特許 6308019 タイヤ用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6308019

(24)【登録日】2018年3月23日

(45)【発行日】2018年4月11日

(54)【発明の名称】タイヤ用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤ

(51)【国際特許分類】

   C08L 9/00 20060101AFI20180402BHJP

   C08L 7/00 20060101ALI20180402BHJP

   C08K 7/02 20060101ALI20180402BHJP

   C08L 101/02 20060101ALI20180402BHJP

   C08L 71/02 20060101ALI20180402BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20180402BHJP

   C08K 9/10 20060101ALI20180402BHJP

   C08G 65/336 20060101ALI20180402BHJP

   C08J 3/20 20060101ALI20180402BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20180402BHJP

【ＦＩ】

   C08L9/00

   C08L7/00

   C08K7/02

   C08L101/02

   C08L71/02

   C08K3/04

   C08K9/10

   C08G65/336

   C08J3/20 ZCEP

   C08J3/20CEQ

   B60C1/00 A

【請求項の数】13

【全頁数】24

(21)【出願番号】特願2014-106328(P2014-106328)

(22)【出願日】2014年5月22日

(65)【公開番号】特開2015-221854(P2015-221854A)

(43)【公開日】2015年12月10日

【審査請求日】2016年8月5日

(73)【特許権者】

【識別番号】000006714

【氏名又は名称】横浜ゴム株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000165

【氏名又は名称】グローバル・アイピー東京特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】木村 和資

(72)【発明者】

【氏名】網野 直也

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 正樹

【審査官】 藤井 明子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１３−０２２８１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１９４０８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−２７８３６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０４７３２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−２０４０１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平０５−５０３７２３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００−１３／０８

Ｃ０８Ｇ ６５／００−６７／０４

Ｃ０８Ｊ ３／００−３／２８、９９／００

Ｂ６０Ｃ １／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部と、
充填剤（Ｂ）３０〜１００質量部と、
前記ジエン系ゴム（Ａ）と相溶しない架橋性成分（Ｃ）０．３〜３０質量部と、
フィブリル化繊維（Ｄ）と、を含有し、
前記フィブリル化繊維（Ｄ）は、前記架橋性成分（Ｃ）の０．１〜１０質量％の割合で前記架橋性成分（Ｃ）中に予め分散して含有され、
前記架橋性成分（Ｃ）が、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリオレフィン系、ポリカーボネート系、脂肪族系、飽和炭化水素系、アクリル系もしくは植物由来系の重合体または共重合体であり、且つ、水酸基、シラン官能基、イソシアネート基、（メタ）アクリロイル基、アリル基、カルボキシ基、酸無水物基およびエポキシ基からなる群から選択される少なくとも１つ以上の反応性官能基を有するタイヤ用ゴム組成物。

【請求項2】

ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部と、
充填剤（Ｂ）３０〜１００質量部と、
前記ジエン系ゴム（Ａ）と相溶しない架橋性成分（Ｃ）０．３〜３０質量部と、
フィブリル化繊維（Ｄ）と、を含有し、
前記フィブリル化繊維（Ｄ）は、前記架橋性成分（Ｃ）の０．１〜１０質量％の割合で前記架橋性成分（Ｃ）中に予め分散して含有され、
前記架橋性成分（Ｃ）が、ウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、イミノ結合、ケトン結合およびエステル結合からなる群から選択される共有結合を介して結合される反応性官能基を分子あたり少なくとも１個有するポリエーテル系の重合体または共重合体であり、前記反応性官能基が、水酸基、シラン官能基、イソシアネート基、（メタ）アクリロイル基、アリル基、カルボキシ基、酸無水物基およびエポキシ基からなる群から選択される少なくとも１つ以上の官能基であるタイヤ用ゴム組成物。

【請求項3】

前記共有結合が、ウレタン結合である、請求項２に記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項4】

前記フィブリル化繊維（Ｄ）が、天然繊維、合成繊維、植物由来繊維、動物由来繊維、鉱物由来繊維からなる群から選択される少なくとも１種であり、且つ平均繊維長が１〜１０００μｍ、平均繊維径が０．０１〜１μｍである、請求項１から３のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項5】

前記架橋性成分（Ｃ）が、主鎖にアルキレンオキシド単量体単位を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項6】

前記架橋性成分（Ｃ）が、主鎖にプロピレンオキシド単量体単位を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項7】

前記反応性官能基が、シラン官能基またはイソシアネート基である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項8】

前記架橋性成分（Ｃ）中において、前記フィブリル化繊維（Ｄ）を分散させた後、前記フィブリル化繊維（Ｄ）を含んだ前記架橋性成分（Ｃ）を、前記反応性官能基を反応させない状態で、当該架橋性成分（Ｃ）を前記ジエン系ゴム（Ａ）および前記充填剤（Ｂ）と混練してなる、請求項１〜７のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項9】

前記架橋性成分（Ｃ）中において、前記フィブリル化繊維（Ｄ）を分散させた後、前記フィブリル化繊維（Ｄ）を含んだ前記架橋性成分（Ｃ）を、前記反応性官能基を少なくとも一部反応させた後、当該架橋性成分（Ｃ）を前記ジエン系ゴム（Ａ）および前記充填剤（Ｂ）と混練してなる、請求項１〜７のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項10】

前記充填剤（Ｂ）は、窒素吸着比表面積が５０〜１５０ｍ²／ｇであるカーボンブラック、および／またはＣＴＡＢ吸着比表面積が５０〜３００ｍ²／ｇである白色充填剤を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項11】

さらに、前記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して、熱によって気化または膨張して気体を発生させる物質を内包した熱可塑性樹脂粒子からなる熱膨張性マイクロカプセルを１〜１５質量部含有する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項12】

前記ジエン系ゴム（Ａ）の平均ガラス転移温度が、−５０℃以下である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項13】

請求項１〜１２のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物からなるタイヤトレッド部を備えるスタッドレスタイヤ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、タイヤ用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤに関する。

【背景技術】

【0002】

スタッドレスタイヤの氷上摩擦性能の向上を目的として、ジエン系ゴムからなるゴム成分１００質量部に対し、平均粒径４０〜２００ｎｍの架橋されたゴム粒子であるポリマーゲルを１０質量部以上５０質量部以下、及び、植物の多孔質性炭化物からなる平均粒径１０〜５００μｍの粉末を２０質量部以上４０質量部以下、含有するタイヤトレッド用ゴム組成物、が提案されている（特許文献１参照）。しかし、氷上摩擦性能の改善が不十分であり、耐摩耗性が悪化するといった問題に鑑み、本出願人は、主成分であるジエン系ゴムに、これと相溶しない架橋性オリゴマーまたはポリマーからなる架橋性成分を配合した組成物をすでに提案している（特許文献２参照）。この組成物によれば、氷上摩擦性能の向上と耐摩耗性の向上を達成できる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００９−５１９４２号公報

【特許文献2】特開２０１３−０１０９６７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

氷上摩擦性能と耐摩耗性をより高い次元で両立させることは、絶えず求められている。
本発明の目的は、タイヤの氷上摩擦性能と耐摩耗性のバランスに優れたタイヤ用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、フィブリル化繊維を予め分散させて配合した、ジエン系ゴムと相溶しない架橋性成分のうち特定の種類のもの、をジエン系ゴムに配合したゴム組成物を用いることで、氷上摩擦性能および耐摩耗性のバランスに優れたタイヤが得られることを見出し、本発明を完成させた。特に、特定のフィブリル化繊維を、上記架橋性成分中に予め分散させ、さらにこれをジエン系ゴムに配合したゴム組成物をトレッドに用いることで、氷上摩擦性能および耐摩耗性がさらに向上したタイヤが得られることを見出した。すなわち、本発明は、氷上摩擦性能および耐摩耗性のいずれにも優れたスタッドレスタイヤを作製することができるスタッドレスタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いたスタッドレスタイヤを提供する。具体的に、本発明は、以下（１）〜（１３）を提供する。

【0006】

（１）ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部と、
充填剤（Ｂ）３０〜１００質量部と、
上記ジエン系ゴム（Ａ）と相溶しない架橋性成分（Ｃ）０．３〜３０質量部と、
フィブリル化繊維（Ｄ）と、を含有し、
上記フィブリル化繊維（Ｄ）は、上記架橋性成分（Ｃ）の０．１〜１０質量％の割合で前記架橋性成分（Ｃ）中に予め分散して含有され、
上記架橋性成分（Ｃ）が、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリオレフィン系、ポリカーボネート系、脂肪族系、飽和炭化水素系、アクリル系もしくは植物由来系の重合体または共重合体であり、且つ、水酸基、シラン官能基、イソシアネート基、（メタ）アクリロイル基、アリル基、カルボキシ基、酸無水物基およびエポキシ基からなる群から選択される少なくとも１つ以上の反応性官能基を有するタイヤ用ゴム組成物。

【0007】

（２）ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部と、
充填剤（Ｂ）３０〜１００質量部と、
上記ジエン系ゴム（Ａ）と相溶しない架橋性成分（Ｃ）０．３〜３０質量部と、
フィブリル化繊維（Ｄ）と、を含有し、
上記フィブリル化繊維（Ｄ）は、上記架橋性成分（Ｃ）の０．１〜１０質量％の割合で前記架橋性成分（Ｃ）中に予め分散して含有され、
上記架橋性成分（Ｃ）が、ウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、イミノ結合、ケトン結合およびエステル結合からなる群から選択される共有結合を介して結合される反応性官能基を分子あたり少なくとも１個有するポリエーテル系の重合体または共重合体であり、上記反応性官能基が、水酸基、シラン官能基、イソシアネート基、（メタ）アクリロイル基、アリル基、カルボキシ基、酸無水物基およびエポキシ基からなる群から選択される少なくとも１つ以上の官能基であるタイヤ用ゴム組成物。

【0008】

（３）上記共有結合が、ウレタン結合である、上記（２）に記載のタイヤ用ゴム組成物。

【0009】

（４）上記フィブリル化繊維（Ｄ）が、天然繊維、合成繊維、植物由来繊維、動物由来繊維、鉱物由来繊維からなる群から選択される少なくとも１種であり、且つ平均繊維長が１〜１０００μｍ、平均繊維径が０．０１〜１μｍである、上記（１）から（３）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。

【0010】

（５）上記架橋性成分（Ｃ）が、主鎖にアルキレンオキシド単量体単位を含む、上記（１）から（４）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。

【0011】

（６）上記架橋性成分（Ｃ）が、主鎖にプロピレンオキシド単量体単位を含む、上記（１）〜（４）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。

【0012】

（７）上記反応性官能基が、シラン官能基またはイソシアネート基である、上記（１）〜（６）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。

【0013】

（８）上記架橋性成分（Ｃ）中に、上記フィブリル化繊維（Ｄ）を分散させた後、上記フィブリル化繊維（Ｄ）を含んだ上記架橋性成分（Ｃ）を、前記反応性官能基を反応させない状態で、当該架橋性成分（Ｃ）を上記ジエン系ゴム（Ａ）および上記充填剤（Ｂ）と混練してなる、上記（１）から（７）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。

【0014】

（９）上記架橋性成分（Ｃ）中に、上記フィブリル化繊維（Ｄ）を分散させた後、上記フィブリル化繊維（Ｄ）を含んだ上記架橋性成分（Ｃ）を、前記反応性官能基を少なくとも一部反応させた後、当該架橋性成分（Ｃ）を上記ジエン系ゴム（Ａ）および上記充填剤（Ｂ）と混練してなる、上記（１）から（７）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。

【0015】

（１０）上記充填剤は、窒素吸着比表面積が５０〜１５０ｍ²／ｇであるカーボンブラック、および／またはＣＴＡＢ吸着比表面積が５０〜３００ｍ²／ｇである白色充填剤を含む、上記（１）から（９）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。

【0016】

（１１）さらに、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して、熱によって気化または膨張して気体を発生させる物質を内包した熱可塑性樹脂粒子からなる熱膨張性マイクロカプセルを１〜１５質量部含有する、上記（１）から（１０）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。

【0017】

（１２）上記ジエン系ゴム（Ａ）の平均ガラス転移温度が、−５０℃以下である、上記（１）から（１１）のいずれか記載のタイヤ用ゴム組成物。

【0018】

（１３）上記（１）から（１２）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物からなるタイヤトレッド部を備えるスタッドレスタイヤ。

【発明の効果】

【0019】

本発明によれば、タイヤの氷上摩擦性能および耐摩耗性のバランスに優れたタイヤ用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤが得られる。

【図面の簡単な説明】

【0020】

【図1】本発明のスタッドレスタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの模式的な部分断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0021】

〔タイヤ用ゴム組成物１〕
本発明の第１の態様に係るタイヤ用ゴム組成物（以下、タイヤ用ゴム組成物１ともいう）は、ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部と、充填剤（Ｂ）３０〜１００質量部と、上記ジエン系ゴム（Ａ）と相溶しない架橋性成分（Ｃ）０．３〜３０質量部と、フィブリル化繊維（Ｄ）と、を含有し、
上記フィブリル化繊維（Ｄ）は、上記架橋性成分（Ｃ）の０．１〜１０質量％の割合で前記架橋性成分（Ｃ）中に予め分散して含有され、
上記架橋性成分（Ｃ）が、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリオレフィン系、ポリカーボネート系、脂肪族系、飽和炭化水素系、アクリル系もしくは植物由来系の重合体または共重合体であり、且つ、水酸基、シラン官能基、イソシアネート基、（メタ）アクリロイル基、アリル基、カルボキシ基、酸無水物基およびエポキシ基からなる群から選択される少なくとも１つ以上の反応性官能基を有する。
以下に、本発明のタイヤ用ゴム組成物１が含有する各成分について詳細に説明する。

【0022】

＜ジエン系ゴム（Ａ）＞
タイヤ用ゴム組成物１に含有するジエン系ゴム（Ａ）は、主鎖に二重結合を有するものであれば特に限定されず、その具体例としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレンゴム（ＳＩＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、上記ジエン系ゴム（Ａ）は、上述した各ゴムの末端や側鎖がアミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、エポキシ基等で変成（変性）された誘導体であってもよい。
これらのうち、タイヤの氷上摩擦性能がより良好となる理由から、ＮＲ、ＢＲ、ＳＢＲを用いるのが好ましく、ＮＲおよびＢＲを併用するのがより好ましい。

【0023】

本発明においては、上記ジエン系ゴム（Ａ）の平均ガラス転移温度は、低温時においてもタイヤの硬度を低く保つことができ、タイヤの氷上摩擦性能がより良好となる理由から、−５０℃以下であるのが好ましい。
ここで、ガラス転移温度は、デュポン社製の示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に従い、昇温速度１０℃／分で測定した値である。
また、平均ガラス転移温度は、ガラス転移温度の平均値であり、ジエン系ゴムを１種のみ用いる場合は、そのジエン系ゴムのガラス転移温度をいうが、ジエン系ゴムを２種以上併用する場合は、ジエン系ゴム全体（各ジエン系ゴムの混合物）のガラス転移温度をいい、各ジエン系ゴムのガラス転移温度と各ジエン系ゴムの配合割合から平均値として算出することができる。

【0024】

また、本発明においては、タイヤの強度が良好となる理由から、上記ジエン系ゴム（Ａ）の２０質量％以上がＮＲであるのが好ましく、４０質量％以上がＮＲであるのがより好ましい。

【0025】

＜充填剤（Ｂ）＞
本発明のタイヤ用ゴム組成物１は、充填剤（Ｂ）を含有する。
充填剤（Ｂ）は、具体的には、カーボンブラック、白色充填剤、またはこれらの組み合わせからなる。

【0026】

（カーボンブラック）
上記カーボンブラックとしては、具体的には、例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＥ、ＳＲＦ等のファーネスカーボンブラックが挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、上記カーボンブラックは、ゴム組成物の混合時の加工性やタイヤの補強性等の観点から、窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）が１０〜３００ｍ²／ｇであるのが好ましく、２０〜２００ｍ²／ｇであるのがより好ましく、タイヤの耐摩耗性が向上し、氷上摩擦性能がより良好となる理由から、５０〜１５０ｍ²／ｇであるのが好ましく、７０〜１３０ｍ²／ｇであるのがより好ましい。
ここで、Ｎ₂ＳＡは、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ ６２１７−２：２００１「第２部：比表面積の求め方−窒素吸着法−単点法」にしたがって測定した値である。

【0027】

（白色充填剤）
上記白色充填剤は、カーボンブラック以外の充填剤をいい、白色充填剤としては、具体的には、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、クレー、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化チタン、硫酸カルシウム等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのうち、タイヤの氷上摩擦性能がより良好となる理由から、シリカが好ましい。

【0028】

シリカとしては、具体的には、例えば、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのうち、タイヤの氷上摩擦性能が更に良好となり、耐摩耗性もより向上する理由から、湿式シリカが好ましい。

【0029】

上記シリカは、タイヤの耐摩耗性が良好となる理由から、ＣＴＡＢ吸着比表面積が５０〜３００ｍ²／ｇであるのが好ましく、７０〜２５０ｍ²／ｇであるのがより好ましく、９０〜２００ｍ²／ｇであるのがより好ましい。
ここで、ＣＴＡＢ吸着比表面積は、シリカ表面への臭化ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムの吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７−３：２００１「第３部：比表面積の求め方−ＣＴＡＢ吸着法」にしたがって測定した値である。

【0030】

本発明においては、上記充填剤（Ｂ）の含有量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して、カーボンブラックおよび白色充填剤の合計で３０〜１００質量部であり、４０〜９０質量部であるのが好ましく、４５〜８０質量部であるのがより好ましい。
また、上記カーボンブラックおよび上記白色充填剤を併用する場合、上記白色充填剤の含有量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して、５〜８５質量部であるのが好ましく、１５〜７５質量部であるのがより好ましい。

【0031】

＜架橋性成分（Ｃ）＞
架橋性成分（Ｃ）は、具体的には、上記ジエン系ゴムに相溶せず、架橋性を有するオリゴマー、または上記ジエン系ゴムに相溶せず、架橋性を有するポリマーであって、特定の重合体または共重合体であり、かつ、特定の反応性官能基を有する。
ここで、「（上記ジエン系ゴムに）相溶しない」とは、上記ジエン系ゴム（Ａ）として使用されうるゴム成分のすべてに対して相溶しないという意味ではなく、タイヤ用ゴム組成物１中に配合された上記ジエン系ゴム（Ａ）および上記架橋性成分（Ｃ）の各々の具体的な組み合わせにおいて、成分同士が非相溶であることをいう。

【0032】

また、特定の重合体または共重合体とは、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリオレフィン系、ポリカーボネート系、脂肪族系、飽和炭化水素系、アクリル系もしくは植物由来系の重合体または共重合体である。

【0033】

ここで、上記ポリエーテル系の重合体または共重合体としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリプロピレントリオール、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド共重合体、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ソルビトール系ポリオール等が挙げられる。
また、上記ポリエステル系の重合体または共重合体としては、例えば、低分子多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等）と多塩基性カルボン酸（例えば、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等）との縮合物（縮合系ポリエステルポリオール）；ラクトン系ポリオール；等が挙げられる。
また、上記ポリオレフィン系の重合体または共重合体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体（ＥＰＲ、ＥＰＤＭ）、ポリブチレン、ポリイソブチレン、水添ポリブタジエン等が挙げられる。
また、上記ポリカーボネート系の重合体または共重合体としては、例えば、ポリオール化合物（例えば、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等）とジアルキルカーボネートとのエステル交換反応により得られるもの等が挙げられる。
また、上記アクリル系の重合体または共重合体としては、例えば、アクリルポリオール；アクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートなどのアクリレートの単独ポリマー；これらアクリレートを２種以上組み合わせたアクリレート共重合体；等が挙げられる。
また、上記植物由来系の重合体または共重合体としては、例えば、ヒマシ油、大豆油などの植物油脂；ポリ乳酸などを改質したポリエステルポリオールなどから誘導される各種エラストマー；等が挙げられる。

【0034】

上記した特定の反応性官能基とは、水酸基、シラン官能基、イソシアネート基、（メタ）アクリロイル基、アリル基、カルボキシ基、酸無水物基およびエポキシ基からなる群から選択される少なくとも１つ以上の反応性官能基である。このような特定の反応性官能基を有している上記架橋性成分（Ｃ）は、分子間で架橋することにより、タイヤの氷上摩擦性能がより良好となる。
ここで、上記シラン官能基は、いわゆる架橋性シリル基とも呼ばれ、その具体例としては、加水分解性シリル基；シラノール基；シラノール基をアセトキシ基誘導体、エノキシ基誘導体、オキシム基誘導体、アミン誘導体などで置換した官能基；等が挙げられる。
これらの官能基のうち、ゴムの加工時に上記架橋性成分（Ｃ）が適度に架橋され、タイヤの氷上摩擦性能が更に良好となり、耐摩耗性もより良好となる理由から、シラン官能基、イソシアネート基、酸無水物基またはエポキシ基を有しているのが好ましく、中でも加水分解性シリル基またはイソシアネート基を有しているのがより好ましい。

【0035】

ここで、上記加水分解性シリル基としては、具体的には、例えば、アルコキシシリル基、アルケニルオキシシリル基、アシロキシシリル基、アミノシリル基、アミノオキシシリル基、オキシムシリル基、アミドシリル基等が挙げられる。
これらのうち、加水分解性と貯蔵安定性のバランスが良好となる理由から、アルコキシシリル基であるのが好ましく、具体的には、下記式（１）で表されるアルコキシシリル基であるのがより好ましく、メトキシシリル基、エトキシシリル基であるのが更に好ましい。

【0036】

【化1】

（式中、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ²は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、ａは１〜３の整数を表す。ａが２または３の場合、複数のＲ¹はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ａが１の場合、複数のＲ¹はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）

【0037】

また、上記イソシアネート基は、ポリオール化合物（例えば、ポリカーボネート系ポリオールなど）の水酸基とポリイソシアネート化合物のイソシアネート基とを反応させた際に残存するイソシアネート基のことである。
なお、上記ポリイソシアネート化合物は、分子内にイソシアネート基を２個以上有するものであれば特に限定されず、その具体例としては、ＴＤＩ（例えば、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ））、ＭＤＩ（例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４′−ＭＤＩ）、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４′−ＭＤＩ））、１，４−フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂肪族ポリイソシアネート；トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（Ｈ₆ＸＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ₁₂ＭＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネート；これらのカルボジイミド変性ポリイソシアネート；これらのイソシアヌレート変性ポリイソシアネート；等が挙げられる。

【0038】

なお、本発明においては、反応性官能基として水酸基を有する架橋性成分（Ｃ）を用いる場合、上記ジエン系ゴム（Ａ）に配合する前に、予めイソシアネート化合物等により架橋性成分（Ｃ）の一部あるいは全部を架橋させておくか、イソシアネート化合物等の架橋剤を予めゴムに配合しておくことが好ましい。

【0039】

本発明においては、上記反応性官能基は、上記架橋性成分（Ｃ）の少なくとも主鎖の末端に有しているのが好ましく、主鎖が直鎖状である場合は１．５個以上有しているのが好ましく、２個以上有しているのがより好ましい。一方、主鎖が分岐している場合は３個以上有しているのが好ましい。

【0040】

また、本発明においては、上記架橋性成分（Ｃ）の重量平均分子量または数平均分子量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）への分散性やゴム組成物の混練加工性が良好となる理由から、３００〜３００００であるのが好ましく、５００〜２５０００であるのがより好ましい。
ここで、重量平均分子量および数平均分子量は、いずれもゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算により測定するものとする。

【0041】

更に、本発明においては、上記架橋性成分（Ｃ）の含有量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．３〜３０質量部であり、０．５〜２５質量部であるのが好ましく、１〜１５質量部であるのが好ましい。

【0042】

＜シランカップリング剤＞
本発明のタイヤ用ゴム組成物１は、上述した白色充填剤（特に、シリカ）を含有する場合、タイヤの補強性能を向上させる理由から、シランカップリング剤を含有するのが好ましい。
上記シランカップリング剤を配合する場合の含有量は、上記白色充填剤１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であるのが好ましく、４〜１２質量部であるのがより好ましい。

【0043】

上記シランカップリング剤としては、具体的には、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0044】

これらのうち、補強性改善効果の観点から、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドおよび／またはビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドを使用することが好ましく、具体的には、例えば、Ｓｉ６９［ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド；エボニック・デグッサ社製］、Ｓｉ７５［ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド；エボニック・デグッサ社製］等が挙げられる。

【0045】

＜フィブリル化繊維（Ｄ）＞
タイヤ用ゴム組成物１は、フィブリル化繊維（Ｄ）を含有する。
フィブリル化繊維（Ｄ）の材質は、特に制限されず、例えば、天然繊維、合成繊維、植物由来繊維、動物由来繊維、鉱物由来繊維からなる群から選択される少なくとも１種である。
天然繊維としては、例えば、綿、麻等の繊維；石綿、玄武岩等の繊維が挙げられる。
合成繊維としては、例えば、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン等の有機系合成繊維；アセテート、トリアセテート等の半合成繊維が挙げられる。
植物由来繊維としては、繊維長の短いフィブリル化繊維を調製しやすい点から、セルロース繊維またはパルプ繊維（以降の説明では、これらをまとめてセルロース繊維ともいう。）が好ましく用いられる。セルロース繊維としては、例えば、木材繊維、種子毛繊維等の天然セルロース繊維；有機酸エステル、無機酸エステル、混酸エステル、ヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、アルキルセルロース、再生セルロース等の化学的に合成されたセルロース繊維が挙げられる。また、セルロース繊維には、例えば、従来のパルプ繊維を種々の方法で解繊し、抽出された、ミクロフィブリルセルロース繊維、セルロースナノファイバー；トウモロコシ由来のデオストロースから作られるＰＬＡ（polylactic acid）繊維等の再生セルロース；バイオ燃料由来のポリエステル繊維、等が挙げられる。
動物由来繊維としては、例えば、キチン、キトサン、コラーゲン等の繊維；羊毛、モヘア等の獣毛；絹、等の繊維が挙げられる。
鉱物由来繊維としては、例えば、セラミックス、ガラス、金属、炭素等の繊維が挙げられる。
これらの繊維の中でも、合成繊維、植物由来繊維、動物由来繊維が好ましく用いられ、入手のしやすさ、取り扱い性の点から、合成繊維の中でも例えばアラミド繊維がより好ましく用いられ、植物由来繊維の中でもセルロース繊維がより好ましく用いられ、動物由来繊維の中でも例えばキチン繊維が好ましく用いられる。また、環境への負荷を低減できる点で、セルロース繊維等の植物由来繊維、キチン繊維等の動物由来繊維が好ましく用いられる。
セルロース繊維の市販品としては、例えば、ＢｉＮＦｉ−ｓセルロース２（スギノマシン社製）、セリッシュＫＹ１００Ｓ（ダイセルファインケム社製）、セリッシュＫＹ１００Ｇ（ダイセルファインケム社製）、セリッシュＫＹ１１０Ｎ（ダイセルファインケム社製）等のセルロースナノファイバー（微小繊維状セルロース）が挙げられる。
キチン繊維の市販品としては、例えば、ＢｉＮＦｉ−ｓキチン２（スギノマシン社製）等のキチンナノファイバー（微小繊維状キチン）が挙げられる。
アラミド繊維の市販品としては、例えば、ティアラＫＹ４００Ｓ（ダイセルファインケム社製）、パラ系芳香族ポリアミド短繊維（ケブラーＥＳ、東レ・デュポン社製）等のアラミド繊維のミクロフィブリル化繊維（微小繊維状アラミド繊維）が挙げられる。
フィブリル化繊維（Ｄ）は、上記した繊維を１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0046】

ここで、フィブリル化繊維（Ｄ）を、架橋性成分（Ｃ）とともにタイヤ用ゴム組成物に用いることの意義について説明する。
従来から、短繊維、ミクロフィブリル、ナノファイバー等と呼ばれる繊維状物質を、ゴム成分に配合することが提案されている。特開２００２−１１４８６８号公報、特開２００３−１９２８４３号公報などでは、無機系短繊維を配合することによりトレッドゴムと路面との間の水膜を除去するスタッドレスタイヤ用ゴム組成物が提案されているが、走行に伴うトレッド表面の荒れによって、ゴム自体と氷表面との接地面積が減少して粘着効果が減少する問題を提起し、短繊維の径または繊維長の範囲をかなり限定している。また、最近では、ゴム成分に、ミクロフィブリル化植物繊維と呼ばれる繊維を配合することが提案されており、ゴム物性の向上などの効果も報告されているが、ミクロフィブリル化植物繊維は、ゴム組成物中での良好な分散状態を得ることが極めて困難である。このため、特開２０１３−１５１５８６号公報ではフェノール樹脂を、特開２０１３−１５５３０３号公報では工業リグニンを、特開２０１３−１５５３０４号公報では天然セラミックス樹脂を、特開２０１３−１９７０８８号公報ではバイオポリマーを、それぞれミクロフィブリル化植物繊維と併せて配合させることが提案されている。
また、ミクロフィブリル化植物繊維を表面処理することによってゴム成分への分散性を向上させる試みも提案されており、特開２００９−０８４５６４号公報ではアセチル化などの化学変性を施す試みが、特開２０１１−２３１２０４号公報ではアミノシラン処理をすることが、特開２０１１−２３１２０５号公報では硫黄含有シラン処理を施す提案が、それぞれなされている。
その他、特開２００９−１９１１９７号公報ではセルロースナノ繊維に対しアクリルアミド系の分散剤を用いることが、特開２０１０−２５４９２５号公報ではイソシアネートービニル化合物を用いる方法が、特開２００９−２６３４１７号公報ではリビングラジカル重合によりグラフト化による分散性の向上が、それぞれ提案されている。
これらはいずれも、天然ゴム、合成ゴムなどの疎水性のゴムに、極めて強い凝集構造を形成している天然物由来の親水性ナノファイバーを均一に分散させようとする試みであるが、ゴム物性の強靭化をはじめとしたナノファイバー由来の効果を十分に発揮させることは未だ非常に困難である。

【0047】

一方、本出願人は、これまで耐摩耗性を維持しながら、氷上摩擦性能を画期的に向上させる方法として、ジエン系ゴムにそれと非相溶な架橋性オリゴマーまたはポリマーを配合することを提案した。この方法は、非相溶な架橋性オリゴマーまたはポリマーが、ジエン系ゴムの加硫の際に、その非相溶性のために相分離し、自己の架橋性により架橋体となるものであるが、本出願人はさらに、この架橋性オリゴマーまたはポリマーを予め架橋させた後に、ジエン系ポリマーと混合し、ジエン系ポリマーを加硫する方法を提案している。いずれの場合も、この架橋性オリゴマーまたはポリマーは、主成分と相分離した形態でジエン系ゴム内に分散している。
そして、さらなる氷上摩擦性能の向上と耐摩耗性の向上を目指して本発明者らが鋭意検討した結果、このジエン系ゴムと非相溶な架橋性オリゴマーまたはポリマーに予めフィブリル化繊維を分散させ、好ましくは、かかる後に、ジエン系ゴム加硫の際にその非相溶性によって相分離させ、自己の架橋性によりフィブリル化繊維含有架橋体とするか、もしくは、フィブリル化繊維を含有する架橋性オリゴマーまたはポリマーを予め架橋させた後に、ジエン系ポリマーと混合し、ジエン系ゴムを加硫することにより、ジエン系ゴムと異なる架橋体の中に分散したフィブリル化繊維を架橋体中に内在させることにより、氷上摩擦性能と耐摩耗性が画期的に向上することが見出された。

【0048】

特に、架橋性オリゴマーまたはポリマーが、通常タイヤ用原料として使用されることはないポリエーテル系、ポリエステル系、ポリオレフィン系、ポリカーボネート系、脂肪族、飽和炭化水素系、アクリル系もしくは植物由来の重合体または共重合体である場合、これらは、ジエン系ゴムと比べて、フィブリル化繊維、特に植物由来のミクロフィブリル化植物繊維の分散性（馴染み）がよい。

【0049】

フィブリル化繊維（Ｄ）の説明に戻り、フィブリル化繊維（Ｄ）は、平均繊維長が１〜１０００μｍ、平均繊維径が０．０１〜１μｍであることが好ましい。
平均繊維長が１μｍ以上であることで、タイヤの氷上摩擦性能を向上させる効果が顕著になる。また、平均繊維長が１０００μｍ以下であることにより、繊維同士の絡まり合いを抑制し、架橋性成分（Ｃ）中における分散性が良好になるとともに、架橋性成分（Ｃ）の形状、サイズの均一にすることができる。フィブリル化繊維（Ｄ）の平均繊維長は、５〜５００μｍであるのがより好ましい。
また、平均繊維径が０．０１μｍ未満であると、フィブリル化繊維の製造が困難であるとともに、極細のフィブリル化繊維を良好に分散させることが困難になる。また、平均繊維径が１μｍ以下であることで、架橋性成分（Ｃ）中に分散させたときの繊維の凝集を抑え、架橋性成分（Ｃ）が適度な弾性を維持できる。

【0050】

フィブリル化繊維（Ｄ）の平均繊維径および平均繊維長は、走査型電子顕微鏡写真の画像解析、透過型顕微鏡写真の画像解析、Ｘ線散乱データの解析、細孔電気抵抗法（コールター原理法）等によって測定できる。
上記平均繊維長および平均繊維径を有するフィブリル化繊維（Ｄ）の製法は、特に制限されないが、例えば、フィブリル化繊維（Ｄ）が植物由来繊維である場合は、パルプを酸処理した後に、機械的に解砕処理することが挙げられる。植物原料をパルプ化する方法は、特に制限されず、例えば、植物原料を機械的にパルプ化するメカニカルパルプ法等が挙げられる。
フィブリル化繊維（Ｄ）のアスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）は、特に制限されないが、例えば、１〜１０００００であることが好ましく、５０〜１００００であることがより好ましい。

【0051】

タイヤ組成物１において、フィブリル化繊維（Ｄ）は、架橋性成分（Ｃ）の０．１〜１０質量％の割合で含有される。０．１質量％未満であると、タイヤの氷上摩擦性能を向上させる効果が十分に得られない。また、１０質量％を超えると、フィブリル化繊維（Ｄ）が架橋性成分（Ｃ）中で良好に分散することができず、タイヤの加工性が悪くなるとともに、良好な氷上摩擦性能と耐摩耗性の両立が困難になる。フィブリル化繊維（Ｄ）が架橋性成分（Ｃ）の０．１〜１０質量％の割合で含有されることで、フィブリル化繊維（Ｄ）を含んだ架橋性成分（Ｃ）のジエンゴム成分（Ａ）中での粒子の大きさが均一化され、これに起因して、氷上摩擦性能の向上効果がもたらされると考えられる。フィブリル化繊維（Ｄ）の含有量は、架橋性成分（Ｃ）に対して、０．１〜５質量％であるのがより好ましい。また、フィブリル化繊維（Ｄ）は、架橋性成分（Ｃ）中に予め分散して含有される。これにより、氷上摩擦性能と耐摩耗性がさらに向上する。

【0052】

＜熱膨張性マイクロカプセル＞
本発明のタイヤ用ゴム組成物１は、タイヤの氷上摩擦性能がより良好となる理由から、熱によって気化または膨張して気体を発生させる物質を内包した熱可塑性樹脂粒子からなる熱膨張性マイクロカプセルを含有するのが好ましい。
ここで、上記熱膨張性マイクロカプセルは、上記物質の気化または膨張開始温度以上の温度（例えば、１４０〜１９０℃、好ましくは１５０〜１８０℃）で加熱することにより、上記熱可塑性樹脂からなる外殻中に封入された上記物質が気体となって放出される。
また、上記熱膨張性マイクロカプセルの粒子径は特に限定されないが、膨張前において、５〜３００μｍであるのが好ましく、１０〜２００μｍであるのがより好ましい。
このような熱膨張性マイクロカプセルは、例えば、スウェーデンのＥＸＰＡＮＣＥＬ社製の商品名「エクスパンセル０９１ＤＵ−８０」や「エクスパンセル０９２ＤＵ−１２０」、松本油脂製薬社製の商品名「マツモトマイクロスフェアーＦ−８５」や「マツモトマイクロスフェアーＦ−１００」等として入手可能である。

【0053】

本発明においては、上記熱膨張性マイクロカプセルの殻材は、主成分となる単量体がニトリル系単量体（Ｉ）であり、分子中に不飽和二重結合とカルボキシル基を有する単量体（ＩＩ）、２以上の重合性二重結合を有する単量体（ＩＩＩ）、および、必要に応じて膨張特性を調整するために上記単量体と共重合可能な単量体（ＩＶ）から重合した熱可塑性樹脂から構成される。

【0054】

ニトリル系単量体（Ｉ）としては、具体的には、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマロニトリル、および、これらの混合物等が挙げられる。
これらのうち、アクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリルであるのが好ましい。
また、ニトリル系単量体（Ｉ）の共重合比は、３５〜９５質量％であるのが好ましく、４５〜９０質量％であるのがより好ましい。

【0055】

分子中に不飽和二重結合とカルボキシル基を有する単量体（ＩＩ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、イタコン酸、スチレンスルホン酸又はナトリウム塩、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、および、これらの混合物等が挙げられる。
単量体（ＩＩ）の共重合比は、４〜６０質量％であるのが好ましく、１０〜５０重質量％であるのがより好ましい。単量体（ＩＩ）の共重合比が４質量％以上であると、高温領域においても膨張性を十分に維持することができる。

【0056】

２以上の重合性二重結合を有するモノマー（ＩＩＩ）としては、具体的には、例えば、芳香族ジビニル化合物（例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等）、メタクリル酸アリル、トリアクリルホルマール、トリアリルイソシアネート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、重量平均分子量が２００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ＃２００）ジ（メタ）アクリレート、重量平均分子量が４００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ＃４００）ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、および、これらの混合物等が挙げられる。
単量体（ＩＩＩ）の共重合比は、０．０５〜５質量％であるのが好ましく、０．２〜３質量％であるのがより好ましい。単量体（ＩＩＩ）の共重合比がこの範囲であると、高温領域においても膨張性を十分に維持することができる。

【0057】

必要に応じて使用することができる共重合可能な単量体（ＩＶ）としては、具体的には、例えば、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、スチレンスルホン酸またはそのナトリウム塩、α−メチルスチレン、クロロスチレンなどスチレン系モノマー、アクリルアミド、置換アクリルアミド、メタクリルアミド、置換メタクリルアミドなどを例示することができる。
単量体（ＩＶ）は任意成分であり、これを添加するときは、共重合比は、０．０５〜２０質量％であるのが好ましく、１〜１５質量％であるのがより好ましい。

【0058】

上記熱膨張性マイクロカプセル中に含まれる、熱により気化して気体を発生する物質としては、具体的には、例えば、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ブタン、イソブタン、ヘキサン、石油エーテルなどの炭化水素類；塩化メチル、塩化メチレン、ジクロロエチレン、トリクロロエタン、トリクロルエチレンなどの塩素化炭化水素；等のような液体、または、アゾジカーボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、トルエンスルホニルヒドラジド誘導体、芳香族スクシニルヒドラジド誘導体等のような固体が挙げられる。

【0059】

本発明においては、上記熱膨張性マイクロカプセルの含有量は、上記ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して１〜１５質量部であるのが好ましく、１〜１０質量部であるのがより好ましい。

【0060】

＜その他の成分＞
本発明のタイヤ用ゴム組成物１は、上述した成分以外に、硫黄等の加硫剤；スルフェンアミド系、グアニジン系、チアゾール系、チオウレア系、チウラム系などの加硫促進剤；酸化亜鉛、ステアリン酸などの加硫促進助剤；ワックス；アロマオイル；老化防止剤；可塑剤；等のタイヤ用ゴム組成物に一般的に用いられている各種のその他添加剤を配合することができる。
これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。例えば、ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部に対して、硫黄は０．５〜５質量部、加硫促進剤は０．１〜５質量部、加硫促進助剤は０．１〜１０質量部、老化防止剤は０．５〜５質量部、ワックスは１〜１０質量部、アロマオイルは５〜３０質量部、それぞれ配合してもよい。

【0061】

＜タイヤ用ゴム組成物１の製造方法＞
本発明のタイヤ用ゴム組成物１の製造方法は、
上記フィブリル化繊維（Ｄ）を、架橋性成分（Ｃ）中に、架橋性成分（Ｃ）の０．１〜１０質量％の割合で分散させる第１の工程と、
ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部と、上記充填剤（Ｂ）３０〜１００質量部と、上記架橋性成分（Ｃ）０．３〜３０質量部と、を混練する第２の工程と、を備える。

【0062】

第１の工程は、架橋性成分（Ｃ）とフィブリル化繊維（Ｄ）を混合することにより行われる。混合の方法は、特に制限されず、例えば、ホモジナイザー、ロータリー撹拌装置、電磁撹拌装置、プロペラ式撹拌装置等を用いて行うことができる。第１の工程において、取り扱いやすさの観点から、フィブリル化繊維（Ｄ）として、水分を含むものを用いてもよい。フィブリル化繊維（Ｄ）が水分を含む場合、フィブリル化繊維（Ｄ）に含まれる水分を除去するために、脱水（乾燥）を行うことが好ましい。脱水することにより、架橋性成分（Ｃ）中にフィブリル化繊維（Ｄ）を良好に分散させることができるとともに、フィブリル化繊維（Ｄ）を含んだ架橋性成分（Ｃ）を、ジエン系ゴム（Ａ）および充填剤（Ｂ）と良好に混練することができる。脱水の方法は、特に制限されず、例えば、架橋性成分（Ｃ）とフィブリル化繊維（Ｄ）を混合した後、真空脱気を行うことであってもよく、フィブリル化繊維（Ｄ）を、架橋性成分（Ｃ）と混合する前に予め、オーブン乾燥、凍結乾燥、噴霧乾燥等により行ってもよい。

【0063】

第１の工程は、フィブリル化繊維（Ｄ）を架橋性成分（Ｃ）内に含ませた状態で、主成分であるジエン系ゴム（Ａ）中に良好に分散させる観点から、第２の工程の前に、予め行われる。つまり、タイヤ用ゴム組成物１の製造方法は、第１の工程において、架橋性成分（Ｃ）中において、フィブリル化繊維（Ｄ）を分散させた後、第２の工程において、フィブリル化繊維（Ｄ）を含有する架橋性成分（Ｃ）を、ジエン系ゴム（Ａ）および充填剤（Ｂ）と混練する。

【0064】

第２の工程を行う方法は、特に限定されず、例えば、上述した各成分を、公知の方法、装置（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等）を用いて、混練する方法等が挙げられる。
第２の工程では、フィブリル化繊維（Ｄ）を含有する架橋性成分（Ｃ）を、当該架橋性成分（Ｃ）の反応性官能基を反応させない状態で、ジエン系ゴム（Ａ）および充填剤（Ｂ）と混練してもよく、フィブリル化繊維（Ｄ）を含有する架橋性成分（Ｃ）を、当該架橋性成分（Ｃ）の反応性官能基を少なくとも一部反応させた後、ジエン系ゴム（Ａ）および充填剤（Ｂ）と混練してもよい。ここで、反応性官能基を反応させないとは、フィブリル化繊維（Ｄ）を含有する架橋性成分（Ｃ）を実質的に硬化させる処置を行わないことをいい、例えば、第１の工程の後フィブリル化繊維（Ｄ）を含有する架橋性成分（Ｃ）を、そのまま、あるいは、反応性官能基に作用する触媒、反応開始剤、硬化成分、架橋成分等を添加することなく、もしくは反応性官能基に作用する熱、温度、水分、湿気、紫外線等の刺激を意図的に与える処置を行うことなく、第２の工程に用いることをいう。また、反応性官能基を少なくとも一部反応させるとは、架橋性成分（Ｃ）の反応性官能基に作用する触媒、反応開始剤、硬化成分、架橋成分等を添加する、もしくは反応性官能基に作用する熱、温度、水分、湿気、紫外線等の刺激を意図的に加える処置を行うことをいい、架橋反応が進行して硬化した場合のほか、架橋反応が完全には進行せずに、部分的に進行して硬化した場合（例えばゲル化した場合）も含まれる。フィブリル化繊維（Ｄ）を含有する架橋性成分（Ｃ）が硬化した状態では、架橋性成分（Ｃ）の反応性官能基が反応し、架橋性成分（Ｃ）の一部あるいは全部が架橋されている。なお、フィブリル化繊維（Ｄ）が分散された架橋性成分（Ｃ）が硬化した程度は、例えば、タイヤ用ゴム組成物１を用いて作製したタイヤのゴム硬度を用いて確認できる。ゴム硬度は、例えば、デュロメータを用いてＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠して測定される硬度である。

【0065】

また、本発明のタイヤ用ゴム組成物１は、従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。

【0066】

〔タイヤゴム組成物２〕
次に、本発明の第２の態様に係るタイヤ用ゴム組成物（以下、タイヤ用ゴム組成物２ともいう。）について説明する。
タイヤ用ゴム組成物２は、ジエン系ゴム（Ａ）１００質量部と、充填剤（Ｂ）３０〜１００質量部と、上記ジエン系ゴム（Ａ）と相溶しない架橋性成分（Ｃ）０．３〜３０質量部と、フィブリル化繊維（Ｄ）と、を含有し、
上記フィブリル化繊維（Ｄ）は、上記架橋性成分（Ｃ）の０．１〜１０質量％の割合で架橋性成分（Ｃ）中に予め分散して含有され、
上記架橋性成分（Ｃ）が、ウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、イミノ結合、ケトン結合およびエステル結合からなる群から選択される共有結合を介して結合される反応性官能基を分子あたり少なくとも１個有するポリエーテル系の重合体または共重合体であり、上記反応性官能基が、水酸基、シラン官能基、イソシアネート基、（メタ）アクリロイル基、アリル基、カルボキシ基、酸無水物基およびエポキシ基からなる群から選択される少なくとも１つ以上の官能基である。

【0067】

タイヤ用ゴム組成物２において、ジエン系ゴム（Ａ）、充填剤（Ｂ）、フィブリル化繊維（Ｄ）の各成分、これら各成分および架橋性成分（Ｃ）の含有量は、タイヤ用ゴム組成物１について説明したのと同様である。
タイヤ用ゴム組成物２では、架橋性成分（Ｃ）が、タイヤ用ゴム組成物１で用いられる架橋性成分（Ｃ）と相違する。具体的には、タイヤ用ゴム組成物２の架橋性成分（Ｃ）は、ポリエーテル系の重合体または共重合体である点、および上記列挙した共有結合を介して結合される反応性官能基を有している点で、タイヤ用ゴム組成物１の架橋性成分（Ｃ）と異なっている。なお、タイヤ用ゴム組成物２の架橋性成分（Ｃ）が有する反応性官能基は、タイヤ用ゴム組成物１と同様である。

【0068】

ここで、上記ポリエーテル系の重合体または共重合体としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリプロピレントリオール、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド共重合体、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ソルビトール系ポリオール等が挙げられる。
これらのうち、上記架橋性成分（Ｃ）の主鎖が、アルキレンオキシド単量体単位を含むものが好ましく、この単量体単位の割合が５０質量％を超えるのがより好ましく、７０質量％以上であるのが更に好ましい。

【0069】

また、上記アルキレンオキシド単量体単位としては、具体的には、例えば、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−または−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ2Ｏ−で表される繰り返し単位等が挙げられ、これらの繰り返し単位の１種のみからなっていてもよく、２種以上からなっていてもよい。
これらのうち、タイヤの氷上摩擦性能、耐摩耗性のバランスが良好となる理由から、プロピレンオキシド（−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−）単量体単位であるのが好ましい。

【0070】

タイヤ用ゴム組成物２では、上記架橋性成分（Ｃ）の主鎖（例えば、上述したアルキレンオキシド単量体単位）と上記反応性官能基とがウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、イミノ結合、ケトン結合およびエステル結合からなる群から選択される共有結合を介して結合されている。
ここで、「共有結合を介して結合」とは、例えば、主鎖を構成する上記アルキレンオキシド単量体単位（例えば、プロピレンオキシド）の末端の酸素原子と上記加水分解性シリル基のケイ素原子や上記イソシアネート基の窒素原子とが、ウレタン結合等を含む共有結合により結合している状態をいう。
これらの共有結合のうち、氷上摩擦性能および耐摩耗性がより良好となる理由から、ウレタン結合であるのが好ましい。

【0071】

このような架橋性成分（Ｃ）を配合したゴム組成物を用いることにより、氷上摩擦性能に優れ、耐摩耗性に優れたタイヤを作製することができる。
ここで、氷上摩擦性能が優れる理由は、上記架橋性成分（Ｃ）が、上記反応性官能基の存在によって加水分解や湿気により分子間等で反応し、ゲル化することにより、上記ジエン系ゴム（Ａ）のマトリックス中に上記有機重合体（ゲル）のドメインが形成されたためであると考えられる。
また、耐摩耗性が優れる理由は、ジエン系ゴム（Ａ）のゴム物性が、本発明の組成物の他の成分等によって何ら影響を受けないことによると考えられる。上記共有結合と充填剤（特にシリカ）（Ｂ）の粒子表面に存在するシラノール基との相互作用により、ゴム組成物の粘度上昇が抑制されたためであると考えられる。
タイヤ用ゴム組成物２は、架橋性成分（Ｃ）をタイヤ用ゴム組成物２で説明したものを用いた点を除いて、タイヤ用ゴム組成物１と同様の方法で製造できる。

【0072】

〔スタッドレスタイヤ〕
本発明のスタッドレスタイヤ（以下、単に「本発明のタイヤ」ともいう）は、上述した本発明のタイヤ用ゴム組成物１またはタイヤ用ゴム組成物２からなるタイヤトレッド部（以下、トレッド部という）を備えるスタッドレスタイヤである。
図１に、本発明のスタッドレスタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの模式的な部分断面図を示すが、本発明のタイヤは図１に示す態様に限定されるものではない。

【0073】

図１において、符号１はビード部を表し、符号２はサイドウォール部を表し、符号３は本発明のタイヤ用ゴム組成物から構成されるトレッド部を表す。
また、左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、このカーカス層４の端部はビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。
また、タイヤトレッド３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。
また、ビード部１においては、リムに接する部分にリムクッション８が配置されている。

【0074】

本発明のタイヤは、例えば、本発明のタイヤ用ゴム組成物１またはタイヤ用ゴム組成物２に用いられたジエン系ゴム、加硫または架橋剤の種類およびその配合割合に応じた温度で加硫または架橋し、タイヤトレッド部を形成することにより製造することができる。

【実施例】

【0075】

以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。
実施例１〜６、比較例１〜６のタイヤ用ゴム組成物を製造するために、下記表１〜表３に示す成分のうち下記成分を下記のように調製した。

【0076】

＜フィブリル化繊維分散架橋性ポリマー１の調製（実施例１）＞
三口フラスコに２官能ポリプロピレングリコール（プレミノールＳ４０１２、数平均分子量：１０，０００、水酸基価：１１．２、旭硝子社製）５００ｇと、フィブリル化繊維としてセルロースナノファイバー（ＢｉＮＦｉ−ｓセルロース２、スギノマシン社製、有効繊維含有量２ｗｔ％、平均繊維長２μｍ、平均繊維径０．０２μｍ）５０ｇを混合し、１１０℃で５時間真空脱気して、フィブリル化繊維が含有する水分を除去した。次いで８０℃に冷却後、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン（Ｙ−５１８７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）２０．５ｇとを投入し、そのまま８０℃で８時間撹拌してフィブリル化繊維が分散した架橋性ポリマーの調製を行った。なお、この架橋ポリマー体は、理論計算上０．２質量％のフィブリル化繊維を含有している。
これに、表に示すジエン系ゴム（Ａ）、充填剤（Ｂ）、その他表に示す配合剤を表に示す割合で混合しゴム組成物として、これをトレッド部分として加熱加硫してタイヤとした。

【0077】

＜フィブリル化繊維分散架橋性ポリマー２の調製（実施例２）＞
三口フラスコに２官能ポリプロピレングリコール（プレミノールＳ４０１２、数平均分子量：１０，０００、水酸基価：１１．２、旭硝子社製）５００ｇと、フィブリル化繊維として微小繊維状アラミド繊維（ティアラＫＹ４００Ｓ、ダイセルファインケム社製、有効繊維含有量２０ｗｔ％、繊維径０．３μｍ〜１μｍ）１２０ｇを混合し、１１０℃で５時間真空脱気して、フィブリル化繊維が含有する水分を除去した。次いで８０℃に冷却後、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン（Ｙ−５１８７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）２０．５ｇを投入し、そのまま８０℃で８時間撹拌してフィブリル化繊維が分散した架橋性ポリマーの調製を行った。なお、この架橋性ポリマーは、理論計算上４．４質量％（架橋性成分（Ｃ）に対して４．６質量％）のフィブリル化繊維を含有している。
これに、表に示すジエン系ゴム（Ａ）、充填剤（Ｂ）、その他表に示す配合剤を表に示す割合で混合しゴム組成物として、これをトレッド部分として加熱加硫してタイヤとした。

【0078】

＜フィブリル化繊維非含有架橋性ポリマー１の調製（比較例１）＞
フィブリル化繊維を含有させなかった点を除いて、実施例１に用いられる架橋性ポリマーと同様にして、架橋性ポリマーを調製した。
これに、表に示すジエン系ゴム（Ａ）、充填剤（Ｂ）、その他表に示す配合剤を表に示す割合で混合しゴム組成物として、これをトレッド部分として加熱加硫してタイヤとした。

【0079】

＜フィブリル化繊維分散架橋性ポリマー３の調製（比較例２）＞
三口フラスコに２官能ポリプロピレングリコール（プレミノールＳ４０１２、数平均分子量：１０，０００、水酸基価：１１．２、旭硝子社製）５００ｇと、フィブリル化繊維として微小繊維状アラミド繊維（ティアラＫＹ４００Ｓ、ダイセルファインケム社製、有効繊維含有量２０ｗｔ％、繊維径０．３μｍ〜１μｍ）３００ｇを混合し、１１０℃で５時間真空脱気して、フィブリル化繊維が含有する水分を除去した。次いで８０℃に冷却後、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン（Ｙ−５１８７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）２０．５ｇを投入し、そのまま８０℃で８時間撹拌してフィブリル化繊維が分散した架橋性ポリマーの調製を行った。なお、この架橋ポリマー体は、理論計算上１０．３質量％（架橋性成分（Ｃ）に対して１１．５質量％）のフィブリル化繊維を含有している。
これに、表に示すジエン系ゴム（Ａ）、充填剤（Ｂ）、その他表に示す配合剤を表に示す割合で混合しゴム組成物として、これをトレッド部分として加熱加硫してタイヤとした。

【0080】

＜フィブリル化繊維分散架橋体１の調製（実施例３）＞
三口フラスコに水酸基含有アクリル系ポリオール（ＡＲＵＦＯＮ ＵＨ−２０００、重量平均分子量１１０００、水酸基価２０、東亞合成社製）８５０ｇと、フィブリル化繊維としてセルロースナノファイバー（ＢｉＮＦｉ−ｓセルロース２、スギノマシン社製、平均繊維長２μｍ、平均繊維径０．０２μｍ）２００ｇを投入、混合し、１１０℃で５時間真空脱気して、フィブリル化繊維が含有する水分を除去した。続いて、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（Ａ−１３１０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）７８．７ｇを投入し、８０℃で８時間撹拌して加水分解性シリル基をアクリル重合体末端に付加した。さらにこれに乳酸４０ｇを添加、混合し、直ちに容器に取り出し、容器ごと９０℃で５時間放置して硬化させた。
これに、表に示すジエン系ゴム（Ａ）、充填剤（Ｂ）、その他表に示す配合剤を表に示す割合で混合しゴム組成物として、これをトレッド部分として加熱加硫してタイヤとした。

【0081】

＜フィブリル化繊維分散架橋体２の調製（実施例４）＞
三口フラスコに水酸基含有アクリル系ポリオール（ＡＲＵＦＯＮ ＵＨ−２０００、重量平均分子量１１０００、水酸基価２０、東亞合成社製）８５０ｇと、フィブリル化繊維として微小繊維状セルロース（セリッシュＫＹ１００Ｇ、ダイセルファインケム社製、平均繊維長４２０μｍ、平均繊維径０．３μｍ）８０ｇを混合し、１１０℃で５時間真空脱気して、フィブリル化繊維が含有する水分を除去した。８０℃に冷却後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（Ａ−１３１０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）７８．７ｇを投入し、８０℃で８時間撹拌して加水分解性シリル基をアクリル重合体末端に付加した。さらにこれに乳酸４０ｇを添加、混合し、直ちに容器に取り出し、容器ごと９０℃で５時間放置して硬化させた。
これに、表に示すジエン系ゴム（Ａ）、充填剤（Ｂ）、その他表に示す配合剤を表に示す割合で混合しゴム組成物として、これをトレッド部分として加熱加硫してタイヤとした。

【0082】

＜フィブリル化繊維非含有架橋体１の調製（比較例３）＞
三口フラスコに水酸基含有アクリル系ポリオール（ＡＲＵＦＯＮ ＵＨ−２０００、重量平均分子量１１０００、水酸基価２０、東亞合成社製）８５０ｇを、１１０℃で５時間真空脱気して、水分を除去した。８０℃に冷却後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（Ａ−１３１０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）７８．７ｇを投入し、８０℃で８時間撹拌して加水分解性シリル基をアクリル重合体末端に付加した。さらにこれに乳酸４０ｇを添加、混合し、直ちに容器に取り出し、容器ごと９０℃で５時間放置して硬化させた。
これに、表に示すジエン系ゴム（Ａ）、充填剤（Ｂ）、その他表に示す配合剤を表に示す割合で混合しゴム組成物として、これをトレッド部分として加熱加硫してタイヤとした。

【0083】

＜フィブリル化繊維分散架橋性ポリマー４の調製（実施例５）＞
三口フラスコに３官能ポリプロピレングリコール（エクセノール５０３０、数平均分子量：５１００、旭硝子社製）５１０ｇに、フィブリル化繊維として、微小繊維状セルロース（セリッシュＫＹ１００Ｇ、ダイセルファインケム社製、平均繊維長４２０μｍ、平均繊維径０．３μｍ）８０ｇを混合し、１１０℃で５時間真空脱気して、フィブリル化繊維が含有する水分を除去した。８０℃に冷却後、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（Ａ−１３１０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）７４．２ｇを投入し、そのまま８時間撹拌を継続し、フィブリル化繊維が分散した架橋性ポリマーの調製を行った。
これに、表に示すジエン系ゴム（Ａ）、充填剤（Ｂ）、その他表に示す配合剤を表に示す割合で混合しゴム組成物として、これをトレッド部分として加熱加硫してタイヤとした。

【0084】

＜フィブリル化繊維分散架橋体３の調製（実施例６）＞
三口フラスコに３官能ポリプロピレングリコール（エクセノール５０３０、数平均分子量：５１００、旭硝子社製）５１０ｇを投入し、次いでフィブリル化繊維として、セルロースナノファイバー（セリッシュＫＹ１００Ｓ、ダイセルファインケム社製、繊維長３００μｍ〜１０００μｍ、平均繊維径０．１４μｍ）１０ｇを投入、混合し、１１０℃で５時間真空脱気して、フィブリル化繊維が含有する水分を除去した。続いて、ｍ−キシリレンジジイソシアネート（タケネート５００、三井化学社製）５５ｇを投入し、８０℃で３時間反応させた。続いて５０℃まで冷却後、１，４−ブタンジオール２５ｇを投入して、混合し、直ちに容器に取り出し、そのまま容器ごと５０℃を１２時間保持して硬化させた。
これに、表に示すジエン系ゴム（Ａ）、充填剤（Ｂ）、その他表に示す配合剤を表に示す割合で混合しゴム組成物として、これをトレッド部分として加熱加硫してタイヤとした。

【0085】

＜フィブリル化繊維非含有架橋性ポリマー２の調製（比較例４）＞
微小繊維状セルロースを投入しなかった点を除いて、実施例５に用いられる架橋性ポリマーと同様にして、架橋性ポリマーを調整した。ここで調製した架橋性ポリマーに、表に示すジエン系ゴム（Ａ）、充填剤（Ｂ）、およびその他の配合剤を混合した後、微小繊維状セルロース（セリッシュＫＹ１００Ｇ、ダイセルファインケム社製、平均繊維長４２０μｍ、平均繊維径０．３μｍ）を表に示す割合で混合した。すなわち、架橋性ポリマーに微小繊維状セルロースを予め分散させることなしにゴム組成物を作成し、これをトレッド部分として加熱加硫してタイヤとした。

【0086】

＜フィブリル化繊維非含有架橋体２の調製（比較例５）＞
フィブリル化繊維を投入しなかった点を除いて、実施例６に用いられる架橋体と同様にして、架橋体を調整した。ここで調製した架橋体に、表に示すジエン系ゴム（Ａ）、充填剤（Ｂ）、およびその他の配合剤を混合した後、セルロースナノファイバー（セリッシュＫＹ１００Ｓ、ダイセルファインケム社製、繊維長３００μｍ〜１０００μｍ、平均繊維径０．１４μｍ）を表に示す割合で混合した。すなわち、架橋性ポリマーにセルロースナノファイバーを予め分散させることなしにゴム組成物を作成し、これをトレッド部分として加熱加硫してタイヤとした。

【0087】

＜フィブリル化繊維分散架橋体４の調製（比較例６）＞
マレイン酸変性液状ポリイソプレンゴム（クラプレンＬＩＲ−４０３、数平均分子量：３４０００、クラレ社製）４００ｇと、プロセスオイル（ダイアナプロセスオイルＰＳ−３２、出光興産社製）２００ｇと、フィブリル化繊維として微小繊維状セルロース（セリッシュＫＹ１００Ｇ、ダイセルファインケム社製、平均繊維長４２０μｍ、平均繊維径０．３μｍ）８０ｇを混合し、１１０℃で５時間真空脱気して、フィブリル化繊維が含有する水分を除去した。次いで６０℃まで冷却した後、オキサゾリジン化合物（ハードナーＯＺ，住化バイエルウレタン社製）３５ｇを混合し、架橋させることによりフィブリル化繊維分散架橋体４を調整した。
これに、表に示すジエン系ゴム（Ａ）、充填剤（Ｂ）、その他表に示す配合剤を表に示す割合で混合しゴム組成物として、これをトレッド部分として加熱加硫してタイヤとした。

【0088】

以上の架橋体および架橋性ポリマーに用いたフィブリル化繊維の平均繊維長および平均線径は、フィブリル化繊維の走査型電子顕微鏡写真上に引いた１本の直線と交わるｎ（ｎ＝２０以上）本の繊維について、繊維長および繊維径のそれぞれの平均を計算して求めた。

【0089】

表１〜表３に示す各成分を、表１〜表３に示す割合（質量部）で配合した。具体的には、まず、下記表１〜表３に示す成分のうち硫黄および加硫促進剤を除く成分を、１．７リットルの密閉型ミキサーで５分間混練し、１５０℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。なお、表１〜表３において、括弧書き内に示す数値は、架橋性ポリマーまたは架橋体に含まれる架橋性成分とフィブリル化繊維の質量比を表す。
次に、得られたマスターバッチに硫黄および加硫促進剤をオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。
次に、得られたゴム組成物をランボーン摩耗用金型（直径６３．５ｍｍ、厚さ５ｍｍの円板状）中で、１７０℃で１５分間加硫して加硫ゴムシートを作製した。

【0090】

＜氷上摩擦係数指数（氷上摩擦性能の指標）＞
作製した各加硫ゴムシートを偏平円柱状の台ゴムに貼り付け、インサイドドラム型氷上摩擦試験機にて氷上摩擦係数を測定した。測定温度は−１．５℃とし、荷重５．５ｇ／ｃｍ³、ドラム回転速度２５ｋｍ／時とした。
氷上摩擦係数指数は、比較例１の測定値を１００とする指数で表し、下記第１表に示した。この指数が大きいものほど氷上摩擦力が大きく、氷上摩擦性能が良好であることを意味する。
指数＝（測定値／比較例１の試験片の氷上摩擦係数）×１００

【0091】

＜耐摩耗性＞
ランボーン摩耗試験機（岩本製作所社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ６２６４−２：２００５に準拠し、付加力４．０ｋｇ／ｃｍ³（＝３９Ｎ）、スリップ率３０％、摩耗試験時間４分、試験温度を室温の条件で摩耗試験を行い、摩耗質量を測定した。
試験結果は、以下の式により、比較例１の測定値を１００として、指数（インデックス）で表し、表１〜表３の「耐摩耗性」の欄に記載した。指数（インデックス）が大きいほど摩耗量が少なく、耐摩耗性が良好である。
指数＝（比較例１の試験片の摩耗質量／測定値）×１００
以上のように求めた氷上摩擦係数指数および耐摩耗性の指数に関して、両者の合計が２２０以上である場合を、氷上摩擦性能と耐摩耗性のバランスに優れていると評価した。

【0092】

【表1】

【0093】

【表2】

【0094】

【表3】

【0095】

上記表１〜表３中の各成分は、以下のものを使用した。
・ＮＲ：天然ゴム（ＳＴＲ２０、ガラス転移温度：−６５℃、ボンバンディット社製）
・ＢＲ：ポリブタジエンゴム（Ｎｉｐｏｌ ＢＲ１２２０、ガラス転移温度：−１１０℃、日本ゼオン社製）
・カーボンブラック：ショウブラックＮ３３９（キャボットジャパン社製）
・シリカ：ＵＬＴＲＡＳＩＬ ＶＮ３（エボニック・デグッサ社製）
・シランカップリング剤：シランカップリング剤（Ｓｉ６９、エボニック・デグッサ社製）
・フィブリル化繊維分散架橋体１〜４：上記のとおり製造したもの
・フィブリル化繊維分散架橋性ポリマー１〜５：上記のとおり製造したもの
・フィブリル化繊維非含有架橋体１、２：上記のとおり製造したもの
・フィブリル化繊維非含有架橋性ポリマー１、２：上記のとおり製造したもの
・熱膨張性マイクロカプセル：マツモトマイクロスフェアーＦ−１００（松本油脂製薬社製）
・フィブリル化繊維１：セリッシュＫＹ１００Ｇ（ダイセルファインケム社製）
・フィブリル化繊維２：セリッシュＫＹ１００Ｓ（ダイセルファインケム社製）
・酸化亜鉛：酸化亜鉛３種（正同化学社製）
・ステアリン酸：ビーズステアリン酸ＹＲ（日本油脂社製）
・老化防止剤：アミン系老化防止剤（サントフレックス ６ＰＰＤ、フレクシス社製）
・ワックス：パラフィンワックス（大内新興化学社製）
・オイル：アロマオイル（エクストラクト４号Ｓ、昭和シェル石油社製）
・硫黄：５％油処理硫黄（細井化学社製）
・加硫促進剤：スルフェンアミド系加硫促進剤（サンセラーＣＭ−Ｇ、三新化学社製）

【0096】

表１に示す結果から、フィブリル化繊維（Ｄ）を架橋性成分（Ｃ）に対して１０質量％を超える量配合して調製した比較例２は、フィブリル化繊維（Ｃ）を配合しなかった比較例１と比較して、氷上摩擦性能は向上するが、耐摩耗性が劣ることが分かった。

【0097】

これに対し、フィブリル化繊維（Ｄ）を架橋性成分（Ｃ）に０．１〜１０質量％配合して調製した実施例１および実施例２は、フィブリル化繊維（Ｃ）を配合しなかった比較例１と比較して、氷上摩擦性能および耐摩耗性がいずれも向上し、氷上摩擦性能と耐摩耗性のバランスに優れていることが分かった。

【0098】

表２に示す結果から、平均繊維長が１〜１０００μｍ、平均繊維径が０．０１〜１μｍであるフィブリル化繊維（Ｄ）を用いて調製した実施例３，４は、氷上摩擦性能および耐摩耗性がいずれも向上し、氷上摩擦性能と耐摩耗性のバランスに優れていることが分かった。

【0099】

表３に示す結果から、フィブリル化繊維（Ｄ）を架橋性成分（Ｃ）中に予め分散させて調製した実施例５，６は、フィブリル化繊維（Ｄ）を架橋性成分（Ｃ）中に予め分散させずに調製した比較例４，５と比べて、氷上摩擦性能および耐摩耗性がいずれも向上し、氷上摩擦性能と耐摩耗性のバランスに優れていることが分かった。
また、ジエン系ゴム（Ａ）と相溶しない架橋性成分（Ｃ）を用いて調製した実施例５，６は、ジエン系ゴム（Ａ）と相溶する架橋性成分を用いて調製した比較例６と比較して、氷上摩擦性能および耐摩耗性がいずれも向上し、氷上摩擦性能と耐摩耗性のバランスに優れていることが分かった。

【符号の説明】

【0100】

１ ビード部
２ サイドウォール部
３ タイヤトレッド部
４ カーカス層
５ ビードコア
６ ビードフィラー
７ ベルト層
８ リムクッション

【図1】