特許 6312418 茶抽出物の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6312418

(24)【登録日】2018年3月30日

(45)【発行日】2018年4月18日

(54)【発明の名称】茶抽出物の製造方法

(51)【国際特許分類】

   A23F 3/16 20060101AFI20180409BHJP

【ＦＩ】

   A23F3/16

【請求項の数】10

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2013-260406(P2013-260406)

(22)【出願日】2013年12月17日

(65)【公開番号】特開2014-140354(P2014-140354A)

(43)【公開日】2014年8月7日

【審査請求日】2016年9月9日

(31)【優先権主張番号】特願2012-288836(P2012-288836)

(32)【優先日】2012年12月28日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000084

【氏名又は名称】特許業務法人アルガ特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100077562

【弁理士】

【氏名又は名称】高野 登志雄

(74)【代理人】

【識別番号】100096736

【弁理士】

【氏名又は名称】中嶋 俊夫

(74)【代理人】

【識別番号】100117156

【弁理士】

【氏名又は名称】村田 正樹

(74)【代理人】

【識別番号】100111028

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 博人

(72)【発明者】

【氏名】伊藤 拓馬

(72)【発明者】

【氏名】丸山 栄造

【審査官】 太田 雄三

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−０５５２６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１４９４１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１０４９６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０８９５６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 安田みどり他，塩析効果を用いた相分離によるカテキンの抽出挙動について，日本農芸化学会誌，２００１年 ２月 １日，第75巻，第2号，p.220

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ２３Ｆ ３／００

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

ＣＡｐｌｕｓ／ＭＥＤＬＩＮＥ／ＥＭＢＡＳＥ／ＢＩＯＳＩＳ（ＳＴＮ）

ＷＰＩＤＳ／ＷＰＩＸ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

固形分中の非重合体カテキン類の含有量が５〜４０質量％である粗茶抽出物と、水溶性金属塩とを混合し、６０〜９８質量％のエタノール水溶液と接触させる工程を含む、エタノール水溶液に対する非重合体カテキン類の溶解性が改善された茶抽出物の製造方法。

【請求項2】

水溶性金属塩がアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩から選ばれる１種以上である、請求項１記載の茶抽出物の製造方法。

【請求項3】

水溶性金属塩が塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム及び塩化リチウムから選ばれる１種以上である、請求項１又は２記載の茶抽出物の製造方法。

【請求項4】

水溶性金属塩の使用量が粗茶抽出物の固形分に対して０．１〜３０質量％である、請求項１〜３のいずれか１項記載の茶抽出物の製造方法。

【請求項5】

粗茶抽出物と水溶性金属塩との混合を、水存在下で行う、請求項１〜４のいずれか１項に記載の茶抽出物の製造方法。

【請求項6】

粗茶抽出物と水溶性金属塩との混合を、有機溶媒濃度が３０質量％以下の有機溶媒水溶液の存在下で行う、請求項１〜４のいずれか１項に記載の茶抽出物の製造方法。

【請求項7】

粗茶抽出物が緑茶抽出液又はその濃縮物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の茶抽出物の製造方法。

【請求項8】

粗茶抽出物と水溶性金属塩との混合後、有機溶媒水溶液との接触前に、乾燥する工程を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の茶抽出物の製造方法。

【請求項9】

有機溶媒水溶液との接触後、固液分離する工程を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の茶抽出物の製造方法。

【請求項10】

固形分中の非重合体カテキン類の含有量が５〜４０質量％である粗茶抽出物と、水溶性金属塩とを混合する、６０〜９８質量％のエタノール水溶液への非重合体カテキン類の溶出率向上方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、茶抽出物の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

消費者の嗜好の多様化、健康志向の高揚により多種多様の飲料が上市されている。中でも、非重合体カテキン類などの機能性物質を含む茶飲料が注目されている。茶飲料は、通常、茶抽出物などを利用して非重合体カテキン類などの機能性物質を飲料に溶解状態で配合して製造されているが、茶飲料に配合される茶抽出物の種類によって、苦渋味や濁りにより商品価値が損なわれることがあった。

【0003】

そこで、このような問題を解決すべく、茶飲料に配合すべき茶抽出物の精製方法について様々な検討がなされている。例えば、緑茶抽出物を有機溶媒と水の重量比が９０／１０〜９９／１の混合溶液中で活性炭及び酸性白土又は活性白土と接触させ、有機酸及びその塩を添加して生成する不溶物を除去することで、容器詰飲料を調製した際に濁りを生じない精製茶抽出物を得る方法（特許文献１）、緑茶抽出物を有機溶媒と水の重量比が９１／９〜９７／３の混合溶液中で、活性炭及び酸性白土又は活性白土と接触させ、水溶性無機塩を添加して生成する不溶物を除去することで、容器詰飲料を調製した際に濁りを生じない精製茶抽出物を得る方法（特許文献２）などが提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００６−２８８３８３号公報

【特許文献2】特開２００７−８９５６１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

茶抽出物の精製においては、通常エタノールなどの有機溶媒が使用されているが、本発明者らの検討により、非重合体カテキン類の純度が特定範囲内にある粗茶抽出物を高濃度のエタノールに溶解すると、非重合体カテキン類の溶解性が低下することが判明した。
本発明の課題は、高濃度の有機溶媒に対する非重合体カテキン類の溶解性を高めた茶抽出物の製造方法、及び非重合体カテキン類の有機溶媒への溶出率向上方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、上記課題に鑑み種々検討した結果、固形分中の非重合体カテキン類の含有量が５〜４０質量％である粗茶抽出物と水溶性金属塩とを混合することにより、高濃度の有機溶媒に対する非重合体カテキン類の溶解性が大幅に改善された茶抽出物が得られることを見出した。そして、当該茶抽出物を有機溶媒水溶液と接触させることで、非重合体カテキン類の溶出率が向上した茶抽出物が得られることを見出した。

【0007】

すなわち、本発明は、固形分中の非重合体カテキン類の含有量が５〜４０質量％である粗茶抽出物と、水溶性金属塩とを混合し、有機溶媒水溶液と接触させる工程を含む茶抽出物の製造方法を提供するものである。

【0008】

本発明はまた、固形分中の非重合体カテキン類の含有量が５〜４０質量％である粗茶抽出物と、水溶性金属塩とを混合する、非重合体カテキン類の有機溶媒水溶液への溶出率向上方法を提供するものである。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、高濃度の有機溶媒に対する非重合体カテキン類の溶解性を高めた茶抽出物を得ることができる。また、本発明の茶抽出物は、高濃度のエタノールをはじめとする有機溶媒に対する非重合体カテキン類の溶解性が改善されているため、更に精製工程に供するための原料としても有用である。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明の茶抽出物の製造方法は、固形分中の非重合体カテキン類の含有量が５〜４０質量％である粗茶抽出物と、水溶性金属塩とを混合し、有機溶媒水溶液と接触させる工程を含むものである。

【0011】

本発明で使用する「粗茶抽出物」としては、例えば、茶抽出液又はその濃縮物が挙げられ、その形態としては、固体、液体、溶液、スラリー等の種々のものがある。
ここで、「茶抽出液」とは、茶から水又は親水性有機溶媒を用いてニーダー抽出やカラム抽出等により抽出したものであって、濃縮や精製操作が行われていないものをいう。なお、親水性有機溶媒として、例えば、エタノール等のアルコールを使用することができる。
また、「茶抽出液の濃縮物」とは、茶から水又は親水性有機溶媒により抽出した茶抽出液から溶媒の少なくとも一部を除去して非重合体カテキン類濃度を高めたものをいい、例えば、特開昭５９−２１９３８４号公報、特開平４−２０５８９号公報、特開平５−２６０９０７号公報、特開平５−３０６２７９号公報等に記載の方法により調製することができる。

【0012】

抽出に使用する茶としては、例えば、Camellia属、例えば、C.sinensis.var.sinensis（やぶきた種を含む）、C.sinensis.var.assamica及びそれらの雑種から選択される茶樹が挙げられる。茶樹は、その加工方法により、不発酵茶、半発酵茶、発酵茶に大別することができる。
不発酵茶としては、例えば、煎茶、番茶、碾茶、釜入り茶、茎茶、棒茶、芽茶の緑茶が挙げられる。また、半発酵茶としては、例えば、鉄観音、色種、黄金桂、武夷岩茶等の烏龍茶が挙げられる。更に、発酵茶としては、ダージリン、アッサム、スリランカ等の紅茶が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、非重合体カテキン類の含有量の点から、緑茶が好ましい。
ここで、「非重合体カテキン類」とは、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート及びガロカテキンガレート等の非エピ体カテキン類、並びにエピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート及びエピガロカテキンガレート等のエピ体カテキン類を併せての総称である。非重合体カテキン類濃度は、上記８種の合計量に基づいて定義される。

【0013】

本発明においては、茶抽出液又はその濃縮物の固形物、すなわち粉末状の粗茶抽出物として、例えば、三井農林（株）の「ポリフェノン」、伊藤園（株）の「テアフラン」、太陽化学（株）の「サンフェノン」等の市販品を使用することもできる。

【0014】

本発明で用いる粗茶抽出物は、固形分中の非重合体カテキン類の含有量が５〜４０質量％であるが、非重合体カテキン類の溶出率向上の観点から、８質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、そして、３８質量％以下が好ましく、３６質量％以下がより好ましく、３５質量％以下が更に好ましい。粗茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類の範囲としては、好ましくは８〜３８質量％、より好ましくは１０〜３６質量％、更に好ましくは１５〜３５質量％である。ここで、本明細書において「非重合体カテキン類」の含有量の測定は、後掲の実施例に記載の方法にしたがうものとする。また、「固形分」とは、試料を１０５℃の電気恒温乾燥機で３時間乾燥して揮発物質を除いた残分をいう。

【0015】

また、本発明で使用する水溶性金属塩とは、水への溶解度が１０ｇ／１００ｍＬ以上の金属塩を意味する。水溶性金属塩としては、水溶性の無機金属塩が好ましく、具体的には、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩を挙げることができる。アルカリ金属塩としては、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化リチウム等のアルカリ金属のハロゲン化物が挙げられ、またアルカリ土類金属塩としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等のアルカリ土類金属のハロゲン化物、硫酸マグネシウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩を挙げることができる。中でも、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の硫酸塩が好ましく、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化リチウムが好ましく、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウムがより好ましい。
なお、水溶性金属塩は、１種でも良く、２種類以上混合して使用しても良い。２種の水溶性金属塩を用いる場合の好適な組み合わせとしては、塩化リチウム、塩化カルシウム又は硫酸マグネシウムと、塩化マグネシウムとの組み合わせ、硫酸マグネシウム又は塩化リチウムと、塩化ナトリウムとの組み合わせを挙げることができる。

【0016】

水溶性金属塩の使用量は、非重合体カテキン類の溶出率向上の観点から、粗茶抽出物の固形分に対して、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましく、また生産性の観点から、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましく、１５質量％以下が更に好ましい。かかる使用量の範囲としては、粗茶抽出物の固形分に対して、好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２５質量％、更に好ましくは０．５〜２０質量％、更に好ましくは１〜１５質量％である。なお、本明細書において、水溶性金属塩の使用量は、無水物換算した値である。

【0017】

また、粗茶抽出物の固形分１ｇ当たりの水溶性金属塩の使用量は、非重合体カテキン類の溶出率向上の観点から、０．０５ｍｍｏｌ以上が好ましく、０．１ｍｍｏｌ以上がより好ましく、０．２ｍｍｏｌ以上が更に好ましく、また生産性の観点から、２.０ｍｍｏｌ以下が好ましく、１．５ｍｍｏｌ以下がより好ましく、１．０ｍｍｏｌ以下が更に好ましい。かかる使用量の範囲としては、粗茶抽出物の固形分１ｇ当たり、好ましくは０．０５〜２．０ｍｍｏｌ、より好ましくは０．１〜１．５ｍｍｏｌ、更に好ましくは０．２〜１．０ｍｍｏｌである。

【0018】

粗茶抽出物と水溶性金属塩との混合方法としては、一方を他方に添加して混合しても、両者を同時に添加して混合してもよい。
また、粗茶抽出物と水溶性金属塩との混合は、均一に分散する点から、水存在下で行うことが好ましい。水存在下で粗茶抽出物と水溶性金属塩とを混合する方法としては特に限定されず、水、粗茶抽出物及び水溶性金属塩を個別に添加しても、３者を同時に添加してもよい。なお、個別に添加する場合、水、粗茶抽出物及び水溶性金属塩の添加順序は特に限定されない。

【0019】

粗茶抽出物と水溶性金属塩を混合する際の水の使用量は、粗茶抽出物の固形分に対して、１質量倍以上が好ましく、３質量倍以上がより好ましく、６質量倍以上が更に好ましく、そして、１００質量倍以下が好ましく、５０質量倍以下がより好ましく、３０質量倍以下が更に好ましい。水の使用量の範囲としては、粗茶抽出物の固形分に対して、好ましくは１〜１００質量倍、より好ましくは３〜５０質量倍、更に好ましくは６〜３０質量倍である。

【0020】

粗茶抽出物に溶媒として水が含まれている場合には、当該粗茶抽出物中の水の含有量を考慮し、水の使用量が上記範囲内となるように加水することができる。また、水溶性金属塩は、固体のまま添加しても良いが、水溶液の形態で添加しても良い。水溶液の形態で添加する場合、当該水溶液中の水の含有量を考慮し、水の使用量が上記範囲内となるように加水することができる。

【0021】

また、水溶媒の一部を有機溶媒で置換し有機溶媒水溶液としてもよい。有機溶媒としては、親水性有機溶媒が好ましい。具体的には、エタノール、メタノールなどのアルコール、アセトンなどのケトン、酢酸エチルなどのエステル等を挙げることができる。中でも、アルコール、ケトンが好ましく、エタノールが更に好ましい。有機溶媒水溶液中の有機溶媒濃度は、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。なお、下限値は、特に限定されない。

【0022】

粗茶抽出物と水溶性金属塩との混合時間は、非重合体カテキン類の溶出率向上の観点から、０．１時間以上が好ましく、０．２時間以上がより好ましく、また生産性の観点から、１２時間以下が好ましく、６時間以下がより好ましく、３時間以下が更に好ましい。混合時間の範囲としては、好ましくは０．１〜１２時間、より好ましくは０．２〜６時間、更に好ましくは０．２〜３時間である。

【0023】

また、混合温度は、生産効率の観点から、５℃以上が好ましく、１０℃以上がより好ましく、２０℃以上が更に好ましく、そして、９８℃以下が好ましく、９０℃以下がより好ましく、８０℃以下が更に好ましい。混合温度の範囲としては、好ましくは５〜９８℃、より好ましくは１０〜９０℃、更に好ましくは２０〜８０℃である。

【0024】

次に、混合後の茶抽出物を有機溶媒水溶液と接触させる。この場合、混合後の茶抽出物をそのまま有機溶媒水溶液と接触させてもよいが、接触前に混合後の茶抽出物を、濃縮しても、乾燥してもよい。濃縮は、常圧下でも、減圧下でもよく、特に限定されない。また、乾燥方法としては、例えば、噴霧乾燥、凍結乾燥等を挙げることができる。

【0025】

混合後の茶抽出物と有機溶媒水溶液との接触は、混合後の茶抽出物を有機溶媒水溶液に溶解又は分散すればよい。溶解又は分散方法は特に限定されず、一方を他方に添加しても、両者を同時に添加してもよい。

【0026】

有機溶媒水溶液中の有機溶媒としては、前述と同様に親水性有機溶媒が好ましく、例えば、エタノール、メタノール等のアルコール、アセトン等のケトン、酢酸エチル等のエステルが挙げられる。中でも、アルコール、ケトンが好ましく、食品への使用を考慮すると、アルコールがより好ましく、エタノールが更に好ましい。

【0027】

有機溶媒水溶液中の有機溶媒濃度は、非重合体カテキン類の溶解性改善の観点から、６０質量％以上が好ましく、６３質量％以上がより好ましく、６５質量％以上が更に好ましく、そして９８質量％以下が好ましく、９６質量％以下が好ましく、９４質量％以下が更に好ましい。かかる有機溶媒濃度の範囲としては、好ましくは６０〜９８質量％、より好ましくは６３〜９６質量％、更に好ましくは６５〜９４質量％である。
有機溶媒水溶液の濃度調整方法としては、例えば、有機溶媒濃度が上記範囲内となるように有機溶媒と水を混合する方法、混合後の茶抽出物を水に溶解した後、有機溶媒を添加して有機溶媒濃度を上記範囲内に調整する方法、混合後の茶抽出物を有機溶媒に懸濁後、徐々に水を添加して有機溶媒濃度を上記範囲内に調整する方法等が挙げられ、特に限定されない。

【0028】

有機溶媒水溶液の使用量は、非重合体カテキン類の溶解性改善の観点から、茶抽出物の固形分に対して、２質量倍以上が好ましく、３質量倍以上がより好ましく、４質量倍以上が更に好ましく、そして、１０質量倍以下が好ましく、８質量倍以下がより好ましく、６質量倍以下が更に好ましい。有機溶媒水溶液の使用量の範囲としては、茶抽出物の固形分に対して、好ましくは２〜１０質量倍、より好ましくは３〜８質量倍、更に好ましくは４〜６質量倍である。

【0029】

接触時間は、好ましくは０．５〜１２時間、より好ましくは１〜１０時間、更に好ましくは２〜８時間である。
また、接触温度は、生産効率の観点から、好ましくは１０〜５０℃、より好ましくは１５〜４０℃、更に好ましくは２０〜３０℃である。

【0030】

次に、有機溶媒水溶液と接触後の茶抽出物を、固液分離してもよい。固液分離としては、例えば、デカンテーション、濾紙ろ過、遠心分離、膜ろ過、及び珪藻土ろ過等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて行うことができる。

【0031】

遠心分離に用いる遠心分離機としては、分離板型、円筒型、デカンター型等の一般的な機器を使用することができる。遠心分離条件は、適宜選択することができるが、例えば、次のとおりである。温度は、５〜７０℃が好ましく、１０〜４０℃が更に好ましい。回転数と時間は、例えば、分離板型の場合、好ましくは２０００〜１００００ｒ／ｍｉｎ、より好ましくは２５００〜９０００ｒ／ｍｉｎ、更に好ましくは３０００〜８０００ｒ／ｍｉｎで、好ましくは０．２〜７５分、より好ましくは０．５〜６０分、更に好ましくは１〜３０分である。

【0032】

膜ろ過による処理条件としては、一般的なろ過条件を採用することができるが、膜孔径は、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．１５〜５μｍ、更に好ましくは０．２〜２μｍである。なお、膜孔径の測定方法は、水銀圧入法、バブルポイント試験、細菌ろ過法等を用いた一般的な測定方法が挙げられるが、バブルポイント試験で求めた値を用いることが好ましい。膜ろ過で使用する膜の材質としては、高分子膜、セラミック膜、ステンレス膜等を挙げることができる。

【0033】

また、本発明においては、混合後の茶抽出物と有機溶媒水溶液との接触を、活性炭、酸性白土及び活性白土から選ばれる少なくとも１種の吸着剤の存在下にて行うことができる。中でも、カフェイン除去の観点から、活性炭及び酸性白土の存在下にて行うことが好ましい。なお、混合後の茶抽出物と、有機溶媒水溶液と、活性炭、酸性白土及び活性白土との接触順序は特に限定されない。例えば、（１）有機溶媒水溶液に混合後の茶抽出物を添加し、活性炭を添加し、次いで酸性白土又は活性白土を添加する方法、（２）有機溶媒水溶液に混合後の茶抽出物を添加し、酸性白土又は活性白土を添加し、次いで活性炭を接触する方法、（３）有機溶媒水溶液に活性炭を添加し、これに混合後の茶抽出物を添加し、次いで酸性白土又は活性白土を添加する方法等が挙げられるが、（４）有機溶媒水溶液に酸性白土又は活性白土を添加し、これに混合後の茶抽出物を添加し、次いで活性炭を添加する方法が好ましい。これらの各成分の添加の間に、ろ過を行うのが好ましい。また混合後の茶抽出物を２回以上に分割して添加した場合、その間にろ過を行ってもよい。

【0034】

活性炭としては、一般に工業レベルで使用されているものであれば特に制限されず、例えば、ＺＮ−５０（北越炭素社製）、クラレコールＧＬＣ、クラレコールＰＫ−Ｄ、クラレコールＰＷ−Ｄ（クラレケミカル社製）、白鷲ＡＷ５０、白鷲Ａ、白鷲Ｍ、白鷲Ｃ（武田薬品工業社製）等の市販品を用いることができる。活性炭の細孔容積は０．０１〜０．８ｍＬ／ｇが好ましく、０．１〜０．７ｍＬ／ｇが更に好ましい。また、比表面積は、８００〜２０００ｍ²／ｇが好ましく、９００〜１６００ｍ²／ｇが更に好ましい。なお、これらの物性値は窒素吸着法に基づく値である。

【0035】

活性炭の使用量は、有機溶媒水溶液に対して、好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％、更に好ましくは１．０〜８質量％である。また、活性炭の使用量は、茶抽出物の固形分に対して、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、また生産性の観点から、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。かかる活性炭の使用量は、茶抽出物の固形分に対して、好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％である。このような活性炭の使用量とすることで、カフェインを効率的に除去することができる。

【0036】

酸性白土又は活性白土は、ともに一般的な化学成分として、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＭｇＯ等を含有するものであり、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃比は、好ましくは３〜１２、更に好ましくは４〜９である。また、Ｆｅ₂Ｏ₃を２〜５質量％、ＣａＯを０〜１．５質量％、ＭｇＯを１〜７質量％含有する組成のものが好ましい。活性白土は、天然に産出する酸性白土（モンモリロナイト系粘土）を硫酸等の鉱酸で処理したものであり、大きい比表面積と吸着能を有する多孔質構造をもった化合物である。

【0037】

酸性白土又は活性白土の比表面積は、酸処理の程度等により異なるが、５０〜３５０ｍ²／ｇが好ましく、ｐＨ（５質量％サスペンジョン）は２．５〜８が好ましく、３．６〜７が更に好ましい。例えば、酸性白土としては、ミズカエース＃６００（水澤化学社製） 等の市販品を用いることができる。

【0038】

酸性白土又は活性白土の使用量は、有機溶媒水溶液に対して、好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１．５〜２０質量％、更に好ましくは２．５〜１５質量％である。また、酸性白土又は活性白土の使用量は、茶抽出物の固形分に対して、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、そして生産性の観点から、２００質量％以下が好ましく、１００質量％以下がより好ましい。酸性白土又は活性白土の使用量は、茶抽出物の固形分に対して、好ましくは２０〜２００質量％、より好ましくは３０〜１００質量％である。

【0039】

また、活性炭と、酸性白土又は活性白土とを併用する場合、その割合は、活性炭を１とする質量比で、好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜６である。

【0040】

本発明においては、吸着剤で処理した後の茶抽出物を、例えば、濾紙ろ過、遠心分離、膜ろ過、珪藻土ろ過等の固液分離に供することができる。これらは、２以上を組み合わせて行ってもよい。
更に、有機溶媒水溶液と接触後の茶抽出物を、合成吸着剤、イオン交換樹脂と接触させることもできる。

【0041】

また、本発明の茶抽出物は、高濃度のアルコールを始めとする種々の有機溶媒水溶液に対する非重合体カテキン類の溶解性が改善されているため、高濃度の有機溶媒を用いた精製工程に供することが可能である。例えば、下記の（ｉ）〜（iii）のいずれかの方法が挙げられる。
（ｉ）当該茶抽出物を有機溶媒又は有機溶媒水溶液に溶解ないし分散し析出物を除去する方法。
（ii）当該茶抽出物を有機溶媒又は有機溶媒水溶液に溶解ないし分散し、活性炭、酸性白土、活性白土、合成吸着剤等の吸着剤と接触させる方法。
（iii）当該茶抽出物を有機溶媒又は有機溶媒水溶液に溶解ないし分散し、イオン交換樹脂と接触させる方法。

【0042】

次に、非重合体カテキン類の有機溶媒水溶液への溶出率向上方法について説明する。
本発明の溶出率向上方法は、固形分中の非重合体カテキン類の含有量が５〜４０質量％である粗茶抽出物と、水溶性金属塩とを混合するものである。これにより、高濃度の有機溶媒、例えば、有機溶媒濃度が６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上の有機溶媒水溶液に対する非重合体カテキン類の溶出率を向上させることができる。有機溶媒水溶液中の有機溶媒濃度は、６０質量％以上が好ましく、６３質量％以上がより好ましく、６５質量％以上が更に好ましく、７０質量％以上が更に好ましく、８０質量％以上がより更に好ましく、９０質量％以上が殊更に好ましく、そして、９８質量％以下が好ましく、９６質量％以下がより好ましく、９４質量％以下が更に好ましい。かかる有機溶媒濃度の範囲としては、好ましくは６０〜９８質量％、より好ましくは６３〜９６質量％、更に好ましくは６５〜９４質量％であり、また好ましくは７０〜９８質量％、より好ましくは８０〜９６質量％、更に好ましくは９０〜９４質量％とすることもできる。有機溶媒水溶液中の有機溶媒としては、親水性有機溶媒が好ましく、例えば、前述と同様のアルコール、ケトン、エステルを挙げることができる。中でも、アルコールが好ましく、エタノールが更に好ましい。
なお、本発明の溶出率向上方法は、前述の茶抽出物の製造方法と同様の構成を採用することができる。

【0043】

このようにして本発明の茶抽出物が得られるが、製品形態としては液体でも固体でもよく、固体が望ましい場合は、例えば、噴霧乾燥や凍結乾燥等により乾燥して粉体化することができる。

【0044】

前述の実施形態に関し、本発明は更に以下の茶抽出物の製造方法、非重合体カテキン類の有機溶媒水溶液への溶出率向上方法を開示する。

【0045】

＜１＞
固形分中の非重合体カテキン類含有量が５〜４０質量％である粗茶抽出物と、水溶性金属塩とを混合し、有機溶媒水溶液と接触させる工程を含む茶抽出物の製造方法。

【0046】

＜２＞
固形分中の非重合体カテキン類含有量が５〜４０質量％である粗茶抽出物と、水溶性金属塩とを混合する、非重合体カテキン類の有機溶媒水溶液への溶出率向上方法。

【0047】

＜３＞
前記粗茶抽出物が、好ましくは茶抽出液又はその濃縮物である、前記＜１＞記載の茶抽出物の製造方法又は前記＜２＞記載の非重合体カテキン類の有機溶媒水溶液への溶出率向上方法（以下。「茶抽出物の製造方法又は非重合体カテキン類の有機溶媒水溶液への溶出率向上方法」を「製造方法等」と称する）。
＜４＞
前記粗茶抽出物が、好ましくは粗緑茶抽出物である、前記＜１＞〜＜３＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜５＞
前記粗茶抽出物は、固形分中の非重合体カテキン類の含有量が、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であって、好ましくは３８質量％以下、より好ましくは３６質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である、前記＜１＞〜＜４＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜６＞
前記粗茶抽出物は、固形分中の非重合体カテキン類の含有量が、好ましくは８〜３８質量％、より好ましくは１０〜３６質量％、更に好ましくは１５〜３５質量％である、前記＜１＞〜＜５＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜７＞
前記非重合体カテキン類が、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート及びエピガロカテキンガレートから選ばれる少なくとも１種である、前記＜５＞又は＜６＞記載の製造方法等。
＜８＞
前記水溶性金属塩が、好ましくは水溶性の無機金属塩、より好ましくはアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはアルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、及びアルカリ土類金属の硫酸塩から選ばれる少なくとも１種、より更に好ましくは塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる少なくとも１種である、前記＜１＞〜＜７＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜９＞
前記水溶性金属塩を組み合わせて用いる場合、好ましくは塩化リチウム、塩化カルシウム又は硫酸マグネシウムと、塩化マグネシウムとの組み合わせであるか、又は硫酸マグネシウム又は塩化リチウムと、塩化ナトリウムとの組み合わせである、前記＜１＞〜＜８＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜１０＞
前記水溶性金属塩の使用量が、前記粗茶抽出物の固形分に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であって、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である、前記＜１＞〜＜９＞のいずれか一に記載の製造方法等。

【0048】

＜１１＞
前記水溶性金属塩の使用量が、前記粗茶抽出物の固形分に対して、好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２５質量％、更に好ましくは０．５〜２０質量％、更に好ましくは１〜１５質量％である、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜１２＞
前記水溶性金属塩の使用量が、粗茶抽出物の固形分１ｇ当たり、好ましくは０．０５ｍｍｏｌ以上、より好ましくは０．１ｍｍｏｌ以上、更に好ましくは０．２ｍｍｏｌ以上であって、好ましくは２.０ｍｍｏｌ以下、より好ましくは１．５ｍｍｏｌ以下、更に好ましくは１．０ｍｍｏｌ以下である、前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜１３＞
前記水溶性金属塩の使用量が、粗茶抽出物の固形分１ｇ当たり、好ましくは０．０５〜２．０ｍｍｏｌ、より好ましくは０．１〜１．５ｍｍｏｌ、更に好ましくは０．２〜１．０ｍｍｏｌである、前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜１４＞
前記粗茶抽出物と前記水溶性金属塩との混合を、好ましくは水存在下で行う、前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜１５＞
前記粗茶抽出物と前記水溶性金属塩を混合する際の水の使用量が、粗茶抽出物の固形分に対して、好ましくは１質量倍以上、より好ましくは３質量倍以上、更に好ましくは６質量倍以上であって、好ましくは１００質量倍以下、より好ましくは５０質量倍以下、更に好ましくは３０質量倍以下である、前記＜１４＞記載の製造方法等。
＜１６＞
前記粗茶抽出物と前記水溶性金属塩を混合する際の水の使用量が、粗茶抽出物の固形分に対して、好ましくは１〜１００質量倍、より好ましくは３〜５０質量倍、更に好ましくは６〜３０質量倍である、前記＜１４＞又は＜１５＞記載の製造方法等。
＜１７＞
前記粗茶抽出物と前記水溶性金属塩との混合を、好ましくは有機溶媒水溶液存在下で行う、前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜１８＞
前記有機溶媒が、好ましくは親水性有機溶媒、より好ましくはアルコール、ケトン及びエステルから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはアルコール及びケトンから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはアルコール、更に好ましくはエタノールである、前記＜１７＞記載の製造方法等。
＜１９＞
前記有機溶媒水溶液中の有機溶媒濃度が、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である、前記＜１７＞又は＜１８＞記載の製造方法等。
＜２０＞
前記粗茶抽出物と前記水溶性金属塩との混合時間が、好ましくは０．１時間以上、より好ましくは０．２時間以上であって、好ましくは１２時間以下、より好ましくは６時間以下、更に好ましくは３時間以下である、前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか一に記載の製造方法等。

【0049】

＜２１＞
前記粗茶抽出物と前記水溶性金属塩との混合時間が、好ましくは０．１〜１２時間、より好ましくは０．２〜６時間、更に好ましくは０．２〜３時間である、前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜２２＞
前記粗茶抽出物と前記水溶性金属塩との混合温度が、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、更に好ましくは２０℃以上であって、好ましくは９８℃以下、より好ましくは９０℃以下、更に好ましくは８０℃以下である、前記＜１＞〜＜２１＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜２３＞
前記粗茶抽出物と前記水溶性金属塩との混合温度が、好ましくは５〜９８℃、より好ましくは１０〜９０℃、更に好ましくは２０〜８０℃である、前記＜１＞〜＜２２＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜２４＞
混合後の茶抽出物と有機溶媒水溶液との接触が、好ましくは混合後の茶抽出物を有機溶媒水溶液に溶解又は分散する方法である、前記＜１＞〜＜２３＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜２５＞
有機溶媒水溶液が、好ましくは親水性有機溶媒水溶液、より好ましくはアルコール水溶液、ケトン水溶液及びエステル水溶液から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはアルコール水溶液及びケトン水溶液から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはアルコール水溶液、更に好ましくはエタノール水溶液である、前記＜１＞〜＜２４＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜２６＞
有機溶媒水溶液中の有機溶媒濃度が、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６３質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上であって、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９６質量％以下、更に好ましくは９４質量％以下である、前記＜１＞〜＜２５＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜２７＞
有機溶媒水溶液中の有機溶媒濃度が、好ましくは６０〜９８質量％、より好ましくは６３〜９６質量％、更に好ましくは６５〜９４質量％である、前記＜１＞〜＜２６＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜２８＞
有機溶媒水溶液の使用量が、茶抽出物の固形分に対して、好ましくは２質量倍以上、より好ましくは３質量倍以上、更に好ましくは４質量倍以上であって、好ましくは１０質量倍以下、より好ましくは８質量倍以下、更に好ましくは６質量倍以下である、前記＜１＞〜＜２７＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜２９＞
有機溶媒水溶液の使用量が、茶抽出物の固形分に対して、好ましくは２〜１０質量倍、より好ましくは３〜８質量倍、更に好ましくは４〜６質量倍である、前記＜１＞〜＜２８＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜３０＞
混合後の茶抽出物と有機溶媒水溶液との接触時間が、好ましくは０．５〜１２時間、より好ましくは１〜１０時間、更に好ましくは２〜８時間である、前記＜１＞〜＜２９＞のいずれか一に記載の製造方法等。

【0050】

＜３１＞
混合後の茶抽出物と有機溶媒水溶液との接触温度が、好ましくは１０〜５０℃、より好ましくは１５〜４０℃、更に好ましくは２０〜３０℃である、前記＜１＞〜＜３０＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜３２＞
混合後の茶抽出物と有機溶媒水溶液との接触を、好ましくは活性炭、酸性白土及び活性白土から選ばれる少なくとも１種の存在下、より好ましくは活性炭及び酸性白土の存在下にて行う、前記＜１＞〜＜３１＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜３３＞
活性炭は、細孔容積が、好ましくは０．０１〜０．８ｍＬ／ｇ、より好ましくは０．１〜０．７ｍＬ／ｇであり、比表面積が、好ましくは８００〜２０００ｍ²／ｇ、より好ましくは９００〜１６００ｍ²／ｇである、前記＜３２＞記載の製造方法等。
＜３４＞
活性炭の使用量は、有機溶媒水溶液に対して、好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％、更に好ましくは１．０〜８質量％である、前記＜３２＞又は＜３３＞記載の製造方法等。
＜３５＞
活性炭の使用量は、茶抽出物の固形分に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であって、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である、前記＜３２＞〜＜３４＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜３６＞
活性炭の使用量は、茶抽出物の固形分に対して、好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％である、前記＜３２＞〜＜３５＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜３７＞
酸性白土又は活性白土が、好ましくはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＭｇＯ等を含有するものであり、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃比が、好ましくは３〜１２、更に好ましくは４〜９であり、Ｆｅ₂Ｏ₃を好ましくは２〜５質量％、ＣａＯを好ましくは０〜１．５質量％、ＭｇＯを好ましくは１〜７質量％含有するものである、前記＜３２＞〜＜３６＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜３８＞
酸性白土又は活性白土は、比表面積が、好ましくは５０〜３５０ｍ²／ｇであり、ｐＨ（５質量％サスペンジョン）が、好ましくは２．５〜８、より好ましくは３．６〜７である、前記＜３２＞〜＜３７＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜３９＞
酸性白土又は活性白土の使用量が、有機溶媒水溶液に対して、好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１．５〜２０質量％、更に好ましくは２．５〜１５質量％である、前記＜３２＞〜＜３８＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜４０＞
酸性白土又は活性白土の使用量が、茶抽出物の固形分に対して、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であって、好ましくは２００質量％以下、より好ましくは１００質量％以下である、前記＜３２＞〜＜３９＞のいずれか一に記載の製造方法等。

【0051】

＜４１＞
酸性白土又は活性白土の使用量が、茶抽出物の固形分に対して、好ましくは２０〜２００質量％、より好ましくは３０〜１００質量％である、前記＜３２＞〜＜４０＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜４２＞
活性炭と、酸性白土又は活性白土とを併用する場合、その割合は、活性炭を１とする質量比で、好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜６である、前記＜３２＞〜＜４１＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜４３＞
有機溶媒水溶液と接触後の茶抽出物を、好ましくは固液分離する、前記＜１＞〜＜４２＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜４４＞
固液分離が、好ましくはデカンテーション、濾紙ろ過、遠心分離、膜ろ過、及び珪藻土ろ過から選ばれる１種又は２種以上である、前記＜４３＞記載の製造方法等。
＜４５＞
有機溶媒水溶液と接触後の茶抽出物を、好ましくは合成吸着剤、又はイオン交換樹脂と接触させる、前記＜１＞〜＜４４＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜４６＞
有機溶媒濃度が、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６３質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であって、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９６質量％以下、更に好ましくは９４質量％以下である有機溶媒水溶液に対する非重合体カテキン類の溶出率を向上させるものである、前記＜１＞〜＜４５＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜４７＞
有機溶媒濃度が、好ましくは６０〜９８質量％、より好ましくは６３〜９６質量％、更に好ましくは６５〜９４質量％であり、また好ましくは７０〜９８質量％、より好ましくは８０〜９６質量％、更に好ましくは９０〜９４質量％である有機溶媒水溶液に対する非重合体カテキン類の溶出率を向上させるものである、前記＜１＞〜＜４６＞のいずれか一に記載の製造方法等。
＜４８＞
有機溶媒水溶液中の有機溶媒が、好ましくは親水性有機溶媒、より好ましくはアルコール、ケトン又はエステル、更に好ましくはアルコール、より更に好ましくはエタノールである、前記＜４６＞又は＜４７＞記載の製造方法等。

【実施例】

【0052】

非重合体カテキン類の測定
茶抽出物を各々蒸留水で適宜希釈を行い、フィルター（０．４５μｍ）で濾過し、高速液体クロマトグラフ（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ、島津製作所製）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフ用パックドカラム（Ｌ−カラムＴＭ ＯＤＳ、４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ：財団法人 化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度３５℃でグラジエント法により行った。カテキン類の標準品としては、三井農林製のものを使用し、検量線法で定量した。移動相Ａ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有する蒸留水溶液、Ｂ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有するアセトニトリル溶液とし、試料注入量は２０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０ｎｍの条件で行った。なお、グラジエントの条件は、以下のとおりである。

【0053】

時間（分） Ａ液濃度（体積％） Ｂ液濃度（体積％）
０．０ ９７ ３
５．０ ９７ ３
３７．０ ８０ ２０
４３．０ ８０ ２０
４３．５ ０ １００
４８．５ ０ １００
４９．０ ９７ ３
６０．０ ９７ ３

【0054】

実施例１
粉末状の粗茶抽出物（非重合体カテキン類３１．３質量％）４０．０ｇと、塩化カリウム２．９８ｇを採取し、これらをイオン交換水２８０ｇに添加し、２５℃で０．２時間混合した。次いで、得られた混合液を凍結乾燥し、粉末状の茶抽出物（非重合体カテキン類２８．９質量％）を４２．９ｇ得た。次いで、この茶抽出物を４．０ｇ採取し、９２．４質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物１を得た。そして、この茶抽出物１について、次のエタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、下記式（１）によりエタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物１の製造条件とともに表１に示す。

【0055】

１）エタノールへの非重合体カテキン類の溶解試験
エタノール水溶液と混合後、スラリーを静置分離し、上清を０．２μｍのフィルター処理を行い、上清液を回収した。この上清液中の非重合体カテキン類の含有量、乾燥固形分の測定を行った。なお、乾燥固形分は、試料を１０５℃の電気恒温乾燥機で３時間乾燥した後、測定した。

【0056】

２）エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率
エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率は、下記式（１）により算出した。
エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率＝（上清液中の非重合体カテキン類量）／（粗茶抽出物中の非重合体カテキン類量）×１００ ・・・（１）

【0057】

実施例２
塩化カリウムの代わりに、塩化カルシウム４．４４ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様の操作により、粉末状の茶抽出物（非重合体カテキン類２７．０質量％）を４４．４ｇ得た。次いで、この茶抽出物を４．０ｇ採取し、９２．４質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物２を得た。そして、この茶抽出物２について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物２の製造条件とともに表１に示す。

【0058】

実施例３
塩化カリウムの代わりに、塩化ナトリウム２．３４ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様の操作により、粉末状の茶抽出物（非重合体カテキン類２９．２質量％）を４２．３ｇ得た。次いで、この茶抽出物を４．０ｇ採取し、９２．４質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物３を得た。そして、この茶抽出物３について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物３の製造条件とともに表１に示す。

【0059】

実施例４
塩化カリウムの代わりに、塩化マグネシウム３．８１ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様の操作により、粉末状の茶抽出物（非重合体カテキン類２８．１質量％）を４３．８ｇ得た。次いで、この茶抽出物を４．０ｇ採取し、９２．４質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物４を得た。そして、この茶抽出物４について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物４の製造条件、及び９２．４質量％エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率をとともに表１に示す。

【0060】

実施例５
塩化カリウムの代わりに、硫酸マグネシウム・７水和物４．８２ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様の操作により、粉末状の茶抽出物（非重合体カテキン類２９．２質量％）を４２．３ｇ得た。次いで、この茶抽出物を４．０ｇ採取し、９２．４質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物５を得た。そして、この茶抽出物５について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物５の製造条件、及び９２．４質量％エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率をとともに表１に示す。

【0061】

実施例６
塩化カリウムの代わりに、塩化リチウム１．７０ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様の操作により、粉末状の茶抽出物（非重合体カテキン類３０．２質量％）を４１．７ｇ得た。次いで、この茶抽出物を４．０ｇ採取し、９２．４質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、茶抽出物６を得た。そして、この茶抽出物６について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物６の製造条件とともに表１に示す。

【0062】

比較例１
水溶性金属塩を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の操作により、粉末状の粗茶抽出物（非重合体カテキン類３１．３質量％）を４０．０ｇ得た。次いで、この粗茶抽出物を４．０ｇ採取し、９２．４質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物を得た。そして、この茶抽出物について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を当該茶抽出物の製造条件とともに表１に示す。

【0063】

【表1】

【0064】

実施例７
粉末状の粗茶抽出物（非重合体カテキン類３１．３質量％）４０．０ｇと、硫酸マグネシウム・７水和物１．０ｇを採取し、これらをイオン交換水２８０ｇに添加し、２５℃で０．２時間混合した。次いで、得られた混合液を凍結乾燥し、粉末状の茶抽出物（非重合体カテキン類３１．６質量％）を４０．４ｇ得た。次いで、この茶抽出物を４．０ｇ採取し、９２．４質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物７を得た。そして、この茶抽出物７について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物７の製造条件とともに表２に示す。

【0065】

実施例８
硫酸マグネシウム・７水和物の使用量を２．０ｇに変更したこと以外は、実施例７と同様の操作により、粉末状の茶抽出物（非重合体カテキン類３１．１質量％）を４０．９ｇ得た。次いで、この茶抽出物を４．０ｇ採取し、９２．４質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物８を得た。そして、この茶抽出物８について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物８の製造条件とともに表２に示す。

【0066】

実施例９
硫酸マグネシウム・７水和物の使用量を３．０ｇに変更したこと以外は、実施例７と同様の操作により、粉末状の茶抽出物（非重合体カテキン類３０．３質量％）を４１．４ｇ得た。次いで、この茶抽出物を４．０ｇ採取し、９２．４質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状茶抽出物９を得た。そして、この茶抽出物９について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物９の製造条件とともに表２に示す。

【0067】

実施例１０
硫酸マグネシウム・７水和物の使用量を４．０ｇに変更したこと以外は、実施例７と同様の操作により、粉末状の茶抽出物（非重合体カテキン類２９．８質量％）を４１．９ｇ得た。次いで、この茶抽出物を４．０ｇ採取し、９２．４質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物１０を得た。そして、この茶抽出物１０について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物１０の製造条件とともに表２に示す。

【0068】

実施例１１
硫酸マグネシウム・７水和物の使用量を６．０ｇに変更したこと以外は、実施例７と同様の操作により、粉末状の茶抽出物（非重合体カテキン類２９．０質量％）を４２．９ｇ得た。次いで、この茶抽出物を４．０ｇ採取し、９２．４質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物１１を得た。そして、この茶抽出物１１について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物１１の製造条件とともに表２に示す。

【0069】

実施例１２
硫酸マグネシウム・７水和物の使用量を８．０ｇに変更したこと以外は、実施例７と同様の操作により、粉末状の茶抽出物（非重合体カテキン類２８．０質量％）を４３．９ｇ得た。次いで、この茶抽出物を４．０ｇ採取し、９２．４質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物１２を得た。そして、この茶抽出物１２について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物１２の製造条件とともに表２に示す。

【0070】

【表2】

【0071】

実施例１３
粉末状の粗茶抽出物（非重合体カテキン類３１．３質量％）４０．０ｇと、塩化マグネシウム３．８ｇ、及び、塩化リチウム１．７ｇを採取し、これらをイオン交換水２８０ｇに添加し、２５℃で０．２時間混合した。次いで、得られた混合液を凍結乾燥し、粉末状の茶抽出物（非重合体カテキン類２７．５質量％）を４５．５ｇ得た。次いで、この茶抽出物を４．０ｇ採取し、９２．４質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物１３を得た。そして、この茶抽出物１３について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物１３の製造条件とともに表３に示す。

【0072】

実施例１４
塩化マグネシウム及び塩化リチウムの代わりに、塩化ナトリウム２．３ｇ、及び、硫酸マグネシウム・７水和物４．８ｇを使用したこと以外は、実施例１３と同様の操作により、粉末状の茶抽出物（非重合体カテキン類２８．０質量％）を４４．６ｇ得た。次いで、この茶抽出物を４．０ｇ採取し、９２．４質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物１４を得た。そして、この茶抽出物１４について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物１４の製造条件とともに表３に示す。

【0073】

実施例１５
塩化マグネシウム及び塩化リチウムの代わりに、塩化ナトリウム２．３ｇ、及び、塩化リチウム１．７ｇを使用したこと以外は、実施例１３と同様の操作により、粉末状の茶抽出物（非重合体カテキン類２８．４質量％）を４４．０ｇ得た。次いで、この茶抽出物を４．０ｇ採取し、９２．４質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物１５を得た。そして、この茶抽出物１５について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物１５の製造条件とともに表３に示す。

【0074】

実施例１６
塩化マグネシウム及び塩化リチウムの代わりに、塩化カルシウム４．４ｇ、及び、塩化マグネシウム３．８ｇを使用したこと以外は、実施例１３と同様の操作により、粉末状の茶抽出物（非重合体カテキン類２５．９質量％）を４８．２ｇ得た。次いで、この茶抽出物を４．０ｇ採取し、９２．４質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物１６を得た。そして、この茶抽出物１６について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物１６の製造条件とともに表３に示す。

【0075】

実施例１７
塩化マグネシウム及び塩化リチウムの代わりに、塩化マグネシウム３．８ｇ、及び、硫酸マグネシウム・７水和物４．８２を使用したこと以外は、実施例１３と同様の操作により、粉末状の茶抽出物（非重合体カテキン類２７．１質量％）を４６．１ｇ得た。次いで、この茶抽出物を４．０ｇ採取し、９２．４質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物１７を得た。そして、この茶抽出物１７について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物１７の製造条件とともに表３に示す。

【0076】

【表3】

【0077】

実施例１８
粉末状の粗茶抽出物（非重合体カテキン類３１．３質量％）４０．０ｇと、硫酸マグネシウム・７水和物４．０ｇを採取し、これらをイオン交換水２８０ｇに添加し、２５℃で０．２時間混合した。次いで、得られた混合液を凍結乾燥し、粉末状の茶抽出物Ａ（非重合体カテキン類３０．０質量％）を４４．８ｇ得た。次いで、茶抽出物Ａを４．０ｇ採取し、８５質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物１８を得た。そして、この茶抽出物１８について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物１８の製造条件とともに表４に示す。

【0078】

実施例１９
実施例１８で得られた茶抽出物Ａを４．０ｇ採取し、８０質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物１９を得た。そして、この茶抽出物１９について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物１９の製造条件とともに表４に示す。

【0079】

実施例２０
実施例１８で得られた茶抽出物Ａを４．０ｇ採取し、７５質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物２０を得た。そして、この茶抽出物２０について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物２０の製造条件とともに表４に示す。

【0080】

実施例２１
実施例１８で得られた茶抽出物Ａを４．０ｇ採取し、７０質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物２１を得た。そして、この茶抽出物２１について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物２１の製造条件とともに表４に示す。

【0081】

実施例２２
実施例１８で得られた茶抽出物Ａを４．０ｇ採取し、６５質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物２２を得た。そして、この茶抽出物２２について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を茶抽出物２２の製造条件とともに表４に示す。

【0082】

比較例２
実施例１８で使用した粗茶抽出物を４．０ｇ採取し、９２．４質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物を得た。そして、この茶抽出物について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を当該茶抽出物の製造条件とともに表４に示す。

【0083】

比較例３
実施例１８で使用した粗茶抽出物を４．０ｇ採取し、８５質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物を得た。そして、この茶抽出物について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を当該茶抽出物の製造条件とともに表４に示す。

【0084】

比較例４
実施例１８で使用した粗茶抽出物を４．０ｇ採取し、８０質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物を得た。そして、この茶抽出物について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を当該茶抽出物の製造条件とともに表４に示す。

【0085】

比較例５
実施例１８で使用した粗茶抽出物を４．０ｇ採取し、７５質量％のエタノール水溶液１６．０ｇ添加し、２５℃で６時間混合し、液状の茶抽出物を得た。そして、この茶抽出物について、実施例１と同様に、エタノールへの非重合体カテキン類の溶解性について検討し、エタノールへの非重合体カテキン類の溶出率を求めた。その結果を当該茶抽出物の製造条件とともに表４に示す。

【0086】

【表4】

【0087】

表４の比較例２〜５より、非重合体カテキン類の純度が５〜４０質量％の粗茶抽出物は、高濃度のエタノールに対して非重合体カテキン類の溶解性が低いことがわかる。これに対し、表１〜４の実施例により、固形分中の非重合体カテキン類含有量が５〜４０質量％である粗茶抽出物と水溶性金属塩とを混合し、有機溶媒水溶液と接触させることにより、高濃度の有機溶媒に対する非重合体カテキン類の溶解性が向上することがわかる。