特許 6315071 冷媒組成物の移充填方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6315071

(24)【登録日】2018年4月6日

(45)【発行日】2018年4月25日

(54)【発明の名称】冷媒組成物の移充填方法

(51)【国際特許分類】

   C09K 5/04 20060101AFI20180416BHJP

   F25B 1/00 20060101ALN20180416BHJP

【ＦＩ】

   C09K5/04 E

   !F25B1/00 396B

【請求項の数】10

【全頁数】32

(21)【出願番号】特願2016-229822(P2016-229822)

(22)【出願日】2016年11月28日

【審査請求日】2017年11月28日

(73)【特許権者】

【識別番号】000002853

【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000796

【氏名又は名称】特許業務法人三枝国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】土屋 立美

(72)【発明者】

【氏名】板野 充司

(72)【発明者】

【氏名】黒木 眸

(72)【発明者】

【氏名】山田 康夫

【審査官】 中野 孝一

(56)【参考文献】

【文献】 特開平１１−１２４５６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１５／０７５３９３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平１１−１１８７８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−１５７８１０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｋ５／０４、

Ｆ２５Ｂ１／００、

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の移充填方法であって、
冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含み、
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：３２．５〜３３．５重量％、
ペンタフルオロエタン：１４．３〜１６．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：５０．５〜５３．２重量％
である、方法。

【請求項2】

移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：３２．９〜３３．５重量％、
ペンタフルオロエタン：１４．４〜１６．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：５０．５〜５２．７重量％
である、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：３３．４〜３３．５重量％、
ペンタフルオロエタン：１４．６〜１６．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：５０．５〜５２．０重量％
である、請求項１に記載の方法。

【請求項4】

ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の移充填方法であって、
冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含み、
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：２９．７〜３１．０重量％、
ペンタフルオロエタン：２９．７〜３１．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：３８．０〜４０．６重量％
である、方法。

【請求項5】

移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：２９．９〜３１．０重量％、
ペンタフルオロエタン：２９．９〜３１．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：３８．０〜４０．２重量％
である、請求項４に記載の方法。

【請求項6】

移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：３０．３〜３１．０重量％、
ペンタフルオロエタン：３０．３〜３１．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：３８．０〜３９．４重量％
である、請求項４に記載の方法。

【請求項7】

ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の移充填方法であって、
冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含み、
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：３９．９〜４１．０重量％、
ペンタフルオロエタン：２９．３〜３１．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：２８．０〜３０．８重量％
である、方法。

【請求項8】

移充填前の供給元における前記冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：４０．２〜４１．０重量％、
ペンタフルオロエタン：２９．５〜３１．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：２８．０〜３０．３重量％
である、請求項７に記載の方法。

【請求項9】

移充填前の供給元における前記冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：４０．７〜４１．０重量％、
ペンタフルオロエタン：２９．７〜３１．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：２８．０〜２９．６重量％
である、請求項７に記載の方法。

【請求項10】

ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の移充填方法であって、
冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含み、
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：２５．３〜２６．０重量％、
ペンタフルオロエタン：１５．１〜１６．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：５８．０〜５９．６重量％
である、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、冷媒組成物の移充填方法に関する。より詳細には、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２又はＲ３２）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５又はＲ１２５）及び１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ又はＲ１３４ａ）を含む冷媒組成物の移充填方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、エアコン、冷凍機、冷蔵庫等に使用される冷媒組成物として、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２、沸点：−５２℃）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５、沸点：−４８℃）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ、沸点：−２７℃）、及び１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ、沸点：−４８℃）等の分子構造中に塩素を含まないハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）の混合物が用いられている。

【0003】

例えば、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５及びＨＦＣ−１３４ａの３成分のみからなる冷媒組成物として、Ｒ４０７Ｃ（２３重量％のＨＦＣ−３２、２５重量％のＨＦＣ−１２５、及び５２重量％のＨＦＣ−１３４ａの３成分のみからなる冷媒組成物）、Ｒ４０７Ｅ（２５重量％のＨＦＣ−３２、１５重量％のＨＦＣ−１２５、及び６０重量％のＨＦＣ−１３４ａの３成分のみからなる冷媒組成物）、Ｒ４０７Ｆ（３０重量％のＨＦＣ−３２、３０重量％のＨＦＣ−１２５、及び４０重量％のＨＦＣ−１３４ａの３成分のみからなる冷媒組成物）、３２．５重量％のＨＦＣ-３２、１５重量％のＨＦＣ−１２５、及び５２．５重量％のＨＦＣ−１３４ａの３成分のみからなる冷媒組成物（Ｒ４０７Ｈとして登録申請中）、４０．０重量％のＨＦＣ-３２、３０．０重量％のＨＦＣ−１２５、及び３０．０重量％のＨＦＣ−１３４ａの３成分のみからなる冷媒組成物（下記特許文献１参照；以下、「Ｄ４０７ＨＴ」と記載する場合がある。）などが提案されている。

【0004】

上記したＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５及びＨＦＣ−１３４ａの３成分のみからなる冷媒組成物は非共沸性であることから、蒸発・凝縮などのように相変化する場合には低沸点の成分が蒸発しやすく、高沸点の成分が凝縮しやすいことから組成変動が生じる。この傾向は蒸発の際、即ち、液から気への相変化の際に顕著であり、また、冷媒組成物を構成する各成分の沸点差が大きいほど顕著である。従って、非共沸性の冷媒組成物を充填した密閉容器から別の容器又は機器に移す（移充填）場合には、通常、相変化を伴わないように液側から抜き出すことが行われている。

【0005】

しかしながら、液側から抜き出したとしても冷媒組成物を構成する各成分の沸点差が大きい場合、冷媒組成物の抜き出しに伴う圧力の減少や気相部空間の増加により液相中の低沸点成分が蒸発することから、数重量％の幅で液相の組成変動が生じる。このように数重量％の幅で液相の組成変動が生じた場合、冷媒性能に大きな変化が生じ、能力や効率が低下するだけでなく、燃焼性などの冷媒の安全性にも大きな影響を与えるという問題がある。

【0006】

ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５及びＨＦＣ−１３４ａの３成分のみからなる冷媒組成物は、非共沸性であり、かつ冷媒組成物を構成する各成分の沸点差が大きいことから、当該冷媒組成物をボンベ、ＩＳＯコンテナ、タンクローリー、貯槽等の供給元容器から他のボンベや冷凍空調機器等の供給先容器又は機器に移充填する際に生じる液相の組成変動は性能上無視することはできない。また、性能面だけでなく混合冷媒の品質保証という観点からも、その冷媒組成物の組成の許容範囲として公差が設定されており、その公差内に液相の組成変動を収めることが極めて重要である。

【0007】

本発明者らは、これまでに、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、及びＨＦＣ−１３４ａの３成分のみからなる冷媒組成物であって、２２〜２４重量％のＨＦＣ−３２、２３〜２７重量％のＨＦＣ−１２５、及び５０〜５４重量％のＨＦＣ−１３４ａを許容範囲（公差）とする冷媒組成物（Ｒ４０７Ｃ）について、供給元容器に含まれる冷媒組成物におけるＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、及びＨＦＣ−１３４ａの各成分の組成を特定の範囲に調整することにより、当該冷媒組成物を移充填した場合であっても移充填に伴う相変化による液相の組成変動を上記した公差内に収める技術を開発している（例えば、下記特許文献２及び３参照）。

【0008】

しかしながら、移充填に伴う相変化による液相の組成変動は、冷媒組成物を構成する成分が共通していたとしても、各成分の組成、公差の幅、移充填率等によって大きく相違するため、Ｒ４０７Ｃとは組成の異なる冷媒組成物の液相の組成変動を上記特許文献２及び３から得られる知見から予測することは極めて困難である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】特開２０１５−１２９２７２号公報

【特許文献2】国際公開第９６／３３３７７号

【特許文献3】特開平１０−１６０２９６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

本発明は上記した従来技術の問題点及び現状に鑑みてなされたものであり、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンの３成分を含む冷媒組成物の移充填において、供給元における冷媒組成物の移充填に伴う相変化による液相の組成変動を公差の範囲内に収めることができる移充填方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明者らは、上記した課題を解決すべき鋭意検討を重ねた結果、驚くべきことに、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンの３成分を含む冷媒組成物について、移充填前の供給元における冷媒組成物の各成分の液相組成を公差の範囲内で特定範囲に調整することにより、当該冷媒組成物を供給元から供給先に移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の移充填に伴う相変化による液相の組成変動を公差の範囲内に収めることができることを見出した。さらに、本発明者らは、移充填前の供給元における冷媒組成物の各成分の液相組成を公差の範囲内で特定範囲に調整することにより、移充填率が高い場合であっても冷媒組成物を供給元から供給先に移充填した場合に供給元における冷媒組成物の移充填に伴う相変化による液相の組成変動を公差の範囲内に収めることができることを見出した。本発明者らはこれらの知見に基づき、さらなる研究を重ねることにより本発明を完成させるに至った。

【0012】

即ち、本発明は以下の項に記載の発明を包含する。
項１．
ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の移充填方法であって、
冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含み、
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：３２．５〜３３．５重量％、
ペンタフルオロエタン：１４．３〜１６．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：５０．５〜５３．２重量％
である、方法。
項２．
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：３２．９〜３３．５重量％、
ペンタフルオロエタン：１４．４〜１６．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：５０．５〜５２．７重量％
である、上記項１に記載の方法。
項３．
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：３３．４〜３３．５重量％、
ペンタフルオロエタン：１４．６〜１６．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：５０．５〜５２．０重量％
である、上記項１に記載の方法。
項４．
ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の移充填方法であって、
冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含み、
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：２９．７〜３１．０重量％、
ペンタフルオロエタン：２９．７〜３１．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：３８．０〜４０．６重量％
である、方法。
項５．
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：２９．９〜３１．０重量％、
ペンタフルオロエタン：２９．９〜３１．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：３８．０〜４０．２重量％
である、上記項４に記載の方法。
項６．
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：３０．３〜３１．０重量％、
ペンタフルオロエタン：３０．３〜３１．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：３８．０〜３９．４重量％
である、上記項４に記載の方法。
項７．
ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の移充填方法であって、
冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含み、
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：３９．９〜４１．０重量％、
ペンタフルオロエタン：２９．３〜３１．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：２８．０〜３０．８重量％
である、方法。
項８．
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：４０．２〜４１．０重量％、
ペンタフルオロエタン：２９．５〜３１．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：２８．０〜３０．３重量％
である、上記項７に記載の方法。
項９．
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：４０．７〜４１．０重量％、
ペンタフルオロエタン：２９．７〜３１．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：２８．０〜２９．６重量％
である、上記項７に記載の方法。
項１０．
ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の移充填方法であって、
冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含み、
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：２４．４〜２６．０重量％、
ペンタフルオロエタン：１４．９〜１６．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：５８．０〜６０．７重量％
である、方法。
項１１．
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：２４．８〜２６．０重量％、
ペンタフルオロエタン：１４．９〜１６．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：５８．０〜６０．３重量％
である、上記項１０に記載の方法。
項１２．
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：２５．３〜２６．０重量％、
ペンタフルオロエタン：１５．１〜１６．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：５８．０〜５９．６重量％
である、上記項１０に記載の方法。

【発明の効果】

【0013】

本発明によれば、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンの３成分を含む冷媒組成物を供給元の液相から供給先に移充填した場合に供給元における冷媒組成物の移充填に伴う相変化による液相の組成変動を公差内に収めることができる。その結果、冷媒組成物の冷媒性能の低下や燃焼危険性の発現を抑制することができる。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】参考例１の結果（ジフルオロメタンの液相組成変動）を示す図である。

【図2】参考例１の結果（ペンタフルオロエタンの液相組成変動）を示す図である。

【図3】参考例１の結果（１，１，１，２−テトラフルオロエタンの液相組成変動）を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下、本発明について詳細に説明する。

【0016】

本発明は、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２又はＲ３２）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５又はＲ１２５）及び１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ又はＲ１３４ａ）を含む冷媒組成物の移充填方法に係る。なお、本明細書において、当該方法を「本発明の方法」と記載する場合がある。

【0017】

本発明の方法は、上記した冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含む。なお、本明細書において、当該工程を「移充填工程」と記載する場合がある。

【0018】

供給元としては、冷媒組成物を貯蔵でき、かつ密閉されたものであれば特に制限されない。例えば、サービス缶、５〜１０００Ｌボンベ、ＩＳＯコンテナ、ローリータンク、定置式貯槽などの密閉容器などが挙げられる。

【0019】

供給先としては、供給先から供給される冷媒組成物を貯蔵でき、かつ密閉されたものであれば特に制限されない。例えば、サービス缶、５〜１０００Ｌボンベ、ＩＳＯコンテナ、定置式貯槽などの密閉容器や、冷暖房機器、冷凍庫、冷蔵庫、給湯機器などの機器が挙げられる。

【0020】

移充填工程では、供給元に存在する冷媒組成物を供給先に移充填する。なお、本発明において用いる冷媒組成物は、蒸発・凝縮などのように相変化する場合には、低沸点の成分が蒸発しやすく、高沸点の成分が凝縮しやすいことから組成変動が生じ、この傾向は蒸発の際に顕著である。そのため、移充填工程では、供給元から供給先へ冷媒組成物を移充填する際に、供給元の液相から冷媒組成物を抜き出し、供給先へ移充填することを特徴とする。このように供給元の液相から供給先へ移充填することにより、冷媒組成物の移充填に伴う相変化による液相の組成変動を公差の範囲内に収めることができる。なお、移充填する環境としては、外気温度範囲が４０℃以下であることが好ましい。

【0021】

本発明の方法において用いる冷媒組成物は、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）及び１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）の３成分を含む。当該冷媒組成物には、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタン以外のハイドロカーボンやハロゲン化カーボンが含まれていてもよいが、本発明の効果が阻害されないためには、冷媒組成物中のジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンの合計量が、冷媒組成物全体を基準（１００重量％）として、９５重量％以上であることが好ましく、９９重量％以上であることがより好ましく、９９．５重量％以上であることがさらに好ましく、９９．９重量％以上であることが特に好ましい。なお、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタン以外のハイドロカーボンとしては、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン（これらの異性体を含む）等が挙げられ、ハロゲン化カーボンとしては、Ｒ２３、Ｒ２２、Ｒ４１、Ｒ１４３、Ｒ１５２、ＨＦＯ−１２３４、ＨＦＯ−１２４３、ＨＣＦＯ−１２３３（これらの異性体を含む）等が挙げられる。

【0022】

また、本発明の方法において用いる冷媒組成物は、実質的に、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンのみからなることがより好ましい。なお、本明細書において「実質的に、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンのみからなる」とは、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタン以外のハイドロカーボン及び／又はハロゲン化カーボンを含む態様を包含し、かつ冷媒組成物に含まれる当該ハイドロカーボン及び／又はハロゲン化カーボンの含有量が、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の冷媒特性等に影響を与えない程度の量である場合を意味する。

【0023】

さらに、本発明の方法において用いる冷媒組成物は、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンの３成分のみからなる冷媒組成物であることが特に好ましい。換言すると、本発明の方法において用いる冷媒組成物は、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンの合計量が、冷媒組成物全体を基準（１００重量％）として１００重量％であることが特に好ましい。

【0024】

また、本発明の方法において用いる冷媒組成物の組成は、下記の公差範囲Ａ〜Ｄ組成のいずれかの範囲内である。なお、下記の公差範囲Ａ〜Ｄ組成の数値範囲はいずれも、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンの合計量を基準（１００重量％）とした値である。

【0025】

＜公差範囲Ａ組成＞
ジフルオロメタン：３１．５〜３３．５重量％、
ペンタフルオロエタン：１４．０〜１６．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：５０．５〜５４．５重量％。

【0026】

＜公差範囲Ｂ組成＞
ジフルオロメタン：２８．０〜３２．０重量％、
ペンタフルオロエタン：２８．０〜３２．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：３８．０〜４２．０重量％。

【0027】

＜公差範囲Ｃ組成＞
ジフルオロメタン：３９．０〜４１．０重量％、
ペンタフルオロエタン：２９．０〜３１．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：２８．０〜３２．０重量％。

【0028】

＜公差範囲Ｄ組成＞
ジフルオロメタン：２３．０〜２７．０重量％、
ペンタフルオロエタン：１３．０〜１７．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：．５８．０〜６２．０重量％。

【0029】

なお、本明細書において公差とは、冷媒をＡＳＨＲＡＥに申請する際に申請者側が冷媒の品質、性能、燃焼性を考慮し、中心組成から許容幅として設定する範囲である。

【0030】

上記した公差範囲Ａ組成の範囲内である冷媒組成物としては、例えば、３２．５重量％のジフルオロメタン、１５．０重量％のペンタフルオロエタン、及び５２．５重量％の１，１，１，２−テトラフルオロエタンの３成分のみからなる冷媒組成物が挙げられる。なお、当該混合冷媒組成物は、本願出願時点において、ＡＳＨＲＡＥ３４にＲ４０７Ｈとして登録申請中である。

【0031】

上記した公差範囲Ｂ組成の範囲内である冷媒組成物としては、例えば、３０．０重量％のジフルオロメタン、３０．０重量％のペンタフルオロエタン、及び４０．０重量％の１，１，１，２−テトラフルオロエタンの３成分のみからなる冷媒組成物（Ｒ４０７Ｆ）が挙げられる。

【0032】

上記した公差範囲Ｃ組成の範囲内である冷媒組成物としては、例えば、４０．０重量％のジフルオロメタン、３０．０重量％のペンタフルオロエタン、及び３０．０重量％の１，１，１，２−テトラフルオロエタンの３成分のみからなる冷媒組成物（Ｄ４０７ＨＴ）挙げられる。

【0033】

上記した公差範囲Ｄ組成の範囲内である冷媒組成物としては、例えば、２５．０重量％のジフルオロメタン、１５．０重量％のペンタフルオロエタン、及び６０．０重量％の１，１，１，２−テトラフルオロエタンの３成分のみからなる冷媒組成物（Ｒ４０７Ｅ）が挙げられる。

【0034】

本発明の方法は、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が特定範囲であることを特徴とする。具体的には、冷媒組成物を供給先へ移充填する前の供給元の冷媒組成物の液相組成を特定の範囲内となるように調整した冷媒組成物を用いることを特徴とする。

【0035】

より具体的には、上記した公差範囲Ａ組成の範囲内である冷媒組成物を移充填する場合には、下記の３種の液相組成を有する冷媒組成物（以下、本明細書において、「冷媒組成物Ａ１」、「冷媒組成物Ａ２」、及び「冷媒組成物Ａ３」とそれぞれ記載する。）のいずれかを用いる。なお、下記の冷媒組成物Ａ１〜Ａ３の組成の数値範囲はいずれも、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンの合計量を基準（１００重量％）とした値である。

【0036】

＜冷媒組成物Ａ１＞
ジフルオロメタン：３２．５〜３３．５重量％、
ペンタフルオロエタン：１４．３〜１６．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：５０．５〜５３．２重量％。

【0037】

＜冷媒組成物Ａ２＞
ジフルオロメタン：３２．９〜３３．５重量％、
ペンタフルオロエタン：１４．４〜１６．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：５０．５〜５２．７重量％。

【0038】

＜冷媒組成物Ａ３＞
ジフルオロメタン：３３．４〜３３．５重量％、
ペンタフルオロエタン：１４．６〜１６．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：５０．５〜５２．０重量％。

【0039】

移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物Ａ１、Ａ２、又はＡ３の範囲内となるように調整することにより、供給元から供給先に移充填した場合に、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲Ａ組成の範囲内に収めることができる。

【0040】

上記した公差範囲Ｂ組成の範囲内である冷媒組成物を移充填する場合には、下記の３種の液相組成を有する冷媒組成物（以下、本明細書において、「冷媒組成物Ｂ１」、「冷媒組成物Ｂ２」、及び「冷媒組成物Ｂ３」とそれぞれ記載する。）のいずれかを用いる。なお、下記の冷媒組成物Ｂ１〜Ｂ３の組成の数値範囲はいずれも、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンの合計量を基準（１００重量％）とした値である。

【0041】

＜冷媒組成物Ｂ１＞
ジフルオロメタン：２９．７〜３１．０重量％、
ペンタフルオロエタン：２９．７〜３１．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：３８．０〜４０．６重量％。

【0042】

＜冷媒組成物Ｂ２＞
ジフルオロメタン：２９．９〜３１．０重量％、
ペンタフルオロエタン：２９．９〜３１．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：３８．０〜４０．２重量％。

【0043】

＜冷媒組成物Ｂ３＞
ジフルオロメタン：３０．３〜３１．０重量％、
ペンタフルオロエタン：３０．３〜３１．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：３８．０〜３９．４重量％。

【0044】

移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物Ｂ１、Ｂ２、又はＢ３の範囲内となるように調整することにより、供給元から供給先に移充填した場合に、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲Ｂ組成の範囲内に収めることができる。

【0045】

上記した公差範囲Ｃ組成の範囲内である冷媒組成物を移充填する場合には、下記の３種の液相組成を有する冷媒組成物（以下、本明細書において、「冷媒組成物Ｃ１」、「冷媒組成物Ｃ２」、及び「冷媒組成物Ｃ３」とそれぞれ記載する。）のいずれかを用いる。なお、下記の冷媒組成物Ｃ１〜Ｃ３の組成の数値範囲はいずれも、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンの合計量を基準（１００重量％）とした値である。

【0046】

＜冷媒組成物Ｃ１＞
ジフルオロメタン：３９．９〜４１．０重量％、
ペンタフルオロエタン：２９．３〜３１．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：２８．０〜３０．８重量％。

【0047】

＜冷媒組成物Ｃ２＞
ジフルオロメタン：４０．２〜４１．０重量％、
ペンタフルオロエタン：２９．５〜３１．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：２８．０〜３０．３重量％。

【0048】

＜冷媒組成物Ｃ３＞
ジフルオロメタン：４０．７〜４１．０重量％、
ペンタフルオロエタン：２９．７〜３１．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：２８．０〜２９．６重量％。

【0049】

移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物Ｃ１、Ｃ２、又はＣ３の範囲内となるように調整することにより、供給元から供給先に移充填した場合に、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲Ｃ組成の範囲内に収めることができる。

【0050】

上記した公差範囲Ｄ組成の範囲内である冷媒組成物を用いる場合には、下記の３種の液相組成を有する冷媒組成物（以下、本明細書において、「冷媒組成物Ｄ１」、「冷媒組成物Ｄ２」、及び「冷媒組成物Ｄ３」とそれぞれ記載する。）のいずれかを用いる。なお、下記の冷媒組成物Ｄ１〜Ｄ３の組成の数値範囲はいずれも、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンの合計量を基準（１００重量％）とした値である。

【0051】

＜冷媒組成物Ｄ１＞
ジフルオロメタン：２４．４〜２６．０重量％、
ペンタフルオロエタン：１４．９〜１６．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：５８．０〜６０．７重量％。

【0052】

＜冷媒組成物Ｄ２＞
ジフルオロメタン：２４．８〜２６．０重量％、
ペンタフルオロエタン：１４．９〜１６．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：５８．０〜６０．３重量％。

【0053】

＜冷媒組成物Ｄ３＞
ジフルオロメタン：２５．３〜２６．０重量％、
ペンタフルオロエタン：１５．１〜１６．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：５８．０〜５９．６重量％。

【0054】

移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物Ｄ１、Ｄ２、又はＤ３の範囲内となるように調整することにより、供給元から供給先に移充填した場合に、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲Ｄ組成の範囲内に収めることができる。

【0055】

本発明の方法では、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物Ａ１〜Ａ３、Ｂ１〜Ｂ３、Ｃ１〜Ｃ３、及びＤ１〜Ｄ３のいずれかの範囲内となるように調整することにより、下記式で算出される移充填率となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲Ａ〜Ｄ組成の範囲内に収めることができる。換言すると、供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物Ａ１〜Ａ３、Ｂ１〜Ｂ３、Ｃ１〜Ｃ３、及びＤ１〜Ｄ３のいずれか範囲内となるように調整することにより、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲Ａ〜Ｄ組成の範囲内に収めつつ、下記式で算出される移充填率となるまで移充填することができる。

【0056】

【数1】

【0057】

具体的には、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物Ａ１の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大７０％となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲Ａ組成の範囲内に収めることができる。また、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物Ａ２の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大８０％となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲Ａ組成の範囲内に収めることができる。さらに、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物Ａ３の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大９０％となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲Ａ組成の範囲内に収めることができる。

【0058】

移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物Ｂ１の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大７０％となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲Ｂ組成の範囲内に収めることができる。また、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物Ｂ２の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大８０％となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲Ｂ組成の範囲内に収めることができる。さらに、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物Ｂ３の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大９０％となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲Ｂ組成の範囲内に収めることができる。

【0059】

移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物Ｃ１の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大７０％となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲Ｃ組成の範囲内に収めることができる。また、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物Ｃ２の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大８０％となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲Ｃ組成の範囲内に収めることができる。さらに、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物Ｃ３の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大９０％となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲Ｃ組成の範囲内に収めることができる。

【0060】

移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物Ｄ１の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大７０％となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲Ｄ組成の範囲内に収めることができる。また、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物Ｄ２の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大８０％となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲Ｄ組成の範囲内に収めることができる。さらに、移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した冷媒組成物Ｄ３の範囲内となるように調整することにより、移充填率が最大９０％となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を公差範囲Ｄ組成の範囲内に収めることができる。

【0061】

移充填率は、供給元の容量、形状、供給元の使用方法等により好適な値が変動する。例えば、供給元がサービス缶、ＮＲＣ容器、回転容器（５〜１０００Ｌ）等の小型密閉容器である場合、これらは通常、密閉容器内に充填されている冷媒組成物を全て使い切ることが前提とされていることから、移充填率が９０％程度となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の組成を上記した公差範囲Ａ〜Ｄ組成の範囲内に収めることができるように、供給元の冷媒組成物の液相組成を調整することが好ましい。

【0062】

また、例えば、供給元がＩＳＯコンテナや貯槽等の大型密閉容器である場合、通常、ポンプ循環により移充填操作が行われ、装置（ポンプ）の保護のために液相を残した状態で追加の冷媒組成物を補充する。しかしながら、冷媒組成物の液相を大量に残存させた場合には、液相の組成変動を低減することが可能になるものの、冷媒組成物を補充する工程の頻度が増加するため、経済的ではない。そのため、供給元が大型密閉容器である場合にも、移充填率が７０〜９０％程度となるまで移充填した場合であっても、移充填後の供給元における冷媒組成物の組成を上記した公差範囲Ａ〜Ｄ組成の範囲内に収めることができるように、供給元の冷媒組成物の液相組成を調整することが好ましい。

【0063】

なお、移充填率が９０％となるまで移充填した場合であっても移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した公差範囲Ａ〜Ｄ組成の範囲内に収めることができるように冷媒組成物の液相組成を調整した場合、移充填率が９０％未満（例えば、７０〜８０％）となるまで移充填しても移充填後の供給元における冷媒組成物の液相組成を上記した公差範囲Ａ〜Ｄ組成の範囲内に収めることができる。しかしながら、供給元における冷媒組成物の組成の選択幅が狭くなり、より厳しい品質管理が必要とされることから、供給元の形態に応じて移充填率を適宜設定することが好ましい。

【実施例】

【0064】

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記の例に限定されるものではない。

【0065】

参考例１：Ｒ４０７Ｃの移充填による供給元の液相組成変動の検討
１０Ｌの密閉容器（供給元）に、２３．０重量％のジフルオロメタン、２５．０重量％のペンタフルオロエタン、及び５２．０重量％の１，１，１，２−テトラフルオロエタンの３成分からなる冷媒組成物（Ｒ４０７Ｃ）を９ｋｇ充填した。次いで、供給元の液温を１０℃、２０℃、３０℃、及び４０℃にそれぞれ調整し、ポンプにより毎分０．９ｋｇの速度で密閉容器（供給先）へ移充填率が９０％となるまで移充填を行った。また、移充填率が０％、１０％、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０％及び９０％の各時点において、液相側の導出配管の途中に設置したサンプリングバルブから移充填中のガスを一部採取し、液相組成をガスクロマトグラフィーにより分析した。ジフルオロメタンの液相組成変動を図１に、ペンタフルオロエタンの液相組成変動を図２に、１，１，１，２−テトラフルオロエタンの液相組成変動を図３にそれぞれ示す。

【0066】

図１〜３から、Ｒ４０７Ｃの液相組成の変動幅は移充填率が高くなるにつれて大きくなることが確認された。また、液温が高くなるにつれて液相組成の変動幅が大きくなることが確認された。なお、液相組成の変動幅は、冷媒組成物を構成する各成分が共通していたとしても、組成比、公差の幅、及び移充填率などが異なることから、本参考例１で使用したＲ４０７Ｃの結果を以って、本参考例１において用いた組成以外の組成を有する冷媒組成物について液相組成の変動幅を予測することは極めて困難である。

【0067】

参考例２：Ｒ４０７Ｈの移充填による供給元の液相組成変動の検討
１０Ｌの密閉容器（供給元容器）に、３２．５重量％のジフルオロメタン、１５．０重量％のペンタフルオロエタン、及び５２．５重量％の１，１，１，２−テトラフルオロエタンの３成分からなる冷媒組成物（Ｒ４０７Ｈ）を９ｋｇ充填した。なお、本参考例２で用いた冷媒組成物の公差範囲組成は、ジフルオロメタンが３１．５〜３３．５重量％、ペンタフルオロエタンが１４．０〜１６．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが５０．５〜５４．５重量％（公差範囲Ａ組成）である。

【0068】

次いで、各容器の液温を４０℃に調整し、ポンプにより毎分０．９ｋｇの速度で供給先容器へ移充填率が９０％になるまで移充填を行った。また、移充填率が０％、１０％、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０％及び９０％の各時点において、液相側の導出配管の途中に設置したサンプリングバルブにから移充填中のガスを一部採取し、液相組成をガスクロマトグラフィーにより分析した。

【0069】

なお、日本においては高圧ガス保安法により４０℃以上での容器の取り扱いが禁止されているが、日本国外においてはこのような基準はなく、移充填の作業環境を考慮した場合、４０℃程度が最も過酷な条件であるため、液温が４０℃である場合について試験を行った。

【0070】

結果を下記表１に示す。なお、下記表１中、下線を付した値は、上記した公差範囲Ａ組成の範囲外であることを示す。

【0071】

【表1】

【0072】

表１から、本参考例２において用いた冷媒組成物（Ｒ４０７Ｈ）は、移充填率が７０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の組成が公差範囲Ａ組成の範囲内に収まることが確認された。一方、移充填率が８０％となるまで移充填した場合には、ジフルオロメタンの液相組成が公差範囲Ａ組成の範囲外となること、及び移充填率が９０％となるまで移充填した場合にはジフルオロメタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンの液相組成が共に公差範囲Ａ組成の範囲外となることが確認された。

【0073】

実施例１−１：冷媒組成物Ａ１の導出
上記参考例２の結果を元に、Ｒ４０７Ｈを移充填率が７０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ａ組成（ジフルオロメタンが３１．５〜３３．５重量％、ペンタフルオロエタンが１４．０〜１６．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが５０．５〜５４．５重量％。）の範囲内に収まる組成範囲（冷媒組成物Ａ１）の検討を行った。

【0074】

具体的には、Ｒ４０７Ｈを移充填率が７０％となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ａ組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の上限値について、前記参考例２と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表２（低沸点成分組成の下限値の検討結果）及び表３（低沸点成分組成の上限値の検討結果）に示す。

【0075】

【表2】

【0076】

【表3】

【0077】

表２及び３から、移充填率が７０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ａ組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが３２．５〜３３．５重量％、ペンタフルオロエタンが１４．３〜１６．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが５０．５〜５３．２重量％（冷媒組成物Ａ１）であることが分かった。

【0078】

実施例１−２：冷媒組成物Ａ２の導出
上記参考例２の結果を元に、Ｒ４０７Ｈを移充填率が８０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ａ組成（ジフルオロメタンが３１．５〜３３．５重量％、ペンタフルオロエタンが１４．０〜１６．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが５０．５〜５４．５重量％。）の範囲内に収まる組成範囲（冷媒組成物Ａ２）の検討を行った。

【0079】

具体的には、冷媒組成物を移充填率が８０％となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ａ組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の下限値、及び移充填前組成の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の上限値について、前記参考例２と同様の方法により検討を行った。結果を下記表４（低沸点成分組成の下限値の検討結果）及び表５（低沸点成分組成の上限値の検討結果）に示す。

【0080】

【表4】

【0081】

【表5】

【0082】

表４及び５から、移充填率が８０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ａ組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが３２．９〜３３．５重量％、ペンタフルオロエタンが１４．４〜１６．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが５０．５〜５２．７重量％（冷媒組成物Ａ２）であることが分かった。

【0083】

実施例１−２：冷媒組成物Ａ３の導出
上記参考例２の結果を元に、Ｒ４０７Ｈを移充填率が９０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ａ組成（ジフルオロメタンが３１．５〜３３．５重量％、ペンタフルオロエタンが１４．０〜１６．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが５０．５〜５４．５重量％。）の範囲内に収まる組成範囲（冷媒組成物Ａ３）の検討を行った。

【0084】

具体的には、冷媒組成物を移充填率が９０％となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ａ組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の下限値、及び移充填前組成の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の上限値について、前記参考例２と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表６（低沸点成分組成の下限値の検討結果）及び表７（低沸点成分組成の上限値の検討結果）に示す。

【0085】

【表6】

【0086】

【表7】

【0087】

表６及び７から、移充填率が９０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ａ組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが３３．４〜３３．５重量％、ペンタフルオロエタンが１４．６〜１６．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが５０．５〜５２．０重量％（冷媒組成物Ａ３）であることが分かった。

【0088】

参考例３：Ｒ４０７Ｆの移充填による供給元の液相組成変動の検討
１０Ｌの密閉容器（供給元容器）に、３０．０重量％のジフルオロメタン、３０．０重量％のペンタフルオロエタン、及び４０．０重量％の１，１，１，２−テトラフルオロエタンの３成分からなる冷媒組成物（Ｒ４０７Ｆ）を９ｋｇ充填した以外は、上記参考例２と同様にして試験を行った。なお、本参考例で用いた冷媒組成物の公差範囲組成は、ジフルオロメタンが２８．０〜３２．０重量％、ペンタフルオロエタンが２８．０〜３２．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが３８．０〜４２．０重量％（公差範囲Ｂ組成）である。結果を表８に示す。なお、下記表８中、下線を付した値は、上記した公差範囲Ｂ組成の範囲外であることを示す。

【0089】

【表8】

【0090】

表８から、本参考例３において用いた冷媒組成物（Ｒ４０７Ｆ）は、移充填率が８０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｂ組成の範囲内に収まることが確認された。一方、移充填率が９０％となるまで移充填した場合には、１，１，１，２−テトラフルオロエタンの組成が公差範囲Ｂ組成の範囲外となることが確認された。

【0091】

実施例２−１：冷媒組成物Ｂ１の導出
上記参考例３の結果を元に、Ｒ４０７Ｆを移充填率が７０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｂ組成（ジフルオロメタンが２８．０〜３２．０重量％、ペンタフルオロエタンが２８．０〜３２．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが３８．０〜４２．０重量％。）の範囲内に収まる組成範囲（冷媒組成物Ｂ１）の検討を行った。

【0092】

具体的には、Ｒ４０７Ｆを移充填率が７０％となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｂ組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の上限値について、前記参考例３と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表９（低沸点成分組成の下限値の検討結果）及び表１０（低沸点成分組成の上限値の検討結果）に示す。

【0093】

【表9】

【0094】

【表10】

【0095】

表９及び１０から、移充填率が７０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｂ組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが２９．７〜３１．０重量％、ペンタフルオロエタンが２９．７〜３１．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが３８．０〜４０．６重量％（冷媒組成物Ｂ１）であることが分かった。

【0096】

実施例２−２：冷媒組成物Ｂ２の導出
上記参考例３の結果を元に、Ｒ４０７Ｆを移充填率が８０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｂ組成（ジフルオロメタンが２８．０〜３２．０重量％、ペンタフルオロエタンが２８．０〜３２．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが３８．０〜４２．０重量％。）の範囲内に収まる組成範囲（冷媒組成物Ｂ２）の検討を行った。

【0097】

具体的には、Ｒ４０７Ｆを移充填率が８０％となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｂ組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の上限値について、前記参考例３と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表１１（低沸点成分組成の下限値の検討結果）及び表１２（低沸点成分組成の上限値の検討結果）に示す。

【0098】

【表11】

【0099】

【表12】

【0100】

表１１及び１２から、移充填率が８０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｂ組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが２９．９〜３１．０重量％、ペンタフルオロエタンが２９．９〜３１．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが３８．０〜４０．２重量％（冷媒組成物Ｂ２）であることが分かった。

【0101】

実施例２−３：冷媒組成物Ｂ３の導出
上記参考例３の結果を元に、Ｒ４０７Ｆを移充填率が９０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｂ組成（ジフルオロメタンが２８．０〜３２．０重量％、ペンタフルオロエタンが２８．０〜３２．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが３８．０〜４２．０重量％。）の範囲内に収まる組成範囲（冷媒組成物Ｂ２）の検討を行った。

【0102】

具体的には、Ｒ４０７Ｆを移充填率が９０％となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｂ組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の上限値について、前記参考例３と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表１３（低沸点成分組成の下限値の検討結果）及び表１４（低沸点成分組成の上限値の検討結果）に示す。

【0103】

【表13】

【0104】

【表14】

【0105】

表１３及び１４から、移充填率が９０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｂ組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが３０．３〜３１．０重量％、ペンタフルオロエタンが３０．３〜３１．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが３８．０〜３９．４重量％（冷媒組成物Ｂ３）であることが分かった。

【0106】

参考例４：Ｄ４０７ＨＴの移充填による供給元の液相組成変動の検討
１０Ｌの密閉容器（供給元容器）に、４０．０重量％のジフルオロメタン、３０．０重量％のペンタフルオロエタン、及び３０．０重量％の１，１，１，２−テトラフルオロエタンの３成分からなる冷媒組成物（Ｄ４０７ＨＴ）を９ｋｇ充填した以外は、上記参考例２と同様にして試験を行った。なお、本参考例で用いた冷媒組成物の公差範囲組成は、ジフルオロメタンが３９．０〜４１．０重量％、ペンタフルオロエタンが２９．０〜３１．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが２８．０〜３２．０重量％（公差範囲Ｃ組成）である。結果を表１５に示す。なお、下記表１５中、下線を付した値は、上記した公差範囲Ｃ組成の範囲外であることを示す。

【0107】

【表15】

【0108】

表１５から、本参考例４において用いた冷媒組成物（Ｄ４０７ＨＴ）は、移充填率が７０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｃ組成の範囲内に収まることが確認された。一方、移充填率が８０％となるまで移充填した場合にはジフルオロメタンの液相組成が公差範囲Ｃ組成の範囲外となること、及び移充填率が９０％となるまで移充填した場合にはジフルオロメタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンの液相組成が共に公差範囲Ｃ組成の範囲外となることが確認された。

【0109】

実施例３−１：冷媒組成物Ｃ１の導出
上記参考例４の結果を元に、Ｄ４０７ＨＴを移充填率が７０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｃ組成（ジフルオロメタンが３９．０〜４１．０重量％、ペンタフルオロエタンが２９．０〜３１．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが２８．０〜３２．０重量％。）の範囲内に収まる組成範囲（冷媒組成物Ｃ１）の検討を行った。

【0110】

具体的には、Ｄ４０７ＨＴを移充填率が７０％となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｃ組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の上限値について、前記参考例４と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表１６（低沸点成分組成の下限値の検討結果）及び表１７（低沸点成分組成の上限値の検討結果）に示す。

【0111】

【表16】

【0112】

【表17】

【0113】

表１６及び１７から、移充填率が７０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｃ組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが３９．９〜４１．０重量％、ペンタフルオロエタンが２９．３〜３１．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが２８．０〜３０．８重量％（冷媒組成物Ｃ１）であることが分かった。

【0114】

実施例３−２：冷媒組成物Ｃ２の導出
上記参考例４の結果を元に、Ｄ４０７ＨＴを移充填率が８０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｃ組成（ジフルオロメタンが３９．０〜４１．０重量％、ペンタフルオロエタンが２９．０〜３１．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが２８．０〜３２．０重量％。）の範囲内に収まる組成範囲（冷媒組成物Ｃ２）の検討を行った。

【0115】

具体的には、Ｄ４０７ＨＴを移充填率が８０％となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｃ組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の上限値について、前記参考例４と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表１８（低沸点成分組成の下限値の検討結果）及び表１９（低沸点成分組成の上限値の検討結果）に示す。

【0116】

【表18】

【0117】

【表19】

【0118】

表１８及び１９から、移充填率が８０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｃ組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが４０．２〜４１．０重量％、ペンタフルオロエタンが２９．５〜３１．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが２８．０〜３０．３重量％（冷媒組成物Ｃ２）であることが分かった。

【0119】

実施例３−３：冷媒組成物Ｃ３の導出
上記参考例４の結果を元に、Ｄ４０７ＨＴを移充填率が９０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｃ組成（ジフルオロメタンが３９．０〜４１．０重量％、ペンタフルオロエタンが２９．０〜３１．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが２８．０〜３２．０重量％。）の範囲内に収まる組成範囲（冷媒組成物Ｃ３）の検討を行った。

【0120】

具体的には、Ｄ４０７ＨＴを移充填率が９０％となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｃ組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の上限値について、前記参考例４と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表２０（低沸点成分組成の下限値の検討結果）及び表２１（低沸点成分組成の上限値の検討結果）に示す。

【0121】

【表20】

【0122】

【表21】

【0123】

表２０及び２１から、移充填率が９０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｃ組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが４０．７〜４１．０重量％、ペンタフルオロエタンが２９．７〜３１．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが２８．０〜２９．６重量％（冷媒組成物Ｃ３）であることが分かった。

【0124】

参考例５：Ｒ４０７Ｅの移充填による供給元の液相組成変動の検討
１０Ｌの密閉容器（供給元容器）に、２５．０重量％のジフルオロメタン、１５．０重量％のペンタフルオロエタン、及び６０．０重量％の１，１，１，２−テトラフルオロエタンの３成分からなる冷媒組成物（Ｒ４０７Ｅ）を９ｋｇ充填した以外は、上記参考例２と同様にして試験を行った。なお、本参考例で用いた冷媒組成物の公差範囲組成は、ジフルオロメタンが２３．０〜２７．０重量％、ペンタフルオロエタンが１３．０〜１７．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが５８．０〜６２．０重量％（公差範囲Ｄ組成）である。結果を表２２に示す。なお、下記表２２中、下線を付した値は、上記した公差範囲Ｄ組成の範囲外であることを示す。

【0125】

【表22】

【0126】

表２２から、本参考例５において用いた冷媒組成物（Ｒ４０７Ｅ）は、移充填率が８０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｄ組成の範囲内に収まることが確認された。一方、移充填率が９０％となるまで移充填した場合には１，１，１，２−テトラフルオロエタンの液相組成が公差範囲Ｄ組成の範囲外となることが確認された。

【0127】

実施例４−１：冷媒組成物Ｄ１の導出
上記参考例５の結果を元に、Ｒ４０７Ｅを移充填率が７０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｄ組成（ジフルオロメタンが２３．０〜２７．０重量％、ペンタフルオロエタンが１３．０〜１７．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが５８．０〜６２．０重量％。）の範囲内に収まる組成範囲（冷媒組成物Ｄ１）の検討を行った。

【0128】

具体的には、Ｒ４０７Ｅを移充填率が７０％となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｄ組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の上限値について、前記参考例５と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表２３（低沸点成分組成の下限値の検討結果）及び表２４（低沸点成分組成の上限値の検討結果）に示す。

【0129】

【表23】

【0130】

【表24】

【0131】

表２３及び２４から、移充填率が７０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｄ組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが２４．４〜２６．０重量％、ペンタフルオロエタンが１４．９〜１６．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが５８．０〜６０．７重量％（冷媒組成物Ｄ１）であることが分かった。

【0132】

実施例４−２：冷媒組成物Ｄ２の導出
上記参考例５の結果を元に、Ｒ４０７Ｅを移充填率が８０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｄ組成（ジフルオロメタンが２３．０〜２７．０重量％、ペンタフルオロエタンが１３．０〜１７．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが５８．０〜６２．０重量％。）の範囲内に収まる組成範囲（冷媒組成物Ｄ２）の検討を行った。

【0133】

具体的には、Ｒ４０７Ｅを移充填率が８０％となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｄ組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の上限値について、前記参考例５と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表２５（低沸点成分組成の下限値の検討結果）及び表２６（低沸点成分組成の上限値の検討結果）に示す。

【0134】

【表25】

【0135】

【表26】

【0136】

表２５及び２６から、移充填率が８０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｄ組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが２４．８〜２６．０重量％、ペンタフルオロエタンが１４．９〜１６．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが５８．０〜６０．３重量％（冷媒組成物Ｄ２）であることが分かった。

【0137】

実施例４−３：冷媒組成物Ｄ２の導出
上記参考例５の結果を元に、Ｒ４０７Ｅを移充填率が９０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｄ組成（ジフルオロメタンが２３．０〜２７．０重量％、ペンタフルオロエタンが１３．０〜１７．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが５８．０〜６２．０重量％。）の範囲内に収まる組成範囲（冷媒組成物Ｄ３）の検討を行った。

【0138】

具体的には、Ｒ４０７Ｅを移充填率が９０％となるまで移充填した場合に、供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｄ組成の範囲内となる移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の下限値、及び移充填前の低沸点成分（ジフルオロメタン及びペンタフルオロエタン）組成の上限値について、前記参考例５と同様の方法により検討を行った。その結果を下記表２７（低沸点成分組成の下限値の検討結果）及び表２８（低沸点成分組成の上限値の検討結果）に示す。

【0139】

【表27】

【0140】

【表28】

【0141】

表２７及び２８から、移充填率が９０％となるまで移充填した場合であっても供給元における冷媒組成物の液相組成が公差範囲Ｄ組成の範囲内に収まる組成範囲は、ジフルオロメタンが２５．３〜２６．０重量％、ペンタフルオロエタンが１５．１〜１６．０重量％、及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンが５８．０〜５９．６重量％（冷媒組成物Ｄ３）であることが分かった。

【0142】

以上の実施例１−１〜４−３までの結果を下記表２９に示す。

【0143】

【表29】

【要約】

【課題】ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンの３成分を含む冷媒組成物の移充填において、供給元における冷媒組成物の移充填に伴う相変化による液相の組成変動を公差の範囲内に収めることができる移充填方法を提供する。
【解決手段】ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含む冷媒組成物の移充填方法であって、
冷媒組成物を供給元の液相から供給先へ移充填する工程を含み、
移充填前の供給元における冷媒組成物の液相組成が、
ジフルオロメタン：３２．５〜３３．５重量％、
ペンタフルオロエタン：１４．３〜１６．０重量％、及び
１，１，１，２−テトラフルオロエタン：５０．５〜５３．２重量％
である、方法。
【選択図】なし

【図1】

【図2】

【図3】