特許 6336287 発泡飲料用容器

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6336287

(24)【登録日】2018年5月11日

(45)【発行日】2018年6月6日

(54)【発明の名称】発泡飲料用容器

(51)【国際特許分類】

   A47G 19/22 20060101AFI20180528BHJP

【ＦＩ】

   A47G19/22 A

【請求項の数】9

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2014-18796(P2014-18796)

(22)【出願日】2014年2月3日

(65)【公開番号】特開2015-144739(P2015-144739A)

(43)【公開日】2015年8月13日

【審査請求日】2017年1月12日

【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第２項適用 平成２５年１２月１３日、西畑慎吾及び白鳥世明が、第１４回慶應科学技術展 ＫＥＩＯ ＴＥＣＨＮＯ−ＭＡＬＬ ２０１３にて、西畑慎吾らが発明した「ビールの高泡持ち性容器」の開発について公開した。

(73)【特許権者】

【識別番号】000208455

【氏名又は名称】大和製罐株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】502435454

【氏名又は名称】株式会社ＳＮＴ

(74)【代理人】

【識別番号】100092901

【弁理士】

【氏名又は名称】岩橋 祐司

(72)【発明者】

【氏名】西畑 慎吾

(72)【発明者】

【氏名】丸尾 勝也

(72)【発明者】

【氏名】小柳 朋彦

(72)【発明者】

【氏名】白鳥 世明

【審査官】 石井 茂

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００８−１０５６８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 実開平０３−１２３８３６（ＪＰ，Ｕ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ４７Ｇ １９／２２

Ｂ６５Ｄ ２５／０２

Ｃ０９Ｋ ３／１８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

筒状の胴部と底部とを有し、少なくとも胴部内面の一部又は全部について、二乗平均平方根粗さが１５０〜２５０ｎｍとなり、および、水接触角が１４０〜１８０°となるように、表面処理が施されていることを特徴とする発泡飲料用容器。

【請求項2】

前記表面処理は、前記二乗平均平方根粗さが１５０〜１８０ｎｍとなるように、施されていることを特徴とする請求項１記載の発泡飲料用容器。

【請求項3】

前記表面処理は、前記水接触角が１４０〜１７０°となるように、施されていることを特徴とする請求項１又は２記載の発泡飲料用容器。

【請求項4】

前記表面処理は、シリコーンオイル、微粒子、及び水系溶剤を含む撥水剤により、施されていることを特徴とする請求項１記載の発泡飲料用容器。

【請求項5】

前記シリコーンオイルがポリジメチルシロキサンであることを特徴とする請求項４記載の発泡飲料用容器。

【請求項6】

前記微粒子が平均粒子径５〜２０ｎｍの疎水化処理シリカ微粒子であることを特徴とする請求項４又は５記載の発泡飲料用容器。

【請求項7】

前記水系溶剤が炭素数１〜４のアルコールであることを特徴とする請求項４から６のいずれかに記載の発泡飲料用容器。

【請求項8】

前記撥水剤による被覆量が単位表面積当たり０．１〜２０μｇ／ｍｍ^２であることを特徴とする請求項４から７のいずれかに記載の発泡飲料用容器。

【請求項9】

前記底部の内面は表面処理されておらず、前記胴部の内面のみが表面処理されていることを特徴とする請求項１から８のいずれかに記載の発泡飲料容器。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ビール等の発泡飲料に使用するための容器、特にその泡持ち性の改良に関する。

【背景技術】

【0002】

ビール等の麦芽アルコール飲料やビール様の発泡性アルコール飲料、あるいはその他の各種発泡飲料においては、見た目や口当たりを望ましいものとするため、容器に注いだ際に生じる泡を長時間保持する、いわゆる泡持ち性を改良することが求められている。このため、従来、各種飲料メーカーにおいては、各種含有成分や製造工程の改良等によって、泡持ち性の改善された各種発泡飲料の研究・開発が行なわれている。

【0003】

一方で、カップやグラス等の容器の性質によっても、ビール等の発泡飲料の泡持ち性は変化する。例えば、特許文献１には、容器の内側面を粒の粗い粘土で作製した陶磁器製のカップ容器を用いることによって、ビールを注ぎこんだ際に微細でクリーミーな泡が形成され、泡の持続時間も長く保たれることが開示されている。しかし、特許文献１のような陶磁器製の容器では、ビールと内壁面との接触によって連続的に気泡を発生することで泡が保たれており、ビール中のガスが抜け出してしまうことになる。

【0004】

また、特許文献２には、ガラスコップの内表面にフッ素系の撥水・撥油膜を設けることによって、水垢などの汚れを付着しにくくするともに、ビールを注いだ場合には泡残りが良くなることも示唆されている。しかしながら、特許文献２のような容器であっても、ビールを注いだ際の泡保持能力には限界があり、より優れた泡持ち性を有する容器の開発が求められていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００９−２２６１５号公報

【特許文献2】特開２０００−５１０４４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の課題は、ビール等の発泡飲料を注いだ際の泡持ち性の改良された発泡飲料用容器を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らが鋭意検討を行なった結果、容器の胴部内面について、特定の数値範囲の表面粗さ及び特定の数値範囲の水接触角となるように表面処理を行なうことによって、ビール等の発泡飲料を注いだ際の泡持ち時間が著しく改善され、また、泡質や容器内での泡の外観にも優れることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0008】

すなわち、本発明にかかる発泡飲料用容器は、筒状の胴部と底部とを有し、少なくとも胴部内面の一部又は全部について、二乗平均平方根粗さが１５０〜２５０ｎｍとなり、および、水接触角が１４０〜１８０°となるように、表面処理が施されていることを特徴とするものである。
また、前記発泡飲料用容器において、前記表面処理は、前記二乗平均平方根粗さが１５０〜１８０ｎｍとなるように、施されていることが好適である。
また、前記発泡飲料用容器において、前記表面処理は、前記水接触角が１４０〜１７０°となるように、施されていることが好適である。

【0009】

また、前記発泡飲料用容器において、前記表面処理は、シリコーンオイル、微粒子、水系溶剤及び水を含む撥水剤による表面被覆処理であることが好適である。
また、前記発泡飲料用容器において、前記シリコーンオイルがポリジメチルシロキサンであることが好適である。
また、前記発泡飲料用容器において、前記微粒子が平均粒子径５〜２０ｎｍの疎水化処理シリカ微粒子であることが好適である。

【0010】

また、前記発泡飲料用容器において、前記水系溶剤が炭素数１〜４のアルコールであることが好適である。
また、前記発泡飲料用容器において、前記撥水剤による被覆量が単位表面積当たり０．１〜２０μｇ／ｍｍ^２であることが好適である。
また、前記発泡飲料容器において、前記底部の内面は表面処理されておらず、前記胴部の内面のみが表面処理されていることが好適である。

【発明の効果】

【0011】

本発明の発泡飲料用容器においては、容器の胴部内面について、特定の数値範囲の表面粗さ及び特定の数値範囲の水接触角となるように表面処理が行なわれていることで、ビール等の発泡飲料を注いだ際の泡持ち時間が著しく改善されており、また、泡質や容器内での泡の外観にも優れている。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】本発明の一実施例にかかる発泡飲料容器１０の断面図（ａ）及び要部拡大図（ｂ）である。

【図2】実施例１及び比較例１のカップ容器の胴部内面についてのＳＥＭ写真図である（（Ａ）比較例１：（Ｂ）実施例１）。

【図3】実施例１及び比較例１のカップ容器の泡持ち性評価における経過時間−泡高さ（ｃｍ）のプロットである。

【図4】実施例３及び比較例３のカップ容器の泡持ち性評価の際の俯瞰写真図である（（Ａ）比較例３：（Ｂ）実施例３）。

【図5】本願実施例の泡持ち性評価における泡高さの定義のための説明図である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、図面を参照して、本発明の構成について詳しく説明する。図１に、本発明の一実施例にかかる発泡飲料容器１０の断面図（ａ）及び要部拡大図（ｂ）を示す。
図１（ａ）に示すように、本発明の一実施例にかかる発泡飲料用容器１０は、底部１２と胴部１４とからなっており、また、図１（ｂ）に示すように、胴部１４の内面には微粒子２０が不均一（凹凸状）に付着している。

【0014】

＜二乗平均平方根粗さ＞
本発明にかかる発泡飲料用容器１０において、胴部１４の内面は、二乗平均平方根粗さ：１５０〜２５０ｎｍとなるようにとなるように表面処理される。本発明において二乗平均平方根粗さとは、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２０１３に準拠して測定された数値（Ｒｑ）であり、下記数式により定義される。

【数1】

Ｒｑ：二乗平均平方根粗さ，ｌ：基準長さ，Ｚ（ｘ）：位置ｘにおける輪郭曲線の高さ
二乗平均平方根粗さの測定には、例えば、Ｎａｎｏ−ＳｃｏｐｅIIIａ（Ｖｅｅｃｏ社製）等の原子間力顕微鏡を用いることができる。発泡飲料用容器１０において、胴部１４の内面の二乗平均平方根粗さが１５０ｎｍ未満であるか、あるいは２５０ｎｍを超えると、ビール等の泡持ち改善効果が十分に得られない。胴部１４内面の二乗平均平方根粗さは、より好ましくは、１５０〜１８０ｎｍの範囲である。

【0015】

＜水接触角＞
また、本発明にかかる発泡飲料用容器１０において、胴部１４の内面は、水接触角：
１４０〜１８０°となるように表面処理される。水接触角は、「静止液体である水の自由表面が固体壁に接する場所で、液面と固体面とのなす角（液の内部にある角）」と定義することができ、当分野において公知の方法により測定することができる。あるいは、例えば、ＪＩＳ Ｒ３２５７ １９９９等を参考にして測定してもよい。なお、市販の水接触角の測定装置としては、例えば、ＣＡ−ＤＴ．Ａ，ＤＭ−３０１，５０１，７０１（協和界面科学株式会社製）が挙げられる。胴部１４の内面の水接触角が１４０°未満であると、ビール等の泡持ち改善性が十分に得られない。胴部１４内面の水接触角は、より好ましくは、１５０〜１８０°の範囲である。

【0016】

なお、本発明にかかる発泡飲料用容器においては、例えば、微粒子、シリコーンオイル、及び水系溶剤を含む撥水剤を用いて容器胴部の内表面を被覆処理することによって、上記二乗平均平方根粗さ及び水接触角の範囲内とすることができる。

【0017】

撥水剤に用いる微粒子としては、無機物質でも有機物質でもかまわないが、変質しない無機物質からなるものが好ましい。ｎｍオーダーの粒径の微粒子を得るためには、シリカ、アルミナ、チタニア等の無機酸化物が好ましく、平均粒子径５〜２０ｎｍの市販品が得られる点からシリカが最も好適である。このような微粒子シリカとして、アエロジルＲ９７２，９７２Ｖ，Ｒ９７２ＣＦ，Ｒ９７４，Ｒ８１２，Ｒ８０５，ＲＸ２００，ＲＸ３００，ＲＹ２００（いずれも日本アエロジル株式会社製）等の疎水化シリカを好適に用いることができ、この中でも、特にＲ９７２，ＲＸ２００が好ましい。その他の微粒子として、アエロジル５０，９０Ｇ，１３０，２００，２００Ｖ，２００ＣＦ，２００ＦＡＤ，３００，３００ＣＦ，３８０，Ｒ２０２，Ｒ８１２Ｓ，ＯＸ５０，ＴＴ６００，ＭＯＸ８０，ＭＯＸ１７０，ＣＯＫ８４，酸化アルミニウムＣ，二酸化チタンＴ８０５，二酸化チタンＰ２５（いずれも日本アエロジル株式会社製）等を用いることもできる。なお、これらの微粒子のうち、親水性のものは、予めシランカップリング剤等により疎水化処理しておくことが好ましい。所定の二乗平均平方根粗さ及び水接触角の範囲とするため、微粒子の粒径は１〜１００ｎｍであることが好ましく、５〜２０ｎｍであることがさらに好ましい。

【0018】

シリコーンオイル（オルガノポリシロキサン）としては、微粒子と混合して粘性を有する液状物を形成できるものであればいずれでもよく、アミノ変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アルキルアラルキル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル等を用いることができる。好ましくはアミノ変性シリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサン）である。また、シリコーンオイルの粘度は、５〜１００，０００ｃｔｓが好ましく、さらに好ましくは５０〜５００ｃｔｓである。

【0019】

撥水剤中のシリコーンオイル含有量は、微粒子に対して質量比で０．１〜１００％の範囲が好ましく、さらに好ましくは２〜３０％である。シリコーンオイルが０．１％未満であると強度が得られず、１００％を超えると所定の二乗平均平方根粗さ及び水接触角の範囲となりにくい。

【0020】

水系溶剤は、水親和性を有する有機溶剤であり、アルコール、グリコール、エステル、ケトン、エーテル等を用いることができるが、沸点、引火点が高く、毒性が低いという安全性の面から、１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ヘキシレングリコール）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルジグリコール）、１，５−ペンタンジール（ペンタメチレングリコール）等が好ましい。

【0021】

水系溶剤の含有量は、撥水剤全量の８０〜９９質量％であることが好ましく、より好ましくは９０〜９８質量％である。８０質量％未満であると塗布あるいはスプレーしにくく、９８質量％を超えると所定の二乗平均平方根粗さ及び水接触角の範囲となりにくい。

【0022】

その他、微粒子の結合剤として、樹脂類、界面活性剤類、油脂類等を添加してもよい。樹脂類としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等；界面活性剤としては、モノアルキルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロライド、エチレンオキサイド付加型アンモニウムクロライド、アミン酢酸塩類、アルキルアミン、アルキルジアミン、アルキルアミド、ビスアミド、アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、脂肪塩類等；油脂類としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、カルナバ、キャンデリラ、ラノリン等の動植物油、ペトロール、イソパラフィン、ノルマルパラフィン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の鉱物油類、モンタン酸やそのエステルワックス、ポリオレフィンワックス、ヒドロキシステアリン酸系エステルワックス等の合成ワックスが挙げられる。また、微粒子の結合剤として、酸化チタン膜形成剤として機能する有機チタンを添加してもよい。このような有機チタンとしては、例えば、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラ−ｎ−ブトキシド、チタンブトキシドダイマー、チタンテトラ−２−エチルヘキソキシド等のチタンアルコキシドが挙げられ、また、市販品としては、オルガチックスＴＡ−１０，２５，２２，３０（いずれもマツモトファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。なお、これら微粒子結合剤の含有量は、撥水剤全量の１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。

【0023】

また、撥水剤全量の２０質量％以下の範囲で、水を添加してもよい。水を用いることで水系溶剤の使用を減らし、コストを抑えることができる。一方で、２０質量％を超えて水を添加すると、微粒子が液相から分離してしまう場合がある。なお、不純物があると分離が生じ易くなるため、純水が望ましい。

【0024】

上記撥水剤は、微粒子を、シリコーンオイル及び水系溶媒中に添加撹拌することで得られる。なお、微粒子の結合剤等の添加成分を用いる場合、これらを溶媒に混合して加熱溶解した後、微粒子を添加混合して得られた混合物を撹拌下で減圧乾燥し、この乾燥物にシリコーンオイル及び水系溶媒を添加撹拌し、撥水剤を製造することもできる。

【0025】

上記撥水剤による表面処理は、塗布、含浸、スプレー等、いずれの手段を用いてもよい。具体的には、容器原料となる紙の表面上にバーコーター等を用いて上記撥水剤を一様に塗布し、その後、加熱乾燥あるいは自然乾燥によって乾燥する。表面処理後の紙原料は、その後、処理面が胴部内面となるように成形すればよい。あるいは、有底円筒状に成形された紙あるいはプラスチック製容器の内面に、上記撥水剤を適当回数スプレーし、加熱乾燥あるいは自然乾燥によって乾燥することによって表面処理してもよい。

【0026】

上記撥水剤のコーティング量は、単位表面積当たり０．１〜２０μｇ／ｍｍ^２であることが好ましく、０．１〜１０μｇ／ｍｍ^２であることがより好ましい。０．１μｇ／ｍｍ^２未満あるいは２０μｇ／ｍｍ^２を超えると所定の二乗平均平方根粗さ及び水接触角の範囲となりにくい。

【0027】

図１に示すように、本実施形態の発泡容器１０においては、以上に説明した撥水剤を用いて容器の胴部内面を表面処理することによって、該胴部１４の内面にはｎｍオーダーの微粒子２０が不均一（凹凸状）に付着している。このように、上記撥水剤を用いて表面凹凸を形成することによって、任意の容器胴部の内面を二乗平均平方根粗さ：１５０〜２５０ｎｍの範囲とすることができる。また、このようなｎｍオーダーの微細な凹凸を有する表面においては、いわゆるロータス効果（ハスの葉の表面が水を弾く効果）として知られる撥水効果を示すことになる。このため、上記撥水剤を用いて、容器胴部１４の内面をｎｍオーダーの微細な凹凸表面とすることによって、容器胴部１４の内面を水接触角：１４０〜１８０°の範囲とすることができる。あるいは、撥水剤に用いる微粒子２０として、疎水化処理された微粒子を用いたり、もしくは撥水剤中へと別途撥水性あるいは親水性の成分を添加すること等により、容器胴部１４の内面の水接触角を適宜調整することもできる。

【0028】

ここで、例えば、特許文献１に示されるような陶磁器製の容器の場合、比較的目の細かいものでも、表面粗さは通常μｍオーダーとなる。これに加えて、通常の陶磁器表面は親水性であり水を弾かないため、水接触角としてはおおよそ４０°未満となる。また、特許文献２に示されるように、例えば、フッ素系のシランコーティング剤あるいはフッ素樹脂等によって、容器内面をフッ素処理した場合、フッ素由来の撥水効果により水接触角を大きくすことはできるかもしれないが、コーティング後の容器表面は平滑なままである。すなわち、このようなフッ素コーティング等によって得られる撥水効果は、本発明の容器のような微細凹凸表面に基づく撥水効果（ロータス効果）とは異なるものである。

【0029】

なお、本発明の発泡飲料容器において、製造原料は特に限定されず、紙製、プラスチック製あるいは金属製等、各種原料を用いることができる。成形後の容器に対しては、例えば、上記撥水剤を用いて胴部内面をスプレーコーティングにより表面処理すればよく、あるいは紙製や金属製容器の場合、予め板状の紙素材あるいは金属素材に対してローラーコーティングにより表面処理を施した後、円筒状の容器形状に成形してもよい。また、プラスチック製の容器の場合、微粒子を含む撥水剤を用いずとも、例えば、微細凹凸を有する金型を使用したり、フォトリソグラフィーによる高精細パターニングあるいはエッチング等によって、容器胴部の内面にｎｍオーダーの微細な表面凹凸を形成することで、所定の二乗平均平方根粗さ及び水接触角の範囲としてもよい。

【0030】

本発明の発泡飲料容器においては、少なくとも胴部内面の一部又は全部が表面処理されていればよい。すなわち、胴部内面と底部内面の両方が表面処理されていてもよく、あるいは胴部内面のみが表面処理された（底部内面は表面処理されていない）ものであってもよい。また、例えば、胴部内面の上端および下端を除いた中央部分に帯状に表面処理がなされるなど、胴部内面の一部を表面処理したものであってもかまわない。なお、底部を表面処理しても発泡飲料の泡持ち性には影響しないことから、撥水剤の使用量およびそれによるコストの低減を鑑みると、胴部内面のみが表面処理されている（底部内面は表面処理されていない）ことが好適である。あるいは、撥水剤をスプレーを用いて塗布する場合、胴部内面のみを表面処理する方が、膜厚のコントロールが容易であるという利点もある。

【0031】

本発明の発泡飲料容器に適用される発泡飲料としては、代表的なものとして、ビール等の麦芽アルコール飲料やビール様の発泡性アルコール飲料が挙げられるものの、例えば、シャンパンやカクテル、あるいはサイダー等、その他の各種発泡飲料であってもよい。ただし、飲用時における液面状の泡の存在が好まれるという点では、特にビールあるいはビール様飲料に対して、本発明の発泡飲料用容器を好適に適用することができる。

【実施例】

【0032】

以下、実施例により、本発明についてさらに具体的に説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0033】

＜比較例１＞
未処理の５００ｍｌ紙製カップ容器（ＬＤＰＥ樹脂ラミネート製）を比較例１とした。
＜実施例１＞
平均粒径１２ｎｍの疎水化シリカ微粒子（アエロジルＲＸ２００：日本アエロジル社製）４．５ｇを１−ブタノール９５．５ｇ中に加えて撹拌し、さらにポリジメチルシロキサン（ＳＨ−１００：東レ・ダウコーニング株式会社製）０．８０ｇ、チタンテトラ−２−エチルヘキソキシド（オルガチックスＴＡ−３０：マツモトファインケミカル株式会社製）０．２０ｇを加えて撹拌し、撥水剤１とした。未処理の５００ｍｌ紙製カップ容器（ＬＤＰＥ樹脂ラミネート製）の胴部内面へと、以上で得られた撥水剤１をバーコーター（♯３）を用いて膜厚約２μｍとなるように塗布し、自然乾燥させ、実施例１の紙製カップ容器を得た。

【0034】

＜実施例２＞
上記実施例１において、紙製カップ容器の胴部と底部双方の内面へと撥水剤１を塗布、乾燥したほかは同様の操作を行ない、実施例２の紙製カップ容器を得た。
＜比較例２＞
上記実施例１において、紙製カップ容器の底部内面へと撥水剤１を塗布、乾燥したほかは同様の操作を行ない、比較例２の紙製カップ容器を得た。

【0035】

上記実施例１及び比較例１のそれぞれの紙製カップ容器の胴部内面について、走査型電子顕微鏡（Ｓ−４７００ ＦＥ−ＳＥＭ：日立製作所製）を用い、ＳＥＭ写真図の撮影を行なった。結果を図２に示す。
図２より明らかなように、未処理の比較例１の紙製カップ容器の胴部内表面は平滑であるのに対して、疎水化シリカ微粒子を含む撥水剤を用いて表面処理した実施例１の紙製カップ容器の胴部内表面においては、疎水化シリカ微粒子が不均一に付着することで約１５０ｎｍ程度の表面凹凸が形成されていることが確認された。

【0036】

つづいて、上記実施例及び比較例のそれぞれの紙製カップ容器について、ビールを注いだ際の泡持ち性の評価を行なった。
［泡持ち性評価］
図５に、泡持ち性評価のための泡高さの説明図（ビールを注いだ状態のカップ容器における泡高さの定義）を示す。本評価においては、図５に示すように、カップ底面から液面までの高さをＣ（ｃｍ）、液面からカップ側面における泡高さをＢ（ｃｍ）、カップ側面の泡高さから泡の中央部までの高さをＡ（ｃｍ）とする。
各実施例及び比較例の紙製カップ容器へと、端部泡高さＢ（ｃｍ）と液面高さＣ（ｃｍ）とがそれぞれ４（ｃｍ）となるようにビールを注いだ。その後、経時によって側面泡高さＢ（ｃｍ）と中央泡高さＡ（ｃｍ）がどのように変化していくかを目視にて観察した。結果を下記表１に示す。また、実施例１及び比較例１の経過時間−端部泡高さＢ（ｃｍ）のプロットを図３に示す。

【0037】

【表1】

【0038】

表１及び図３に示すように、未処理の比較例１ではビールを注いだ直後から５分経過後には、泡が完全に消失してしまった。これに対して、胴部内面を微粒子を含む撥水剤を用いて処理し、ｎｍオーダーの表面凹凸を形成した実施例１においては、６０分経過後においても泡が残存しており、泡持ち性が著しく改善されていることが理解される。また、泡の中央高さＡ（ｃｍ）が容器側面における高さＢ（ｃｍ）よりも１．５ｃｍほど高く、側方から見てきれいな曲面を形成していた。

【0039】

また、胴部及び底部を表面処理した実施例２においては、胴部のみを表面処理した実施例１と同様の良好な泡持ち性を示した。他方、底部のみを表面処理した比較例２においては、泡持ち性の改善効果は得られておらず、未処理の比較例１と同様、５分経過後に泡が消失してしまった。このことから、カップ容器の底部への表面処理は泡状態に影響を与えておらず、泡持ち性を改善するためには、少なくとも胴部の内面においてｎｍオーダーの表面処理を施す必要があることが理解される。また、撥水剤の使用量を考慮すると、胴部のみを表面処理した実施例１の方が、胴部及び底部を表面処理した実施例２よりも好適であると考えられる。

【0040】

＜比較例３＞
未処理の２７５ｍｌ透明プラスチックカップを比較例３とした。
＜実施例３＞
２７５ｍｌ透明プラスチックカップを準備し、プラスチックカップの胴部内面へと、上記実施例１と同様にして得られた撥水剤１を５０℃で乾燥させながら間欠スプレーし、膜厚約２μｍとなるまで表面処理することで、実施例３のカップ容器を得た。

【0041】

実施例３及び比較例３のビール注入直後及び１０分経過後の俯瞰写真図を図４に示す。図４に示すように、胴部内面に微細な表面凹凸を形成した実施例３では、泡の中央が盛り上がっており、ドーム状の曲面をなしていることが確認できる。また、比較例３の容器と比べ、実施例３の容器において生成したビールの泡は、きめが細かく、良好な泡質を示していることも明らかとなった。

【0042】

次に、容器胴部内面の表面粗さ及び水接触角と泡持ち性との関係を調べるため、下記実施例及び比較例のカップ容器を作製し、それぞれについての泡持ち性を評価した。結果を下記表２に示す。

【0043】

＜比較例４＞
未処理の５００ｍｌ紙製カップ容器（ＬＤＰＥ樹脂ラミネート製）を比較例４とした。
＜比較例５＞
上記実施例１において、水系溶媒の添加量を撥水剤全量の９９質量％（水系溶媒を除く成分濃度を１質量％）とした撥水剤２を用いたほかは同様の操作を行ない、比較例５の紙製カップ容器を得た。

【0044】

＜実施例４〜８＞
上記実施例１において、水系溶媒の添加量をそれぞれ撥水剤全量の９８，９７，９６，９５，９４質量％（水系溶媒を除く成分濃度を２，３，４，５，６質量％）とした撥水剤３，４，５，６７を用いたほかは同様の操作を行ない、実施例４〜８の紙製カップ容器を得た。
＜比較例６＞
未処理の５００ｍｌ紙製カップ容器（ＬＤＰＥ樹脂ラミネート製）の胴部内面を、有機フッ素シラン（トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン：Ｇｅｌｅｓｔ社製）を用いて公知の方法により表面処理し、比較例６の紙製カップ容器を得た。

【0045】

［二乗平均平方根粗さ］
各実施例及び比較例の紙製カップ容器の胴部内面について、それぞれ原子間力顕微鏡（Ｎａｎｏ−ＳｃｏｐｅIIIａ：Ｖｅｅｃｏ社製）を用いて表面凹凸を測定し、ＪＩＳ Ｂ０６０１に従って、二乗平均平方根粗さＲｑを算出した。
［水接触角］
各実施例及び比較例の紙製カップ容器の胴部内面について、ＣＡ−ＤＴ．Ａ（協和界面科学株式会社製）を用いて水接触角を測定した。各容器の胴部内面が上となるように水平に置き、その上方に１００μＬ注射器の針先から１０μＬのみずを押し出して水滴を作り、各容器を水平を保ったままで上方に移動して水滴に接触させ、水滴を各容器の表面上に形成した。上記接触角計のビュースコープ内に組み込まれた分度器を使用して、各容器表面上の水滴の接触角を測定した。

【0046】

【表2】

【0047】

表２に示すように、未処理の比較例１及び撥水剤液の成分濃度を１質量％とした比較例５では、ビールを注いでから５分経過後に泡が完全に消失してしまっていた。これに対して、撥水剤液の成分濃度を２〜６質量％として実施例４〜８では、５分経過後にも泡が１ｃｍ程度残存しており、泡持ち性が良好であった。他方、フッ素系のシランカップリング剤により容器内面をフッ素コートした比較例６では、撥水性が高められているにもかかわらず、泡持ち性の改善効果は得られていなかった。なお、これら各実施例及び比較例における表面粗さ及び水接触角の測定結果から、泡持ち改善効果を得るためには、二乗平均平方根粗さを１５０ｎｍ以上、水接触角を１４０°以上とする必要があると考えられる。

【符号の説明】

【0048】

１０ 発泡飲料用容器
１２ 胴部
１４ 底部
２０ 微粒子

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】