラフトコポリマー等とすることができる。樹脂エマルジョンは、例えば、乳化重合反応させ、反応後に中和させて製造することができる。乳化剤としては、通常の高分子型界面活性剤を用いてもよく、不飽和結合を有する反応性界面活性剤を用いてもよい。合成方法については、特に限定されるものではないが、例えば、反応性界面活性剤、非反応性界面活性剤、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体等の存在下で水と、モノマーと、乳化剤と、重合開始剤とを混合して乳化重合することができる。又、樹脂エマルジョンは、乳化重合反応させることなく、樹脂微粒子を、界面活性剤とともに、水と混合することによっても得ることができる。例えば、（メタ）アクリル酸エステル又はスチレンと（メタ）アクリル酸エステルからなる樹脂微粒子及び界面活性剤を水中に添加して混合することにより得ることができる。

【0051】

樹脂エマルジョンの平均粒子径は、受理溶液中での分散安定性と、インクジェット吐出性の観点から、３０〜３００ｎｍが好ましく、５０〜２５０ｎｍがより好ましい。なお、本発明において、顔料の数平均粒子径は、測定温度２５℃にて濃厚系粒径アナライザー（大塚電子（株）製、型式：ＦＰＡＲ−１０００）を用いて測定することができる。

【0052】

樹脂エマルジョンの質量平均分子量は、受理溶液の安定性と、塗膜耐水性の観点から、１００００〜１００００００が好ましく、１０００００〜５０００００がより好ましい。なお、本発明において樹脂の分子量は、質量平均分子量Ｍｗを示すものであり、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された値であり、東ソー（株）製の「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」にて、校正曲線用ポリスチレンスタンダードを標準にして測定することができる。

【0053】

樹脂エマルジョンのガラス転移点は、低吸収性基材や非吸収性基材に印刷した場合でも、耐水性、耐溶剤性及び耐擦過性を有する印刷物を形成可能であることから、又、印刷物を形成するために高い温度をかけることを回避でき、多くのエネルギーを不要とすることや、印刷基材が熱による損傷を受けにくいものとすることができることから、０〜１００℃が好ましく、１０〜９０℃がより好ましく、２０〜８０℃がより好ましい。なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば島津製作所（株）製の示差走査熱量計「ＤＳＣ−５０」にて測定することができる。

【0054】

［水溶性溶媒］
本発明の受理溶液に用いる溶剤は、樹脂等を分散又は溶解することができるものである。このような溶剤として、水溶性を有する水溶性溶媒を用いる。

【0055】

ここで、本明細書において水溶性溶媒とは、２５℃の水１００質量部中に、１気圧下で５質量部以上、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、更に好ましくは７０質量部以上溶解することができるものをいう。

【0056】

具体的には、本発明の受理溶液に用いることのできる水溶性溶媒は、水、水溶性有機溶剤又はこれらの混合溶剤を含むものが好ましい。水、水溶性有機溶剤又はこれらの混合溶剤を全溶剤中に５０質量％以上含むものであることが好ましく、特に、７０質量％以上含むものであることが好ましく、８０質量％以上含むものであることがより好ましく、９０質量％以上含むものであることが更に好ましく、９５質量％以上含むものであることが更になお好ましい。水、水溶性有機溶剤又はこれらの混合溶剤をこのような範囲含むものであることにより、樹脂の分散安定性をより優れたものとすることができる。なお、上記水溶性溶媒に含まれる水としては、種々のイオンを含有するものではなく、イオン交換水や蒸留水、超純水等の、脱イオン水を使用することが好ましい。

【0057】

このような水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−１−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、３−メトキシ−ｎ−ブタノール等の１価のアルコール類；１−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、３−メトキシプロパンアミド、３−ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−３−メトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−３−ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ブトキシプロパンアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、イソブチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール等のジオール類；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等のトリオール類：メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等の４価アルコール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル）エーテル、プロピレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル）エーテル、ジプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、イソプロピル、ｎ−ブチル，イソブチル）エーテル等のモノアルキルエーテル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等の多価アルコールのジアルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の含窒素複素環化合物；γ−ブチロラクトン、スルホラン等の環状化合物等が挙げられる。

【0058】

水溶性溶媒に水溶性有機溶剤が含有される場合、特に受理溶液をインクジェット吐出する場合には、水溶性有機溶剤として水よりも沸点の高いもの、すなわち、沸点が１００℃より高いものを含むことが好ましく、なかでも、沸点が１５０℃以上のものを含むことが好ましく、特に、沸点が１８０℃以上のものを含むことが好ましい。特に受理溶液をインクジェット吐出する場合には、ノズルに付着した受理溶液や、インクジェットヘッド内部の微細なチューブ内で、インク中の水溶性有機溶剤が揮発して受理溶液の粘度が高くなることを抑制でき、ノズルやチューブが詰まってインクジェットヘッドが破損することを防ぐことができるからである。又その結果、流動性が良好で、連続吐出性や放置後吐出性が良好な受理溶液とすることができるからである。水よりも沸点の高い水溶性有機溶剤はすべての水溶性有機溶剤中に１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに３０質量％以上含むものであると好ましい。

【0059】

又、水溶性有機溶剤の沸点が高すぎる場合には、乾燥に多くのエネルギーが必要となり、又、乾燥に要する時間が長く必要になるため、高速連続印刷に対応することが困難になる。そのため、水溶性有機溶剤の沸点は３００℃以下であることが好ましい。

【0060】

低吸収性基材及び非吸収性基材に印刷する場合には、溶媒が基材の内部へ浸透しにくいため、低揮発性溶剤の含有量を抑制することが好ましく、沸点２５０℃以上の水溶性有機溶剤の含有量が、受理溶液１００質量部に対して５質量部未満であることが好ましい。さらに、沸点２８０℃以上の水溶性有機溶剤を実質的に含有しないことがさらに好ましい。なお、本明細書において２８０℃以上の水溶性有機溶剤を実質的に含有しないとは、受理溶液１００質量部に対して１質量部未満であることをいう。

【0061】

沸点が２８０℃以上の水溶性有機溶剤としては、例えば、トリエチレングリコール（沸点：２８５℃）、テトラエチレングリコール（沸点：３１４℃）、グリセリン（沸点：２９０℃）、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等を挙げることができる。

【0062】

沸点が２５０℃以上２８０℃未満の水溶性有機溶剤としては、トリプロピレングリコール（沸点：２６８℃）、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２７４℃）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２７１℃）、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（沸点：２７２℃）、１，６−ヘキサンジオール（沸点：２５０℃）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（沸点：２５０℃）、等を挙げることができる。

【0063】

沸点が２００℃以上２５０℃未満の水溶性有機溶剤としては、ジプロピレングリコール（沸点：２３２℃）、ジエチレングリコール（沸点：２４４℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点：２４２℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２３１℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点：２４９℃）、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点：２０７℃）、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（沸点：２２９℃）、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（沸点：２０８℃）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（沸点：２１２℃）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２２９℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点：２０９℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点：２４７℃）、１，３−プロパンジオール（沸点：２１４℃）、１，３−ブタンジオール（沸点：２０８℃）、１，４−ブタンジオール（沸点：２３０℃）、１，２−ペンタンジオール（沸点：２１０℃）、１，２−ヘキサンジオール（沸点：２２３℃）、１，５−ペンタンジオール（沸点：２４２℃）、１，６−ヘキサンジオール（沸点：２５０℃）、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール（沸点：２３２℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（沸点：２０３℃）、２−メチル−１，３−ペンタンジオール（沸点：２１４℃）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（沸点：２４４℃）、等を挙げることができる。

【0064】

沸点が１８０℃以上２００℃未満の水溶性有機溶剤としては、エチレングリコール（沸点：１９７℃）、プロピレングリコール（沸点：１８７℃）、１，２−ブタンジオール（沸点：１９３℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（沸点：１９８℃）等を挙げることができる。

【0065】

水溶性溶媒に含有される水としては、種々のイオンを含有するものではなく、脱イオン水を使用することが好ましい。水の含有量としては、各成分を分散又は溶解可能なものであれば特に限定されるものではないが、水溶性溶媒中に、１０質量％以上９５質量％以下の範囲内であることが好ましく、なかでも２０質量％以上９５質量％以下の範囲内であることが好ましく、特に３０質量％以上９０質量％以下の範囲内であることがより好ましい。

【0066】

又、水溶性有機溶剤の含有量としては、水溶性溶媒中に５質量％以上９０質量％以下の範囲内であることが好ましく、なかでも５質量％以上８０質量％以下の範囲内であることが好ましく、特に１０質量％以上７０質量％以下の範囲内であることが好ましい。

【0067】

水及び水溶性有機溶剤の含有量が上述の範囲内であることにより、保湿性が良好でノズル詰まり等の少ないものとすることができるからである。又、インクジェットヘッドによる吐出が容易なものとすることができる。

【0068】

［その他の成分］
受理溶液は、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤等が挙げられる。

【0069】

［受理溶液の表面張力］
受理溶液の表面張力は、記録媒体表面への濡れ性や、インクとの混和性の観点から、３５．０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２．０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、３０．０ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましく、特に非吸収性基材に塗布する場合には２６．０ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。受理溶液をインクジェット法により吐出させる場合には、吐出ヘッドからの受理溶液の吐出安定性を良好にする点から、前記受理溶液の表面張力を１８．０ｍＮ／ｍ以上とすることが好ましく１９．５ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。受理溶液の表面張力は、上記の水溶性溶媒及び上記界面活性剤を適宜選択することにより調整することができる。なお、本発明における表面張力は、測定温度２５℃にてＷｉｌｈｅｌｍｙ法（協和界面科学製 型式：ＣＢＶＰ−Ｚ）で測定された値である。

【0070】

＜インクジェット記録用インクセット＞
本実施形態のインクジェット記録方法においては、上記の実施形態の受理溶液とインクジェット記録用インクとを組み合わせたインクジェット記録用インクセットを用いることができる。

【0071】

＜インクジェット記録用インク＞
本実施形態においてインクジェット記録用インクは、色材と、樹脂と、溶剤と、を含有し、溶剤が少なくとも水溶性溶剤を含むインクジェットインクが用いられ、本発明の効果が損なわれない範囲で、必要に応じてさらに他の成分を含有してもよいものである。

【0072】

［色材］
本実施形態においてインクジェット記録用インクの色材は、特に限定されるものではなく、染料系であってもよいし、顔料系であってもよい。印字物の耐水性や耐光性等の耐性が良好である顔料系インクを使用することが好ましい。本発明において、インクジェット記録用インクに用いることのできる顔料は特に限定されない。従来インクジェット用のインクに使用されている有機顔料又は無機顔料等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。具体的な有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染料からの誘導体、フタロシアニン系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、ジオキサジン系有機顔料、ニッケルアゾ系顔料、イソインドリノン系有機顔料、ピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、キナクリドン系固溶体顔料、ペリレン系固溶体顔料等の有機固溶体顔料、その他の顔料として、カーボンブラック等が挙げられる。

【0073】

本実施形態においてインクジェット記録用インクに用いることのできる顔料の含有量としては、所望の画像を形成可能であれば特に限定されるものではなく、適宜調整されるものである。具体的には、顔料の種類によっても異なるが、インクの組成物全体に対して０．０５質量％以上２０質量％以下の範囲内であることが好ましく、０．１質量％以上１０質量％以下の範囲内であることがより好ましい。顔料の含有量が０．０５質量％以上２０質量％以下の範囲内であることにより、顔料の分散安定性と着色力のバランスに優れたものとすることができる。

【0074】

本実施形態においてインクジェット記録用インクに用いることのできる顔料は、顔料を顔料分散剤によって水溶性溶媒中に分散させた顔料分散体、であっても、顔料の表面に直接に親水性基を修飾した自己分散型顔料とした顔料分散体であってもよい。ここで顔料分散剤とは、水溶性樹脂であって、顔料表面の一部に付着することでインク内での顔料の分散性を向上させる機能を有する樹脂をいう。水溶性樹脂とは、２５℃の水１００質量部中に、１気圧下で１質量部以上溶解するものをいう。顔料表面の一部に水溶性樹脂である顔料分散剤が付着した状態にする事で、インク中での顔料の分散性が向上し、高光沢な画像を得る事ができる。本発明において、インクジェット記録用インクに用いることのできる顔料は、複数の有機顔料や無機顔料を併用してもよく、顔料分散剤によって水溶性溶媒中に分散させた顔料分散体と自己分散型顔料を併用したものであってもよい。

【0075】

本実施形態においてインクジェット記録用インクに用いることのできる顔料の顔料分散剤は特に限定されない。例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン（シリコン）系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。

【0076】

［樹脂］
本発明において、インクジェット記録用インクに用いられる樹脂は、記録媒体の表面への顔料の定着を促進するものである。当該樹脂としては、定着性に優れ、印刷物の耐水性に優れる点から樹脂エマルジョンが好ましく、受理溶液と同様のものとすることができる。

【0077】

［水溶性溶媒］
本発明において、インクジェット記録用インクに用いられる水溶性溶媒としては、水及び水溶性有機溶剤が挙げられる。水溶性有機溶剤は、上記の実施形態の受理溶液において例示された水溶性有機溶剤と同様のものとすることができる。水及び水溶性有機溶剤は、単独でも混合物としても使用することができる。

【0078】

［その他の成分］
本実施形態のインクジェット記録用インクには、必要に応じてさらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、界面活性剤、ワックスエマルジョン、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤等が挙げられる。

【0079】

［インクの調製方法］
本実施形態のインクセットに用いることのできるインクの調製方法は、特に限定されない。例えば、水溶性溶媒に自己分散型の顔料、樹脂、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して調製する方法、水溶性溶媒に、顔料と分散剤を加えて分散した後、樹脂、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して調製する方法、水溶性溶媒に顔料と樹脂と界面活性剤と必要に応じてその他の成分を添加した後、顔料を分散して調製する方法等が挙げられる。

【0080】

＜受理溶液の吐出（塗布）方法＞
上記の実施形態の受理溶液又はインクセットを用いた吐出方法又は塗布方法（以下、単に吐出方法又は塗布方法と表記することがある。）は、特に限定されるものではない。例えば、スプレー方式、コーター方式、インクジェット方式、グラビア方式、フレキソ方式等を挙げることができる。中でもインクジェット方式により吐出又は塗布されることが好ましい。インクジェット方式であれば、任意の場所へ塗布することも、印刷面全面に塗布することも容易である。

【0081】

又、上記の実施形態の受理溶液は、受理溶液に含まれる有機物の陰イオンから受理溶液の溶媒に不溶な化合物が析出することがない。そのため、受理溶液の溶媒に不溶な化合物が析出することによるインクジェットの吐出が妨げられることはない。そのため、実施形態の受理溶液は、インクジェット方式により吐出されることが好ましい。

【0082】

又、上記の実施形態の受理溶液を記録媒体上に塗布した後に、その受理溶液上に上記のインクを記録媒体の表面に塗布する場合、その記録媒体上における受理溶液は、受理溶液が液体として記録媒体の表面に存在している間に上記のインクを吐出することが望ましい。受理溶液が液体である間にインクを吐出することにより、樹脂エマルジョンが乾燥・固化することによる吐出されたインクのハジキを抑制することができる。更に、受理溶液が液体であれば、インクに含有される溶剤によって樹脂エマルジョンが乾燥・固化した樹脂層を溶解させる必要はない。そのため、インクの定着性を向上させることができる。尚、「受理溶液が液体として記録媒体の表面に存在している」とは、受理溶液が乾燥・固化せずに受理溶液が流動性を有する状態で記録媒体の表面に存在する状態をいう。

【0083】

吐出方法がインクジェット方式であることにより、受理溶液及びインクを記録媒体上の任意の場所へ高速に吐出することが可能である。そのため、受理溶液が液体として記録媒体の表面に存在している間に上記のインクを吐出するには、吐出方法がインクジェット方式であることが最も好ましい。

【0084】

［記録媒体］
インクジェット記録方法において、記録媒体は特に制限されず、吸収性基材、低吸収性基材、及び非吸収性基材のいずれも好適に用いることができる。吸収性基材としては、例えば、更紙、中質紙、上質紙、コピー用紙（ＰＣＣ）等の非塗工紙、綿、化繊織物、絹、麻、不織布等の布帛等が挙げられる。なお、記録媒体の吸収性は、例えば、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ 紙パルプ試験法Ｎｏ．５１−８７等で試験を行うことができる。非塗工紙は、インクの浸透、吸収を低下させる塗工剤が塗工されていないため、吸収性が高い。

【0085】

ここで、本明細書中における「低吸収性基材」又は「非吸収性基材」とは、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ^２以下である記録媒体をいう。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。

【0086】

低吸収性基材としては、例えば、微塗工紙、軽量コート紙、コート紙、アート紙、キャスト紙等の塗工紙等が挙げられる。塗工紙とは、白色顔料やバインダー成分を加えて作った塗工剤を塗って表面平滑性を改善したもので、インクが吸収、浸透されにくい。又、非吸収性基材としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂等の、プラスチックフィルム；金属、金属蒸着紙、ガラス、合成ゴム、天然ゴム、皮革等を例示できるがこれらに限定されるものはない。本発明のインクセットに用いることができるインクジェット記録方法は、インクの浸透性が低い低吸収性基材や非吸収性基材を用いた場合でも好適に用いることができ、色ムラがなく、カラーブリードが抑制された鮮明な画像を得ることができる。

【0087】

［印刷装置］
本発明の受理溶液及びインクセットは、インクジェット方式によって記録できるインクジェット記録装置を用いる場合には、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等のいずれのインクジェット記録装置にも適用することができる。中でも、ピエゾ方式のインクジェット記録装置に用いられることが好ましい。ピエゾ方式の記録ヘッドは、圧力発生素子として圧電振動子を用い、圧電振動子の変形により圧力室内を加圧・減圧してインク滴を吐出する。このような記録ヘッドでは、さらなる高画質化や記録速度の向上を図る試みとして、ノズル列の数を増やすことで記録可能な色の種類を増やしてさらなる高画質化を図る試みがなされ、又、１つのノズル列を構成するノズル開口部の数を増やすことで記録速度の向上を図る試みがなされている。さらに、１つのヘッドに設けられるノズルの数を増やすために、ノズルを微細化する試みもなされている。

【0088】

しかしながら、ヘッドのノズルが微細化されると、固着・残留したインクにより、飛行曲がりやノズル詰まりが引き起こされやすくなる。又、長期間の使用においてインクの成分中に凝集物が発生すると、インク滴の飛翔の障害となり、飛行曲がりやノズル詰まりといったトラブルが発生する。そのため、インクジェットヘッドでの目詰まりが発生せず、安定した吐出が可能なインクジェット用のインクの開発が急務となっている。したがって、凝集物の発生を抑制でき、安定性に優れた本実施形態のインクセットのインクはピエゾ方式のインクジェット記録装置に好適であり、シリアルヘッド方式及びラインヘッド方式のどちらの記録装置にも用いることができる。

【0089】

本実施形態に関するインクジェット記録方法によれば、滲みや白抜けが抑制されて鮮明な画像を得ることができ、且つ、装置の劣化を抑制して、吐出安定性に優れたものとすることができる。

【0090】

当該インクジェット記録方法は、記録媒体として吸収性基材を用いた場合に特に問題となるフェザリングや裏抜けを抑制することができ、又、記録媒体として低吸収性基材又は非吸収性基材を用いた場合に特に問題となる白抜けやカラーブリードを抑制することができるため、記録媒体によらず滲みや白抜けが抑制される。

【0091】

非塗工紙等の吸収性基材を記録媒体として用いた場合には、インクが記録媒体に浸透しやすいため、顔料が記録媒体の表面にとどまらず、基材の裏側までインクが達する裏抜けが生じたり、記録媒体表面の色材濃度が低くなる問題や、紙の繊維に沿って広がりやすく、フェザリングが起こりやすく鮮明な画像が得られないという問題があった。記録媒体として低吸収性基材や非吸収性基材を用いた場合には、インクが浸透しにくく、記録媒体表面ではじかれてしまう。そのため、ドットが十分に広がらず、印刷面が充分にインクで埋まらず、印刷ムラや白抜けが生じやすいという問題があった。さらに、非吸収性基材を記録媒体として用いた場合には、乾燥に要する時間が長くなり、はじかれたインク滴同士が不規則につながるため、滲みやムラが生じやすい、という問題があった。

【0092】

本発明者らは鋭意検討の結果、本発明の受理溶液を印刷面に塗布した後、当該受理溶液が乾燥する前にインクジェット用のインクを塗布することにより低吸収性基材や非吸収性基材における印刷ムラや白抜けを抑制することができるとの知見を得た。受理溶液の記録媒体への塗布時期は、インクと受理溶液が記録媒体上で接触するならば、特に限定されるものではないが、フェザリングやブリーディングをより効果的に抑制する点で、インクを吐出する直前に塗布することが好ましい。受理溶液が乾燥する前にインクを塗布することにより、記録媒体表面におけるインクが濡れ広がりやすくインクのドット径が大きくなるため印刷ムラや白抜けがなくなるとともに、受理溶液とインクとが直ちに混合して顔料の分散状態が速やかに変化して、カラーブリードを生じることなく、インクが定着するものと推定される。

【0093】

又、本実施形態においては、記録媒体の表面を３０℃以上６０℃以下に加熱した状態でインクを吐出し、記録媒体に塗布することが好ましい。インク塗布時の記録媒体のインク塗布部分の表面温度を３０℃以上とすることにより、低吸収性又は非吸収性基材の場合でもインクの濡れ広がりが良好になり、鮮明な印刷物を製造することが可能となる。又、インク塗布時の記録媒体のインク塗布部分の表面温度を６０℃以下とすることにより、熱による記録媒体の歪みを抑制でき、良好な画像を印刷することが可能となり、さらに、熱によってインクジェットヘッドのノズル面でのインクの固着が抑制され、吐出安定性を維持することが可能となる。

【0094】

＜印刷物の製造方法＞
上記インクジェット記録方法を用いて印刷物を製造することもできる。例えば、記録媒体上又は色材を含有するインク上に、上記の実施形態の受理溶液を塗布する工程を含む印刷物の製造方法を挙げることができる。上記の実施形態の受理溶液を塗布する工程を含むことで、印刷物の滲みや白抜けが抑制されて鮮明な画像を得ることができる。なお、記録媒体上又は色材を含有するインク上に上記の実施形態の受理溶液を塗布するとは、記録媒体上に上記の実施形態の受理溶液を塗布すること及び記録媒体上に色材を含有するインクを塗布した後に上記の実施形態の受理溶液を塗布することの双方を含む概念である。特に、受理溶液を記録媒体の表面に塗布した後に、インクを記録媒体の表面に塗布することが好ましい。インクジェット方式により吐出すれば、受理溶液又はインクを任意の場所へ塗布させることも、記録媒体の全面に塗布させることも容易であることから、本発明の受理溶液及びインクをインクジェット方式で吐出し、上記の実施形態の受理溶液及びインクを記録媒体の表面に塗布することが好ましい。

【実施例】

【0095】

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

【0096】

＜受理溶液の調製＞
多価金属塩、樹脂（樹脂エマルジョン）、水溶性溶媒（水溶性有機溶剤、水（イオン交換水））、界面活性剤、を用いて下記表のように実施例及び比較例の受理溶液を調整した。各成分の数字は質量部を意味する。尚、表中の「残部」とは、水以外の各成分を混入後、水を加えることにより受理溶液が全体で１００質量部となるように混入したことを意味する。

【0097】

【表1】

【0098】

【表2】

【0099】

表中、「Ｗ−１」とは、水（イオン交換水）を意味する。

【0100】

表中、「Ｓ−１」とは、１、２−ブタンジオールを意味する。

【0101】

表中、「Ｓ−２」とは、１、２−ペンタンジオールを意味する。

【0102】

表中、「Ｓ−３」とは、１、２−ヘキサンジオールを意味する。

【0103】

表中、「ｌ―１」とは、ＢＹＫ−３４９（ビックケミー社製ポリシロキサン系界面活性剤）である。

【0104】

表中、「ｌ―２」とは、ＴＥＧＯ Ｔｗｉｎ ４０００（エボニック社製ポリシロキサン系界面活性剤）である。

【0105】

表中、「Ｄ―１」とは、エマルゲンＡ−６０（花王社製ジスチレン化フェニルエーテル、式中、Ａ＝２、Ｒ１＝「−ＣＨ（ＣＨ_３）−」、Ｒ２＝「−Ｈ」、Ｒ３＝「−Ｈ」、Ｘ＝エチレンオキサイド、ＨＬＢ値＝１２．８）であり、式（１）には含まれる界面活性剤である。

【0106】

表中、「Ｄ―２」とは、エマルゲンＡ−９０（花王社製ジスチレン化フェニルエーテル、式中、Ａ＝２、Ｒ１＝「−ＣＨ（ＣＨ_３）−」、Ｒ２＝「−Ｈ」、Ｒ３＝「−Ｈ」、Ｘ＝エチレンオキサイド、ＨＬＢ値＝１４．５）であり、式（１）には含まれる界面活性剤である。

【0107】

表中、「Ｄ―３」とは、エマルゲンＢ−６６（花王社製トリベンジルフェニルエーテル、式中、Ａ＝３、Ｒ１＝「−ＣＨ_２−」、Ｒ２＝「−Ｈ」、Ｒ３＝「−Ｈ」、Ｘ＝エチレンオキサイド、ＨＬＢ値＝１３．２）であり、式（１）には含まれる界面活性剤である。

【0108】

表中、「Ｄ―４」とは、ニューコール２６０４（日本乳化剤社製トリスチレン化フェニルエーテル、式中、Ａ＝３、Ｒ１＝「−ＣＨ（ＣＨ_３）−」、Ｒ２＝「−Ｈ」、Ｒ３＝「−Ｈ」、Ｘ＝エチレンオキサイド、ＨＬＢ値＝９）であり、式（１）には含まれる界面活性剤である。

【0109】

表中、「Ｄ―５」とは、ブラウノン ＴＳＰ−７．５（青木油脂工業社製、式中、Ａ＝３、Ｒ１＝「−ＣＨ（ＣＨ_３）−」、Ｒ２＝「−Ｈ」、Ｒ３＝「−Ｈ」、Ｘ＝エチレンオキサイド、ＨＬＢ値＝９．２、ｎ＝７．５）であり、式（１）には含まれる界面活性剤である。

【0110】

表中、「Ｄ―６」とは、ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ ＴＳ１００（クラリアント社製トリスチレン化フェニルエーテル、式中、Ａ＝３、Ｒ１＝「−ＣＨ（ＣＨ_３）−」、Ｒ２＝「−Ｈ」、Ｒ３＝「−Ｈ」、Ｘ＝エチレンオキサイド、ＨＬＢ値＝１０、ｎ＝１０）であり、式（１）には含まれる界面活性剤である。

【0111】

表中、「Ｄ―７」とは、ニューコール２６０７（日本乳化剤社製トリスチレン化フェニルエーテル、式中、Ａ＝３、Ｒ１＝「−ＣＨ（ＣＨ_３）−」、Ｒ２＝「−Ｈ」、Ｒ３＝「−Ｈ」、Ｘ＝エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド、ＨＬＢ値＝１１．２）であり、式（１）には含まれる界面活性剤である。

【0112】

表中、「Ｄ―８」とは、ニューコール２６０９（日本乳化剤社製トリスチレン化フェニルエーテル、式中、Ａ＝３、Ｒ１＝「−ＣＨ（ＣＨ_３）−」、Ｒ２＝「−Ｈ」、Ｒ３＝「−Ｈ」、Ｘ＝エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド、ＨＬＢ値＝１２．６）であり、式（１）には含まれる界面活性剤である。

【0113】

表中、「Ｄ―９」とは、ブラウノンＫＴＳＰ−１６（青木油脂工業社製、式中、Ａ＝３、Ｒ１＝「−ＣＨ（ＣＨ_３）−」、Ｒ２＝「−Ｈ」、Ｒ３＝「−Ｈ」、Ｘ＝エチレンオキサイド、ＨＬＢ値＝１２．７、ｎ＝１６）であり、式（１）には含まれる界面活性剤である。

【0114】

表中、「Ｄ―１０」とは、ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ ＴＳ１６０（クラリアント社製トリスチレン化フェニルエーテル、式中、Ａ＝３、Ｒ１＝「−ＣＨ（ＣＨ_３）−」、Ｒ２＝「−Ｈ」、Ｒ３＝「−Ｈ」、Ｘ＝エチレンオキサイド、ＨＬＢ値＝１３、ｎ＝１６）であり、式（１）には含まれる界面活性剤である。

【0115】

表中、「Ｄ―１１」とは、ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ ＴＳ２００（クラリアント社製トリスチレン化フェニルエーテル、式中、Ａ＝３、Ｒ１＝「−ＣＨ（ＣＨ_３）−」、Ｒ２＝「−Ｈ」、Ｒ３＝「−Ｈ」、Ｘ＝エチレンオキサイド、ＨＬＢ値＝１４、ｎ＝２０）であり、式（１）には含まれる界面活性剤である。

【0116】

表中、「Ｄ―１２」とは、ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ ＴＳ２９０（クラリアント社製トリスチレン化フェニルエーテル、式中、Ａ＝３、Ｒ１＝「−ＣＨ（ＣＨ_３）−」、Ｒ２＝「−Ｈ」、Ｒ３＝「−Ｈ」、Ｘ＝エチレンオキサイド、ＨＬＢ値＝１５、ｎ＝２９）であり、式（１）には含まれる界面活性剤である。

【0117】

表中、「Ｄ―１３」とは、ニューコール２６１６（日本乳化剤社製トリスチレン化フェニルエーテル、式中、Ａ＝３、Ｒ１＝「−ＣＨ（ＣＨ_３）−」、Ｒ２＝「−Ｈ」、Ｒ３＝「−Ｈ」、Ｘ＝エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド、ＨＬＢ値＝１５．５）であり、式（１）には含まれる界面活性剤である。

【0118】

表中、「Ｄ―１４」とは、ブラウノン ＴＳＰ−５０（青木油脂工業社製、式中、Ａ＝３、Ｒ１＝「−ＣＨ（ＣＨ_３）−」、Ｒ２＝「−Ｈ」、Ｒ３＝「−Ｈ」、Ｘ＝エチレンオキサイド、ＨＬＢ値＝１６．９、ｎ＝５０）であり、式（１）には含まれる界面活性剤である。

【0119】

表中、「Ｄ―１５」とは、ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ ＴＳ５４０（クラリアント社製トリスチレン化フェニルエーテル、式中、Ａ＝３、Ｒ１＝「−ＣＨ（ＣＨ_３）−」、Ｒ２＝「−Ｈ」、Ｒ３＝「−Ｈ」、Ｘ＝エチレンオキサイド、ＨＬＢ値＝１７、ｎ＝５４）であり、式（１）には含まれる界面活性剤である。

【0120】

表中、「Ｄ―１６」とは、ユニトックス４８０ 東洋アドレ社製ポリオキシエチレンアルキルエーテル、化学式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈの化合物でＲが炭素数ｎ＝３１〜３２、ＨＬＢ値１６、ＥＯ変性数４０（ｎ＝４０）の直鎖状アルキルエーテルであり、式（１）には含まれない界面活性剤である。

【0121】

表中、「Ｄ―１７」とは、ユニトックス４９０ 東洋アドレ社製ポリオキシエチレンアルキルエーテル、化学式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈの化合物でＲは炭素数３０、ＨＬＢ値１８、ＥＯ変性数９０（ｎ＝９０）の直鎖状アルキルエーテルであり、式（１）には含まれない界面活性剤である。

【0122】

表中、「Ｄ―１８」とは、ニッコール ＢＰＳ２０ 日光ケミカルズ社製ポリオキシエチレンフィトステロール、ＨＬＢ値１５．５、ＥＯ変性数２０（ｎ＝２０）のフィトステロールであり、式（１）には含まれない界面活性剤である。

【0123】

表中、「Ｄ―１９」とは、ニッコール ＢＰＳ３０ 日光ケミカルズ社製ポリオキシエチレンフィトステロール、ＨＬＢ値１８ＥＯ変性数３０であり、式（１）には含まれない界面活性剤である。

【0124】

表中、「Ｄ―２０」とは、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ Ｔ０４０ クラリアント社製、ＨＬＢ値８、ＥＯ変性数４（ｎ＝４）のトリブチルフェノールエトキシアセテートであり、式（１）には含まれない界面活性剤である。

【0125】

表中、「Ｄ―２１」とは、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ Ｔ０６０ クラリアント社製、ＨＬＢ値１０、ＥＯ変性数６（ｎ＝６）のトリブチルフェノールエトキシアセテートであり、式（１）には含まれない界面活性剤である。

【0126】

表中、「Ｄ―２２」とは、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ Ｔ０８０ クラリアント社製、ＨＬＢ値１１、ＥＯ変性数８（ｎ＝８）のトリブチルフェノールエトキシアセテートであり、式（１）には含まれない界面活性剤である。

【0127】

表中、「Ｄ―２３」とは、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ Ｔ１１０ クラリアント社製、ＨＬＢ値１３、ＥＯ変性数１１（ｎ＝１１）のトリブチルフェノールエトキシアセテートであり、式（１）には含まれない界面活性剤である。

【0128】

表中、「Ｄ―２４」とは、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ Ｔ１３０ クラリアント社製、ＨＬＢ値１４、ＥＯ変性数１３（ｎ＝１３）のトリブチルフェノールエトキシアセテートであり、式（１）には含まれない界面活性剤である。

【0129】

表中、「Ｅ―１」とは、アクリットＡＫＷ１０７（大成ファインケミカル社製ノニオン性アクリルエマルジョン）である。

【0130】

表中、「Ｅ―２」とは、スーパーフレックスＥ−２０００（第一工業製薬社製ノニオン性ウレタンエマルジョン）である。

【0131】

表中、「Ｅ―３」とは、以下のように製造されたカチオン性アクリルエマルジョンである。フラスコに窒素置換したイオン交換水６５質量部を加え、次いで非反応性界面活性剤〔花王社製；商品名「エマルゲン １１３５Ｓ−７０」を３．５質量部添加して溶解した。次に、この界面活性剤溶液を７５℃に保って、カチオン性モノマーとして、ジメルチアミノエチルメタクリレートを添加した後、３６％塩酸をイオン交換水で塩酸濃度１８％に希釈したものを２．０質量部加えて、十分に混合して、カチオン性モノマーを中和した。その後、２、２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）の１４％水溶液を０．７質量部添加した。次いで、メチルメタアクリレートと２−エチル−ヘキシル−アクリレートの６９．５／２７．８（質量比）混合液９８質量部の連続滴下をガラス転移温度が５０℃〜６０℃となるように開始した。フラスコ内部はウォーターバスによって７８℃±２℃に保ち、モノマー混合液の滴下は、４時間で終了した。モノマー混合液滴下終了後、２、２’−アゾビス（２−アミノプロパン）の１４％水溶液を０．７質量部添加して、２時間放置した後、冷却してカチオン性アクリルエマルジョンを得た。

【0132】

表中、「Ｂ―１」とは、水酸化カルシウム（多価金属イオンを生成し得る化合物）である。

【0133】

表中、「Ｂ―２」とは、水酸化マグネシウム（多価金属イオンを生成し得る化合物）である。

【0134】

表中、「Ａ―１」とは、メチルマロン酸（有機物の陰イオンを生成し得る化合物であって、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．２７）である。

【0135】

表中、「Ａ―２」とは、サリチル酸（有機物の陰イオンを生成し得る化合物であって、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．５３）である。

【0136】

表中、「Ａ―３」とは、２，４−ジヒドロキシ安息香酸（有機物の陰イオンを生成し得る化合物であって、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３８）である。

【0137】

表中、「Ａ―４」とは、２，５−ジヒドロキシ安息香酸（有機物の陰イオンを生成し得る化合物であって、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３８）である。

【0138】

表中、「Ａ―５」とは、パントテン酸（有機物の陰イオンを生成し得る化合物であって、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．２９）である。

【0139】

表中、「Ａ―６」とは、安息香酸（有機物の陰イオンを生成し得る化合物であって、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．８５）である。

【0140】

表中、「Ａ―７」とは、コハク酸（有機物の陰イオンを生成し得る化合物であって、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．２７）である。

【0141】

表中、「Ａ―８」とは、マレイン酸（有機物の陰イオンを生成し得る化合物であって、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．２６）である。

【0142】

表中、「Ａ―９」とは、グルタル酸（有機物の陰イオンを生成し得る化合物であって、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３３）である。

【0143】

表中、「Ａ―１０」とは、スベリン酸（有機物の陰イオンを生成し得る化合物であって、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．５３）である。

【0144】

表中、「Ａ―１１」とは、トリメリット酸（有機物の陰イオンを生成し得る化合物であって、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３９）である。

【0145】

表中、「Ａ―１２」とは、カプリル酸（有機物の陰イオンを生成し得る化合物であって、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が１．１０）である。

【0146】

表中、「Ａ―１３」とは、アスパラギン酸（有機物の陰イオンを生成し得る化合物であって、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．２２）である。

【0147】

表中、「Ａ―１４」とは、酒石酸（有機物の陰イオンを生成し得る化合物であって、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．１６）である。

【0148】

表中、「Ａ―１５」とは、りんご酸（有機物の陰イオンを生成し得る化合物であって、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．２０）である。

【0149】

表中、「Ａ―１６」とは、クエン酸（有機物の陰イオンを生成し得る化合物であって、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．２２）である。

【0150】

表中、「Ａ―１７」とは、カプリン酸（有機物の陰イオンを生成し得る化合物であって、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が１．３）である。

【0151】

［評価１］
受理溶液の保存安定性（粘性変化）
実施例及び比較例の受理溶液について後述する保管試験前の粘度（初期粘度）（Ｖａ）を測定した。具体的には、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １２０５８−１に基づいて、落球粘度計を用いて２５℃で初期粘度（Ｖａ）を測定した。そして、実施例及び比較例の受理溶液について保管試験を行い、保管試験後の粘度（Ｖｂ）を測定した。具体的には、実施例及び比較例の受理溶液物について、およそ２５ｍｌを容量３０ｍｌの透明ガラスびんへ入れ密栓した試料を、温度を６０℃、保管期間を７日とし、保管試験を行った。そして、保管試験後の実施例及び比較例の受理溶液について、上記の初期粘度（Ｖａ）測定試験と同様の方法で粘度を測定した。結果を表１、２に示す。

【0152】

（評価基準）
◎：｜Ｖｂ−Ｖａ｜／Ｖａ×１００が５％未満である。
○：｜Ｖｂ−Ｖａ｜／Ｖａ×１００が５％以上１０％未満である。
△：｜Ｖｂ−Ｖａ｜／Ｖａ×１００が１０％以上３０％未満である。
×：｜Ｖｂ−Ｖａ｜／Ｖａ×１００が３０％以上、又は保管試験の受理溶液がゲル化した。
尚、｜Ｖｂ−Ｖａ｜とは、ＶａとＶｂとの差の絶対値を意味する。
［評価２］
受理溶液の吐出安定性
実施例及び比較例の受理溶液について吐出安定性を評価した。具体的には、予めノズルクリーニングを行った後に６００ｄｐｉのインクジェットヘッドに実施例及び比較例の受理溶液を充填し、吐出を行った。そして、１５分間吐出を停止し、実施例及び比較例の受理溶液を再吐出し、以下の評価基準のもと曲がりや不吐出のノズル数を確認することにより受理溶液の吐出安定性を確認した。結果を表１、２に示す。

【0153】

（評価基準）
Ａ：曲がりや不吐出のノズル数が全ノズル中１％未満である。
Ｂ：曲がりや不吐出のノズル数が全ノズル中１％以上３％未満である。
Ｃ：曲がりや不吐出のノズル数が全ノズル中３％以上である。

【0154】

実施例の受理溶液は、受理溶液に含有される有機物の陰イオンの有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．２５以上１．３０未満であり、且つ、受理溶液に含有される界面活性剤が一般式（１）で示される界面活性剤である。実施例の受理溶液は、表中の評価１が◎〜△であることから、｜Ｖｂ−Ｖａ｜／Ｖａ×１００が３０％未満である。よって、本発明の受理溶液の保存安定性が良好であることが分かる。

【0155】

又、実施例の受理溶液は、表中の評価２がＡ又はＢであることから、１５分間吐出停止後の、曲がりや不吐出のノズル数が３％未満であり、受理溶液の吐出安定性も良好であることが分かる。更に、有機物の陰イオンのＯＶ／ＩＶ値が０．３５以上１．００以下の実施例２、３、４、６、１０、１１、１４、１５、１６、１７の受理溶液は、表中の評価２がＡであることから、吐出安定性が更に良好であることが分かる。

【0156】

一方、表２に記載された比較例１〜９の受理溶液は、一般式（１）で示される界面活性剤が含有されておらず、そのため、受理溶液の保存安定性及び吐出安定性が劣る受理溶液であることが分かる。更に、表２に記載された比較例１０〜１５の受理溶液は、ＯＶ／ＩＶ値が０．２５未満（比較例１０〜１４）又はＯＶ／ＩＶ値が１．３（比較例１５）の有機物の陰イオンを含有しており、そのため、受理溶液の保存安定性及び吐出安定性が劣る受理溶液であることが分かる。

【0157】

本試験結果の実施例から本発明の受理溶液は、保存安定性及び吐出安定性が向上した受理溶液であることが確認された。

【要約】      （修正有）

【課題】保存安定性が向上した受理溶液を提供する。
【解決手段】多価金属塩と、水溶性溶媒と、樹脂と、界面活性剤と、を含有したインクジェット記録インク用の受理溶液であって、樹脂として樹脂エマルジョンを含有し、多価金属塩は、多価金属のイオンと、有機物の陰イオンと、を含み、有機物の陰イオンの有機性値／無機性値の比であるＯＶ／ＩＶ値が０．２５以上１．３０未満であり、界面活性剤が芳香族環を有する疎水性基とエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを有する親水性基を有し、ＨＬＢ値が９以上１９以下である受理溶液。
【選択図】なし