特許 6337600 色調補正フィルム及びこれを用いた透明導電性フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6337600

(24)【登録日】2018年5月18日

(45)【発行日】2018年6月6日

(54)【発明の名称】色調補正フィルム及びこれを用いた透明導電性フィルム

(51)【国際特許分類】

   B32B 7/02 20060101AFI20180528BHJP

   G06F 3/041 20060101ALI20180528BHJP

   B32B 9/00 20060101ALI20180528BHJP

【ＦＩ】

   B32B7/02 103

   G06F3/041 495

   B32B9/00 A

   G06F3/041 490

【請求項の数】3

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2014-94076(P2014-94076)

(22)【出願日】2014年4月30日

(65)【公開番号】特開2015-208987(P2015-208987A)

(43)【公開日】2015年11月24日

【審査請求日】2017年3月21日

(73)【特許権者】

【識別番号】000004341

【氏名又は名称】日油株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100197022

【弁理士】

【氏名又は名称】谷水 浩一

(74)【代理人】

【識別番号】100210619

【弁理士】

【氏名又は名称】井津 健太郎

(74)【代理人】

【識別番号】100102635

【弁理士】

【氏名又は名称】浅見 保男

(74)【代理人】

【識別番号】100105500

【弁理士】

【氏名又は名称】武山 吉孝

(72)【発明者】

【氏名】加藤 辰徳

(72)【発明者】

【氏名】野島 孝之

【審査官】 加賀 直人

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１３−２３７２４４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ ７／０２

Ｂ３２Ｂ ９／００

Ｇ０６Ｆ ３／０４１

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

透明基材フィルムの一方の面に、第一ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層がこの順に積層され、前記透明基材フィルムの他方の面に、第二ハードコート層がこの順に積層されており、
前記第一ハードコート層は、屈折率が１．５１〜１．５３、膜厚が１．３〜１．８μｍであり、
前記第一色調補正層は、屈折率が１．６５〜１．７１、膜厚が３５〜４５ｎｍであり、
前記第二色調補正層は、屈折率が１．５１〜１．５３、膜厚が３０〜４０ｎｍであり、シリカ微粒子を含有せず、
前記第二ハードコート層は、屈折率が１．５１〜１．５３、膜厚が１．３〜１．８μｍである、
ことを特徴とする色調補正フィルム。

【請求項2】

請求項１に記載の色調補正フィルムの前記第二色調補正層上に錫ドープ酸化インジウム層が積層されており、前記錫ドープ酸化インジウム層は、屈折率が１．８５〜２．３５、膜厚が５〜５０ｎｍであることを特徴とする透明導電性フィルム。

【請求項3】

ヘイズ値が１．０％未満であることを特徴とする請求項２に記載の透明導電性フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、タッチパネル用の色調補正フィルム、及び色調補正フィルム上に透明導電層を備えた透明導電性フィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

現在、画像表示部に直接触れることにより、情報を入力できるデバイスとしてタッチパネルが広く用いられている。タッチパネルは光を透過する入力装置を液晶表示装置等のディスプレイ画面上に配置したものであり、代表的な形式として、透明電極と指との間に生じる電流容量の変化を利用した静電容量式タッチパネルがある。

【0003】

タッチパネル用の透明導電性フィルムとしては、透明基材フィルム上に、酸化錫を含有するインジウム酸化物（錫ドープ酸化インジウム、ＩＴＯ）や酸化亜鉛等の金属酸化物による透明導電層を積層したものが一般的に用いられている。このような透明導電性フィルムは、金属酸化物層の反射及び吸収に由来する可視光短波長領域の透過率の低下により、黄色の呈色が見られることが多い。そのため、タッチパネルの下に配置される表示装置の発色を正確に表現することが難しいという問題があった。

【0004】

この問題を解決するために、透明導電層を多層光学膜と組み合わせた透明導電体が提案されている（特許文献１参照）。特許文献１では、透明基材には、一方の面上に第１色相調整層、他方の面上に第２色相調整層が設けられている。そのうえで、第１色相調整層上に、屈折率の異なる高屈折率層と低屈折率層とが積層され、両者の光学干渉により反射率の低減が図られている。そして、この高屈折率層と低屈折率層とからなる反射低減層の上に透明導電層が積層されて透明導電体が構成されている。この透明導電体では、このような積層構成において各層の厚みと屈折率を規定し、色相調整機能と反射低減機能とを適切に発揮させることで、全光線透過率を高めるとともに着色の低減が図られている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１２−２０４２５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかし、タッチパネル用の透明導電性フィルムでは、タッチパネルの下に配置される表示画像の輝度向上や、ディスプレイ光源の消費電力低減のために、更に全光線透過率の高い透明導電性フィルムが求められており、上記特許文献１記載の透明導電体では全光線透過率の向上は可能であるが、未だ不十分であった。

【0007】

そこで、本発明の目的とするところは、透過光の着色を抑え、且つ全光線透過率がより高い透明導電性フィルム、及びその下地フィルムとして用いられる色調補正フィルムを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者は、上記課題について鋭意検討した結果、透明基材フィルムに積層した第一ハードコート層、第一色調補正層および第二色調補正層、並びに、他方の面に積層した第二ハードコート層の屈折率および膜厚を最適な範囲に設定することにより、透過光の着色を抑え、且つ全光線透過率が高い透明導電性フィルムを提供することができることを見出して本発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下の色調補正フィルムおよび透明導電性フィルムである。

【0009】

（本願第1発明）
上記課題を解決するための本願第１発明は、透明基材フィルムの一方の面に、第一ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層がこの順に積層され、前記透明基材フィルムの他方の面に、第二ハードコート層がこの順に積層されており、前記第一ハードコート層は、屈折率が１．５１〜１．５３、膜厚が１．３〜１．８μｍであり、前記第一色調補正層は、屈折率が１．６５〜１．７１、膜厚が３５〜４５ｎｍであり、前記第二色調補正層は、屈折率が１．５１〜１．５３、膜厚が３０〜４０ｎｍであり、前記第二ハードコート層は、屈折率が１．５１〜１．５３、膜厚が１．３〜１．８μｍである、ことを特徴とする色調補正フィルムである。
（本願第２発明）
上記課題を解決するための本願第２発明は、本願第1発明に記載の色調補正フィルムの前記第二色調補正層上に錫ドープ酸化インジウム層が積層されており、前記錫ドープ酸化インジウム層は、屈折率が１．８５〜２．３５、膜厚が５〜５０ｎｍであることを特徴とする透明導電性フィルムである。
（本願第３発明）
上記課題を解決するための本願第３発明は、ヘイズ値が１．０％未満であることを特徴とする本願第２発明に記載の透明導電性フィルムである。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、各層（第一ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層、第二ハードコート層）の屈折率および膜厚を適切に設定したことで、透過光の着色を抑え、且つ全光線透過率がより高い透明導電性フィルムを提供することができる。また、その下地フィルムとして用いられる色調補正フィルムを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】本発明の色調補正フィルム（Ｓ１−１）の反射スペクトルを表す図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明の色調補正フィルムは、透明基材フィルムの一方の面に、第一ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層がこの順に積層され、前記透明基材フィルムの他方の面に、第二ハードコート層がこの順に積層されている。そして、前記第一ハードコート層は、屈折率が１．５１〜１．５３、膜厚が１．３〜１．８μｍであり、前記第一色調補正層は、屈折率が１．６５〜１．７１、膜厚が３５〜４５ｎｍであり、前記第二色調補正層は、屈折率が１．５１〜１．５３、膜厚が３０〜４０ｎｍであり、前記第二ハードコート層は、屈折率が１．５１〜１．５３、膜厚が１．３〜１．８μｍである。

【0013】

以下に、この色調補正フィルムの構成要素について順に説明する。
＜透明基材フィルム＞
透明基材フィルムは、透明性を有している限り特に制限されないが、屈折率が１．５５〜１．７０の範囲内のものが好ましい。このような透明基材フィルムを形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、屈折率：１．６７）等のポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ、屈折率：１．５９）、ポリアリレート（ＰＡＲ、屈折率：１．６０）及びポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ、屈折率：１．６５）等が好ましい。これらのうち、ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが成形の容易性で好ましい。

【0014】

透明基材フィルムの厚みは、好ましくは２５〜４００μｍ、さらに好ましくは２５〜１８８μｍである。透明基材フィルムの厚みが２５μｍより薄い場合や４００μｍより厚い場合には、色調補正フィルムの製造時及び使用時における取り扱い性が低下して好ましくない。透明基材フィルムの全光線透過率は、８５％以上であることが好ましい。８５％未満である場合は透明導電性フィルムの全光線透過率が低くなり好ましくない。なお、透明基材フィルムには、各種の添加剤が含有されていてもよい。そのような添加剤として例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等が挙げられる。

【0015】

＜第一ハードコート層及び第二ハードコート層＞
表面硬度向上及びカール低減のために透明基材フィルムの両面にそれぞれ第一ハードコート層、第二ハードコート層が設けられている。これら２つのハードコート層の材料、膜厚及び屈折率は、後述の範囲である限り相互に同一であっても良いし、異なっていても良い。

【0016】

第一ハードコート層及び第二ハードコート層の材料としては従来より透明導電性フィルム等に用いられる公知のものであれば、特に制限されない。例えば、テトラエトキシシラン等の反応性珪素化合物や、活性エネルギー線硬化型樹脂を用いることができ、これらを混合してもよい。そして、これらに光重合開始剤を加えて調製したハードコート層用塗液に紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射して硬化させて第一ハードコート層及び第二ハードコート層を形成することができる。活性エネルギー線硬化型樹脂としては、例えば単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートなどが挙げられる。単官能（メタ）アクリレートとして具体的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸（ポリ）エチレングリコール基含有（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。多官能（メタ）アクリレートとしては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物、ウレタン変性アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上含む多官能重合性化合物等が挙げられる。なお、本明細書では、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートを指す。また、同様に、後述の「（メタ）アクリル単量体」は、アクリル単量体及びメタクリル単量体を指し、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基を指す。

【0017】

これらのうち生産性及び硬度を両立させる観点より、鉛筆硬度（評価法：ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−４）がＨ以上となる活性エネルギー線硬化型樹脂を含む組成物の硬化物であることが好ましい。
そのような活性エネルギー線硬化型樹脂を含む組成物としては特に限定されるものではないが、例えば、公知の活性エネルギー線硬化型樹脂、又は公知の活性エネルギー線硬化型樹脂を２種類以上混合したもの、紫外線硬化性ハードコート材として市販されているものを用いることができる。

【0018】

光重合開始剤は、紫外線（ＵＶ）等の活性エネルギー線により第一ハードコート層用塗液又は第二ハードコート層用塗液を硬化させて塗膜を形成する際の重合開始剤として用いられる。光重合開始剤としては、活性エネルギー線照射により重合を開始するものであれば特に限定されず、公知の化合物を使用できる。例えば、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフェリノプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等のアセトフェノン系重合開始剤、ベンゾイン、２，２−ジメトキシ１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のベンゾイン系重合開始剤、ベンゾフェノン、［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合開始剤、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系重合開始剤等が挙げられる。

【0019】

塗液の溶媒は、この種の色調補正フィルム等において各層形成用の塗液に従来から使用されている公知のものであれば特に制限は無く、例えばアルコール系、ケトン系、エステル系の溶媒が適時選択できる。

【0020】

また、第一ハードコート層及び第二ハードコート層は、透光性微粒子を含有していてもよい。透光性微粒子は、ハードコート層に表面の凹凸を形成し、製造工程上の巻き取り性を向上させるものである。前記透光性微粒子は、任意の材料を用いることが出来る。そのような透光性微粒子としては、例えばシリカのほか、塩化ビニル、（メタ）アクリル単量体、スチレン及びエチレンから選択される少なくとも１種の単量体を重合して得られる重合体などから形成される。
更に、第一ハードコート層及び第二ハードコート層は、その他添加剤を含有していても良い。その他の添加剤としては、表面調整剤やスリップ剤等が挙げられる。

【0021】

第一ハードコート層及び第二ハードコート層の屈折率は、１．５１〜１．５３であることが好ましい。屈折率が１．５１未満の場合、透明基材フィルムとハードコート層との屈折率差が大きくなり、干渉ジマが発生するため好ましくない。屈折率が１．５３よりも大きい場合、屈折率を大きくするためにハードコート層へ高屈折率材料を多く添加する必要があるが、高屈折率材料に起因した光の吸収及び、光の散乱が発生し、ハードコート層が着色し、且つ、全光線透過率が低下するため好ましくない。また第一ハードコート層及び第二ハードコート層の乾燥硬化後の膜厚は、１．３〜１．８μｍである。膜厚が１．３μｍより薄い場合は、鉛筆硬度がＨ未満になるため好ましくない。膜厚が１．８μｍより厚い場合は、硬化収縮によるカールが強くなるとともに、不必要に厚くなり、生産性や作業性が低下するため好ましくない。また、さらに好ましい膜厚は、１．４〜１．６μｍである。

【0022】

＜第一色調補正層＞
第一色調補正層は、第二色調補正層との屈折率の相対関係によって、互いに協働して色調補正フィルムないし透明導電性フィルムの色調を調整（透過色の着色を抑制）する層である。第一色調補正層は、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを混合してなる第一色調補正層用塗液を活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させた硬化物からなる。

【0023】

金属酸化物微粒子は、屈折率を積極的に高めるために配合されるものである。このような金属酸化物微粒子としては、酸化チタン及び酸化ジルコニウムが好ましい。酸化チタン及び酸化ジルコニウムの屈折率は製法によって異なるが、１．９〜２．５であることが好ましい。金属酸化物微粒子は、第一色調補正層中に３０〜７０ｗｔ％含まれる。金属酸化物微粒子の含有量が３０ｗｔ％未満では、第一色調補正層の屈折率が後述の範囲外となるため好ましくない。一方、金属酸化物微粒子の含有量が７０ｗｔ％を超えると、塗膜中の粒子の割合が多くなり、ヘイズ値が上昇してしまうため全光線透過率が低下する。

【0024】

また、バインダーとして用いられる活性エネルギー線硬化型樹脂は、屈折率が１．４０〜１．７０であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型樹脂としては、第一ハードコート層及び第二ハードコート層で使用する活性エネルギー線硬化型樹脂と同種のものを使用すればよい。活性エネルギー線硬化型樹脂は、第一色調補正層中に３０〜７０ｗｔ％含まれる。活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量が３０ｗｔ％未満では、塗膜に対する活性エネルギー線硬化型樹脂の相対量が少なく塗膜がもろくなるため好ましくない。一方、活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量が７０ｗｔ％を超えると、第一色調補正層の屈折率が後述の範囲外となるため好ましくない。

【0025】

さらに、第一色調補正層は光重合開始剤も含む。当該光重合開始剤も第一ハードコート層及び第二ハードコート層で使用する光重合開始剤と同種のものを使用すればよい。光重合開始剤は、第一色調補正層中に０．１〜１０ｗｔ％含まれる。光重合開始剤の含有量が０．１ｗｔ％未満では、活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化が不十分となる。一方、光重合開始剤の含有量が１０ｗｔ％を超えると、光重合開始剤が不必要に多くなり好ましくない。第一色調補正層用塗液の溶媒も、第一ハードコート層及び第二ハードコート層で使用する溶媒と同種のものを使用すればよい。

【0026】

第一色調補正層は、金属酸化物微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂をそれぞれ上記範囲で含むことによって、屈折率が１．６５〜１．７１になるように形成される。さらに、第一色調補正層の乾燥硬化後の膜厚は３５〜４５ｎｍであることが必要である。第一色調補正層の屈折率が１．６５未満の場合は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における透過色のｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味が明瞭に認識されるようになる。また、第一色調補正層の屈折率が１．７１より大きい場合は、塗膜中の粒子の割合が多くなり、ヘイズ値が上昇してしまうため全光線透過率が低下する。第一色調補正層の膜厚が上記の範囲外では、ｂ＊の値が大きくなり、透明導電性フィルムの透過色の黄色味の着色が明瞭に認識されるようになる。

【0027】

＜第二色調補正層＞
第二色調補正層は、第一色調補正層との屈折率の相対関係によって、互いに協働して色調補正フィルムないし透明導電性フィルムの色調を調整（透過色の着色を抑制）する層である。第二色調補正層は、活性エネルギー線硬化型樹脂からなる第二色調補正層用塗液を活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させた硬化物からなる。

【0028】

第二色調補正層として用いられる活性エネルギー線硬化型樹脂は、屈折率が１．５１〜１．５３であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型樹脂としては、第一ハードコート層及び第二ハードコート層で使用する活性エネルギー線硬化型樹脂と同種のものを使用すればよい。また、第二色調補正層は、シリカ微粒子を含有していてもよい。シリカ微粒子は、第二色調補正層の屈折率を微調整するものである。シリカ微粒子は、０〜１０ｗｔ％含まれてもよいが、シリカ微粒子を含有しない方が好ましい。一方、シリカ微粒子の含有量が１０ｗｔ％より多いと、塗膜中の粒子の割合が多くなり、ヘイズ値が上昇してしまうため全光線透過率が低下する。

【0029】

さらに、第二色調補正層は光重合開始剤も含む。当該光重合開始剤も第一ハードコート層及び第二ハードコート層で使用する光重合開始剤と同種のものを使用すればよい。光重合開始剤は、第二色調補正層中に０．１〜１０ｗｔ％含まれる。光重合開始剤の含有量が０．１ｗｔ％未満では、活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化が不十分となる。一方、光重合開始剤の含有量が１０ｗｔ％を超えると、光重合開始剤が不必要に多くなり好ましくない。第二色調補正層用塗液の溶媒も、第一ハードコート層及び第二ハードコート層で使用する溶媒と同種のものを使用すればよい。

【0030】

第二色調補正層は、屈折率が１．５１〜１．５３になるように形成される。さらに、第二色調補正層の乾燥硬化後の膜厚は３０〜４０ｎｍであることが必要である。第二色調補正層の屈折率が１．５１未満の場合は、塗膜中の粒子の割合が多くなり、ヘイズ値が上昇してしまうため全光線透過率が低下する。また、第二色調補正層の屈折率が１．５３より大きい場合は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における透過色のｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味が明瞭に認識されるようになる。第二色調補正層の膜厚が上記の範囲外では、ｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味の着色が明瞭に認識されるようになる。

【0031】

＜第一ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層、第二ハードコート層の形成＞
第一ハードコート層は、透明基材フィルムに第一ハードコート層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。第二ハードコート層は、第一ハードコート層とは反対側の面に、第二ハードコート層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。

【0032】

一方、第一色調補正層は、形成された第一ハードコート層上に第一色調補正層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。また、第二色調補正層は、形成された第一色調補正層上に第二色調補正層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。第一ハードコート層用塗液、第二ハードコート層用塗液、第一色調補正層用塗液、第二色調補正層用塗液の塗布方法は特に制限されず、例えばロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、インクジェット法、グラビアコート法等公知のいかなる方法も採用できる。また、活性エネルギー線の種類は特に制限されないが、利便性等の観点から紫外線を用いることが好ましい。尚、各ハードコート層の透明基材フィルムに対する密着性を向上させるために、予め透明基材フィルム表面にコロナ放電処理等の前処理を施すことも可能である。

【0033】

《透明導電性フィルム》
透明導電性フィルムは、色調補正フィルムの第二色調補正層上に錫ドープ酸化インジウム層を積層した構成である。すなわち、透明導電性フィルムは、上（表側）から錫ドープ酸化インジウム層、第二色調補正層、第一色調補正層、第一ハードコート層、透明基材フィルム、第二ハードコート層が順に積層した構成である。

【0034】

透明導電性フィルムの透過光の着色は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されるＬａｂ表色系のｂ＊で評価でき、好ましくは−２≦ｂ＊≦２、より好ましくは−１≦ｂ＊≦１である。ｂ＊＞２の場合、透明導電性フィルムが黄色に着色して見えるため好ましくない。一方、ｂ＊＜−２の場合、透明導電性フィルムが青色に着色して見えるため好ましくない。

【0035】

透明導電性フィルムの全光線透過率は、好ましくは８８％以上である。全光線透過率が８８％未満の場合、タッチパネルなどの部材に使用した時に輝度が悪化するため好ましくない。また、ヘイズ値は、好ましくは１％未満である。ヘイズ値が１％以上の場合、白化し、タッチパネルなどの部材に使用した時に表示画像の視認性が悪化するため好ましくない。

【0036】

＜錫ドープ酸化インジウム層＞
第二色調補正層の上に積層される錫ドープ酸化インジウム層（以下、ＩＴＯ層と略することがある）は、透明導電層であり、屈折率が１．８５〜２．３５、膜厚が５〜５０ｎｍである。屈折率がこの範囲を外れると、第一色調補正層及び第二色調補正層との光学干渉が適切に作用しなくなるため、透明導電性フィルムの透過色が着色を呈し、全光線透過率も低下する。膜厚が５ｎｍより薄い場合は、均一に成膜することが難しく、安定した抵抗が得られないため好ましくない。また、膜厚が５０ｎｍより厚い場合は、ＩＴＯ層自身による光の吸収が強くなり、透過色の着色低減効果が薄れると共に、全光線透過率が小さくなる傾向があるため好ましくない。

【0037】

＜錫ドープ酸化インジウム層の形成＞
錫ドープ酸化インジウム層の製膜方法は、特に限定されず、例えば蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法を採用できる。これらの中では、層の厚み制御の観点より蒸着法及びスパッタリング法が特に好ましい。尚、錫ドープ酸化インジウム層を形成した後、必要に応じて、１００℃〜２００℃の範囲内でアニール処理を施して結晶化することができる。具体的には、高い温度で結晶化すると錫ドープ酸化インジウム層の屈折率は小さくなる傾向を示す。従って、錫ドープ酸化インジウム層の屈折率は、アニール処理の温度と時間を制御することで調整可能である。

【実施例】

【0038】

以下に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はそれら実施例の範囲に限定されるものではない。

【0039】

まず、第一ハードコート層及び第二ハードコート層用塗液、第一色調補正層用塗液、第二色調補正層用塗液を調製し、各液を用いて形成される層の屈折率を次の方法にて測定した。
＜屈折率（ＩＴＯ層以外の層）＞
（１）屈折率が１．６７のＰＥＴフィルム（商品名「Ａ４１００」、東洋紡績株式会社製）上に、ディップコーター（杉山元理化学機器株式会社製）により、各層用塗液をそれぞれ乾燥硬化後の膜厚で１００〜１０００ｎｍ程度になるように層の厚さを調整して塗布した。
（２）乾燥後、紫外線照射装置（岩崎電気株式会社製）により窒素雰囲気下で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて、４００ｍＪの紫外線を照射して硬化した。硬化後のＰＥＴフィルム裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを反射分光膜厚計（「FE-3000」、大塚電子株式会社製）により、反射スペクトルを測定した。
（３）反射スペクトルより読み取った反射率から、下記に示すn-Cauchyの波長分散式（式１）の定数を求め、光の波長５８９ｎｍにおける屈折率を求めた。
Ｎ(λ)＝ａ／λ⁴＋ｂ／λ²＋ｃ （式１）
（Ｎ：屈折率、λ：波長、ａ、ｂ、ｃ：波長分散定数）

【0040】

〔第一ハードコート層用塗液（ＨＣ１−１）の調製〕
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）１００質量部、光重合開始剤[商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製]５質量部及びイソブチルアルコール１５０質量部を混合して第一ハードコート層用塗液（ＨＣ１−１）を調製した。ハードコート層用塗液（ＨＣ１−１）を用いて形成されるハードコート層の屈折率は１．５１であった。

【0041】

〔第二ハードコート層用塗液（ＨＣ２−１）の調製〕
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１００質量部、光重合開始剤[商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製]５質量部、アクリル系有機微粒子[商品名：ＭＸ−８０Ｈ３ｗＴ、綜研化学（株）製]５質量部及びイソブチルアルコール１５０質量部を混合して第二ハードコート層用（ＨＣ２−１）を調製した。ハードコート層用塗液（ＨＣ２−１）を用いて形成されるハードコート層の屈折率は１．５１であった。

【0042】

〔第一色調補正層用塗液の調製〕
第一色調補正層用塗液として次の原料を使用し、各原料を下記表１に記載した組成にて、金属酸化物微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂と、光重合開始剤と、溶媒を、質量比で１００：５：１０００の割合で混合し、第一色調補正層用塗液Ｃ１−１を調製した。得られた第一色調補正層用塗液Ｃ１−１を用いて形成される色調補正層の屈折率を測定した。その結果を表１に示す。

【0043】

各原料については、金属酸化物微粒子として、酸化ジルコニウム微粒子分散液（シーアイ化成（株）製 ＺＲＭＥＫ２５％−Ｆ４７）を使用した。活性エネルギー線硬化型樹脂として、６官能ウレタンアクリレート（日本合成化学工業（株）製紫光ＵＶ−７６００Ｂ）を使用した。光重合開始剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（Ｉ−１８４）を使用した。また溶媒としてメチルイソブチルケトンを使用した。

【0044】

【表1】

【0045】

〔第二色調補正層用塗液の調製〕
第二色調補正層用塗液として次の原料を使用し、各原料を下記表２に記載した組成にて、活性エネルギー線硬化型樹脂と、光重合開始剤と、溶媒を、質量比で１００：５：４０００の割合で混合して、第二色調補正層用塗液Ｃ２−１を調製した。得られた第二色調補正層用塗液Ｃ２−１を用いて形成される色調補正層の屈折率を測定した。その結果を表２に示す。

【0046】

各原料については、活性エネルギー線硬化型樹脂として、日本化薬（株）製ＤＰＨＡを使用した。光重合開始剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（Ｉ−９０７）を使用した。そして溶媒として、イソプロピルアルコールを使用した。

【0047】

【表2】

【0048】

（実施例１−１）
屈折率が１．６７、全光線透過率が９１．５％、厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムの一面に、第一ハードコート層用塗液（ＨＣ１−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより第一ハードコート層を形成した。続いて、ＰＥＴフィルムの他面に第二ハードコート層用塗液（ＨＣ２−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより第二ハードコート層を形成した。

【0049】

上記第一ハードコート層上に、第一色調補正層用塗液（Ｃ１−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより第一色調補正層を形成した。上記第一色調補正層上に、第二色調補正層用塗液（Ｃ２−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより第二色調補正層を形成し、色調補正フィルム(Ｓ１−１)を作製した（各層の膜厚は下記表３を参照）。
作成した色調補正フィルム(Ｓ１−１)の反射スペクトルを測定した。図１に測定した反射スペクトルを示す。
反射スペクトル測定法：測定面の裏面反射を除くため、裏面をサンドペーパーで粗し、５°正反射測定装置を備えた分光光度計〔日本分光（株）製、商品名：U-best50〕を用いて反射率を測定した。

【0050】

（実施例１−２〜実施例１−５）
第一ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層、第二ハードコート層、低屈折率層を下記表３に記載した材料及び膜厚とした以外は、実施例１−１と同様にして、色調補正フィルム（Ｓ１−２〜Ｓ１−５）を作製した。

【0051】

【表3】

【0052】

（比較例１−１〜比較例１−４）
第一ハードコート層、第一色調補正層、第二色調補正層、第二ハードコート層、低屈折率層を下記表４に記載した材料及び膜厚とした以外は、実施例１−１と同様にして、色調補正フィルム（Ｓ'１−１〜Ｓ'１−４）を作製した。

【0053】

【表4】

【0054】

（実施例２−１）
上記色調補正フィルム(Ｓ１−１)の第二色調補正層上にインジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が２０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、１５０℃、３０分のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。得られた透明導電性フィルムについて、透過色ｂ＊、全光線透過率、ヘイズ値を次の方法で測定した。その結果を下記表５に示す。

【0055】

＜透過色＞
色差計（「ＳＱ−２０００」、日本電色工業株式会社製）を用いて透明導電性フィルムの透過色、ｂ＊を測定した。このｂ＊は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における値である。

【0056】

＜全光線透過率・ヘイズ値＞
ヘイズメーター（「ＮＤＨ２０００」、日本電色工業株式会社製）により透明導電性フィルムの全光線透過率（％）及びヘイズ値を測定した。

【0057】

（実施例２−２〜実施例２−５）
表５に記載された各色調補正フィルム（Ｓ１−２〜Ｓ１−５）を用い、実施例２−１と同様にして透明導電性フィルムを作製した。
得られた実施例２−２〜実施例２−５の透明導電性フィルムについて、実施例２−１と同様に透過色ｂ＊、全光線透過率、ヘイズ値を測定した。その結果を下記表５に示す。

【0058】

【表5】

【0059】

（比較例２−１〜比較例２−４）
表６に記載された各色調補正フィルム（Ｓ'１−１〜Ｓ'１−４）を用い、実施例２−１と同様にして透明導電性フィルムを作製した。
得られた比較例２−１〜比較例２−４の透明導電性フィルムについて、実施例２−１と同様に透過色ｂ＊、全光線透過率、ヘイズ値を測定した。その結果を下記表６に示す。

【0060】

【表6】

【0061】

また、実施例２−１〜実施例２−５及び比較例２−１〜比較例２−４の透明導電性フィルムについて、ＩＴＯ層の屈折率を次の方法にて測定し、その結果を上記表５，６に併記する。
＜屈折率（ＩＴＯ層）＞
（１）屈折率が１．６７のＰＥＴフィルム（商品名「Ａ４１００」、東洋紡績株式会社製）上にインジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行い、実膜厚２０ｎｍの透明導電層としての錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、下記実施例および比較例のそれぞれの条件でアニーリングを施し、透明導電性フィルムを作製した。
（２）上記透明導電性フィルム裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを反射分光膜厚計（「FE-3000」、大塚電子株式会社製）により、反射スペクトルを測定した。
（３）反射スペクトルより読み取った反射率から、上記（式１）を用いて、光の波長５８９ｎｍにおける屈折率を求めた。
なお、各表に記載の各層の屈折率は、上記屈折率測定用サンプルから求めた屈折率である。

【0062】

（結果および考察）
実施例２−１〜実施例２−５（表３、表５）の結果から明らかなように、第一及び第二ハードコート層の屈折率を１．５１〜１．５３とし、膜厚を１．３〜１．８μｍとし、第一色調補正層の屈折率を１．６５〜１．７１、膜厚を３５〜４５ｎｍとし、第二色調補正層の屈折率を１．５１〜１．５３、膜厚を３０〜４０ｎｍとすると、透過色ｂ＊の値が小さく、透明導電性フィルムの着色を十分に抑え、更に、優れた全光線透過率を実現することが出来た。

【0063】

その一方、比較例２−１〜２−５（表４、表６）では、各色調補正層、又は錫ドープ酸化インジウム層の屈折率、及び膜厚のいずれかが上記範囲を外れており、透過色ｂ＊の値が大きく透明導電性フィルムが着色する、若しくは、全光線透過率が低くなった。

【図1】