特許 6324234 マルチピースゴルフボール

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6324234

(24)【登録日】2018年4月20日

(45)【発行日】2018年5月16日

(54)【発明の名称】マルチピースゴルフボール

(51)【国際特許分類】

   A63B 37/00 20060101AFI20180507BHJP

【ＦＩ】

   A63B37/00 420

   A63B37/00 418

   A63B37/00 512

   A63B37/00 328

【請求項の数】10

【全頁数】29

(21)【出願番号】特願2014-131375(P2014-131375)

(22)【出願日】2014年6月26日

(65)【公開番号】特開2015-27447(P2015-27447A)

(43)【公開日】2015年2月12日

【審査請求日】2017年3月16日

(31)【優先権主張番号】特願2013-133791(P2013-133791)

(32)【優先日】2013年6月26日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000183233

【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100125184

【弁理士】

【氏名又は名称】二口 治

(74)【代理人】

【識別番号】100188488

【弁理士】

【氏名又は名称】原谷 英之

(72)【発明者】

【氏名】重光 貴裕

【審査官】 吉田 英一

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−０９０９７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１１／００５３７０７（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２００９／０２８０９２８（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２００５／００３７８７０（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２００９−３４５１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−２８２３９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２９５１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００９／０１２４４１４（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６３Ｂ ３７／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

センターと前記センターを被覆するｎ層（ｎは、３以上の自然数）の包囲層とを有するマルチピースゴルフボールであって、
前記センターの材料硬度（ショアＤ硬度）をＨ０とし、
前記センター側から順に形成された包囲層を、第１包囲層、第２包囲層、第３包囲層、第４包囲層、・・・第ｎ−１包囲層、第ｎ包囲層（最外層）とし、その材料硬度（ショアＤ硬度）を、Ｈ１、Ｈ２、Ｈ３、Ｈ４・・・Ｈｎ−１、Ｈｎとしたときに、
Ｈ１＜Ｈ０＜Ｈｎ−１を満足し、
前記第１包囲層の材料硬度Ｈ１（ショアＤ硬度）が、３以上、３７以下であり、
前記センター、および、前記第１包囲層が、熱可塑性樹脂組成物から形成されていることを特徴とするマルチピースゴルフボール。

【請求項2】

前記センターの材料硬度Ｈ０（ショアＤ硬度）が、５以上、６０以下である請求項１に記載のマルチピースゴルフボール。

【請求項3】

前記センターの直径は、５ｍｍ以上、２５ｍｍ以下であり、
第１包囲層から第ｎ−１包囲層の各層の厚みが０．１ｍｍ〜１５ｍｍであり、
前記第ｎ包囲層の厚みが０．１ｍｍ〜２．０ｍｍである請求項１または２に記載のマルチピースゴルフボール。

【請求項4】

前記第２包囲層の材料硬度Ｈ２（ショアＤ硬度）が、３以上、５０以下であり、
前記第ｎ−１包囲層の材料硬度Ｈｎ−１（ショアＤ硬度）が、４５以上、８０以下であり、
前記第ｎ−１包囲層の材料硬度Ｈｎ−１（ショアＤ硬度）と、センターの材料硬度Ｈ０（ショアＤ硬度）との硬度差（（Ｈｎ−１）−Ｈ０）は、５以上、７５以下であり、
第ｎ−１包囲層の材料硬度Ｈｎ−１（ショアＤ硬度）と、第１包囲層の材料硬度Ｈ１（ショアＤ硬度）との硬度差（（Ｈｎ−１）−Ｈ１）が、５以上、７７以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載のマルチピースゴルフボール。

【請求項5】

前記センターの材料硬度Ｈ０（ショアＤ硬度）と、前記第１包囲層の材料硬度Ｈ１（ショアＤ硬度）との硬度差（Ｈ０−Ｈ１）が、１以上、５７以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載のマルチピースゴルフボール。

【請求項6】

前記熱可塑性樹脂組成物は、樹脂成分として、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性アクリル系エラストマーの少なくとも１種を含有するものである請求項１〜５のいずれか一項に記載のマルチピースゴルフボール。

【請求項7】

前記熱可塑性樹脂組成物がアイオノマー樹脂を含有し、
前記アイオノマー樹脂は、三元系アイオノマー樹脂である請求項６に記載のマルチピースゴルフボール。

【請求項8】

前記第ｎ包囲層（最外層）の材料硬度Ｈｎ（ショアＤ硬度）が、５以上、５５以下である請求項１〜７のいずれか一項に記載のマルチピースゴルフボール。

【請求項9】

前記１包囲層〜第ｎ−１包囲層のうち、前記第１包囲層が、最低硬度（ショアＤ硬度）を有する請求項１〜８のいずれか一項に記載のマルチピースゴルフボール。

【請求項10】

前記センター側から順に形成された包囲層を、第１包囲層、第２包囲層、第３包囲層、第４包囲層、・・・第ｎ−３包囲層、第ｎ−２包囲層、第ｎ−１包囲層とし、その材料硬度（ショアＤ硬度）を、Ｈ１、Ｈ２、Ｈ３、Ｈ４・・・Ｈｎ−３、Ｈｎ−２、Ｈｎ−１としたときに、
前記第１包囲層から第ｎ−１包囲層の材料硬度が、ショアＤ硬度で、
Ｈ１＜Ｈ２＜Ｈ３＜Ｈ４＜・・・＜Ｈｎ−３＜Ｈｎ−２＜Ｈｎ−１の関係を満足する請求項１〜９のいずれか一項に記載のマルチピースゴルフボール。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、マルチピースゴルフボールに関するものであり、より詳細には、センターが熱可塑性樹脂組成物から形成されたマルチピースゴルフボールに関するものである。

【背景技術】

【0002】

従来、ゴルフボールのコアまたはセンターとしては、ゴム組成物の硬化物が用いられてきた。しかし、ゴム組成物の硬化物は、熱可塑性がなく、コアまたはセンターに成形した後は、リサイクルすることができないという問題があった。最近、射出成形が可能な熱可塑性樹脂を用いて、コアまたはセンターを成形することが検討されている。

【0003】

例えば、特許文献１には、ポリマー組成物から製造された少なくとも１つの層を具備し、上記ポリマー組成物の水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）は８ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ^２／日以下であり、かつ上記ポリマー組成物は高度に中和された酸ポリマーを有することを特徴とするゴルフボールが開示されている。

【0004】

特許文献２には、（ａ）第１のＨＮＰ（高度に中和された酸ポリマー）組成物から生成された内側コア層であって、当該第１のＨＮＰ組成物は、そのショアＤ硬度が５５以下であり、かつ、高度に中和されたエチレン／アクリル（またはメタクリル）酸／アルキルアクリレート（またはアルキルメタクリレート）コポリマーを有するものと、（ｂ）第２のＨＮＰ組成物から生成された外側コア層であって、当該第２のＨＮＰ組成物は、そのショアＤ硬度が４５以上であり、かつ、高度に中和されたエチレン／アクリル（またはメタクリル）酸コポリマーを有するものと、（ｃ）カバーとを有し、上記第１のＨＮＰ組成物のショアＤ硬度は、上記第２のＨＮＰ組成物のショアＤ硬度より小さいゴルフボールが開示されている。

【0005】

特許文献３には、コアおよびカバーからなり、上記コアの全体直径が３．５６ｃｍ（１．４０インチ）から４．２２ｃｍ（１．６６インチ）のゴルフボールであって、直径が０．３１８ｃｍ（０．１２５インチ）から１．９１ｃｍ（０．７５０インチ）であって、表面硬度が７０ショアＣ以上であり、比重が０．５０ｇ／ｃｃから１．２０ｇ／ｃｃであるセンタと、表面硬度が上記センタの表面硬度より小さく、比重が上記センタの比重と実質的に同一である外側コア層とからなるゴルフボールが開示されている。

【0006】

特許文献４には、センター、カバー層およびこれらセンターおよびカバーの間の少なくとも２つの中間層を具備する多層ゴルフボールにおいて、当該ゴルフボールの各サブアッセンブリの総反発係数の値が、当該サブアッセンブリにつぎの外側の層を加えたものの総反発係数の値より、小さく、上記センターは、エチレンおよびα，β−不飽和カルボン酸の高度に中和された熱可塑性コポリマーを有し、上記酸は、有機酸の塩、カチオン源、または上記有機酸の適切な塩基により１００％中和されていることを特徴とする多層ゴルフボールが開示されている。

【0007】

特許文献５には、コアと、該コアを被覆する包囲層と、該包囲層を被覆する中間層と、該中間層を被覆するカバーとを具備してなる４層以上の多層構造に形成されたソリッドゴルフボールにおいて、上記コアが熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを主材としてなると共に、直径３〜１８ｍｍ、ショアＤ硬度１５〜５０であり、上記包囲層が熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを主材としてなり、上記包囲層と中間層との境界面におけるショアＤ硬度がほぼ等しいことを特徴とするソリッドゴルフボールが開示されている。

【0008】

特許文献６には、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分、（Ａ）アイオノマー、（Ｂ）ジエン系ポリマー，熱可塑性ポリマー及び熱硬化性ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる樹脂組成物、及び（Ｃ）酸基を有する熱可塑性樹脂組成物を必須成分として配合してなることを特徴とするゴルフボール用材料が開示されている。

【0009】

特許文献７には、（ａ）重量平均分子量（Ｍｗ）が４０，０００〜８０，０００であり、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比が５．０〜８．０であるオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体、またはその金属中和物と、（ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）が１２０，０００〜２００，０００であり、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比が６．０〜９．５であるオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体、またはその金属中和物と、（ｃ）有機酸又はその金属塩と、（ｄ）上記（ａ）〜（ｃ）成分中の酸基のうち７０モル％以上を中和するための塩基性無機金属化合物とを含有し、その樹脂混合物のショアＤ硬度が３０〜５０であることを特徴とするゴルフボール用材料が開示されている。

【0010】

特許文献８には、（ａ）重量平均分子量（Ｍｗ）が１２０，０００〜２００，０００であり、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比が４．３〜６．６であるオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体、またはその金属中和物と、（ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）が１２０，０００〜２００，０００であり、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比が６．８〜９．５であるオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体、またはその金属中和物と、（ｃ）有機酸又はその金属塩と、（ｄ）上記（ａ）〜（ｃ）成分中の酸基のうち７０モル％以上を中和するための塩基性無機金属化合物とを含有し、その樹脂混合物のショアＤ硬度が３０〜５５であることを特徴とするゴルフボール用材料が開示されている。

【0011】

特許文献９には、（ａ）重量平均分子量（Ｍｗ）が１２０，０００〜２００，０００であり、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比が４．０〜７．０であるオレフィン−メタクリル酸共重合体及び／又はオレフィン−メタクリル酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体、またはその金属中和物と、（ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０，０００〜２２０，０００であり、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比が５．５〜８．５であるオレフィン−アクリル酸共重合体及び／又はオレフィン−アクリル酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体、またはその金属中和物と、（ｃ）有機酸又はその金属塩と、（ｄ）上記（ａ）〜（ｃ）成分中の酸基のうち７０モル％以上を中和するための塩基性無機金属化合物とを含有し、その樹脂混合物のショアＤ硬度が３０〜６０であることを特徴とするゴルフボール用材料が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0012】

【特許文献1】特開２００７−１３０４７３号公報

【特許文献2】特開２００８−２６４５５４号公報

【特許文献3】特開２００９−１６５８２４号公報

【特許文献4】特開２０１１−８７９５８号公報

【特許文献5】特開２００１−１７５７５号公報

【特許文献6】特開２００７−６２２号公報

【特許文献7】特開２０１１−７８７７４号公報

【特許文献8】特開２０１１−７８７７５号公報

【特許文献9】特開２０１１−７８７７６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0013】

前記のように、射出成形が可能な熱可塑性樹脂を用いてコアまたはセンターを成形することが検討されているが、これらのゴルフボールの性能はまだ満足できるものではなく、さらなる性能の向上が求められている。

【0014】

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、熱可塑性樹脂組成物を用いてセンターを成形してなるゴルフボールであって、ドライバーショットのスピン量が低く、アプローチショットのスピン量が高いゴルフボールを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0015】

本発明のマルチピースゴルフボールは、センターと前記センターを被覆するｎ層（ｎは、３以上の自然数）の包囲層とを有するマルチピースゴルフボールであって、前記センターの材料硬度（ショアＤ硬度）をＨ０とし、前記センター側から順に形成された包囲層を、第１包囲層、第２包囲層、第３包囲層、第４包囲層、・・・第ｎ−１包囲層、第ｎ包囲層（最外層）とし、その材料硬度（ショアＤ硬度）を、Ｈ１、Ｈ２、Ｈ３、Ｈ４・・・Ｈｎ−１、Ｈｎとしたときに、Ｈ１＜Ｈ０＜Ｈｎ−１を満足し、前記センター、および、前記第１包囲層が、熱可塑性樹脂組成物から形成されていることを特徴とする。

【0016】

本発明のマルチピースゴルフボールは、前記のように構成されることにより、適正な硬度分布を有する。適正な硬度分布を有することにより、ドライバーショットのスピン量が低下し、アプローチショットのスピン量が高くなる。

【0017】

前記センターの直径は、５ｍｍ以上、２５ｍｍ以下であることが好ましい。本発明のマルチピースゴルフボールは、直径の小さなセンターを有する。そのため、多数の包囲層を有することができ、包囲層に硬度分布を設けることができる。

【0018】

前記センターの材料硬度Ｈ０（ショアＤ硬度）は５以上、６０以下であることが好ましい。本発明マルチピースゴルフボールのセンターの硬度は低い。そのため、ゴルフボール外側との硬度差が大きくなり、ドライバーショットのスピン量が低下する。

【0019】

前記第１包囲層の材料硬度Ｈ１（ショアＤ硬度）は３以上、４０以下であることが好ましい。前記センターの材料硬度Ｈ０（ショアＤ硬度）と、前記第１包囲層の材料硬度（ショアＤ硬度）との硬度差（Ｈ０−Ｈ１）は、１以上、５７以下であることが好ましい。

【0020】

前記熱可塑性樹脂組成物は、樹脂成分として、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性アクリル系エラストマーの少なくとも１種を含有するものが好ましい。前記アイオノマー樹脂としては、三元系アイオノマー樹脂を好適に使用できる。

【発明の効果】

【0021】

本発明によれば、熱可塑性樹脂組成物を用いてセンターを成形してなるマルチピースゴルフボールであって、ドライバーショットのスピン量が低く、アプローチショットのスピン量が高いマルチピースゴルフボールが得られる。

【図面の簡単な説明】

【0022】

【図1】本発明のゴルフボールの構造を示す模式的断面図。

【発明を実施するための形態】

【0023】

本発明のマルチピースゴルフボールは、センターと前記センターを被覆するｎ層（ｎは、３以上の自然数）の包囲層とを有するマルチピースゴルフボールであって、前記センターの材料硬度（ショアＤ硬度）をＨ０とし、前記センター側から順に形成された包囲層を、第１包囲層、第２包囲層、第３包囲層、第４包囲層、・・・第ｎ−１包囲層、第ｎ包囲層（最外層）とし、その材料硬度（ショアＤ硬度）を、Ｈ１、Ｈ２、Ｈ３、Ｈ４・・・Ｈｎ−１、Ｈｎとしたときに、Ｈ１＜Ｈ０＜Ｈｎ−１を満足し、前記センター、および、前記第１包囲層が、熱可塑性樹脂組成物から形成されていることを特徴とする。

【0024】

（１）ゴルフボールの構造について
以下、図面を参照しながら本発明を説明する。図１は、本発明のマルチピースゴルフボールの構造を模式的に示す断面図である。本発明のマルチピースゴルフボールは、センターＣと、センターを被覆するｎ層の包囲層（ｎは３以上の自然数）から形成されている。ここで、センター側から順に形成された包囲層を、第１包囲層１、第２包囲層２、第３包囲層３、第４包囲層４、・・・第ｎ−１包囲層ｎ−１、第ｎ包囲層ｎとし、その材料硬度を（ショアＤ硬度）、Ｈ１、Ｈ２、Ｈ３、Ｈ４・・・Ｈｎ−１、Ｈｎとする。第ｎ包囲層は、最外層を構成する。前記ｎは、３以上の自然数であり、より好ましくは、４以上の自然数であり、１０以下の自然数であることが好ましく、９以下の自然数であることがより好ましい。包囲層の数が３以上であれば、包囲層に適正な硬度分布を付与しやすくなる。一方、包囲層の数が多すぎると、包囲層の成形性が低下する。なお、塗膜および包囲層間の密着性を高めるために設けられる補強層（接着剤層）は、包囲層に含まれない。塗膜および補強層（接着剤層）と包囲層とは、膜厚の範囲が異なる。塗膜および補強層（接着剤層）の膜厚は、通常、５０μｍ以下である。

【0025】

本発明のマルチピースゴルフボールは、前記センターに隣接する第１包囲層の材料硬度Ｈ１（ショアＤ硬）が、センターの材料硬度Ｈ０（ショアＤ硬度）より小さい。前記第１包囲層の材料硬度Ｈ１と、センターの材料硬度Ｈ０との硬度差（Ｈ０−Ｈ１）は、ショアＤ硬度で１以上が好ましく、より好ましくは２以上、さらに好ましくは４以上であり、５７以下が好ましく、より好ましくは５３以下、さらに好ましくは５０以下である。第１包囲層の材料硬度Ｈ１と、センターの材料硬度Ｈ０との硬度差（Ｈ０−Ｈ１）が、前記範囲内であれば、ドライバースピン量が、より低下するからである。

【0026】

本発明のマルチピースゴルフボールは、第ｎ−１包囲層の材料硬度Ｈｎ−１（ショアＤ硬度）が、センターの材料硬度Ｈ０（ショアＤ硬度）より大きい。前記第ｎ−１包囲層の材料硬度Ｈｎ−１と、センターの材料硬度Ｈ０との硬度差（（Ｈｎ−１）−Ｈ０）は、ショアＤ硬度で５以上が好ましく、より好ましくは７以上、さらに好ましくは１０以上であり、７５以下が好ましく、より好ましくは７０以下、さらに好ましくは６５以下である。第ｎ−１包囲層の材料硬度Ｈｎ−１と、センターの材料硬度Ｈ０との硬度差（（Ｈｎ−１）−Ｈ０）が、前記範囲内であれば、外剛内柔構造となり、ドライバースピン量が、より低下するからである。

【0027】

前記センターの材料硬度Ｈ０は、ショアＤ硬度で、５以上であることが好ましく、より好ましくは６以上であり、さらに好ましくは７以上である。センターの材料硬度がショアＤ硬度で５未満であると、軟らかくなりすぎて反発性が低下する場合がある。また、センターの材料硬度は、ショアＤ硬度で６０以下であることが好ましく、より好ましくは４５以下であり、さらに好ましくは３０以下である。前記材料硬度がショアＤ硬度で６０を超えると、硬くなり過ぎて、打球感が低下する傾向があるからである。本発明において、センターの材料硬度Ｈ０とは、センターを構成する熱可塑性樹脂組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。

【0028】

前記センターの直径は、５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは７ｍｍ以上、さらに好ましくは１０ｍｍ以上であり、２５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２２ｍｍ以下、さらに好ましくは２０ｍｍ以下である。前記センターの直径が５ｍｍ以上であれば、ドライバースピン量がより低下するからである。一方、センターの直径が２５ｍｍ以下であれば、アプローチスピン量が低下しにくくなるからである。

【0029】

前記センターは、直径５ｍｍ〜２５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、１．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは１．７ｍｍ以上、さらに好ましくは２．０ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．７ｍｍ以下、さらに好ましくは４．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、１．５ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、５．０ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。

【0030】

前記第１包囲層の材料硬度Ｈ１は、ショアＤ硬度で３以上が好ましく、より好ましくは４以上、さらに好ましくは５以上であり、４０以下が好ましく、より好ましくは３７以下、さらに好ましくは３５以下である。前記第１包囲層の材料硬度Ｈ１が、前記範囲内であれば、ドライバースピン量がより低下するからである。

【0031】

前記第２包囲層の材料硬度Ｈ２は、ショアＤ硬度で３以上が好ましく、より好ましくは４以上、さらに好ましくは５以上であり、５０以下が好ましく、より好ましくは４５以下、さらに好ましくは４０以下である。前記第２包囲層の材料硬度Ｈ２が、前記範囲内であれば、ドライバースピン量がより低下するからである。

【0032】

前記第ｎ−１包囲層の材料硬度Ｈｎ−１は、ショアＤ硬度で４５以上が好ましく、より好ましくは４７以上、さらに好ましくは５０以上であり、８０以下が好ましく、より好ましくは７７以下、さらに好ましくは７５以下である。第ｎ−１包囲層の材料硬度Ｈｎ−１が、前記範囲内であれば、外剛内柔構造となりドライバースピン量がより低下するからである。

【0033】

前記第１包囲層から第ｎ−１包囲層の材料硬度は、ショアＤ硬度で、以下の関係式（１）を満足することが好ましい。
Ｈ１＜Ｈ２,Ｈ３,Ｈ４,・・・,Ｈｎ−３,Ｈｎ−２,Ｈｎ−１・・・・（１）
すなわち、本発明のマルチピースゴルフボールは、第１包囲層の材料硬度を最も軟らかくすることが好ましい。第１包囲層の材料硬度を最も軟らかくすることにより、ドライバースピン量がより低下するからである。

【0034】

前記第１包囲層から第ｎ−１包囲層の材料硬度は、ショアＤ硬度で、以下の関係式（２）を満足することが好ましい。
Ｈ１＜Ｈ２＜Ｈ３＜Ｈ４＜・・・＜Ｈｎ−３＜Ｈｎ−２＜Ｈｎ−１・・・・（２）
第１包囲層から第ｎ−１包囲層の材料硬度が、前記関係式を満足することにより、ゴルフボールが、外剛内柔構造になり、ドライバーショットのスピン量が低いゴルフボールが得られる。ドライバーショットのスピン量が低いゴルフボールは、飛距離が大きい。

【0035】

センター側から順に包囲層が形成された球体について、各層（第１包囲層、第２包囲層、第３包囲層、第４包囲層、・・・第ｎ−１包囲層）の表面硬度（ショアＤ硬度）を、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４・・・Ｓｎ−１としたときに、前記表面硬度は、以下の関係式（３）を満足することが好ましい。
Ｓ１＜Ｓ２＜Ｓ３＜Ｓ４＜・・・＜Ｓｎ−３＜Ｓｎ−２＜Ｓｎ−１・・・・（３）
第１包囲層から第ｎ−１包囲層の表面硬度（ショアＤ硬度）が、前記関係式を満足することにより、ゴルフボールが、外剛内柔構造になり、ドライバーショットのスピン量が低いゴルフボールが得られる。ドライバーショットのスピン量が低いゴルフボールは、飛距離が大きい。

【0036】

第ｎ−１包囲層の材料硬度Ｈｎ−１と、第１包囲層の材料硬度Ｈ１との硬度差（（Ｈｎ−１）−Ｈ１）は、ショアＤ硬度で、５以上が好ましく、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは１５以上であり、７７以下が好ましく、より好ましくは７０以下、さらに好ましくは６５以下である。第ｎ−１包囲層の材料硬度Ｈｎ−１と、第１包囲層の材料硬度Ｈ１との硬度差（（Ｈｎ−１）−Ｈ１）が、前記範囲内であれば、ドライバースピン量がより低下するからである。

【0037】

第ｎ包囲層（最外層）の材料硬度Ｈｎは、ショアＤ硬度で、５以上が好ましく、より好ましくは７以上、さらに好ましくは１０以上であり、５５以下が好ましく、より好ましくは５３以下、さらに好ましくは５０以下である。第ｎ包囲層の材料硬度Ｈｎが、前記範囲内であれば、アプローチショットのスピン量がより高くなるからである。

【0038】

第１包囲層から第ｎ−１包囲層の各層の厚みについては、特に限定されず、０．１ｍｍ以上が好ましく、０．２ｍｍ以上がより好ましく、０．３ｍｍ以上がさらに好ましく、１５ｍｍ以下が好ましく、１３ｍｍ以下がより好ましく、１０ｍｍ以下がさらに好ましい。

【0039】

前記第ｎ包囲層（最外層）の厚みは、２．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１．６ｍｍ以下、さらに好ましくは１．２ｍｍ以下、特に好ましくは１．０ｍｍ以下である。第ｎ包囲層（最外層）の厚みが２．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記第ｎ包囲層（最外層）の厚みは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上である。第ｎ包囲層（最外層）の厚みが０．１ｍｍ未満では、第ｎ包囲層（最外層）の成形が困難になるおそれがあり、また、第ｎ包囲層（最外層）の耐久性や耐摩耗性が低下する場合もある。

【0040】

本発明のマルチピースゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。

【0041】

本発明のマルチピースゴルフボールの具体例としては、５ピースゴルフボール、６ピースゴルフボールなどを挙げることができる。

【0042】

（２）材料について
本発明のマルチピースゴルフボールのセンター及び前記センターに隣接する第１包囲層は、熱可塑性樹脂組成物から形成されている。第２包囲層から第ｎ包囲層は、熱可塑性樹脂組成物およびゴム組成物のいずれから形成されてもよいが、熱可塑性樹脂組成物から形成されることが好ましい。第２包囲層から第ｎ包囲層の成形が容易になるからである。

【0043】

まず、本発明で使用する熱可塑性樹脂組成物について説明する。前記熱可塑性樹脂組成物が含有する（Ａ）樹脂成分としては、熱可塑性樹脂であれば、特に限定されない。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、熱可塑性ポリアミド樹脂、熱可塑性スチレン系樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性アクリル樹脂などの熱可塑性樹脂を挙げることができる。熱可塑性樹脂の中でも、ゴム弾性を有する熱可塑性エラストマーが好ましい。前記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性アクリル系エラストマーなどを挙げることができる。

【0044】

（２−１）アイオノマー樹脂
前記アイオノマー樹脂としては、オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂；オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂；または、これらの混合物を挙げることができる。

【0045】

なお、本発明において、「オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂」を単に「二元系アイオノマー樹脂」と称し、「オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂」を単に「三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。

【0046】

前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。前記炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。

【0047】

前記二元系アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。前記三元系アイオノマー樹脂としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。

【0048】

前記二元系アイオノマー樹脂中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、１５質量％以上が好ましく、１６質量％以上がより好ましく、１７質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、１５質量％以上であれば、得られる構成部材を所望の硬度にしやすくなるからである。また、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、３０質量％以下であれば、得られる構成部材の硬度が高くなり過ぎず、耐久性と打球感が良好になるからである。

【0049】

前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、１５モル％以上が好ましく、２０モル％以上が好ましく、１００モル％以下が好ましい。中和度が１５モル％以上であれば、得られるゴルフボールの反発性および耐久性が良好になる。なお、前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。また、理論上のアイオノマー樹脂中のカルボキシル基の中和度が１００モル％を超えるように金属成分を含有する場合がある。

【0050】

二元系アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×二元系アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／二元系アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数

【0051】

前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。

【0052】

前記二元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）など」が挙げられる。

【0053】

さらにデュポン社から市販されている「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ））」などが挙げられる。

【0054】

またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ））」などが挙げられる。

【0055】

前記二元系アイオノマー樹脂は、例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。前記商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。

【0056】

前記二元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性率は、１４０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１５０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１６０ＭＰａ以上であり、５５０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは５００ＭＰａ以下、さらに好ましくは４５０ＭＰａ以下である。前記二元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性率が低すぎると、ゴルフボールのスピン量が増加して飛距離が低下する傾向があり、曲げ剛性率が高すぎると、ゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。

【0057】

前記二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、３０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、熱可塑性樹脂組成物の流動性が良好となり、例えば、薄い層の成形が可能となる。また、前記二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。

【0058】

前記三元系アイオノマー樹脂中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。

【0059】

前記三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、２０モル％以上が好ましく、より好ましくは３０モル％以上であり、１００モル％以下が好ましい。中和度が１５モル％以上であれば、得られるゴルフボールの反発性および耐久性が良好になる。なお、アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。また、理論上のアイオノマー樹脂中のカルボキシル基の中和度が１００モル％を超えるように金属成分を含有する場合がある。 アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数

【0060】

前記三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。

【0061】

前記三元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミランＡＭ７３２７（Ｚｎ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３３１（Ｎａ）など）」が挙げられる。さらにデュポン社から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「サーリン６３２０（Ｍｇ）、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン９３２０Ｗ（Ｚｎ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）など）」が挙げられる。またエクソンモービル化学（株）から市販されている三元系アイオノマー樹脂としては、「アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。なお、商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｍｇなどは、中和金属イオンの種類を示している。前記三元系アイオノマー樹脂は、単独または２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0062】

前記三元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性率は、１０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１１ＭＰａ以上、さらに好ましくは１２ＭＰａ以上であり、１００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは９７ＭＰａ以下、さらに好ましくは９５ＭＰａ以下である。前記三元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性率が低すぎると、ゴルフボールのスピン量が増加して飛距離が低下する傾向があり、曲げ剛性率が高すぎると、ゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。

【0063】

前記三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは０．３ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、２０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、熱可塑性樹脂組成物の流動性が良好となり、薄い包囲層の成形が容易になる。また、前記三元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。

【0064】

前記三元系アイオノマー樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、より好ましくは２５以上、さらに好ましくは３０以上であり、７０以下が好ましく、より好ましくは６５以下、さらに好ましくは６０以下である。前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で２０以上であれば、得られる構成部材が柔らなく成り過ぎず、ゴルフボールの反発性が良好になる。また、前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で７０以下であれば、得られる構成部材が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。

【0065】

（２−２）熱可塑性オレフィン共重合体
前記熱可塑性オレフィン共重合体としては、例えば、オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体；オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体；または、これらの混合物を挙げることができる。前記熱可塑性オレフィン共重合体は、そのカルボキシル基が中和されていない非イオン性のものである。

【0066】

なお、本発明において、「オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体」を単に「二元共重合体」と称し、「オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体」を単に「三元共重合体」と称する場合がある。

【0067】

前記オレフィンとしては、アイオノマー樹脂を構成するオレフィンと同一のものを挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。前記炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸およびそのエステルとしては、アイオノマー樹脂を構成する炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸およびそのエステルと同一のものを挙げることができる。

【0068】

前記二元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体が好ましい。前記三元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体が好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。

【0069】

前記二元共重合体または三元共重合体中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、４質量％以上が好ましく、より好ましくは５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。

【0070】

前記二元共重合体または三元共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、５ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、１７００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１５００ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１３００ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記二元共重合体または三元共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、熱可塑性樹脂組成物の流動性が良好となり、構成部材の成形が容易になる。また、前記二元共重合体または三元共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１７００ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。

【0071】

前記二元共重合体の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井デュポンポリケミカル社から商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ２０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ１１１０Ｈ」、「ニュクレルＮ０２００Ｈ」）」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体、ダウケミカル社から商品名「プライマコア（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（登録商標）５９８０Ｉ」で市販されているエチレン−アクリル酸共重合体などを挙げることができる。

【0072】

前記三元共重合体の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＡＮ４３１８」「ニュクレルＡＮ４３１９」）」、デュポン社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＡＥ」）」、ダウケミカル社から市販されている商品名「プライマコア（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（登録商標）（例えば、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ ＡＴ３１０」、「ＰＲＩＭＡＣＯＲ ＡＴ３２０」）」などを挙げることができる。前記二元共重合体または三元共重合体は、単独または二種以上を組み合わせて使用しても良い。

【0073】

（２−３）熱可塑性ポリウレタン樹脂および熱可塑性ポリウレタンエラストマー
熱可塑性ポリウレタン樹脂および熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、分子の主鎖にウレタン結合を複数有する熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマーを挙げることができる。前記ポリウレタンは、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応させて得られるものが好ましい。前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、例えば、ＢＡＳＦジャパン（株）社製の商品名「エラストランＸＮＹ８５Ａ」、「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、「エラストランＥＴ８８５」、「エラストランＥＴ８９０」などが挙げられる。

【0074】

（２−４）熱可塑性スチレン系エラストマー
熱可塑性スチレン系エラストマーとしては、スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマーを好適に使用できる。前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてのポリスチレンブロックと、ソフトセグメントとを備えている。典型的なソフトセグメントは、ジエンブロックである。ジエンブロックの構成成分としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン及び２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンが例示される。ブタジエン及びイソプレンが好ましい。２以上の構成成分が併用されてもよい。

【0075】

スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳの水添物及びＳＩＢＳの水添物が含まれる。ＳＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が挙げられる。ＳＩＳの水添物としては、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。ＳＩＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。

【0076】

前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーにおけるスチレン成分の含有率は１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が特に好ましい。得られるゴルフボールの打球感の観点から、この含有率は５０質量％以下が好ましく、４７質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が特に好ましい。

【0077】

前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ、並びに、これらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、ポリオレフィンとのアロイが含まれる。このアロイ中のオレフィン成分は、アイオノマー樹脂との相溶性向上に寄与すると推測される。このアロイが用いられることにより、ゴルフボールの反発性能が向上する。好ましくは、炭素数が２以上１０以下のオレフィンが用いられる。好適なオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン及びペンテンが例示される。エチレン及びプロピレンが特に好ましい。

【0078】

ポリマーアロイの具体例としては、三菱化学社製「ラバロンＴ３２２１Ｃ」、「ラバロンＴ３３３９Ｃ」、「ラバロンＳＪ４４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ５４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ６４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ７４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ８４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ９４００Ｎ」及び「ラバロンＳＲ０４」が挙げられる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの他の具体例としては、ダイセル化学工業社製「エポフレンドＡ１０１０」及びクラレ社製「セプトンＨＧ−２５２」が挙げられる。

【0079】

（２−５）熱可塑性ポリアミド樹脂および熱可塑性ポリアミドエラストマー
前記熱可塑性ポリアミドとしては、分子の主鎖中にアミド結合（−ＮＨ−ＣＯ−）を複数有する熱可塑性樹脂であれば特に限定されず、例えば、ラクタムを開環重合させたり、ジアミン成分とジカルボン酸成分とを反応させたりすることによって、アミド結合が分子内に形成された生成物が挙げられる。

【0080】

前記ポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭ５Ｔ、ポリアミド６１２などの脂肪族系ポリアミド；ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドなどの芳香族系ポリアミドが挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２などの脂肪族系ポリアミドが好適である。

【0081】

前記ポリアミド樹脂の具体例を商品名で示すと、例えば、アルケマ社から市販されている「リルサン（登録商標）Ｂ（例えば、リルサンＢＥＳＮ ＴＬ、リルサンＢＥＳＮ Ｐ２０ ＴＬ、リルサンＢＥＳＮ Ｐ４０ ＴＬ、リルサンＭＢ３６１０、リルサンＢＭＦ Ｏ、リルサンＢＭＮ Ｏ、リルサンＢＭＮ Ｏ ＴＬＤ、リルサンＢＭＮ ＢＫ ＴＬＤ、リルサンＢＭＮ Ｐ２０ Ｄ、リルサンＢＭＮ Ｐ４０ Ｄなど）」などが挙げられる。

【0082】

ポリアミドエラストマーは、ポリアミド成分からなるハードセグメント部分とソフトセグメント部分とを有する。ポリアミドエラストマーのソフトセグメント部分としては、例えば、ポリエーテルエステル成分又はポリエーテル成分を挙げることができる。前記ポリアミドエラストマーとしては、例えば、ポリアミド成分（ハードセグメント成分）と、ポリオキシアルキレングリコール及びジカルボン酸からなるポリエーテルエステル成分（ソフトセグメント成分）との反応で得られるポリエーテルエステルアミド；ポリアミド成分（ハードセグメント成分）と、ポリオキシアルキレングリコールの両末端をアミノ化又はカルボキシル化したものとジカルボン酸又はジアミンとからなるポリエーテル（ソフトセグメント成分）との反応で得られるポリエーテルアミドが例示される。

【0083】

前記ポリアミドエラストマーとして、例えば、アルケマ社製の「ペバックス２５３３」、「ペバックス３５３３」、「ペバックス４０３３」、「ペバックス５５３３」などを挙げることができる。

【0084】

（２−６）熱可塑性ポリエステル樹脂および熱可塑性ポリエステルエラストマー
前記熱可塑性ポリエステル樹脂は、分子の主鎖にエステル結合を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、ジカルボン酸とジオールとを反応させることにより得られるものが好ましい。熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、例えば、ポリエステル成分からなるハードセグメントと、ソフトセグメントとを有するブロック共重合体を挙げることができる。ハードセグメントを構成するポリエステル成分としては、例えば、芳香族ポリエステルを挙げることができる。ソフトセグメント成分としては、脂肪族ポリエーテルや、脂肪族ポリエステルを挙げることができる。

【0085】

前記ポリエステルエラストマーの具体例としては、東レ・デュポン社製の「ハイトレル
３５４８」、「ハイトレル４０４７」、三菱化学社製の「プリマロイＡ１６０６」，「プリマロイＢ１６００」、「プリマロイＢ１７００」などを挙げることができる。

【0086】

（２−７）熱可塑性（メタ）アクリル系エラストマー
前記熱可塑性（メタ）アクリル系エラストマーとしては、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルとを共重合してなる熱可塑性エラストマーを挙げることができる。前記熱可塑性（メタ）アクリル系エラストマーの具体例としては、例えば、クラレ社製「クラリティ（メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルのブロック共重合体）」を挙げることができる。

【0087】

前記熱可塑性樹脂組成物は、樹脂成分として、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性アクリル系エラストマーの少なくとも１種を含有することが好ましい。所望の硬度を有する構成部材を形成しやすくなる。

【0088】

本発明において、前記熱可塑性樹脂組成物が含有する樹脂成分として、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体を用いる場合、前記熱可塑性樹脂組成物は、さらに、後述する（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩を含有してもよい。（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩を含有することにより、アイオノマー樹脂および熱可塑性オレフィン共重合体の中和度を高めることができる。中和度を高めることにより、得られる構成部材の反発性が高くなる。

【0089】

（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩は、脂肪酸と金属酸化物又は水酸化物とを反応させる公知の製造方法により得られるが、一般の脂肪酸金属塩が脂肪酸と反応当量の金属酸化物又は水酸化物とを反応させるのに対して、（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩は脂肪酸と反応当量超の過剰に金属酸化物又は水酸化物を加えて得られたもので、その生成物の金属含有量、融点等は一般の脂肪酸金属塩とは異なる。

【0090】

（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩としては、例えば、下記一般式（４）で示されるものが好ましい。
ｍＭ^１Ｏ・Ｍ^２（ＲＣＯＯ）_２ ・・・（４）
（４）式中、ｍは、上記式（４）に示される塩基性脂肪酸金属塩中の金属酸化物または金属水酸化物のモル数を示すものである。ｍは、０．１〜２．０であることが好ましく、０．２〜１．５であることがより好ましい。ｍが０．１未満であれば、得られる樹脂組成物の反発性が低下する場合があり、ｍが２．０を超えると、塩基性脂肪酸金属塩の融点が高くなり過ぎて、樹脂成分への分散性が困難になる場合がある。Ｍ^１およびＭ^２は、それぞれ周期表第２族または第１２族に属する金属が好ましい。Ｍ^１およびＭ^２は、同一または異なっていてもよい。第２族に属する金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムを挙げることができる。第１２族に属する金属としては、亜鉛、カドミウム、水銀を挙げることができる。Ｍ^１およびＭ^２の金属としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛が好ましく、マグネシウムがより好ましい。

【0091】

式（４）において、ＲＣＯＯは、飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸の残基を示す。（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩の飽和脂肪酸成分の具体例（ＩＵＰＡＣ名）としては、ブタン酸（Ｃ４）、ペンタン酸（Ｃ５）、ヘキサン酸（Ｃ６）、ヘプタン酸（Ｃ７）、オクタン酸（Ｃ８）、ノナン酸（Ｃ９）、デカン酸（Ｃ１０）、ウンデカン酸（Ｃ１１）、ドデカン酸（Ｃ１２）、トリデカン酸（Ｃ１３）、テトラデカン酸（Ｃ１４）、ペンタデカン酸（Ｃ１５）、ヘキサデカン酸（Ｃ１６）、ヘプタデカン酸（Ｃ１７）、オクタデカン酸（Ｃ１８）、ノナデカン酸（Ｃ１９）、イコサン酸（Ｃ２０）、ヘンイコサン酸（Ｃ２１）、ドコサン酸（Ｃ２２）、トリコサン酸（Ｃ２３）、テトラコサン酸（Ｃ２４）、ペンタコサン酸（Ｃ２５）、ヘキサコサン酸（Ｃ２６）、ヘプタコサン酸（Ｃ２７）、オクタコサン酸（Ｃ２８）、ノナコサン酸（Ｃ２９）、トリアコンタン酸（Ｃ３０）などを挙げることができる。

【0092】

（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩の不飽和脂肪酸成分の具体例（ＩＵＰＡＣ名）としては、ブテン酸（Ｃ４）、ペンテン酸（Ｃ５）、ヘキセン酸（Ｃ６）、ヘプテン酸（Ｃ７）、オクテン酸（Ｃ８）、ノネン酸（Ｃ９）、デセン酸（Ｃ１０）、ウンデセン酸（Ｃ１１）、ドデセン酸（Ｃ１２）、トリデセン酸（Ｃ１３）、テトラデセン酸（Ｃ１４）、ペンタデセン酸（Ｃ１５）、ヘキサデセン酸（Ｃ１６）、ヘプタデセン酸（Ｃ１７）、オクタデセン酸（Ｃ１８）、ノナデセン酸（Ｃ１９）、イコセン酸（Ｃ２０）、ヘンイコセン酸（Ｃ２１）、ドコセン酸（Ｃ２２）、トリコセン酸（Ｃ２３）、テトラコセン酸（Ｃ２４）、ペンタコセン酸（Ｃ２５）、ヘキサコセン酸（Ｃ２６）、ヘプタコセン酸（Ｃ２７）、オクタコセン酸（Ｃ２８）、ノナコセン酸（Ｃ２９）、トリアコンテン酸（Ｃ３０）などを挙げることができる。

【0093】

（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩の脂肪酸成分の具体例（慣用名）としては、例えば、酪酸（Ｃ４）、吉草酸（Ｃ５）、カプロン酸（Ｃ６）、エナント酸（Ｃ７）、カプリル酸（Ｃ８）、ペラルゴン酸（Ｃ９）、カプリン酸（Ｃ１０）、ラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、ミリストレイン酸（Ｃ１４）、ペンタデシル酸（Ｃ１５）、パルミチン酸（Ｃ１６）、パルミトレイン酸（Ｃ１６）、マルガリン酸（Ｃ１７）、ステアリン酸（Ｃ１８）、エライジン酸（Ｃ１８）、バクセン酸（Ｃ１８）、オレイン酸（Ｃ１８）、リノール酸（Ｃ１８）、リノレン酸（Ｃ１８）、１２−ヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、アラキジン酸（Ｃ２０）、ガドレイン酸（Ｃ２０）、アラキドン酸（Ｃ２０）、エイコセン酸（Ｃ２０）、べヘニン酸（Ｃ２２）、エルカ酸（Ｃ２２）、リグノセリン酸（Ｃ２４）、ネルボン酸（Ｃ２４）、セロチン酸（Ｃ２６）、モンタン酸（Ｃ２８）、メリシン酸（Ｃ３０）などを挙げることができる。

【0094】

（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩は、塩基性不飽和脂肪酸金属塩であることが好ましい。前記不飽和脂肪酸成分としては、オレイン酸（Ｃ１８）、エルカ酸（Ｃ２２）、リノール酸（Ｃ１８）、リノレン酸（Ｃ１８）、アラキドン酸（Ｃ２０）、エイコサペンタエン酸（Ｃ２０）、ドコサヘキサエン酸（Ｃ２２）、ステアリドン酸（Ｃ１８）、ネルボン酸（Ｃ２４）、バクセン酸（Ｃ１８）、ガドレイン酸（Ｃ２０）、エライジン酸（Ｃ１８）、エイコセン酸（Ｃ２０）、エイコサジエン酸（Ｃ２０）、ドコサジエン酸（Ｃ２２）、ピノレン酸（Ｃ１８）、エレオステアリン酸（Ｃ１８）、ミード酸（Ｃ２０）、アドレン酸（Ｃ２２）、イワシ酸（Ｃ２２）、ニシン酸（Ｃ２４）、および、テトラコサペンタエン酸（Ｃ２４）よりなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。

【0095】

（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩は、炭素数が８〜３０の塩基性脂肪酸金属塩が好ましく、炭素数が１２〜２４の塩基性脂肪酸金属塩が好ましい。（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩の具体例としては、塩基性ラウリン酸マグネシウム、塩基性ラウリン酸カルシウム、塩基性ラウリン酸亜鉛、塩基性ミリスチン酸マグネシウム、塩基性ミリスチン酸カルシウム、塩基性ミリスチン酸亜鉛、塩基性パルミチン酸マグネシウム、塩基性パルミチン酸カルシウム、塩基性パルミチン酸亜鉛、塩基性オレイン酸マグネシウム、塩基性オレイン酸カルシウム、塩基性オレイン酸亜鉛、塩基性ステアリン酸マグネシウム、塩基性ステアリン酸カルシウム、塩基性ステアリン酸亜鉛、塩基性１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、塩基性１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、塩基性１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、塩基性ベヘニン酸マグネシウム、塩基性ベヘニン酸カルシウム、塩基性ベヘニン酸亜鉛などが挙げられる。（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩としては、塩基性脂肪酸マグネシウムが好ましく、塩基性ステアリン酸マグネシウム、塩基性ベヘニン酸マグネシウム、塩基性ラウリン酸マグネシウム、および、塩基性オレイン酸マグネシウムがより好ましい。前記塩基性脂肪酸は、単独若しくは２種以上の混合物として使用することもできる。

【0096】

（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩の融点は、特に制約されないが、例えば金属がマグネシウムの場合は、１００℃以上のものが好ましく、３００℃以下のものが好ましく、２９０℃以下のものがより好ましく、２８０℃以下のものがさらに好ましい。融点が、上記範囲であれば、樹脂成分への分散性が良好になるからである。

【0097】

（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩の金属成分の含有量は、１モル％以上が好ましく１．１モル％以上がより好ましく、２モル％以下が好ましく、１．９モル％以下がより好ましい。金属成分の含有量が前記範囲内であれば、得られるゴルフボール構成部材の反発性が一層向上するからである。なお、（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩の金属成分の含有量は、金属塩１モルあたりに含まれる金属量ｇを、その金属の原子量で割った値をいい、モル％で表す。

【0098】

本発明で使用する熱可塑性樹脂組成物における（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩の含有量は、前記（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、８質量部以上がより好ましく、１０質量部以上がさらに好ましく、１００質量部以下が好ましく、９０質量部以下がより好ましい。（Ｂ）前記塩基性脂肪酸金属塩の含有量を５質量部以上とすることにより、ゴルフボール構成部材の反発性が向上し、１００質量部以下とすることにより、低分子量成分の増加にともなうゴルフボール構成部材の耐久性の低下を抑制できるからである。

【0099】

本発明のマルチピースゴルフボールのセンターを構成する樹脂成分としては、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性スチレン系エラストマー、または、これらの混合物が好ましい。前記樹脂成分としては、熱可塑性スチレン系エラストマーを含有するものが好ましい。前記熱可塑性スチレン系エラストマーとしては、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ並びにこれらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、ポリオレフィンとのアロイが好適である。センターを構成する樹脂成分中の熱可塑性スチレン系エラストマーの含有率は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１００質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましい。

【0100】

センターを構成する樹脂成分の好ましい態様としては、以下の態様を挙げることができる。
（１）樹脂成分として、アイオノマー樹脂と熱可塑性スチレン系エラストマーとを含有する態様。より好ましい態様では、三元系アイオノマー樹脂と、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ並びにこれらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、ポリオレフィンとのアロイとを含有する。

【0101】

（２）アイオノマー樹脂と熱可塑性スチレン系エラストマーとを含有し、さらにアイオノマー樹脂の中和度を高めるために塩基性脂肪酸金属塩を含有する態様。より好ましい態様では、三元系アイオノマー樹脂と、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ並びにこれらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、ポリオレフィンとのアロイとを含有し、さらに、アイオノマー樹脂の中和度を高めるために塩基性脂肪酸金属塩を含有する。

【0102】

（３）熱可塑性オレフィン共重合体と熱可塑性スチレン系エラストマーとを含有し、さらに熱可塑性オレフィン共重合体の中和度を高めるために塩基性脂肪酸金属塩を含有する態様。前記熱可塑性オレフィン共重合体としては、オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、および／または、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が好ましく、熱可塑性スチレン系エラストマーとしては、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ並びにこれらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、ポリオレフィンとのアロイが好ましい。

【0103】

第ｎ包囲層（最外層）を構成する樹脂成分は、アイオノマー樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂（熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含む）、または、これらの混合物を含有することが好ましい。第ｎ包囲層（最外層）を構成する樹脂成分が、アイオノマー樹脂を含有することにより、例えば、耐久性に優れ、飛距離が大きいゴルフボールが得られる。第ｎ包囲層（最外層）を構成する樹脂成分が、熱可塑性ポリウレタン樹脂（熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含む）を含有することにより、打球感およびコントロール性に優れるゴルフボールが得られる。

【0104】

本発明で使用する熱可塑性樹脂組成物は、さらに、（Ｃ）添加材を含有することができる。（Ｃ）前記添加材としては、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料などの顔料成分、重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを挙げることができる。前記重量調整剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。

【0105】

前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、（Ａ）樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、得られるゴルフボール構成部材に隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるゴルフボール構成部材の耐久性が低下する場合があるからである。

【0106】

本発明で使用する熱可塑性樹脂組成物は、例えば、（Ａ）樹脂成分と（Ｃ）添加材とをドライブレンドすることにより得られる。（Ｂ）塩基性脂肪酸金属塩は、必要に応じてブレンドされる。また、ドライブレンドした混合物を、押出してペレット化してもよい。ドライブレンドには、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。押出は、一軸押出機、二軸押出機、二軸一軸押出機など公知の押出機を使用することができる。

【0107】

本発明のマルチピースゴルフボールは、前記センター、および、前記センターに隣接する第１包囲層が、前記熱可塑性樹脂組成物から形成されている。第２包囲層から第ｎ包囲層は、前述の熱可塑性樹脂組成物から形成されていてもよいし、後述するゴム組成物から形成されていてもよい。包囲層を前述の熱可塑性樹脂組成物から形成することにより、成形性が向上する。一方、包囲層をゴム組成物から形成することにより、得られるゴルフボールの反発性が高くなる。

【0108】

以下、本発明の包囲層に使用し得るゴム組成物について説明する。前記ゴム組成物は、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、および、充填剤を含有するものを挙げることができる。

【0109】

前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス−１，４−結合を、４０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。

【0110】

前記ハイシスポリブタジエンは、１，２−ビニル結合の含有量が２質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．７質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合がある。

【0111】

前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。

【0112】

前記ハイシスポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が、３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上、さらに好ましくは３５以上であり、１４０以下が好ましく、より好ましくは１２０以下、さらに好ましくは１００以下、最も好ましくは８０以下である。なお、本発明でいうムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））とは、ＪＩＳ Ｋ６３００に準じて、Ｌローターを使用し、予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間、１００℃の条件下にて測定した値である。

【0113】

前記ハイシスポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上であることが好ましく、より好ましくは２．２以上、さらに好ましくは２．４以上、最も好ましくは２．６以上であり、６．０以下であることが好ましく、より好ましくは５．０以下、さらに好ましくは４．０以下、最も好ましくは３．４以下である。ハイシスポリブタジエンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがある。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（東ソー社製、「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」）により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム：ＧＭＨＨＸＬ（東ソー社製）、カラム温度：４０℃、移動相：テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。

【0114】

前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下である。０．３質量部未満では、得られる包囲層が柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を減少する必要があり、反発性が不足気味になる。

【0115】

前記共架橋剤は、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有すると考えられている。前記共架橋剤としては、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。

【0116】

前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、５５質量部以下が好ましく、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下である。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、得られる包囲層が硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。

【0117】

ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下が好ましく、より好ましくは２０質量部以下である。充填剤の配合量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。

【0118】

前記ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。

【0119】

前記有機硫黄化合物としては、チオフェノール類、チオナフトール類、ポリスルフィド類、チオカルボン酸類、ジチオカルボン酸類、スルフェンアミド類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾール類などを挙げることができる。これらの中でも、有機硫黄化合物として、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。

【0120】

老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。

【0121】

前記ゴム組成物は、各原材料を混合、混練し、金型内で成形することにより、包囲層に成形することができる。ゴム組成物からなる包囲層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、ゴム組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いて球体を包み、１３０℃〜１７０℃で５分間〜３０分間加圧成形する方法を挙げることができる。また、前記ゴム組成物を射出成形して包囲層を成形してもよい。

【0122】

（３）本発明のマルチピースゴルフボールの製造方法
前記センターは、例えば、熱可塑性樹脂組成物を射出成形することにより得られる。具体的には、１ＭＰａ〜１００ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、１６０℃〜２６０℃に加熱溶融した熱可塑性樹脂組成物を１秒〜１００秒で注入し、３０秒〜３００秒間冷却して型開きすることにより行うことが好ましい。

【0123】

包囲層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、熱可塑性樹脂組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンターを包み、１３０℃〜１７０℃で１分間〜５分間加圧成形するか、または、熱可塑性樹脂組成物を直接センター上に射出成形してセンターを包み込む方法などが用いられる。本発明のマルチピースゴルフボールの包囲層は、射出成形法により成形されることが好ましい。射出成形法を採用することにより、包囲層をより容易に生産することができるからである。

【0124】

熱可塑性樹脂組成物をセンター上に射出成形して包囲層を成形する場合、成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形による包囲層の成形は、ホールドピンを突き出し、センターを投入してホールドさせた後、加熱溶融された熱可塑性樹脂組成物を注入して、冷却することにより包囲層を成形することができる。

【0125】

圧縮成形法により包囲層を成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。熱可塑性樹脂組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、熱可塑性樹脂組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いて包囲層を成形する方法としては、例えば、センターを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形して包囲層に成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、熱可塑性樹脂組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みを有する包囲層を成形できる。

【0126】

なお、成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。また熱可塑性樹脂組成物の流動開始温度は、島津製作所の「フローテスター ＣＦＴ−５００」を用いて、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を、プランジャー面積：１ｃｍ^２、ＤＩＥ ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ、ＤＩＥ ＤＩＡ：１ｍｍ、.荷重：５８８．３９９Ｎ、開始温度：３０℃、昇温速度：３℃／分の条件で測定することができる。

【0127】

第ｎ包囲層（最外層）には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。第ｎ包囲層（最外層）に形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

【0128】

第ｎ包囲層層（最外層）が成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは７μｍ以上であり、５０μｍ以下が好ましく、より好ましくは４０μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下である。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。

【実施例】

【0129】

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。

【0130】

（１）材料硬度（ショアＤ硬度）
熱可塑性樹脂組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。

【0131】

（２）圧縮変形量（ｍｍ）
センターまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にセンターまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。

【0132】

（３）アプローチショットのスピン量（コントロール性）
ハンディキャプ１０以下のテスター１０人に、コースのフェアウェイから約４０ヤードのアプローチショットを打ったときのスピン量（ｒｐｍ）を測定した。測定は、クリーブランドゴルフ社製ＣＧ１５フォージドウエッジ（５８°）で、各ゴルフボールを打撃することにより行った。打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン量（ｒｐｍ）を測定し、１０人の平均値をスピン量とした。

【0133】

（４）ドライバースピン量（ｒｐｍ）
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ Ｓ ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード５０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のゴルフボールのスピン速度を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。打撃直後のゴルフボールのスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。

【0134】

［ゴルフボールの作製］
（１）熱可塑性樹脂組成物の調製
表１に示すように、配合材料をドライブレンドし、二軸混練型押出機によりミキシングして、ストランド状に冷水中に押し出した。押出されたストランドをペレタイザーにより切断してペレット状の熱可塑性樹脂組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。

【0135】

【表1】

【0136】

表１で使用した原料は、以下の通りである。
ハイミランＡＭ７３２７：三井・デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル三元共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇｆ）：０．７ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：３５ＭＰａ）
ニュクレルＡＮ４３１９：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸ブチル共重合体（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇｆ）：５５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率２１ＭＰａ）
ＨＰＦ２０００：デュポン社製、マグネシウムイオン中和三元共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇｆ）：１．０ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：６４ＭＰａ）
ＨＰＦ１０００：デュポン社製、マグネシウムイオン中和三元共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇｆ）：０．７ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：１９０ＭＰａ）
ハイミラン１６０５：三井・デュポンポリケミカル社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇｆ）：２．８ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：３２０ＭＰａ）
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇｆ）：５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：２２１ＭＰａ）
塩基性オレイン酸マグネシウム：日東化成工業社製（金属含有量１．７モル％、（４）式において、Ｍ^１＝Ｍ^２＝Ｍｇ，Ｒ＝炭素数１７）
ラバロンＴ３２２１Ｃ：三菱化学社製熱可塑性スチレンエラストマー（ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ、並びに、これらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、ポリオレフィンとのアロイ）
エラストランＸＮＹ８４Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製熱可塑性ポリウレタンエラストマー
酸化チタン：石原産業社製Ａ２２０

【0137】

（２）球状センターの作製
得られたペレット状の熱可塑性樹脂組成物を、表２に示すように２００℃にて射出成形して、球状センターを作製した。なお、ゴルフボールＮｏ．１４については、表３に示すゴム組成物Ｎｏ．Ａを、１７０℃で、２５分間プレスして、球状センターを成形した。

【表2】

【0138】

【表3】

表３で使用した原料は以下の通りである。
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン、シス−１，４−結合含有量＝９６質量％、１，２−ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺（登録商標）Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製

【0139】

（３）ゴム組成物からなる包囲層の作製
ゴルフボールＮｏ．１４について、表３に示したゴム組成物Ｎｏ．Ｂから、ハーフシェルを成形し、前記球状センターを２枚のハーフシェルで被覆した。このセンターおよびハーフシェルを、共に半球状キャビティを備えた上型および下型からなる金型に投入し、１７０℃で２５分間加熱することにより第１包囲層を成形した。得られた二層コアの物性を表４に示した。

【0140】

【表4】

【0141】

（４）熱可塑性樹脂組成物からなる包囲層の作製
前記で得た熱可塑性樹脂組成物を、表２に示した様に２００℃で射出成形することにより、第１包囲層から第ｎ−１包囲層を成形した。第ｎ包囲層（最外層）は、前記で得た熱可塑性樹脂組成物を圧縮成形することにより形成した。ハーフシェルの圧縮成形は、得られたペレット状の熱可塑性樹脂組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに一つずつ投入し、加圧した。圧縮成形は成形温度１６０℃、成形時間２分、成形圧力１１ＭＰａの条件で行った。第ｎ−１包囲層を形成した球体を、２枚のハーフシェルで同心円状に被覆して、キャビティ―面に多数のピンプルを備えた金型に投入して、圧縮成形によりカバーを成形した。圧縮成形は成形温度１５０℃、成形時間３分、成形圧力１３ＭＰａの条件で行った。成形後の第ｎ包囲層（最外層）には、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．１３は、球状センターを被覆する５層の包囲層を形成した。

【0142】

得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。得られたゴルフボールついて評価した結果を表２に併せて示した。

【0143】

表２の結果から、センターと前記センターを被覆するｎ層（ｎは、３以上の自然数）の包囲層とを有するマルチピースゴルフボールであって、前記センターの材料硬度（ショアＤ硬度）をＨ０とし、前記センター側から順に形成された包囲層を、第１包囲層、第２包囲層、第３包囲層、第４包囲層、・・・第ｎ−１包囲層、第ｎ包囲層（最外層）とし、その材料硬度（ショアＤ硬度）を、Ｈ１，Ｈ２、Ｈ３、Ｈ４・・・Ｈｎ−１，Ｈｎとしたときに、Ｈ１＜Ｈ０＜Ｈｎ−１を満足し、前記センター、および、前記第１包囲層が、熱可塑性樹脂組成物から形成されているマルチピースゴルフボールは、ドライバーショットのスピン量が低く、アプローチショットのスピン量が高い。その結果、本発明のマルチピースゴルフボールは、ドライバーショットでよく飛び、アプローチショットでよく止まる。

【産業上の利用可能性】

【0144】

本発明は、ドライバーショットでよく飛び、アプローチショットでよく止まるゴルフボールとして有用である。

【図1】