特許 6321273 捺染用インクジェットインク組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6321273

(24)【登録日】2018年4月13日

(45)【発行日】2018年5月9日

(54)【発明の名称】捺染用インクジェットインク組成物

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/322 20140101AFI20180423BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20180423BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20180423BHJP

   D06P 5/30 20060101ALN20180423BHJP

   D06P 1/54 20060101ALN20180423BHJP

【ＦＩ】

   C09D11/322

   B41M5/00 120

   B41M5/00 114

   B41J2/01 501

   !D06P5/30

   !D06P1/54

【請求項の数】1

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2017-152919(P2017-152919)

(22)【出願日】2017年8月8日

【審査請求日】2017年8月8日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000105947

【氏名又は名称】サカタインクス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100162396

【弁理士】

【氏名又は名称】山田 泰之

(74)【代理人】

【識別番号】100122954

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷部 善太郎

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 洋一

(72)【発明者】

【氏名】小西 廣幸

(72)【発明者】

【氏名】峯岸 あゆみ

(72)【発明者】

【氏名】野田 竜太

【審査官】 林 建二

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１３−０８２２０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２１５５０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１５１６００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１６／１０４２４８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００９−０９６９１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０６０５１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−１９７６７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−１４９８１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−１１４６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−２１０５９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−１７１９０７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１５０４５４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １１／００−１３／００

Ｂ４１Ｍ ５／００

Ｂ４１Ｍ ５／５０

Ｂ４１Ｍ ５／５２

Ｄ０６Ｐ ５／３０

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

顔料、水分散性樹脂、ブロックイソシアネート化合物及び／又はカルボジイミド化合物である架橋剤、及び水を含み、前記水分散性樹脂として、破断伸度が１２００〜１８００％、引張強度が１０〜４８ＭＰａの樹脂を、前記顔料１質量部に対して１．０〜３．０質量部含有し、かつ前記架橋剤を前記水分散性樹脂１質量部に対して０．０３〜０．１７質量部含有する捺染用インクジェットインク組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、捺染用インクジェットインク組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

捺染用インクジェットインクとして、特許文献１に記載のように、破断伸度が比較的低いウレタン樹脂と架橋剤を併用するものが公知であるが、このようなインクジェットインクは、十分な洗濯堅牢度と、良好な風合いを両立させることが困難であった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００９−２１５５０６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

そこで本発明の課題は、破断伸度が高いウレタン樹脂と少量の架橋剤を併用することで、良好な洗濯堅牢度と風合いを両立させることである。

【課題を解決するための手段】

【0005】

発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、以下の捺染用インクジェットインク組成物を得た。
１．顔料、水分散性樹脂、架橋剤、及び水を含み、前記水分散性樹脂として、破断伸度が１２００〜１８００％、引張強度が１０〜４８ＭＰａの樹脂を、前記顔料１質量部に対して１．０〜３．０質量部含有し、かつ前記架橋剤を前記水分散性樹脂１質量部に対して０．０３〜０．１７質量部含有する捺染用インクジェットインク組成物。
２．前記架橋剤がブロックイソシアネート化合物、カルボジイミド化合物、及び、オキサゾリン基含有ポリマーから選ばれる１種以上である１記載の捺染用インクジェットインク組成物。

【発明の効果】

【0006】

本発明の捺染用インクジェットインク組成物によれば、布帛上に捺染されたインク組成物は、洗濯堅牢度、乾燥摩擦堅牢度及び風合いに優れるという顕著な効果を発揮することができる。

【発明を実施するための形態】

【0007】

以下、本発明の捺染用インクジェットインク組成物（以下、本発明のインク組成物ともいう）について、その成分を中心に詳細に説明する。

【0008】

＜水分散性樹脂＞
本発明における水分散性樹脂としては、ウレタン樹脂が好ましく、中でもアニオン性基を有するウレタン樹脂がより好ましい。さらにウレタン樹脂としてポリエステルポリウレタン、ポリエーテル・ポリエステルポリウレタンが好ましい。
そして、このような水分散性樹脂の中でも、特に破断伸度が１２００〜１８００％、かつ引張強度が１０〜４８ＭＰａの樹脂を採用することが必要である。
破断伸度が１２００％未満であると風合い及び洗濯堅牢度が良好ではなく、破断伸度が１８００％を超えると洗濯堅牢度が悪化する。
さらに引張強度が１０ＭＰａ未満であると洗濯堅牢度が悪化し、引張強度が４８ＭＰａを超えると洗濯堅牢度が良好ではないか、又は悪化する。
である。

【0009】

このような物性を有する水分散性樹脂として、インプラニールＤＬＰ−Ｒ（スルフォン酸基含有水性ポリエステル−ポリウレタン樹脂）、バイボンド（登録商標）ＰＵ４０７、スーパーフレックス３００（アニオン性ポリエステル−ポリエーテルウレタン樹脂）、スーパーフレックス７４０（アニオン性ポリウレタン樹脂）、ＤＡＯＴＡＮ（登録商標）ＴＷ６４９１、ＤＡＯＴＡＮ（登録商標）ＴＷ６４９５等を使用することができる。
そして、水分散性樹脂は顔料１質量部に対して１．０〜３．０質量部となるように含有させることが必要である。
３．０質量部未満であると、洗濯堅牢度や乾燥摩擦堅牢度が低下する。また、３．０質量部を超えると、硬化後の風合いが劣ることになる。
本発明において、水分散性樹脂を１種類のみ使用することが好ましい。また２種類以上使用する場合であっても、その全ての樹脂が本発明中の物性を満たすことが必要である。
なお、本発明の効果を発揮する範囲において本発明中の水分散性樹脂と共に、別の樹脂を併用してもよい。

【0010】

＜架橋剤＞
本発明における架橋剤としては、ブロックイソシアネート化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン基含有ポリマー、エポキシ化合物、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン等とホルムアルデヒドとの付加物、多官能性アジリジン化合物等から選ばれる１種以上を使用することができる。そして、中でも、ブロックイソシアネート化合物、カルボジイミド化合物、及び、オキサゾリン基含有ポリマーが好ましい。
さらに、水中に分散、乳化、溶解されているか、または水中に分散できる、乳化できるおよび／または溶解できる架橋剤が特に好ましい。
また、本発明において、架橋剤を水分散性樹脂１質量部に対して０．０３〜０．１７質量部含有することが必要であり、好ましくは０．０５〜０．１５質量部含有させることができ、さらに好ましくは０．０７〜０．１２質量部含有させることができる。
０．０３質量部未満であると、洗濯堅牢度や乾燥摩擦堅牢度が低下する。また、０．１７質量部を超えると、硬化後の風合いが劣ることになる。

【0011】

本発明にて架橋剤として使用されるブロックイソシアネート化合物とは、ポリイソシアネート化合物における活性なイソシアネート基をフェノールなどのブロック剤とあらかじめ反応させて不活性化したものである。ブロックイソシアネート架橋剤はその状態では架橋反応を行うことができず、化学的に安定であるが、熱処理などによってイソシアネート基に結合したブロック基を解離させて活性なイソシアネート基が形成されると、架橋反応が可能な状態となる。

【0012】

ブロックイソシアネート化合物のポリイソシアネート部分を構成する化合物としては、ジイソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物、ポリイソシアネート化合物が好ましく、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレントリイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。これらのうち、トリイソシアネート化合物、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリスビウレット変性体等のヘキサメチレンジイソシアネートの変性物がより好ましい。

【0013】

そのようなポリイソシアネート部分を構成する化合物としては、１分子当たりイソシアネート基２個以上を有するポリイソシアネート化合物が挙げられ、例えばジイソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物、テトライソシアネート化合物、ペンタイソシアネート化合物、ヘキサイソシアネート化合物など種々のポリイソシアネート化合物が挙げられる。ポリイソシアネート化合物の具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、メチレンビス（フェニルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート等が挙げられる。本実施形態に係るブロックイソシアネート架橋剤を構成するポリイソシアネート化合物は一種類であってもよいし、複数種類であってもよい。接着剤の流れ出しを生じにくくする観点から、本実施形態に係るブロックイソシアネート架橋剤を構成するポリイソシアネート化合物はトリイソシアネート化合物を含有することが好ましい。

【0014】

ブロックイソシアネート架橋剤に係るブロック剤は特に限定されない。前述のフェノールのほか、クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、２−ヒドロキシピリジン、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、アセトアニリド、酢酸アミド、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、コハク酸イミド、マレイン酸イミド、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、ホルムアルドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトオキシム、メチルイソブチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム、カルバゾール、ジメチルピラゾール、トリアゾール等を用いてもよい。本実施形態に係るブロックイソシアネート架橋剤を構成するブロック剤は一種類であってもよいし、複数種類であってもよい。また、ブロック剤とポリイソシアネート化合物との組み合わせも特に限定されず、その組み合わせが複数あって本実施形態に係るブロックイソシアネート架橋剤が複数種類の化合物から構成されていてもよい。

【0015】

ブロックイソシアネート化合物は熱分解型であることが好ましい。熱分解型である場合には、ブロック剤の種類やブロックされるポリイソシアネート化合物の種類などにより、ブロック剤の脱離反応、すなわち脱ブロック反応が顕著となる温度、（以下「脱ブロック温度」とする。）を調節することができる。この脱ブロック温度の具体的な温度は特に限定されないが、その温度が例えば７０〜１３０℃である場合には、その脱ブロック温度を有するブロックイソシアネート架橋剤を含む捺染用インクジェットインク組成物は、架橋前における架橋点密度が低いまたは実質的にゼロである。しかしながら、架橋反応を進行させて架橋構造を形成することにより、架橋密度を高くすることができる。

【0016】

カルボジイミド化合物としては、カルボジイミド基を２つ以上有するものが好ましく、このようなものとしては、例えば、ポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフェニルカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニルカルボジイミド）等の芳香族ポリカルボジイミド；ポリ（ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）等の脂環族ポリカルボジイミド、ポリ（ジイソプロピルカルボジイミド）等の脂肪族ポリカルボジイミドなどが挙げられる。前記カルボジイミド系架橋剤が有する官能基と反応する前記ウレタン樹脂（Ａ）の官能基（ａ）としては、例えば、カルボキシル基が挙げられる。

【0017】

さらに、一分子あたり平均して３〜２０個、特に好ましくは平均して４〜８個のカルボジイミド構成単位を含有するカルボジイミド構造含有架橋剤が好ましい。
そのようなカルボジイミド架橋剤は、例えば、場合により単官能性イソシアネート（例として、ステアリルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート）または／および高官能性イソシアネート（例として以下に記載するジイソシアネートの三量体、ウレトジオン、アロファネート、ビウレット）の配合を伴っていてよい、ジイソシアネート（例として、テトラメチレンジイソシアネート、メチルペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルプロパン−（２，２）、１，４−ジイソシアナトベンゼン、２，４−ジイソシアナトトルエン、２，６−ジイソシアナトトルエン、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−イソプロピリデンジイソシアネート）のカルボジイミド化、及び、同時、又は前後して、親水化成分（例えば、アルコールまたはアミン出発のエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーまたはエチレンオキシドポリマーに基づく単官能性または二官能性のポリエーテル）との反応によって得られる。

【0018】

オキサゾリン基含有ポリマーとしては、例えば、２，２’−ビス（２−オキサゾリン）、１，２−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）エタン、１，４−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ブタン、１，８−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ブタン、１，４−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）シクロヘキサン、１，２−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン、１，３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼン等の脂肪族あるいは芳香族を含むビスオキサゾリン化合物、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等の付加重合性オキサゾリンの１種または２種以上からなるポリマー等が挙げられる。これらのオキサゾリン基含有ポリマーは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
また、オキサゾリン基含有ポリマーが有する官能基と反応する水分散性樹脂の官能基としては、例えば、カルボキシル基が挙げられる。

【0019】

＜有機溶剤＞
本発明において、捺染用インクジェットインク組成物の印刷性を改善する等を目的として、水溶性有機溶剤を含有できる。そのような水溶性有機溶剤としては、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル等のグリコールエーテル類、グリコールエーテルエステル類、アルコール類、ケトン類、有機カーボネート類およびそれらの混合物から選択される。
そしてそのような水溶性有機溶剤の含有量は、捺染用インクジェットインク組成物中に２０質量％以下とすることが好ましく、さらに好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。含有量が２０質量％を超えると、粘度、吐出性、インク塗膜物性の点において、支障をきたすおそれがある。

【0020】

＜顔料＞
本発明の捺染用インクジェットインク組成物には、各色相の顔料を含有させて、各色の捺染用インクジェットインク組成物を得ることもできる。
このような顔料としては、通常のインクジェット印刷用インク組成物で従来から使用されている有機顔料又は無機顔料等の顔料を特に制限なく使用できる。また有機又は無機の顔料を樹脂層により被覆してなる樹脂被覆顔料を採用することもできる。
そして有機顔料としては、例えば、染料レーキ顔料、アゾ系、ベンズイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジコ系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、ニトロ系、ニトロソ系、アンスラキノン系、フラバンスロン系、キノフタロン系、ピランスロン系、インダンスロン系の顔料等が挙げられる。無機顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、ベンガラ、黒鉛、鉄黒、酸化クロムグリーン、水酸化アルミニウム等が挙げられる。
また、本発明の捺染用インクジェットインク組成物の代表的な色相ごとの顔料の具体例としては以下のものが挙げられる。
まず、捺染用インクジェットインク組成物として使用するためのイエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、４２、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９５、９７、９８、１０８、１０９、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５５、１６６、１８０、１８４、１８５、２１３等が挙げられ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３、１４、１７、７４、１５５、２１３等が挙げられる。
捺染用インクジェットインク組成物として使用するためのマゼンタ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、１２、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７、５７：１、６３：１、１０１、１０２、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、２０２、２０９、２２４、２４２、２５４、２５５、２７０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９等が挙げられ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、２０２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９等が挙げられる。
捺染用インクジェットインク組成物として使用するためのシアン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１８、２２、２７、２９、６０等で、好ましくは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３等が挙げられる。
捺染用インクジェットインク組成物として使用するためのブラック顔料としては、例えば、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）等が挙げられる。
捺染用インクジェットインク組成物として使用するためのホワイト顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム等が挙げられ、好ましくは、アルミナ、シリカ等の種々の材料で表面処理された酸化チタンが挙げられる。
本発明の捺染用インクジェットインク組成物における顔料の含有量は、捺染用インクジェットインク組成物の全量に対して１〜２０質量％であることが好ましい。顔料の含有量が１質量％未満では、得られる印刷物の画像品質が低下する傾向がある。一方、２０質量％を超えると、捺染用インクジェットインク組成物の粘度特性に悪影響を与える傾向がある。

【0021】

＜顔料分散剤＞
また、本発明の捺染用インクジェットインク組成物は、必要に応じてさらに顔料分散剤を含有していてもよい。
顔料分散剤は、顔料の分散性、本発明のインク組成物の保存安定性をさらに向上させるために使用するもので、従来から使用されているものを特に制限なく使用できるが、その中でも高分子分散剤を使用することが好ましい。このような顔料分散剤としては、カルボジイミド系分散剤、ポリエステルアミン系分散剤、脂肪酸アミン系分散剤、変性ポリアクリレート系分散剤、変性ポリウレタン系分散剤、多鎖型高分子非イオン系分散剤、高分子イオン活性剤等が挙げられる。これら顔料分散剤は単独で又は２種以上を混合して使用できる。
特に、アニオン性基含有樹脂として、アクリル酸／ラウリルアクリレート／スチレン共重合体を使用することが好ましい。
上記顔料分散剤は、使用する全顔料の量を１００質量部としたときに、１〜２００質量部含有することが好ましい。顔料分散剤の含有量が１質量部未満では、顔料分散性、本発明のインク組成物の貯蔵安定性が低下する場合がある。一方、２００質量部を超えて含有させることもできるが効果に差がでない場合もある。顔料分散剤の含有量のより好ましい下限は５質量部、より好ましい上限は６０質量部である。

【0022】

＜界面活性剤＞
本発明の捺染用インクジェットインク組成物は、使用するインクジェットヘッドに応じて、界面活性剤として従来からインクジェットインク組成物に使用されているシリコン系界面活性剤等の界面活性剤を、吐出安定性を改良するために含有することが好ましい。
シリコン系界面活性剤の具体例としては、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性メチルアルキルポリシロキサン等が挙げられる。これらは単独又は２種以上を併用して用いることができる。
本発明のインク組成物における界面活性剤の含有量は、好ましくは０．００５〜１．０質量％である。０．００５質量％未満であると、本発明の捺染用インクジェットインク組成物の表面張力が高くなり、インクジェットヘッドからの吐出安定性が低下する。一方、１．０質量％を超えると、捺染用インクジェットインク組成物中に泡が増加し吐出安定性が低下する。

【0023】

＜添加剤＞
本発明の捺染用インクジェットインク組成物には、必要に応じて種々の機能性を発現させるため、各種の添加剤を添加することができる。具体的には、光安定化剤、表面処理剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋促進剤、可塑剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、保湿剤等が挙げられる。また、ビヒクルとして機能する硬化性ではない樹脂を配合しても良く、配合しなくても良い。

【0024】

本発明のインク組成物を調製する方法としては特に限定されず、従来から公知の印刷用インク組成物や捺染用インク組成物を得る方法を採用することができる。
具体的には、アニオン性基含有樹脂をアルカリ性水溶液に溶解しておき、これに顔料を加えて練肉する方法を採用できる。

【0025】

本発明の捺染用インクジェットインク組成物を印字、硬化する方法として、具体的には、本発明のインク組成物をインクジェットヘッドにより基材に吐出した後、基材に着弾した本発明のインク組成物の塗膜を加熱し硬化させる方法が挙げられる。
例えば、基材への吐出（画像の印字）は、本発明のインク組成物をインクジェット記録用プリンターの低粘度対応のプリンタヘッドに供給し、基材に対して塗膜の膜厚が、例えば、１〜６０μｍとなるように該インク組成物をプリンタヘッドから吐出することにより行うことができる。
本発明の捺染用インクジェットインク組成物を印字するインクジェット記録方式用プリンター装置としては、従来から使用されているインクジェット記録方式用プリンター装置が利用できる。
加熱硬化に使用する装置としては、加熱硬化型インク組成物を硬化させるための公知の装置を採用できる。熱源としては、赤外線、電熱線、アイロン等の直接基材に接触して加熱をする装置を挙げることができる。

【0026】

＜布帛＞
本発明の捺染用インクジェットインク組成物により捺染される基材としては、従来から使用されている布帛でよいが、例えば、綿、絹、麻、レーヨン、アセテート、ナイロンもしくはポリエステル繊維からなる布帛、これら繊維の２種以上からなる混紡布帛等を使用できる。

【0027】

（実施例）
捺染用インクジェットインク組成物の調製
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を、「部」は「質量部」を意味する。
以下の実施例、比較例で使用した材料は次の通りである。
なお、水分散性樹脂の破断伸度及び引張強度は以下の条件により求めた。
ポリテトラフルオロエチレンシート上に水分散性樹脂を塗布し、常温で１２時間乾燥し、更に６０で６時間乾燥を行った後、シートを剥離して、膜厚が５００μｍの水分散性樹脂からなる樹脂フィルムを作成した。
引張試験機（(株)安田精機製作所製）を用いて、測定温度２５、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで得られた樹脂フィルムを引張り、破断した時の強度および伸度を求めた。

【0028】

【表1】

【0029】

【表2】

【0030】

（水性樹脂ワニス調製）
下記アニオン性基含有樹脂２５質量部を、水酸化カリウム４．９質量部と水７０．１質量部との混合液に溶解させて、アニオン性基含有樹脂固形分２５質量％の水性樹脂ワニスを得た。
顔料：プリンテックス９０（カーボンブラック、オリオンエンジニアドカーボンズ社製）
アニオン性基含有樹脂：アクリル酸／ラウリルアクリレート／スチレン共重合体（重量平均分子量３００００、酸価１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ)

【0031】

（顔料分散液調製）
上記樹脂ワニス３２質量部に水４８質量部を加えて混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。この顔料分散用樹脂ワニスに、更に顔料としてプリンテックス９０を２０質量部加え、撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、顔料分散液を調製した。

【0032】

（捺染用インクジェットインク組成物調製）
上記顔料分散液に、水分散性樹脂、架橋剤、水、水溶性溶剤（グリセリン、２−ピロリドン）、界面活性剤（オルフィンＥ１０１０、サーフィノール４４０）を添加して、捺染用インクジェットインク組成物を調製した。

【0033】

（評価方法）
（洗濯堅牢度）
家庭用洗濯機で通常の洗濯（洗濯条件：通常モードでの洗濯→脱水→乾燥）を５回実施し、各捺染物の洗濯前と洗濯後の退色度合いを変退色グレースケールを用いて評価。
◎：５級、○：４級〜４−５級、△：３−４級〜４級、×：３級以下

【0034】

（乾燥摩擦堅牢度）
ＪＩＳ Ｌ０８４９乾燥条件に従ってII型試験機で試験を行い、変退色グレースケールを用いて評価。
◎：４−５級〜５級、○：３−４級〜４級、△：２−３級〜３級、×：２級以下

【0035】

（風合い）
各捺染物を触手により評価。
◎：捺染物が容易に折れ曲がり、綿１００％の布帛そのものの柔らかさに近いもの
○：捺染物が容易に折れ曲がるが、布帛そのものよりも若干ごわつきを感じるもの
△：捺染物がごわつきを感じるもの
×：捺染物が自由に折れ曲がらないほど固いもの

【0036】

【表3】

【0037】

【表4】

【0038】

（捺染方法）
綿１００％の白色布帛に、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、実施例および比較例の黒色捺染用インクジェットインク組成物をそれぞれベタ印字した。その後、ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を１７０℃で６０秒間加熱して、黒色捺染用インクジェットインク組成物を布帛に定着させて、捺染物を得た。

【0039】

本発明によれば、特に洗濯堅牢度が良好であり、乾燥摩擦堅牢度や風合いも良好であった。
これに対して、架橋剤を使用しない比較例１、及び顔料に対する樹脂量が少ない比較例２、樹脂に対する架橋剤の量が少ない比較例４によれば、洗濯堅牢度と乾燥摩擦堅牢度が良くなかった。
樹脂に対する含有量が多い比較例３、樹脂に対する架橋剤の量が多い比較例５によれば、風合いが不良であった。
破断伸度が低く、引張強度が高い水分散性樹脂を使用した比較例６によれば、洗濯堅牢度が良好ではなかった。
破断伸度が低く、引張強度が低い水分散性樹脂を使用した比較例７によれば、特に洗濯堅牢度及び風合いが良好ではなかった。また同様に破断伸度が低く、引張強度が低い水分散性樹脂を使用した比較例９によれば、特に洗濯堅牢度が良好ではなかった。
破断伸度が高く、引張強度が高い水分散性樹脂を使用した比較例８によれば、洗濯堅牢度が不良であった。

【要約】

【課題】破断伸度が高いウレタン樹脂と少量の架橋剤を併用することで、良好な洗濯堅牢度と風合いを両立させること。
【解決手段】顔料、水分散性樹脂、架橋剤、及び水を含み、前記水分散性樹脂として、破断伸度が１２００〜１８００％、引張強度が１０〜４８ＭＰａの樹脂を、前記顔料１質量部に対して１．０〜３．０質量部含有し、かつ前記架橋剤を前記水分散性樹脂１質量部に対して０．０３〜０．１７質量部含有する捺染用インクジェットインク組成物。
【選択図】なし