特許 6337802 ポリエチレン系多層フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6337802

(24)【登録日】2018年5月18日

(45)【発行日】2018年6月6日

(54)【発明の名称】ポリエチレン系多層フィルム

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/32 20060101AFI20180528BHJP

【ＦＩ】

   B32B27/32 E

   B32B27/32 103

【請求項の数】6

【全頁数】31

(21)【出願番号】特願2015-39084(P2015-39084)

(22)【出願日】2015年2月27日

(65)【公開番号】特開2016-159484(P2016-159484A)

(43)【公開日】2016年9月5日

【審査請求日】2017年6月16日

(73)【特許権者】

【識別番号】303060664

【氏名又は名称】日本ポリエチレン株式会社

(72)【発明者】

【氏名】浅川 亮介

(72)【発明者】

【氏名】林 大翔

【審査官】 斎藤 克也

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１５−０３３７８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１５０９４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−１７７５０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０４９２６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０１８２６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−０５１６５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−２７１２４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００３−５１６８７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１５／１５３７９４（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ １／００ − ４３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

エチレンとαーオレフィンとの共重合によって製造される下記の条件（Ａ−１）〜条件（Ａ−４）を満足するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）４１〜９９重量％及び下記の条件（Ｂ−１）〜条件（Ｂ−５）を満足するエチレン系重合体（Ｂ）１〜５９重量％を含有するＡ層を芯層とし、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）７０〜１００重量％及び高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）０〜３０重量％を含有するＢ層を表面層とする、ポリエチレン系多層フィルム。
エチレン・α−共重合体（Ａ）の条件；
（Ａ−１）ＭＦＲ_Ａ＝０．０１〜２０ｇ／１０分
（Ａ−２）密度_Ａ＝０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３
（Ａ−３）［Ｍｗ／Ｍｎ］_Ａ＝２．０〜１０．０
（Ａ−４）温度１７０℃、伸長歪速度２（単位１／秒）で測定される伸長粘度η（ｔ）（単位：Ｐａ・秒）と伸長時間ｔ（単位：秒）の両対数プロットにおいて、歪硬化に起因する伸長粘度の変曲点が観測されないか、あるいは同変曲点が観測された場合、歪硬化後の最大伸長粘度をη_{Ａ；Ｍａｘ}（ｔ_１）、硬化前の伸長粘度の近似直線をη_{Ａ；Ｌｉｎｅａｒ}（ｔ）としたとき、η_{Ａ；Ｍａｘ}（ｔ_１）／η_{Ａ；Ｌｉｎｅａｒ}（ｔ１）で定義される歪硬化度［λｍａｘ（２．０）］_Ａが１．０〜１．２未満である。
エチレン系重合体（Ｂ）の条件；
（Ｂ−１）ＭＦＲ_Ｂ＝０．０１〜１．５ｇ／１０分
（Ｂ−２）密度_Ｂ＝０．９１５〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３
（Ｂ−３）［Ｍｗ／Ｍｎ］_Ｂ＝２．０〜７．０
（Ｂ−４）温度１７０℃、伸長歪速度２（単位１／秒）で測定される伸長粘度η（ｔ）（単位：Ｐａ・秒）と伸長時間ｔ（単位：秒）の両対数プロットにおいて、歪硬化後の最大伸長粘度をη_{Ｂ；Ｍａｘ}（ｔ_１）、硬化前の伸長粘度の近似直線をη_{Ｂ；Ｌｉｎｅａｒ}（ｔ）としたとき、η_{Ｂ；Ｍａｘ}（ｔ_１）／η_{Ｂ；Ｌｉｎｅａｒ}（ｔ_１）で定義される歪硬化度［λｍａｘ（２．０）］_Ｂが１．２〜３０．０である。
（Ｂ−５）示差屈折計、粘度検出器、および、光散乱検出器を組み合わせたＧＰＣ測定装置により測定される分子量１００万における分岐指数（ｇ_ｃ’）が０．４０〜０．８０、または、分子量１００万未満で（ｇ_ｃ’）の極小値がある場合は、その極小値が０．４０〜０．８０である。

【請求項2】

エチレン系重合体（Ｂ）が下記の条件（Ｂ−６）および条件（Ｂ−７）のうちの少なくとも１つを更に満たすエチレン系重合体であることを特徴とする請求項１に記載のポリエチレン系多層フィルム。
（Ｂ−６）上記条件（Ｂ−４）と同様にして定義された［λｍａｘ（２．０）］_Ｂと、伸長歪速度を０．１（単位１／秒）として同様に測定した場合の［λｍａｘ（０．１）］_Ｂの比［λｍａｘ（２．０）］_Ｂ／［λｍａｘ（０．１）］_Ｂが１．２〜１０．０である。
（Ｂ−７）示差屈折計、粘度検出器、および、光散乱検出器を組み合わせたＧＰＣ測定装置により測定される分子量１００万以上の成分の含有量（Ｗ_Ｃ）が０．０１〜３０％である。

【請求項3】

エチレン・αーオレフィン共重合体（Ａ）とエチレン系重合体（Ｂ）として、下記条件を満たす重合体を用いることを特徴とする請求項１または２に記載のポリエチレン系多層フィルム。
（ＡＢ−１）ＭＦＲ_Ａ＞ＭＦＲ_Ｂ
（ＡＢ−２）密度_Ａ＞密度_Ｂ
（ＡＢ−３）［Ｍｗ／Ｍｎ］_Ａ＜［Ｍｗ／Ｍｎ］_Ｂ
（ＡＢ−４）２０．０＞［λｍａｘ（２．０）］_Ｂ／［λｍａｘ（２．０）］_Ａ＞１．０

【請求項4】

エチレン・αーオレフィン共重合体（Ａ）とエチレン系重合体（Ｂ）として、下記条件を満たす重合体を用いることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリエチレン系多層フィルム。
（ＡＢ−１’）３０＞ＭＦＲ_Ａ／ＭＦＲ_Ｂ＞１．０
（ＡＢ−２’）１．０６＞密度_Ａ／密度_Ｂ＞１．００

【請求項5】

エチレン・αーオレフィン共重合体（Ａ）が、チーグラー触媒により製造された、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分未満の線状低密度ポリエチレン、又はメタロセン系触媒により製造された、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上５ｇ／１０分以下のメタロセン系ポリエチレンであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリエチレン系多層フィルム。

【請求項6】

エチレン系重合体（Ｂ）が、架橋（シクロペンタジエニル）（インデニル）配位子を有する錯体を必須成分とする触媒系により製造されたエチレン系重合体であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリエチレン系多層フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリエチレン系多層フィルムに関し、より詳細には、耐衝撃性と剛性とのバランスに優れるとともに、透明性、成形加工性にも優れるポリエチレン系多層フィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、各種産業分野において、プラスチック製のフィルム、シート、射出成形体、パイプ、押出成形体、中空成形体等が盛んに用いられるようになった。特にポリエチレン系フィルムは、安価・軽量であり、成形加工性、剛性、衝撃強度、透明性、耐薬品性、リサイクル性に優れる等の理由から包装用途に広範に用いられている。

【0003】

ポリエチレン系フィルムを製造する際、一般に、ポリエチレン系樹脂の成形加工は、溶融状態において実施される。しかし、単独のエチレン系重合体の場合、その溶融特性は、例えば、流動性の面で不十分であったり、伸長粘度が不十分であったりして、成形加工性を十分に確保することが困難であったり、透明性や剛性等の固体物性が不足したりする場合が多い。

【0004】

これらを補うための対策としては、成形性に優れる高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤ）をブレンドしたり、分子量や密度の異なるエチレン系重合体をブレンドしたりして、溶融特性や固体物性の改良が行なわれてきた（特許文献１〜３参照）。しかしながら、これらのブレンド物（エチレン系樹脂組成物）では、成形加工性は得られるものの、ＨＰＬＤのブレンドによる衝撃強度の低下を招いたり、分子量分布や共重合組成分布が広くなることによって透明性が悪化したりする問題があった。

【0005】

また、最近の容器リサイクル法試行や省資源化の流れにおいて原料樹脂使用量を削減する必要性の観点から、成形体の薄肉化の需要が高まっているが、このためには、衝撃強度とともに剛性（弾性率）の向上が必要となる。衝撃強度を向上する方法としては、エチレン系重合体の密度を低下させる方法がよく知られているが、剛性も一緒に低下してしまう（柔らかくなる）ので好ましくなく、薄肉化の目的のためには、例えば、密度の異なる二種類の特定のエチレン・α−オレフィン共重合体の組み合わせへ、更に、成形加工性や透明性を向上させるために特定のＨＰＬＤを加えた三成分系ブレンド組成物を使用する試みがなされている（特許文献４参照）。この方法によれば、従来より衝撃強度と剛性のバランスに優れ、透明性にも優れたポリエチレン樹脂組成物が得られるものの、やはりＨＰＬＤブレンドに伴う衝撃強度の低下は避けられず、更に、三種類のエチレン系重合体のブレンドは、一定品質の製品を工業レベルで安定供給する上では従来よりも経済的に不利と考えられる。

【0006】

一方、成形加工性を改良する方法としては、溶融粘度を増加させる長鎖分岐構造をエチレン系重合体に導入する試みが行なわれてきているが、長鎖分岐構造の最適化設計が不十分なため、やはり強度や透明性の低下は避けられず、その改良レベルは未だ不十分であった（特許文献５〜８参照）。

【0007】

こうした状況下に、従来のエチレン系樹脂組成物のもつ問題点を解消し、成形加工性に優れ、かつ衝撃強度と剛性のバランスおよび透明性に優れた成形体を製造することが可能なポリエチレン系フィルムの開発が望まれていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特開平７−１４９９６２号公報

【特許文献2】特開平９−３１２６０号公報

【特許文献3】特開２００６−３１２７５３号公報

【特許文献4】特開２０１０−３１２７０号公報

【特許文献5】国際公開第９７／１０２９５号

【特許文献6】特開２００６−６３３２５号公報

【特許文献7】特開２００６−１２４５６７号公報

【特許文献8】特開２００７−１９７７２２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明の目的は、上記した従来技術の問題点に鑑み、耐衝撃性と剛性とのバランスに優れるとともに、透明性、成形加工性にも優れるポリエチレン系多層フィルムを提供することを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、長鎖分岐構造の少ない特定のエチレン系重合体（Ａ）と、特定の長鎖分岐構造を有する特定のエチレン系重合体（Ｂ）と、を含有する層を芯層とし、エチレン系重合体（Ａ）と、任意に高圧法低密度ポリエチレンとを含有する層を表面層（内層および外層）とするポリエチレン系多層フィルムにより、上記課題を解決することができることを見出し、この知見に基づいてさらに検討を重ね、本発明を完成するに至った。

【0011】

すなわち、本発明の第１の発明によれば、エチレンとαーオレフィンとの共重合によって製造される下記の条件（Ａ−１）〜条件（Ａ−４）を満足するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）４１〜９９重量％及び下記の条件（Ｂ−１）〜条件（Ｂ−５）を満足するエチレン系重合体（Ｂ）１〜５９重量％を含有するＡ層を芯層とし、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）７０〜１００重量％及び高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）０〜３０重量％を含有するＢ層を表面層とする、ポリエチレン系多層フィルムが提供される。
エチレン・α−共重合体（Ａ）の条件；
（Ａ−１）ＭＦＲ_Ａ＝０．０１〜２０ｇ／１０分
（Ａ−２）密度_Ａ＝０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３
（Ａ−３）［Ｍｗ／Ｍｎ］_Ａ＝２．０〜１０．０
（Ａ−４）温度１７０℃、伸長歪速度２（単位１／秒）で測定される伸長粘度η（ｔ）（単位：Ｐａ・秒）と伸長時間ｔ（単位：秒）の両対数プロットにおいて、歪硬化に起因する伸長粘度の変曲点が観測されないか、あるいは同変曲点が観測された場合、歪硬化後の最大伸長粘度をη_{Ａ；Ｍａｘ}（ｔ_１）、硬化前の伸長粘度の近似直線をη_{Ａ；Ｌｉｎｅａｒ}（ｔ）としたとき、η_{Ａ；Ｍａｘ}（ｔ_１）／η_{Ａ；Ｌｉｎｅａｒ}（ｔ１）で定義される歪硬化度［λｍａｘ（２．０）］_Ａが１．０〜１．２未満である。
エチレン系重合体（Ｂ）の条件；
（Ｂ−１）ＭＦＲ_Ｂ＝０．０１〜１．５ｇ／１０分
（Ｂ−２）密度_Ｂ＝０．９１５〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３
（Ｂ−３）［Ｍｗ／Ｍｎ］_Ｂ＝２．０〜７．０
（Ｂ−４）温度１７０℃、伸長歪速度２（単位１／秒）で測定される伸長粘度η（ｔ）（単位：Ｐａ・秒）と伸長時間ｔ（単位：秒）の両対数プロットにおいて、歪硬化後の最大伸長粘度をη_{Ｂ；Ｍａｘ}（ｔ_１）、硬化前の伸長粘度の近似直線をη_{Ｂ；Ｌｉｎｅａｒ}（ｔ）としたとき、η_{Ｂ；Ｍａｘ}（ｔ_１）／η_{Ｂ；Ｌｉｎｅａｒ}（ｔ_１）で定義される歪硬化度［λｍａｘ（２．０）］_Ｂが１．２〜３０．０である。
（Ｂ−５）示差屈折計、粘度検出器、および、光散乱検出器を組み合わせたＧＰＣ測定装置により測定される分子量１００万における分岐指数（ｇ_ｃ’）が０．４０〜０．８０、または、分子量１００万未満で（ｇ_ｃ’）の極小値がある場合は、その極小値が０．４０〜０．８０である。

【0012】

また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、エチレン系重合体（Ｂ）が下記の条件（Ｂ−６）および条件（Ｂ−７）のうちの少なくとも１つを更に満たすエチレン系重合体であることを特徴とするポリエチレン系多層フィルムが提供される。
（Ｂ−６）上記条件（Ｂ−４）と同様にして定義された［λｍａｘ（２．０）］_Ｂと、伸長歪速度を０．１（単位１／秒）として同様に測定した場合の［λｍａｘ（０．１）］_Ｂの比［λｍａｘ（２．０）］_Ｂ／［λｍａｘ（０．１）］_Ｂが１．２〜１０．０である。
（Ｂ−７）示差屈折計、粘度検出器、および、光散乱検出器を組み合わせたＧＰＣ測定装置により測定される分子量１００万以上の成分の含有量（Ｗ_Ｃ）が０．０１〜３０％である。

【0013】

また、本発明の第３の発明によれば、第１または２の発明において、エチレン・αーオレフィン共重合体（Ａ）とエチレン系重合体（Ｂ）として、下記条件を満たす重合体を用いることを特徴とするポリエチレン系多層フィルムが提供される。
（ＡＢ−１）ＭＦＲ_Ａ＞ＭＦＲ_Ｂ
（ＡＢ−２）密度_Ａ＞密度_Ｂ
（ＡＢ−３）［Ｍｗ／Ｍｎ］_Ａ＜［Ｍｗ／Ｍｎ］_Ｂ
（ＡＢ−４）２０．０＞［λｍａｘ（２．０）］_Ｂ／［λｍａｘ（２．０）］_Ａ＞１．０

【0014】

また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、エチレン・αーオレフィン共重合体（Ａ）とエチレン系重合体（Ｂ）として、下記条件を満たす重合体を用いることを特徴とするポリエチレン系多層フィルムが提供される。
（ＡＢ−１’）３０＞ＭＦＲ_Ａ／ＭＦＲ_Ｂ＞１．０
（ＡＢ−２’）１．０６＞密度_Ａ／密度_Ｂ＞１．００

【0015】

また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、エチレン・αーオレフィン共重合体（Ａ）が、チーグラー触媒により製造された、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分未満の線状低密度ポリエチレン、又はメタロセン系触媒により製造された、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上５ｇ／１０分以下のメタロセン系ポリエチレンであることを特徴とするポリエチレン系多層フィルムが提供される。
さらに、本発明の第６の発明によれば、第１〜５のいずれかの発明において、エチレン系重合体（Ｂ）が、架橋（シクロペンタジエニル）（インデニル）配位子等を有する錯体を必須成分とする触媒系により製造されたエチレン系重合体であることを特徴とするポリエチレン系多層フィルムが提供される。

【発明の効果】

【0016】

本発明のポリエチレン系多層フィルムは、耐衝撃性（ダートドロップインパクト）と引張弾性率及び引裂強度とのバランスに優れるとともに、透明性、成形加工性にも優れているため、特に食品包装用シーラントフィルム、スタンディングパウチ、ＢＩＢ、内袋、農業用フィルム等に適している。

【図面の簡単な説明】

【0017】

【図1】図１は、伸長粘度の変曲点が観測される場合（実施例のエチレン系重合体（Ｂ）の典型例）の伸長粘度のプロット図である。

【図2】図２は、伸長粘度の変曲点が観測されない場合（実施例のエチレン系重合体（Ａ）の典型例）の伸長粘度のプロット図である。

【図3】図３（ａ）は、ＧＰＣ−ＶＩＳ測定（分岐構造解析）から算出する分子量分布曲線であり、図３（ｂ）は、分岐指数（ｇ’）と分子量（Ｍ）との関係を示すグラフである。

【図4】図４は、Ａ層を構成する成分の違い（実施例１〜３及び比較例１〜３）による１％引張弾性率（ＭＤ）とダートドロップインパクトとの関係を示したグラフである。

【図5】図５は、Ａ層を構成する成分の違い（実施例１〜３及び比較例１〜３）によるヘイズとダートドロップインパクトとの関係を示したグラフである。

【図6】図６は、Ａ層を構成する成分の違い（実施例１〜３及び比較例１〜３）によるエルメンドルフ引裂強度（ＭＤ）とダートドロップインパクトとの関係を示したグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0018】

本発明は、長鎖分岐構造の少ない特定のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と、特定の長鎖分岐構造を有する特定のエチレン系重合体（Ｂ）と、を含有する層を芯層とし、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と、任意成分として高圧法低密度ポリエチレンと、を含有する層とを表面層（内層および外層）とするポリエチレン系多層フィルムに係るものである。以下、本発明を各項目ごとに説明する。

【0019】

１．エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）
本発明に用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、長鎖分岐構造が少ない分子構造が線状で、エチレンとαオレフィンを共重合して得られる低密度のエチレン・αーオレフィン共重合体であり、例えばチーグラー系触媒により得られるＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）、またはメタロセン系触媒により得られるメタロセンＰＥと呼ばれる線状の低密度ポリエチレンである。その中でも、下記条件（Ａ−１）〜（Ａ−４）を全て満たす共重合体を用いる。

【0020】

（１）各条件
（Ａ−１）ＭＦＲ_Ａ
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のメルトフローレイト（ＭＦＲ_Ａ）は０．０１〜２０．０ｇ／１０分であり、０．１〜５．０ｇ／１０分が好ましい。さらに（Ａ）として、チーグラー系触媒で得られる比較的分子量分布の広い（後述するＱ値でいうと３．０超〜の値を示すことが多い）共重合体を用いる場合には、０．３〜１．０ｇ／１０分の範囲が、より好ましく、一方（Ａ）として、メタロセン系触媒で得られる比較的分子量分布の狭い（後述するＱ値でいうと２．０以上〜３．０以下の値を示すことが多い）共重合体を用いる場合には、０．３〜２．０ｇ／１０分の範囲が、より好ましい。ＭＦＲ_Ａが低過ぎると、成形加工性が劣り、一方、ＭＦＲ_Ａが高過ぎると、耐衝撃性、機械的強度等が低下する恐れがある。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のＭＦＲ_Ａは、ＪＩＳ Ｋ７２１０の「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ_Ａ）およびメルトボリュームレイト（ＭＶＲ）の試験方法」に準拠して、１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇ）荷重の条件で測定したときの値をいう。

【0021】

（Ａ−２）密度_Ａ
また、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度_Ａは、０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３であり、０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３が好ましく、０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３がより好ましい。密度_Ａがこの範囲内にあると、耐衝撃性と剛性のバランスが優れる。また、密度_Ａが低過ぎると、剛性が低下し、自動製袋適性を損なう恐れがある。一方、密度_Ａが高過ぎると、耐衝撃性を損なう恐れがある。
ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度_Ａは、以下の方法で測定したときの値をいう。

【0022】

ペレットを熱プレスして２ｍｍ厚のプレスシートを作成し、該シートを１０００ｍｌ容量のビーカーに入れ蒸留水を満たし、時計皿で蓋をしてマントルヒーターで加熱した。蒸留水が沸騰してから６０分間煮沸後、ビーカーを木製台の上に置き放冷した。この時間は６０分以下にならないように調整した。また、試験シートは、ビーカーおよび水面に接しないように水中のほぼ中央部に浸漬した。シートを２３℃、湿度５０％の条件で、１６時間以上２４時間以内でアニーリングを行った後、縦横２ｍｍになるように打ち抜き、試験温度２３℃で、ＪＩＳ Ｋ７１１２の「プラスチック−非発砲プラスチックの密度および比重の測定方法」に準拠して、測定した。

【0023】

（Ａ−３）［Ｍｗ／Ｍｎ］_Ａ
さらに、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比［Ｍｗ／Ｍｎ］_Ａ（以下、Ｑ値ともいう。）は２．０〜１０．０である。Ｑ値が２．０未満の場合、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と他の重合体成分が混ざり難い可能性がある。Ｑ値が１０．０を超えると、耐衝撃性の改良効果が充分でなく、耐衝撃性と剛性のバランスが損なわれる。耐衝撃性と剛性のバランス上、Ｑ値の上限は、好ましくは７．５以下、より好ましくは５．０以下である。Ｑ値の下限は、好ましくは２．３以上、より好ましくは２．５以上である。
なお、（Ａ）として、チーグラー系触媒で得られる共重合体を用いる場合には、Ｑ値が３．０超〜５．０ｇ／１０分、メタロセン系触媒で得られる共重合体を用いる場合には、２．０〜４．０ｇ／１０分のＱ値を有することが好ましい。

【0024】

ここで、［Ｍｗ／Ｍｎ］_Ａは、以下の条件（以下、「分子量分布の測定方法」と言うこともある）で測定した時の値をいう。Ｍｗ／Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で定義されるものである。

【0025】

装置：ウォーターズ社製ＧＰＣ
１５０Ｃ型検出器：ＭＩＲＡＮ １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ ３本
［カラムの較正は、東ソー製単分散ポリスチレン（Ａ５００、Ａ２５００、Ｆ１、Ｆ２、Ｆ４、Ｆ１０、Ｆ２０、Ｆ４０、Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出堆積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量は、ポリスチレンとポリエチレンの粘度式を用いてポリエチレンに換算した。ここでポリエチレンの粘度式の関係は、α＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリエチレンは、α＝−０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．４０７である。］
測定温度：１４０℃
注入量：０．２ｍｌ
濃度：２０ｍｇ／１０ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ

【0026】

（Ａ−４）歪硬化度［λｍａｘ（２．０）］_Ａ
さらに、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、温度１７０℃、伸長歪速度２（単位１／秒）で測定される伸長粘度η（ｔ）（単位：Ｐａ・秒）と伸長時間ｔ（単位：秒）の両対数プロットにおいて、歪硬化に起因する伸長粘度の変曲点が観測されないか、あるいは同変曲点が観測された場合、歪硬化後の最大伸長粘度をη_Ｍａｘ（ｔ_１）、硬化前の伸長粘度の近似直線をη_{Ｌｉｎｅａｒ}（ｔ）としたとき、η_Ｍａｘ（ｔ_１）／η_{Ｌｉｎｅａｒ}（ｔ_１）で定義される歪硬化度［λｍａｘ（２．０）］_Ａが１．０〜１．２未満である。また、好ましくは該変曲点が観測されないか、［λｍａｘ（２．０）］_Ａが１．０〜１．１である。ここで硬化前の伸長粘度の近似直線とは、歪量０．２から１．０に対応するｔの範囲内で両対数グラフの曲線の接線のうち、最も傾きが小さい接線のことである（ただし該傾きは０または正の値である）。
この（Ａ−４）に示す条件は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が、長鎖分岐構造が全くないか、あったとしても非常に少ないことを示す数値であり、従来より慣用的に使用されている重合体の物性評価方法の一つである。
［λｍａｘ（２．０）］_Ａが１．０未満では該エチレン系重合体、ポリエチレン系樹脂組成物や該成形体の溶融状態が均一でなかったり、熱的に不安定な構造である可能性があり、好ましくない。［λｍａｘ（２．０）］_Ａが１．２以上であると、成形時の溶融張力と流動性には優れるものの、ポリエチレン系樹脂組成物や該成形体の衝撃強度が低下したり、透明性が悪化したりするので好ましくない。

【0027】

一般に、ポリエチレンは、フィルム成形時に溶融状態を経由する附型方法により工業製品へと加工されるが、この際、上記伸長粘度や歪硬化度に代表される伸長流動特性が成形性のし易さに大きな影響を与える。
すなわち、分子量分布が狭く、長鎖分岐を持たないポリエチレンは、溶融強度が低いので成形性が悪く、一方、超高分子量成分や長鎖分岐成分を有するポリエチレンは、溶融伸長時に歪硬化（ストレイン・ハードニング）、すなわち、高歪み側で伸長粘度が急激に上昇する特性を有し、この特性を顕著に示すポリエチレンは、成形性に優れる。このような伸長流動特性を有するポリエチレン樹脂、例えば、フィルム成形における製品の偏肉や吹き破れを防止したり、高速成形が可能となる効果があり、成形品の強度向上等のメリットが得られる訳であるが、一方で、該伸長流動特性が強過ぎると、成形時の分子配向が原因と推定される強度異方性によって成形体の衝撃強度の低下が生じたり、溶融弾性が強過ぎる特性が原因と推定される成形体表面平滑性の低下によって透明性が悪化する等の不都合が発生する。
このように、ポリエチレンの伸長流動特性がもたらす成形加工面での向上および成形体の機械的特性面での不都合の克服を、該伸長粘度特性の主な支配因子である長鎖分岐構造を工夫することで解決すべくポリエチレン系樹脂組成物について鋭意検討を行なった結果、上述のように、長鎖分岐構造の少ないエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を該樹脂組成物のうち主成分を構成する樹脂として使用すると、機械的特性、特に剛性の向上への寄与に優れることがわかった。

【0028】

上記歪硬化度の測定方法に関しては、一軸伸長粘度を測定できれば、どのような方法でも原理的に同一の値が得られ、例えば、公知文献：Ｐｏｌｙｍｅｒ ４２（２００１）８６６３に測定方法及び測定機器の詳細が記載されている。
本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の測定に当り、好ましい測定方法及び測定機器として、以下を挙げることができる。

【0029】

測定方法：
・装置：Ｒｈｅｏｍｅｔｏｒｉｃｓ社製 Ａｒｅｓ
・冶具：ティーエーインスツルメント社製 Ｅｘｔｅｎｔｉｏｎａｌ Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ Ｆｉｘｔｕｒｅ
・測定温度：１７０℃
・歪み速度：２／秒
・試験片の作成：プレス成形して１８ｍｍ×１０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ、のシートを作成する。

【0030】

算出方法：
１７０℃、歪み速度２／秒における伸長粘度を、横軸に時間ｔ（秒）、縦軸に伸長粘度η（Ｐａ・秒）を両対数グラフでプロットする。その両対数グラフ上で、歪硬化後、歪量が４．０となるまでの最大伸長粘度をη_Ｍａｘ（ｔ_１）（ｔ_１は最大伸長粘度を示す時の時間）とし、歪硬化前の伸長粘度の近似直線をη_{Ｌｉｎｅａｒ}（ｔ）としたとき、η_Ｍａｘ（ｔ_１）／η_{Ｌｉｎｅａｒ}（ｔ_１）として算出される値を歪硬化度（λｍａｘ）と定義する。なお、歪硬化の有無は、時間の経過と共に伸長粘度が上に凸の曲線から下に凸の曲線へと変わる変曲点を有するか、否かによって、判断される。
図１および図２は典型的な伸長粘度のプロット図である。図１は伸長粘度の変曲点が観測される場合であり、図中にη_Ｍａｘ（ｔ_１）、η_{Ｌｉｎｅａｒ}（ｔ）を示した。図２は伸長粘度の変曲点が観測されない場合である。

【0031】

（２）エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の組成
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）成分は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体である。ここで用いられる共重合成分であるα−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、３−メチルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１、テトラデセン−１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−１、エイコセン−１等が挙げられる。また、これらα−オレフィンは１種のみでもよく、また２種以上が併用されていてもよい。これらのうち、より好ましいα−オレフィンは炭素数３〜１０のものであり、具体的にはプロピレン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１等が挙げられる。更に好ましいα−オレフィンは炭素数４〜８のものであり、具体的にはブテン−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１等が挙げられる。特に好ましいα−オレフィンは、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１である。なお、後述するオレフィン重合用触媒の中には、エチレン単独重合時においても、エチレンオリゴメリゼーション反応による１−ブテンや１−ヘキセン等のα−オレフィンを重合系内で副生したり、「Ｃｈａｉｎ−ｗａｌｋｉｎｇ反応」と呼ばれる、オレフィン重合生長末端において活性中心金属−末端炭素間結合の異性化反応からオレフィン重合体主鎖にメチル基やエチル基といった短鎖分岐が生じる反応が知られており、これらの反応から生じるエチレン単独重合体中の短鎖分岐構造は、α−オレフィンの共重合によって生じる短鎖分岐構造と区別がつかない場合がある。
よって、本発明でいうエチレン単独重合体とは、外部からコモノマーとしてのα−オレフィンを供給することなく実施される重合の結果生じる重合体をいい、エチレン・α−オレフィン共重合体とは、外部から該α−オレフィンを供給して実施される重合の結果生じる重合体をいい、エチレン系重合体という語をエチレン単独重合体およびエチレン・α−オレフィン共重合体（後述のα−オレフィン以外をコモノマーとして使用する場合も含む。）を総称して使用する。

【0032】

エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）中におけるエチレンとα−オレフィンの割合は、エチレン約８０〜１００重量％、α−オレフィン約０〜２０重量％であり、好ましくはエチレン約８５〜９９．９重量％、α−オレフィン約０．１〜１５重量％であり、より好ましくはエチレン約９０〜９９．５重量％、α−オレフィン約０．５〜１０重量％であり、更に好ましくはエチレン約９０〜９９重量％、α−オレフィン約１〜１０重量％である。エチレン含量がこの範囲内であれば、ポリエチレン系樹脂組成物や該成形体の剛性と衝撃強度のバランスがよい。

【0033】

共重合は、交互共重合、ランダム共重合、ブロック共重合のいずれであっても差し支えない。もちろん、エチレンやα−オレフィン以外のコモノマーを少量使用することも可能であり、この場合、スチレン、４−メチルスチレン、４−ジメチルアミノスチレン等のスチレン類、１，４−ブタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン等のジエン類、ノルボルネン、シクロペンテン等の環状化合物、ヘキセノール、ヘキセン酸、オクテン酸メチル等の含酸素化合物類、等の重合性二重結合を有する化合物を挙げることができる。ただしジエン類を使用する場合は長鎖分岐構造が発達しない範囲内において、すなわち上記条件（Ａ−４）を満たす範囲内において使用しなくてはいけないことは言うまでもない。

【0034】

（３）エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の製造方法
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）成分は、上記条件（Ａ−１）〜（Ａ−４）を全て満たすような上記組成のエチレン系重合体を製造して使用する。その製造は、オレフィン重合用触媒を用いてエチレンを単独重合または上述のα−オレフィンと共重合する方法によって実施される。
オレフィン重合用触媒としては、今日様々な種類のものが知られており、該触媒成分の構成および重合条件や後処理条件の工夫の範囲内において上記エチレン系重合体（Ａ）が準備可能であれば何ら制限されるものではないが、エチレン系重合体（Ａ）の製造に好適な、工業レベルにおける経済性を満足する技術例として、以下の（ｉ）〜（ｉｖ）で説明する遷移金属を含む具体的なオレフィン重合用触媒の例を挙げることができる。

【0035】

（ｉ）チーグラー触媒
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の製造に好適なオレフィン重合用触媒の例として、遷移金属化合物と典型金属のアルキル化合物等の組み合わせからなるオレフィン配位重合触媒としてのチーグラー・ナッタ触媒が挙げられる。とりわけマグネシウム化合物にチタニウム化合物を担持させた固体触媒成分と有機アルミニウム化合物を組み合わせたいわゆるＭｇ−Ｔｉ系チーグラー触媒（例えば、「触媒活用大辞典；２００４年工業調査会発行」、「出願系統図―オレフィン重合触媒の変遷―；１９９５年発明協会発行」等を参照）は安価で高活性かつ重合プロセス適性に優れることから好適である。

【0036】

（ｉｉ）メタロセン触媒
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の製造に好適な重合触媒の例として、メタロセン系遷移金属化合物と助触媒成分からなるオレフィン重合触媒であるメタロセン触媒（例えば、「メタロセン触媒による次世代ポリマー工業化技術（上・下巻）；１９９４年インターリサーチ（株）発行」等を参照）は、比較的安価で高活性かつ重合プロセス適性に優れ、更には分子量分布および共重合組成分布が狭いエチレン系重合体が得られることから使用される。

【0037】

（ｉｉｉ）フィリップス触媒
フィリップス触媒は、クロム化合物をシリカ、シリカ−アルミナ、シリカ−チタニア等の無機酸化物担体に担持させ、非還元性雰囲気で賦活することにより、担持されたクロム元素の少なくとも一部のクロム元素を６価としたクロム触媒である（例えば、Ｍ．Ｐ．ＭｃＤａｎｉｅｌ著，Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，Ｖｏｌｉｍｅ ３３，４７頁，１９８５年，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ Ｉｎｃ．； Ｍ．Ｐ．ＭｃＤａｎｉｅｌ著，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，２４００頁，１９９７年，ＶＣＨ； Ｍ．Ｂ．Ｗｅｌｃｈら著，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，２１頁，１９９３年，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ等を参照されたい。）。フィリップス触媒はエチレン重合に対して高活性を示すので好適に使用される。ただし、フィリップス触媒で製造されるエチレン系重合体には長鎖分岐構造が含まれたり、分子量分布が広い傾向があるので、本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）として使用する際は上記条件（Ａ−３）や（Ａ−４）を満たすことに特に注意が必要である。

【0038】

（ｉｖ）ポストメタロセン触媒
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の製造に好適な重合触媒の例として、先述のメタロセン系遷移金属化合物以外の均一系金属錯体（非メタロセン錯体）を使用するオレフィン重合触媒であるポストメタロセン触媒（例えば、「ポリエチレン技術読本；２００１年工業調査会（株）発行」、「均一系遷移金属触媒によるリビング重合；１９９９年アイピーシー（株）発行」、「触媒活用大辞典；２００４年工業調査会発行」等を参照されたい。）が、比較的安価で活性に優れ、更には分子量分布および共重合組成分布が狭いエチレン系重合体が得られることから使用される。
これらの非メタロセン錯体触媒としては、中心金属が周期律表４Ｂ族であるＴｉ、Ｚｒ、ＨｆやＶ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄのものが高活性を示すのでより好適に使用され、中心金属がＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｐｄのものが更に好適に使用される。ただし、これらのポストメタロセン触媒の中には、生成エチレン系重合体中に長鎖分岐構造が含まれたり、メチル分岐を中心とする短鎖分岐構造が含まれたり、分子量分布が広がったりする傾向を有する場合があるので、本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）として使用する際は上記条件（Ａ−２）〜（Ａ−４）を満たすことに特に注意が必要である。

【0039】

本発明において、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の製造は、好ましくは上述のオレフィン重合触媒（ｉ）〜（ｉｖ）、より好ましくは（ｉ）チーグラー触媒または（ｉｉ）メタロセン触媒をエチレンと接触して、エチレンを重合または共重合することによって実施される。オレフィン重合触媒は（ｉ）〜（ｉｖ）の中から複数種を使用することもできる。エチレンの重合または共重合を行うに際しては、スラリー重合、溶液重合、液状モノマー中でのバルク重合、懸濁重合のような液相重合法あるいは気相重合法など、いずれの方法も採用することができる。スラリー重合法の場合、パイプループ型反応器を用いるスラリー重合法、オートクレーブ型反応器を用いるスラリー重合法、いずれも用いることができる。工業的な重合プロセスに関しては、松浦一雄・三上尚孝編著、「ポリエチレン技術読本」、１４８頁、２００１年、工業調査会に詳細に記載されている。重合方法としてはスラリー重合法または気相重合法が好ましく、気相重合法が更に好ましい。

【0040】

本発明において使用されるエチレンは、通常の化石原料由来の原油から製造されるエチレンであってもよいし、植物由来のエチレンであってもよい。また、本発明において製造されるポリエチレンは、植物由来のエチレンを使用して製造されたエチレン系重合体であっても何ら差し支えない。植物由来のエチレン及びポリエチレンとしては、例えば、日本国特表２０１０−５１１６３４号公報に記載のエチレンやそのポリマーが挙げられる。植物由来のエチレンやそのポリマーは、カーボンニュートラル（化石原料を使わず大気中の二酸化炭素の増加につながらない）の性質を持ち、環境に配慮した製品の提供が可能である。

【0041】

液相重合法は、通常炭化水素溶媒中で行う。炭化水素溶媒としては、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの不活性炭化水素の単独または混合物あるいは液状モノマーが用いられる。気相重合法は、不活性ガス共存下にて、流動床、攪拌床等の通常知られる重合法を採用でき、場合により重合熱除去の媒体を共存させる、いわゆるコンデンシングモードを採用することもできる。

【0042】

重合温度は、一般的には０〜３００℃であり、実用的に好ましくは５０〜２７０℃であり、更に好ましくは、採用する重合プロセスによって異なるが、スラリー重合や懸濁重合では６０〜１１０℃であり、溶液重合や液状エチレン中でのバルク重合では１００〜２５０℃であり、気相重合法では６０〜１００℃である。反応器中の触媒濃度およびオレフィン濃度は重合を進行させるのに十分な任意の濃度でよい。エチレン濃度は、スラリー重合、懸濁重合、溶液重合の場合、反応器内容物の重量を基準にして約１％〜約１０％の範囲とすることができ、気相重合の場合、全圧として０．１〜１０ＭＰａの範囲とすることができる。また、水素を共存させて重合を行うことも可能であり、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のＭＦＲを調整する手段として一般的である。水素は、一般的には分子量を調節するためのいわゆる連鎖移動剤としての働きを有する。ＭＦＲは、重合温度、触媒のモル比等の重合条件を変えることによってもある程度調節可能である。エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の長鎖分岐量を少なくするためには、エチレン濃度や水素濃度は高い方が好ましい。

【0043】

重合方法としては、反応器を一つ用いてオレフィン系重合体を製造する単段重合だけでなく、生産量を向上させるため、または分子量分布やコモノマー組成分布をより精密に制御するために少なくとも二つ以上の反応器を直列あるいは／および並列に連結させて多段重合を行うこともできる。多段重合の場合、複数の反応器を連結させ、第一段の反応器で重合して得られた反応混合物を続いて第二段以降の反応器に連続して供給する直列多段重合が好ましい。直列多段重合法では、前段の反応器での重合反応混合物が後段以降の反応器に連結管を通して連続的排出により移送される。また、重合系中に、水分除去を目的とした成分、いわゆるスカベンジャーを加えても何ら支障なく実施することができる。かかるスカベンジャーとしては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物、前記有機アルミニウムオキシ化合物、有機亜鉛化合物、有機マグネシウム化合物が使用されるが、有機アルミニウム化合物が最も一般的である。

【0044】

２．エチレン系重合体（Ｂ）
本発明のポリエチレン樹脂組成物に用いられるエチレン系重合体（Ｂ）は、エチレンと一種以上のα−オレフィンとの共重合体であって、特殊な長鎖分岐構造を有するエチレン系重合体である。
すなわち、本発明のエチレン系重合体（Ｂ）は、下記条件（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）を全て満たすことを必須とし、さらに、下記条件（Ｂ−６）又は（Ｂ−７）を満たすことが好ましい。
特に条件（Ｂ−４）および条件（Ｂ−５）で表わされる特性、好ましくは条件（Ｂ−４）、条件（Ｂ−５）、および条件（Ｂ−６）で表わされる特性は、伸長歪硬化挙動が観測されるレベルで互いに絡み合うことが可能な程度、十分に発達した短かめの長鎖分岐構造を相当量含有すると解釈される特徴的な長鎖分岐構造を意味する規定である。
また（Ｂ−３）は、本発明に用いるエチレン系重合体（Ｂ）が、比較的分子量分布が狭いタイプの長鎖分岐構造を有するエチレン系共重合体であることを示している。

【0045】

（１）各条件
（Ｂ−１）ＭＦＲ_Ｂ
エチレン系重合体（Ｂ）のメルトフローレイト（ＭＦＲ_Ｂ）は０．００５〜２．０ｇ／１０分、更には０．０１〜１．５ｇ／１０分の範囲がより好ましい。ＭＦＲ_Ｂが低過ぎると、成形加工性が劣り、一方、ＭＦＲ_Ｂが高過ぎると、耐衝撃性、機械的強度等が低下する恐れがある。
ここで、エチレン系重合体（Ｂ）のＭＦＲ_Ｂは、ＪＩＳ Ｋ７２１０の「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）およびメルトボリュームレイト（ＭＶＲ）の試験方法」に準拠して、１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇ）荷重の条件で測定したときの値をいう。

【0046】

（Ｂ−２）密度_Ｂ
エチレン系重合体（Ｂ）の密度_Ｂは、０．９１５〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３であり、０．９１６〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３が好ましい。密度_Ｂがこの範囲内にあると、耐衝撃性と剛性のバランスが優れる。また、密度_Ｂが低過ぎると、剛性が低下しがちである。一方、密度_Ｂが高過ぎると、耐衝撃性を損う恐れがある。
ここで、エチレン系重合体（Ｂ）の密度_Ｂは、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度の測定方法と同一方法で測定したときの値をいう。

【0047】

（Ｂ−３）［Ｍｗ／Ｍｎ］_Ｂ
エチレン系重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比［Ｍｗ／Ｍｎ］_Ｂ（以下、Ｑ値ともいう。）は２．０〜７．０である。Ｑ値が２．０未満の場合、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と混ざり難い可能性がある。Ｑ値が７．０を超えると、耐衝撃性の改良効果が充分でなく、耐衝撃性と剛性のバランスが損なわれる。耐衝撃性と剛性のバランスの観点から、Ｑ値の上限は、好ましくは６．５以下、より好ましくは６．０以下である。Ｑ値の下限は、好ましくは２．５以上、より好ましくは３．０以上である。
ここで、エチレン系重合体（Ｂ）のＱ値は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のＱ値の測定方法と同一方法で測定したときの値をいう。

【0048】

（Ｂ−４）［λｍａｘ（２．０）］_Ｂ
エチレン系重合体（Ｂ）は、歪硬化度［λｍａｘ（２．０）］_Ｂが１．２〜３０．０、好ましくは１．２〜２０．０、より好ましくは１．２〜１０．０、更に好ましくは１．２〜５．０であり、特に好ましくは１．２〜３．０である。
この［λｍａｘ（２．０）］_Ｂ値は、エチレン系重合体に導入された長鎖分岐の発達度合いを示す値である。［λｍａｘ（２．０）］_Ｂが１．２未満では該エチレン系重合体、ポリエチレン系樹脂組成物や該成形体の流動性や溶融張力が不十分となり、成形加工特性が悪くなる。［λｍａｘ（２．０）］_Ｂが３０．０より大きいと、流動性や溶融張力には優れるものの、ポリエチレン系樹脂組成物や該成形体の衝撃強度が低下したり、透明性が悪化したりするので好ましくない。なお、［λｍａｘ（２．０）］_Ｂは上述の条件（Ａ−４）と同様の条件で測定したときの値をいう。
ポリエチレンの伸長流動特性がその成形加工性や成形体の機械的特性面に与える影響に関しては、既に上述の条件で、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の項で一般論として述べた通りである。このようにポリエチレンの伸長流動特性がもたらす成形加工面での向上および成形体の機械的特性面での不都合の克服を、該伸長粘度特性の主な支配因子である長鎖分岐構造を工夫することで解決すべくポリエチレン系樹脂組成物について鋭意検討を行なった結果、長鎖分岐構造の少ないエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を使用するとともに、伸長歪硬化度［λｍａｘ（２．０）］_Ｂで代表される長鎖分岐構造の多いエチレン系重合体（Ｂ）をポリエチレン系多層フィルムの芯層の構成成分として使用すると、成形加工特性の向上はもちろんのこと、機械的特性、特に剛性や衝撃強度に優れることがわかった。

【0049】

（Ｂ−５）分岐指数（ｇc’）
さらに、エチレン系重合体（Ｂ）成分は、示差屈折計、粘度検出器、および、光散乱検出器を組み合わせたＧＰＣ測定装置により測定される分子量１００万における分岐指数（ｇc’）が０．４０〜０．８０、または、分子量１００万未満で（ｇc’）の極小値がある場合は、その極小値が０．４０〜０．８０であることが好ましい。ｇc’値は、エチレン系重合体（Ｂ）の長鎖分岐構造の発達度合を示す指標であり、数値が高い方が長鎖分岐構造の発達度合は低く、数値が低い方が長鎖分岐構造の発達度合は高いことを示している。ｇc’値は、好ましくは０．５０〜０．８０、より好ましくは０．５０〜０．７５であり、更に好ましくは０．５５〜０．７０であり、特に好ましくは０．５５〜０．６５である。ｇc’値が大きすぎるとポリエチレン系多層フィルムの成形加工性が不十分であったり、透明性が不足する場合があり好ましくない。ｇc’値が小さすぎると、ポリエチレン系多層フィルムの成形加工性は向上するが、衝撃強度が低下したり、透明性が悪化したりする場合があり好ましくない。
なお、本発明で、エチレン系重合体のｇc’値や次項のＷ_Ｃ値は、後述のＧＰＣ−ＶＩＳ測定から算出する分子量分布曲線や分岐指数（ｇ’）を用いた長鎖分岐量の評価手法である。

【0050】

（Ｂ−６）［λｍａｘ（２．０）］_Ｂ／［λｍａｘ（０．１）］_Ｂ
エチレン系重合体（Ｂ）は、［λｍａｘ（２．０）］_Ｂと、伸長歪速度を０．１（単位１／秒）として同様に測定された［λｍａｘ（０．１）］_Ｂとの比［λｍａｘ（２．０）］_Ｂ／［λｍａｘ（０．１）］_Ｂが１．２〜１０．０が好ましい。さらに好ましくは１．２〜５．０、より好ましくは１．３〜４．０であり、更に好ましくは１．３〜３．０である。

【0051】

この［λｍａｘ（２．０）］_Ｂ／［λｍａｘ（０．１）］_Ｂの値は、エチレン系重合体の長鎖分岐構造の発達度合を示す値であり、数値が高い方が長鎖分岐構造の発達度合は高く、数値が低い方が長鎖分岐構造の発達度合は低いことを示している。［λｍａｘ（２．０）］_Ｂ／［λｍａｘ（０．１）］_Ｂが１．２未満ではポリエチレン系多層フィルムの溶融状態が均一でなかったり、熱的に不安定な構造である可能性があったり、非常に長い長鎖分岐構造の存在に起因する成形体の強度異方性による衝撃強度の低下や透明性の悪化が生じたりして、好ましくない。［λｍａｘ（２．０）］_Ｂ／［λｍａｘ（０．１）］_Ｂが１０．０より大きいと、成形時の溶融張力と流動性には優れるものの、ポリエチレン系多層フィルムの衝撃強度が低下したり、透明性が悪化したりするので好ましくない。

【0052】

エチレン系重合体（Ｂ）の長鎖分岐構造が、伸長歪硬化度の歪速度依存性が従来使用されていたものとは異なる上記条件（Ｂ−６）で表わされる特性を有する時、ポリエチレン系多層フィルムの成形加工特性、機械的特性、透明性のいずれにおいても向上効果に極めて優れる。

【0053】

（Ｂ−７）分子量１００万以上の成分の含有量（Ｗ_Ｃ）
エチレン系重合体（Ｂ）成分は、示差屈折計、粘度検出器、および、光散乱検出器を組み合わせたＧＰＣ測定装置により測定される分子量１００万以上の成分の含有量（Ｗ_Ｃ）が０．０１〜３０．０％であることが好ましい。Ｗ_Ｃ値は、より好ましくは０．０１〜１０．０％であり、更に好ましくは０．０２〜８．０％であり、特に好ましくは０．０５〜６．０％であり、最も好ましくは０．０９〜４．０％である。
Ｗ_Ｃ値が０．０１％より小さいとポリエチレン系多層フィルムの成形加工性が不十分であったり、透明性が不足したりする場合があり好ましくない。Ｗ_Ｃ値が３０．０％より大きいと、ポリエチレン系多層フィルムの成形加工性のうち、溶融張力は向上するが、溶融流動性が低くなり過ぎて、該樹脂組成物の製造や成形加工に支障を来たしたり、更には成形体の衝撃強度が低下したり、透明性が悪化する場合があるので好ましくない。

【0054】

なお、エチレン系重合体のｇc’値やＷ_Ｃ値は、下記のＧＰＣ−ＶＩＳ測定から算出する分子量分布曲線や分岐指数（ｇ’）を用いた長鎖分岐量の評価手法から求めることができる。

【0055】

［ＧＰＣ−ＶＩＳによる分岐構造解析］
示差屈折計（ＲＩ）および粘度検出器（Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）を装備したＧＰＣ装置として、Ｗａｔｅｒｓ社のＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣＶ２０００を用いた。また、光散乱検出器として、多角度レーザー光散乱検出器（ＭＡＬＬＳ）Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社のＤＡＷＮ−Ｅを用いた。検出器は、ＭＡＬＬＳ、ＲＩ、Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒの順で接続した。移動相溶媒は、１，２，４−ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ（酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６を０．５ｍｇ／ｍＬの濃度で添加）である。流量は１ｍＬ／分である。カラムは、東ソー社 ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ） ＨＴを２本連結して用いた。
カラム、試料注入部および各検出器の温度は、１４０℃である。試料濃度は１ｍｇ／ｍＬとした。注入量（サンプルループ容量）は０．２１７５ｍＬである。ＭＡＬＬＳから得られる絶対分子量（Ｍ）、慣性二乗半径（Ｒｇ）およびＶｉｓｃｏｍｅｔｅｒから得られる極限粘度（［η］）を求めるにあたっては、ＭＡＬＬＳ付属のデータ処理ソフトＡＳＴＲＡ（ｖｅｒｓｉｏｎ４．７３．０４）を利用し、以下の文献を参考にして計算を行った。

【0056】

参考文献：
１．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ， ｖｏｌ．４． Ｅｓｓｅｘ： Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ； １９８４． Ｃｈａｐｔｅｒ１．
２．Ｐｏｌｙｍｅｒ， ４５， ６４９５−６５０５（２００４）
３．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， ３３， ２４２４−２４３６（２０００）
４．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， ３３， ６９４５−６９５２（２０００）

【0057】

［分岐指数（ｇc’）、分子量１００万以上の成分の含有量（Ｗ_Ｃの算出］
分岐指数（ｇ’）は、サンプルを上記Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒで測定して得られる極限粘度（ηｂｒａｎｃｈ）と、別途、線形ポリマーを測定して得られる極限粘度（ηｌｉｎ）との比（ηｂｒａｎｃｈ／ηｌｉｎ）として算出する。
ポリマー分子に長鎖分岐が導入されると、同じ分子量の線形のポリマー分子と比較して慣性半径が小さくなる。慣性半径が小さくなると極限粘度が小さくなることから、長鎖分岐が導入されるに従い同じ分子量の線形ポリマーの極限粘度（ηｌｉｎ）に対する分岐ポリマーの極限粘度（ηｂｒａｎｃｈ）の比（ηｂｒａｎｃｈ／ηｌｉｎ）は小さくなっていく。したがって分岐指数（ｇ’＝ηｂｒａｎｃｈ／ηｌｉｎ）が１より小さい値になる場合には分岐が導入されていることを意味し、その値が小さくなるに従い導入されている長鎖分岐が増大していくことを意味する。特に本発明では、ＭＡＬＬＳから得られる絶対分子量として、分子量１００万以上の成分の、ＲＩで測定される全成分量に対する含有比率（％）を、分子量１００万以上の成分の含有量（Ｗ_Ｃ）として算出し、ＭＡＬＬＳから得られる絶対分子量として、分子量１００万における上記ｇ’を、ｇ_Ｃ’として算出する。
図３（ａ）および図３（ｂ）に上記ＧＰＣ−ＶＩＳによる解析結果の一例を示した。図３（ａ）は、ＭＡＬＬＳから得られる分子量（Ｍ）とＲＩから得られる濃度を元に測定された分子量分布曲線を、図３（ｂ）は、分子量（Ｍ）における分岐指数（ｇ’）を表す。
ここで、線形ポリマーとしては、直鎖ポリエチレンＳｔａｎｄａｒｄ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌ １４７５ａ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）を用いた。

【0058】

（Ｂ−８）触媒
エチレン系重合体（Ｂ）は、遷移金属を含む触媒を用いたエチレンの重合反応により製造された重合体であり、好ましくは、後述の（３）エチレン系重合体（Ｂ）の製造方法の項で詳細に説明された遷移金属を含む触媒を用いたエチレンの重合反応により製造された重合体であり、より好ましくは、遷移金属を含む触媒を用いたエチレンの配位アニオン重合反応により製造された重合体である。
今日、遷移金属を含まないエチレン重合用触媒としては、各種ラジカル重合開始剤がよく知られており、具体的にはジアルキルペルオキシド化合物、アルキルヒドロペルオキシド化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化水素等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等のアゾ化合物、等が挙げられるが、これらラジカル重合開始剤を使用したラジカル重合反応で生成するエチレン系重合体は、長鎖分岐構造を多く含み、ポリエチレン系樹脂組成物の成分と使用した場合、成形加工特性や透明性の向上に効果を有するものの、長鎖分岐構造が多くなり過ぎて該組成物や成形体の強度を低下させるので好ましくなく、また、エチレン系重合体（Ｂ）のＭＦＲを十分低くしたり、密度を十分低下させたり、好ましいα−オレフィンとの共重合が実現不可能であったりするので、該組成物や成形体の強度を十分向上させることが出来ないので、好ましくない。なお、例え、遷移金属を含む触媒であっても、過酸化水素／塩化第一鉄やセリウム塩／アルコールのようないわゆるレドックス系のように重合反応が実質的にラジカル重合で進行する場合は、本発明でいう遷移金属を含む触媒とは見なさない。

【0059】

（２）エチレン系重合体（Ｂ）の組成
エチレン系重合体（Ｂ）の組成については、エチレンとα−オレフィンの割合を除いて、上述の１−５．エチレン系重合体（Ａ）の組成に関する説明をそのまま参照することが出来るので、同一部分に関してはその記述を省略する。
エチレン系重合体（Ｂ）は、好ましくは、エチレンと上述の１．（２）に記載したα−オレフィンとの共重合体であり、最も好ましくは、ヘキセン−１、オクテン−１との共重合体である。
エチレン系重合体（Ｂ）中におけるエチレンとα−オレフィンの割合は、エチレン約７５〜９９．５重量％、α−オレフィン約０．５〜２５重量％であり、好ましくはエチレン約７８〜９７重量％、α−オレフィン約３〜２２重量％であり、より好ましくはエチレン約８０〜９６重量％、α−オレフィン約４〜２０重量％であり、更に好ましくはエチレン約８２〜９５重量％、α−オレフィン約５〜１８重量％である。エチレン含量がこの範囲内であれば、ポリエチレン系樹脂組成物や該成形体の剛性と衝撃強度のバランスがよく、透明性にも優れる。なお、上述したジエン類を使用する場合は長鎖分岐構造が上記条件（Ｂ−４）および（Ｂ−５）を満たす範囲内において使用しなければならない。

【0060】

（３）エチレン系重合体（Ｂ）の製造方法
本発明におけるエチレン系重合体（Ｂ）の製造方法は、上記条件（Ｂ−３）〜（Ｂ−５）に対応する分子量分布及び長鎖分岐構造を該エチレン系重合体（Ｂ）に付与するのに適切なオレフィン重合用触媒の選択し、かつ（Ｂ−１）および（Ｂ−２）を満たすような製法条件の調整に留意する必要がある点を除いて、上述の（３）エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の製法に関する説明をそのまま参照することが出来るので、同一部分に関してはその記述を省略する。

【0061】

本発明におけるエチレン系重合体（Ｂ）の満足すべき特性のうち、特に上記条件（Ｂ−４）および条件（Ｂ−５）で表される特性、好ましくは条件（Ｂ−４）、条件（Ｂ−５）、および条件（Ｂ−６）で表わされる特性は、伸長歪硬化挙動が観測されるレベルで互いに絡み合うことが可能な程度、すなわち十分に発達した短かめの長鎖分岐を適量含有すると解釈される、特徴的な長鎖分岐構造に由来すると考えられる。

【0062】

たとえば長鎖分岐構造を有するエチレン系重合体としては、上述のように、チーグラー系触媒を使用したもの（例えば、特許文献５、６）、架橋ビスシクロペンタジエニル配位子を有する錯体を使用したもの、架橋ビスインデニル配位子を有する錯体を使用したもの、架橋ビスインデニル配位子を有する錯体に非ＭＡＯ改質粒子を組み合わせて触媒として使用したもの、拘束幾何錯体触媒を使用したもの等が知られている。
また、長鎖分岐構造を持つ、市販されている樹脂としては、商品名：ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ＦＭ１５７０（ダウ・ケミカル社製）、商品名：エクセレンＧＭＨ（登録商標）（住友化学工業株式会社製）等が挙げられる。

【0063】

しかしながら、上記チーグラー系触媒で製造したエチレン系共重合体を使用した場合、分子量分布や共重合組成分布が広がって、該ポリエチレン系樹脂組成物や該成形体の衝撃強度等が不十分であったり、低結晶性成分が多いためにベトツキが酷くなったりして好ましいとは言えない。更には該触媒では長い長鎖分岐構造は少量しか生成しないため、衝撃強度等が十分向上しないことがある。

【0064】

また、架橋ビスシクロペンタジエニル配位子を有する錯体や架橋ビスインデニル配位子を有する錯体を使用して製造したエチレン系共重合体を使用した場合、分子量分布が広がる傾向があるために該ポリエチレン系樹脂組成物や該成形体の衝撃強度等が不十分であったり、長鎖分岐の鎖の長さが長めになる傾向にあって衝撃強度等が十分向上しないことがある。

【0065】

さらに、架橋ビスインデニル配位子を有する錯体に非ＭＡＯ改質粒子を組み合わせて触媒として使用して製造したエチレン系共重合体を使用した場合、分子量分布がＭＡＯ助触媒の時よりも更に広がる傾向があるために該ポリエチレン系樹脂組成物や該成形体の衝撃強度等が不十分であり、例えば、該触媒を実際に使用して製造された市販品と言われている上記エクセレンＧＭＨでは、分子量分布が広く、長鎖分岐が長く、分岐数が不十分であるため、成形加工性の改良効果が不十分であったり、衝撃強度や透明性が十分向上しないことがある。

【0066】

拘束幾何錯体触媒を使用して製造したエチレン系共重合体を使用した場合、例えば、該触媒を実際に使用して製造された市販品であると言われている上記ＡＦＦＩＮＩＴＹ（例えばＦＭ１５７０）では、長鎖分岐の鎖の長さが長く、かつ、分岐数が不十分であるため、成形加工性の改良効果が不十分であったり、衝撃強度や透明性が十分向上せず、好ましいとは言えない。

【0067】

このような中で、特徴のある分子量分布及び長鎖分岐構造を有する本発明に用いるエチレン系重合体（Ｂ）を生成するための好適なオレフィン重合用触媒としては、一例として、最近発見されたような（イ）架橋（シクロペンタジエニル）（インデニル）配位子等を有する錯体を必須触媒成分として使用する方法（日本国特開２０１１−１３７１４６号公報、日本国特願２０１０−２６８０３７号公報等）、また、別の一例として、（ロ）ベンゾインデニル配位子等を有する錯体を触媒成分として使用する方法（日本国特開２００６−２０９８号公報等）、更に別の一例として、（ハ）メタロセン錯体として架橋ビス（インデニル）配位子、架橋ビス（アズレニル）配位子または架橋ビス（シクロペンタジエニル）配位子を有する錯体と、有機アルミニウムオキシ化合物とカチオン性メタロセン化合物を生成させる化合物であるボラン化合物あるいはボレート化合物との混合物を用いた触媒を用いる方法（日本国特開２００２−５４４２９６号公報、日本国特開２００５−５０７９６１号公報、日本国特開平２−２７６８０７号公報、日本国特開２００２−３０８９３３号公報、日本国特開２００４−２９２７７２号公報、日本国特開平８−３１１１２１号公報、日本国特開平８−３１１２６０号公報、日本国特開平８−４８７１１号公報等）、が挙げられる。

【0068】

エチレン系重合体（Ｂ）として好適な長鎖分岐構造を生成するオレフィン重合用触媒の好適な具体例の中では、（イ）架橋（シクロペンタジエニル）（インデニル）配位子等を有する錯体を必須成分とする触媒系と、（ハ）メタロセン錯体として架橋ビス（インデニル）配位子または架橋ビス（シクロペンタジエニル）配位子を有する錯体と、有機アルミニウムオキシ化合物とカチオン性メタロセン化合物を生成させる化合物であるボラン化合物あるいはボレート化合物との混合物を用いた触媒系がより好適であり、（イ）架橋（シクロペンタジエニル）（インデニル）配位子等を有する錯体を必須成分とする触媒系が更に好適である。

【0069】

以下、一例として、（イ）架橋（シクロペンタジエニル）（インデニル）配位子を有する錯体を必須成分とする触媒系について具体的に説明する。

【0070】

エチレン系重合体（Ｂ）として好適な長鎖分岐構造を生成する（イ）架橋（シクロペンタジエニル）（インデニル）配位子等を有する錯体を必須成分とするオレフィン重合用触媒は、下記の成分（ａ−１）および成分（ｂ）を含み、所望により成分（ｃ）を更に含む。
成分（ａ−１）：一般式（ａ−１−１）で示されるメタロセン化合物
成分（ｂ）：成分（ａ−１）のメタロセン化合物と反応してカチオン性メタロセン化合物を生成させる化合物
成分（ｃ）：微粒子担体

【0071】

（ｉ）成分（ａ−１）
成分（ａ−１）は、下記一般式（ａ−１−１）で示されるメタロセン化合物である。

【0072】

【化1】

【0073】

［式（ａ−１−１）中、Ｍは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆのいずれかの遷移金属を示す。Ｘ^１およびＸ^２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、酸素原子若しくは窒素原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０の炭化水素基置換アミノ基または炭素数１〜２０のアルコキシ基を示す。Ｑ^１とＱ^２は、各々独立して、炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を示す。Ｒ^１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、４つのＲ^１のうち少なくとも２つが結合してＱ^１およびＱ^２と一緒に環を形成していてもよい。ｍは、０または１であり、ｍが０の場合、Ｑ^１は、Ｒ^２およびＲ^３を含む共役５員環と直接結合している。Ｒ^２は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素数１〜６を含む炭素数１〜１８のケイ素含有炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、酸素原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基または炭素数１〜２０の炭化水素基置換シリル基を示すが、複数のＲ^２が炭化水素基等であっても下記Ｒ^４のように結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。Ｒ^３は、結合する５員環に対して縮合環を形成する炭素数４または５の飽和または不飽和の２価の炭化水素基を示す。Ｒ^４は、Ｒ^３の炭素原子と結合する原子または基であり、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素数１〜６を含む炭素数１〜１８のケイ素含有炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基または炭素数１〜２０の炭化水素基置換シリル基を示す。ｎは、０〜１０の整数を示し、ｎが２以上の場合、Ｒ^４の少なくとも２つは、結合している炭素原子と一緒に環を形成していてもよい。Ｒ^５は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素数１〜６を含む炭素数１〜１８のケイ素含有炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン原子含有炭化水素基、酸素原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基または炭素数１〜２０の炭化水素基置換シリル基を示すが、複数のＲ^５が炭化水素基等であってもＲ^４のように結合している炭素原子と一緒に環を形成することはない。］

【0074】

また、上記に例示した具体的化合物の中で、成分（ａ−１）のメタロセン化合物として、特に好ましいものを以下に示す。
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（ベンゾ［ｅ］インデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリド、シクロブチリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−メチルインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔ−ブチルインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリレン（４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジメチル等が挙げられる。

【0075】

（ｉｉ）成分（ｂ）
エチレン系重合体（Ｂ）として好適な長鎖分岐構造を生成する架橋（シクロペンタジエニル）（インデニル）配位子等を有する錯体を必須成分とするオレフィン重合用触媒として例示したオレフィン重合用触媒は、上記成分（ａ−１）以外に、成分（ａ−１）のメタロセン化合物（成分（ａ−１）、以下、単にａと記すこともある。）と反応してカチオン性メタロセン化合物を形成する化合物（成分（ｂ）、以下、単にｂと記すこともある。）を含む。

【0076】

メタロセン化合物（ａ）と反応してカチオン性メタロセン化合物を形成する化合物（ｂ）の一つとして、有機アルミニウムオキシ化合物が挙げられる。
上記有機アルミニウムオキシ化合物は、分子中に、Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合を有し、その結合数は通常１〜１００、好ましくは１〜５０個の範囲にある。このような有機アルミニウムオキシ化合物は、通常、有機アルミニウム化合物と水とを反応させて得られる生成物である。
なお、上記した有機アルミニウムオキシ化合物のうち、アルキルアルミニウムと水とを反応させて得られるものは、通常、アルミノキサンと呼ばれ、特にメチルアルミノキサン（実質的にメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）からなるものを含む）は、有機アルミニウムオキシ化合物として、好適である。

【0077】

また、メタロセン化合物（ａ）と反応してカチオン性メタロセン化合物を形成する化合物（ｂ）の他の具体例として、ボラン化合物やボレート化合物が挙げられる。
上記ボラン化合物をより具体的に表すと、トリフェニルボラン、トリ（ｏ−トリル）ボラン、トリ（ｐ−トリル）ボラン、トリ（ｍ−トリル）ボラン、トリ（ｏ−フルオロフェニル）ボラン、トリス（ｐ−フルオロフェニル）ボラン、トリス（ｍ−フルオロフェニル）ボラン、トリス（２，５−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（４−トリフルオロメチルフェニル）ボラン、トリス（３，５―ジトリフルオロメチルフェニル）ボラン、トリス（２，６−ジトリフルオロメチルフェニル）ボラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（パーフルオロナフチル）ボラン、トリス（パーフルオロビフェニル）、トリス（パーフルオロアントリル）ボラン、トリス（パーフルオロビナフチル）ボランなどが挙げられる。

【0078】

（ｉｉｉ）成分（ｃ）
エチレン系重合体（Ｂ）として好適な長鎖分岐構造を生成する架橋（シクロペンタジエニル）（インデニル）配位子等を有する錯体を必須成分とするオレフィン重合用触媒として例示したオレフィン重合用触媒は、微粒子担体（成分（ｃ）、以下、単にｃと記すこともある。）を含むことが好ましい。

【0079】

成分（ｃ）である微粒子担体としては、無機物担体、粒子状ポリマー担体またはこれらの混合物が挙げられる。無機物担体は、金属、金属酸化物、金属塩化物、金属炭酸塩、炭素質物、またはこれらの混合物が使用可能である。
無機物担体に用いることができる好適な金属としては、例えば、鉄、アルミニウム、ニッケルなどが挙げられる。

【0080】

上記金属酸化物としては、周期表１〜１４族の元素の単独酸化物または複合酸化物が挙げられ、例えば、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｂ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、Ａｌ_２Ｏ_３・ＭｇＯ、Ａｌ_２Ｏ_３・ＣａＯ、Ａｌ_２Ｏ_３・ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３・ＭｇＯ・ＣａＯ、Ａｌ_２Ｏ_３・ＭｇＯ・ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３・ＣｕＯ、Ａｌ_２Ｏ_３・Ｆｅ_２Ｏ_３、Ａｌ_２Ｏ_３・ＮｉＯ、ＳｉＯ_２・ＭｇＯなどの天然または合成の各種単独酸化物または複合酸化物を例示することができる。
ここで、上記の式は、分子式ではなく、組成のみを表すものであって、本発明において用いられる複合酸化物の構造および成分比率は特に限定されない。
また、本発明に用いる金属酸化物は、少量の水分を吸収していても差し支えなく、少量の不純物を含有していても差し支えない。

【0081】

金属塩化物としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属の塩化物が好ましく、具体的にはＭｇＣｌ_２、ＣａＣｌ_２などが特に好適である。
金属炭酸塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属の炭酸塩が好ましく、具体的には、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどが挙げられる。
炭素質物としては、例えば、カーボンブラック、活性炭などが挙げられる。
以上の無機物担体は、いずれも本発明に好適に用いることができるが、特に金属酸化物、シリカ、アルミナなどの使用が好ましい。

【0082】

前述の通り、成分（ａ−２）とともに成分（ｂ）として、前記の有機アルミニウムオキシ化合物等が使用されるが、エチレン系重合体（Ｂ）においてもボラン化合物やボレート化合物を有機アルミニウムオキシ化合物と併用することが、エチレン系重合体（Ｂ）に望まれる長鎖分岐構造の特性をより高めるには好ましく、同様に、成分（ａ−２）と成分（ｂ）以外に、成分（ｃ）を含むこともまた好ましい。

【0083】

エチレン系重合体（Ｂ）のエチレンの重合または共重合を行うに際しては、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の製法の項の重合方法、エチレン原料、重合媒体、重合温度、重合プロセス、スカベンジャー等に関する説明が全て参照される。ただし、エチレン系重合体（Ｂ）に望む諸特性および使用するオレフィン重合用触媒特性を考慮して、これらの条件設定を最適とする必要がある。
例えば、より低ＭＦＲ、低密度のエチレン系重合体（Ｂ）を所望する際には、連鎖移動剤濃度を低めに設定したり、α−オレフィン濃度を高めに設定したり、製造工程における重合体の固着・閉塞等のトラブルを防止すべく、各種運転温度を該重合体の融解温度等に見合った低温側に設定したりでき、スラリー重合においては該重合体の溶解が生じにくいプロパン、ブタン等の低分子量炭化水素溶媒を選択したり、溶媒を使用しない気相重合を選択したり、重合体を溶解状態で取り扱う溶液重合を選択することができる。
また、顕著な長鎖分岐特性を付与したい場合は、水素以外の連鎖移動反応が促進されるように、低モノマー濃度条件、高ポリマー濃度条件、低スカベンジャー濃度条件、高温重合条件、長時間重合条件等を積極的に選択することが好ましい。
具体的には、より低ＭＦＲ（すなわち分子量の高い）のエチレン系重合体（Ｂ）を所望する際には、反応中の水素濃度を減らし、より低密度のエチレン系重合体（Ｂ）を所望する際には、コモノマー含有量を増やす等の条件を採用することができる。

【0084】

３．高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）
本発明のエチレン系多層フィルムを構成するＢ層（表面層）は、任意成分として、高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤ）を含有することができる。ＨＰＬＤは、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンとも呼称され、成形加工性の改良に多く用いられる。

【0085】

高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の物性としては特に規定されないが、ＭＦＲは、０．２〜８０ｇ／１０分が好ましく、０．５〜５０ｇ／１０分がより好ましい。また、密度は、０．９００〜０．９３５ｇ／ｃｍ³が好ましく、０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ³がより好ましい。
ここで、高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）のＭＦＲ及び密度は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と同様、ＪＩＳ Ｋ ７２１０及びＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠して測定したときの値をいう。

【0086】

高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）は、市販品から適宜選択して使用することもできる。
市販品としては、例えば、日本ポリエチレン社製の「ノバテックＬＤ」（商標名）などを例示することができる。

【0087】

４．ポリエチレン系多層フィルム
本発明のポリエチレン系多層フィルムは、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）４１〜９９重量％及びエチレン系重合体（Ｂ）１〜５９重量％を含有するＡ層を芯層とし、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）７０〜１００重量％及び任意成分として高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）０〜３０重量％を含有するＢ層を表面層とする。

【0088】

本発明のポリエチレン系多層フィルムにおいて、芯層としてＡ層を用いることにより、耐衝撃性と高剛性かつ高透明性を有し、内層及び外層を構成する表面層としてＢ層を用いることにより、耐衝撃性と高剛性かつ高透明性、更には高光沢を有する。

【0089】

また、Ａ層（芯層）におけるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）及びエチレン系重合体（Ｂ）は、下記に説明する条件（ＡＢ−１）〜（ＡＢ−４）を満たすことが好ましく、特にＭＦＲおよび密度に関しては、下記に説明する条件（ＡＢ−１’）、（ＡＢ−２’）を満たすことがさらに好ましい。

【0090】

（１）各条件
（ＡＢ−１）ＭＦＲ_ＡとＭＦＲ_Ｂの関係
本発明のポリエチレン系多層フィルムは、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）とエチレン系重合体（Ｂ）のＭＦＲの関係として、ＭＦＲ_Ａ＞ＭＦＲ_Ｂであることが好ましい。ＭＦＲの関係がＭＦＲ_Ａ＞ＭＦＲ_Ｂであると、エチレン系重合体（Ｂ）の添加によりバブルがより安定する。

【0091】

（ＡＢ−１’）ＭＦＲ_Ａ／ＭＦＲ_Ｂ
また、本発明のポリエチレン系多層フィルムは、３０＞ＭＦＲ_Ａ／ＭＦＲ_Ｂ＞１．０であることが好ましく、より好ましくは２５＞ＭＦＲ_Ａ／ＭＦＲ_Ｂ＞１．０であり、より好ましくは１５＞ＭＦＲ_Ａ／ＭＦＲ_Ｂ＞１．０である。
３０＞ＭＦＲ_Ａ／ＭＦＲ_Ｂ＞１．０であることにより、エチレン系重合体（Ｂ）の添加によるインフレーション成形時にバブルが安定し、加工特性が向上する。

【0092】

また、Ａ層（芯層）のＭＦＲは、０．０１〜１０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは０．１０〜２ｇ／１０分である。
ＭＦＲが０．０１ｇ／１０分より低いと、流動性が悪く、押出機のモーター負荷が高くなりすぎ、一方、ＭＦＲが１０ｇ／１０分より大きくなると、バブルが安定せず、成形し難くなると共に、フィルムの強度が低くなる傾向がある。

【0093】

（ＡＢ−２）密度_Ａと密度_Ｂの関係
本発明のポリエチレン系多層フィルムは、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）とエチレン系重合体（Ｂ）の密度の関係として、密度_Ａ＞密度_Ｂであることが好ましい。密度が密度_Ａ＞密度_Ｂであると、エチレン系重合体（Ｂ）の添加により、Ａ層の密度が低くなり、フィルムの剛性が上がり、耐衝撃性が向上する。

【0094】

（ＡＢ−２’）密度_Ａ／密度_Ｂ
また、本発明のポリエチレン系多層フィルムは、１．０６＞密度_Ａ／密度_Ｂ＞１．００であることが好ましく、より好ましくは１．０２＞密度_Ａ／密度_Ｂ＞１．００である。密度_Ａ／密度_Ｂが１．０６以下であると、エチレン系重合体（Ｂ）の添加により、Ａ層の密度が適度に低くなり、フィルムの剛性が上がり、自動製袋機適性が改善される。

【0095】

また、Ａ層（芯層）の密度は、０．９１０〜０．９５０ｇ／ｃｍ^３が好ましく、０．９１５〜０．９４５ｇ／ｃｍ^３がさらに好ましく、０．９２０〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３がより好ましい。
Ａ層（芯層）の密度が０．９１０ｇ／ｃｍ^３より低いと、フィルムの剛性が低くなり、自動製袋機適性が悪化し、一方、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ^３より高いと、フィルムの強度が低下する傾向がある。

【0096】

（ＡＢ−３）［Ｍｗ／Ｍｎ］_Ａと［Ｍｗ／Ｍｎ］_Ｂの関係
本発明のポリエチレン系多層フィルムは、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）とエチレン系重合体（Ｂ）の［Ｍｗ／Ｍｎ］の関係として、［Ｍｗ／Ｍｎ］_Ａ＜［Ｍｗ／Ｍｎ］_Ｂであることが好ましい。［Ｍｗ／Ｍｎ］が［Ｍｗ／Ｍｎ］_Ａ＜［Ｍｗ／Ｍｎ］_Ｂであると、エチレン系重合体（Ｂ）の添加によるインフレーション成形時のバブルが安定し、加工特性が向上する。

【0097】

（ＡＢ−４）［λｍａｘ（２．０）］_Ｂ／［λｍａｘ（２．０）］_Ａ
本発明のポリエチレン系多層フィルムは、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）とエチレン系重合体（Ｂ）の伸長歪速度を２．０（単位１／秒）として測定された歪硬化度［λｍａｘ（２．０）］の関係として、２０．０＞［λｍａｘ（２．０）］_Ｂ／［λｍａｘ（２．０）］_Ａ＞１．０であることが好ましく、より好ましくは１０．０＞［λｍａｘ（２．０）］_Ｂ／［λｍａｘ（２．０）］_Ａ＞１．０、より好ましくは５．０＞［λｍａｘ（２．０）］_Ｂ／［λｍａｘ（２．０）］_Ａ＞１．０、更に好ましくは３．０＞［λｍａｘ（２．０）］_Ｂ／［λｍａｘ（２．０）］_Ａ＞１．０である。
［λｍａｘ（２．０）］_Ｂ／［λｍａｘ（２．０）］_Ａが上記範囲であることにより、エチレン系重合体（Ｂ）の添加によるインフレーション成形時のバブルが安定し、成形加工特性が改善され、また、Ａ層やポリエチレン系多層フィルムの衝撃強度がより向上し、透明性が改善される。

【0098】

（２）Ａ層（芯層）における各成分の含有割合
本発明のポリエチレン系多層フィルムのＡ層（芯層）は、Ａ層（芯層）におけるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）及びエチレン系重合体（Ｂ）の合計量を１００重量％とした場合、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）４１〜９９重量％及びエチレン系重合体（Ｂ）１〜５９重量％、好ましくは、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）５１〜９９重量％及びエチレン系重合体（Ｂ）１〜４９重量％、さらに好ましくはエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）６１〜９９重量％及びエチレン系重合体（Ｂ）１〜３９重量％を含有する。
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の含有量が４１重量％未満（すなわち、エチレン系重合体（Ｂ）が５９重量％超）である場合、耐衝撃性が低下し、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の含有量が９９重量％超（すなわち、エチレン系重合体（Ｂ）が１重量％未満）である場合、インフレーション製膜時のバブル安定性が低下する。

【0099】

（３）Ｂ層（表面層）における各成分の含有割合
本発明のポリエチレン系多層フィルムのＢ層（表面層）は、Ｂ層（表面層）におけるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）及び高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の合計量を１００重量％とした場合、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）７０〜１００重量％及び高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）０〜３０重量％を含有する。エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の含有量が上記範囲である場合、更なるインフレーション成形におけるバブル安定性が向上とフィルムの透明性および光沢向上効果がある。

【0100】

また、成形加工性の改善という観点から、好ましくはエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）８０〜９９重量％及び高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）１〜２０重量％、さらに好ましくはエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）８５〜９５重量％及び高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）５〜１５重量％を含有する。

【0101】

（４）多層フィルムの製造方法
本発明のポリエチレン系多層フィルムは、インフレーション成形によりフィルム加工することにより製造される。
成形条件は、特に限定はされず、従来公知の方法を用いることができる。
例えば、押出機の口径は、直径１０〜６００ｍｍ、好ましくは２０〜３００ｍｍ、さらに好ましくは２５〜２００ｍｍであり、口径Ｄとホッパー下からシリンダー先端までの長さＬの比Ｌ／Ｄが８〜４５、好ましくは１２〜３６である。
ダイは、インフレーション成形に一般に用いられている形状のものであり、例えば、スパイダー型、スパイラル型、スタッキング型等の流路形状を持ち、口径は１〜５０００ｍｍ、好ましくは５〜３０００ｍｍ、さらに好ましくは１０〜１８００ｍｍである。
バブルの冷却は、一般に用いられるエアーリングを使用し、その冷却気体は公知のものを用いることが出来、さらに、その温度をチラー等により冷却したり、ヒーター等で加熱したりすることが出来る。また、バブルの冷却は、外部のエアーリングから冷却風を当てたり、内部に冷却気体を循環させたりする公知の方法を用いることが出来る。エアーリングもその形状や数に限定されず、シングルスリットやデュアルスリット、チャンバーのついたもの等公知のものを１つまたは複数設けることが出来る。

【0102】

成形条件としては、ダイから押し出された樹脂は、温度が１４０〜２５０℃、好ましくは１６０〜２００℃の範囲にあり、吐出量とダイ形状により決定される平均吐出速度は、５ｍｍ／ｍｉｎ〜８０ｍ／ｍｉｎ、好ましくは１０ｍｍ／ｍｉｎ〜６０ｍ／ｍｉｎ、さらに好ましくは１５ｍｍ／ｍｉｎ〜４０ｍ／ｍｉｎである。ダイを出たバブルは、内部の気体により膨張させられ、そのバブルの直径とダイ口径の比であらわされるブロー比が１．５〜４．５、好ましくは２．０〜３．５の範囲にあり、引き取り速度とダイから押し出された時の平均流速の比で表されるＴＵＲが２．０〜２００、好ましくは１０〜１００の範囲にあるような成形条件により成形することができる。このバブルは、冷却固化され、ダイの出口からバブルが固化するまでのフロストライン高さは、製膜速度やフィルム厚みにより変化するが、５〜１８００、好ましくは１０〜１２００ｍｍ、さらに好ましくは２０〜８００ｍｍの範囲にある。

【0103】

本発明のポリエチレン系多層フィルムの厚さは特に限定されないが、通常は、１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍである。また、本発明の多層フィルムの各層の厚さの比は、特に限定はされないが、生産性や物性バランスの観点から外層：芯層：内層＝１〜３：１〜８：１〜３の範囲が好ましい。

【0104】

また、本発明のポリエチレン系多層フィルムにおいては、外層と芯層または内層と芯層の間に他の層を介在させてもよい。他の層としては、例えば、水蒸気およびガスバリア性向上のために、バリア層を用いることができる。

【0105】

なお、本発明のポリエチレン系多層フィルムの各層においては、本発明の特徴を損なわない範囲において、必要に応じ、帯電防止剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、核剤、滑剤、防曇剤、有機あるいは無機顔料、紫外線防止剤、分散剤などの公知の添加剤を、添加することが出来る。

【0106】

（４）用途
本発明の多層フィルムは、成形加工に必要な溶融張力を満たし、耐衝撃性と剛性とのバランスに優れ、さらに透明性にも優れるため、食品包装用シーラントフィルム、スタンディングパウチ、ＢＩＢ、内袋、農業用フィルム等の材料として好適に使用される。

【実施例】

【0107】

本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例で用いた評価法、分析の各法および材料等は、以下の通りである。

【0108】

１．物性測定法
（１）メルトフローレイト（ＭＦＲ）
ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して測定した。
（２）密度
試験温度２３℃で、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠して測定した。
（３）歪み硬化度（λ）
以下の装置を用いて、前記本明細書記載の方法で測定した。
・装置：Ｒｈｅｏｍｅｔｏｒｉｃｓ社製 Ａｒｅｓ
・冶具：ティーエーインスツルメント社製 Ｅｘｔｅｎｔｉｏｎａｌ Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ Ｆｉｘｔｕｒｅ
・測定温度：１７０℃
・歪み速度：２／秒
・試験片の作成：プレス成形して１８ｍｍ×１０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ、のシートを作成する。
（４）分岐指数（ｇ_ｃ’）
以下の装置を用いて、前記本明細書記載の方法で測定した。
示差屈折計（ＲＩ）および粘度検出器（Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）を装備したＧＰＣ装置として、Ｗａｔｅｒｓ社のＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣＶ２０００を用いた。また、光散乱検出器として、多角度レーザー光散乱検出器（ＭＡＬＬＳ）Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社のＤＡＷＮ−Ｅを用いた。検出器は、ＭＡＬＬＳ、ＲＩ、Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒの順で接続した。移動相溶媒は、１，２，４−ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ（酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６を０．５ｍｇ／ｍＬの濃度で添加）である。流量は１ｍＬ／分である。カラムは、東ソー社 ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ） ＨＴを２本連結して用いた。
（５）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
以下の装置を用いて、前記本明細書記載の方法で測定した。
装置：ウォーターズ社製ＧＰＣ
１５０Ｃ型検出器：ＭＩＲＡＮ １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ ３本
また、カラムの較正は、東ソー製単分散ポリスチレン（Ａ５００、Ａ２５００、Ｆ１、Ｆ２、Ｆ４、Ｆ１０、Ｆ２０、Ｆ４０、Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）を用いた。
（６）Ｗｃ値
分岐指数（ｇ_ｃ’）と同様の装置を用いて、前記本明細書記載の方法で測定した。
（７）メルトテンション（溶融張力）
東洋精機製作所製キャピログラフを用い、炉内で１９０℃で加熱安定された樹脂を内径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィスから１ｃｍ／ｍｉｎのピストン速度で押し出し、押し出された溶融樹脂を４ｍ／ｍｉｎの速度で引っ張り、その時に生じた抵抗力を測定し、溶融張力値とした。

【0109】

２．フィルムの評価方法
（１）ヘイズ（Ｈａｚｅ）
ＪＩＳ Ｋ７１０５（１９８１）「プラスチックの光学的特性試験方法」に規定の方法に準拠して測定した。数値が小さくなれば曇り度が小さくなり、透明性に優れていることを示す。
（２）１％引張弾性率
ＪＩＳ Ｋ ７１２７（１９９９）に準拠して、流れ方向（ＭＤ）及び垂直方向（ＴＤ）の１％変形したときの引張弾性率を測定した。
（３）エルメンドルフ引裂強度
ＪＩＳ Ｋ７１２８（１９９１）に準拠して、流れ方向（ＭＤ）及び垂直方向（ＴＤ）の引裂強度（Ｎ／ｍｍ）を測定した。
（４）ダートドロップインパクト（ダート落下衝撃強度）
ＪＩＳ Ｋ ７１２４ １ Ａ法に準拠して測定した。

【0110】

３．材料
以下、用いた各材料について説明し、各材料の樹脂物性を表１に示す。
（１）チーグラー・ナッタ系線状低密度ポリエチレン（Ａ）
ＬＬＤＰＥ−１：エチレン・α−オレフィン共重合体、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分、密度＝０．９２１ｇ／ｃｍ^３のエチレン・ブテン−１共重合体
（２）長鎖分岐を有する低密度ポリエチレン（Ｂ）
ＬＣＢ−１：下記４．に記した製法により得られたエチレン−ヘキセン系共重合体ＭＦＲ＝０．２ｇ／１０分、密度＝０．９１７ｇ／ｃｍ^３
ＬＣＢ−２：住友化学（株）製、商品名ＣＵ５００１、ＭＦＲ＝０．３ｇ／１０分、密度＝０．９２２ｇ／ｃｍ^３
なお、ＬＣＢ−１は、本発明のエチレン系共重合体（Ｂ）の各条件を満たす重合体であり、ＬＣＢ−２は、エチレン系共重合体（Ｂ）の条件を満たさない重合体である。
（３）高圧ラジカル法低密度ポリエチレン（Ｃ）
ＨＰＬＤ−１：日本ポリエチレン（株）製、商品名ノバテックＬＤ、ＭＦＲ＝０．７ｇ／１０分、密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ^３

【0111】

４．長鎖分岐を有する低密度ポリエチレン（ＬＣＢ−１）の製造
［メタロセン触媒の調整］
窒素雰囲気化、２００ｍｌ二口フラスコに６００℃で５時間焼成したシリカ５グラムを入れ、１５０℃のオイルバスで加熱しながら真空ポンプで１時間減圧乾燥した。別途用意した１００ｍｌ二口フラスコに窒素雰囲気下で、ジメチルシルレン（シクロペンタジニエル）［４−（４−トリメチルシリルフェニル）インデニル］ジルコニウムジクロリド６８．７ミリグラムを入れ、脱水トルエン１３．４ｍｌで融解した後、更に室温でアルベマール社製の２００％メチルアルミノキサン／トルエン溶液８．６ｍｌを加え３０分間攪拌した。真空乾燥済みシリカの入った２００ｍｌ二口フラスコを４０℃のオイルバスで加熱および攪拌しながら上記錯体とメチルアルミノキサンの反応物のトルエン溶液を全量加えた。４０℃で１時間攪拌した後、４０℃に加熱したままトルエン溶媒を減圧留去することで固体触媒を得た。
［ＬＣＢ−１の製造］
上記固体触媒を使用して、温度７５℃、ヘキセン／エチレンモル比０．００４、水素／エチレンモル比５．５×１０−３、窒素濃度を２０ｍｏｌ％、全圧を０．８ＭＰａに準備された気相連続重合装置（内容積１００Ｌ、流動床直径１０ｃｍ、流動床種ポリマ−（分散剤）１．８ｋｇ）に該固体触媒を０．５７ｇ／時間の速さで間欠的に供給しながらガス組成と温度を一定にして重合を行った。また、系内の清浄性を保つためトリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）のヘキサン稀釈溶液０．０３ｍｏｌ／Ｌを１２ｍｌ／ｈｒでガス循環ラインに供給した。その結果、生成ポリエチレンの平均生成速度は２８８ｇ／時間となった。累積５ｋｇ以上のポリエチレンを生成した後に得られたエチレン系重合体のＭＦＲと密度は各々０．２ｇ／１０分、０．９１７ｇ／ｃｍ^３であった。

【0112】

【表1】

【0113】

６．実施例及び比較例
［実施例１〜６、比較例１〜６］
（１）インフレーションフィルムの成形
前述した各材料を、表２に示す割合で配合し、以下のインフレーションフィルム製膜機（成形装置）を用いて、下記の成形条件で、インフレーションフィルムを成形した。得られたフィルムを評価し、その結果を表２に示す。

【0114】

（３種３層インフレーション成形機）
装置：インフレーション成形装置（トミー機械工業（株）製）
押出機スクリュー径：４０ｍｍφ×３
ダイ径：１０５ｍｍφ
押出量：２５ｋｇ／ｈｒ
ダイリップギャップ：２．５ｍｍ
引取速度：１２ｍ／分
ブローアップ比：２．０
成形樹脂温度：１９０℃
フィルム厚み：５０μｍ
冷却リング：２段式風冷リング

【0115】

さらに、実施例１〜３、比較例１〜３のフィルムにおいて、１％引張弾性率とダートとドロップインパクトとの関係を示したグラフを図４に、ヘイズとダートドロップインパクトとの関係を示したグラフを図５に、エルメンドルフ引裂強度とダートドロップインパクトとの関係を示したグラフを図６に示す。

【0116】

【表2】

【0117】

７．評価
表２に示す結果から、本発明の要件を満たしている実施例１〜６は、ヘイズ、引張弾性率、エルメンドルフ引裂強度、ダートドロップインパクト及びメルトテンションともに優れている。
一方、Ａ層（芯層）として、本発明の要件を満たすエチレン系重合体（Ｂ）を含有しない比較例１〜６では、いずれも特に耐衝撃性（ダートドロップインパクト）が実施例と比較して低い。
さらに、本発明の多層フィルムが耐衝撃性と剛性等とのバランスが優れることを示すため、図４〜６において、Ｂ層（表面層）としてエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）及び高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）を用いた実施例１〜３（図中、ひし型で示される。
）及び比較例１〜３（図中、それぞれ▲、□、■で示される。）の各特性とダートドロップインパクトとの関係をグラフで示した。
図４〜６から明かなように、本発明の要件を満たしている実施例１〜３は、本発明の要件を満たさない比較例１〜３と比較した場合、引張弾性率及びヘイズについては、ほぼ同等に優れたものでありながら、耐衝撃性（ダートドロップインパクト）がさらに改善されることが示された。特に図６では、耐衝撃性だけでなく、エルメンドルフ引裂強度（ＭＤ）が向上することが示されている。
なお、引張弾性率、ヘイズ等の値は維持したまま、特に耐衝撃性に優れる傾向は、Ｂ層（表面層）としてエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のみを用いた実施例４〜６（比較例４〜６と比較）でも同様に観察された（表２）。

【産業上の利用可能性】

【0118】

本発明のポリエチレン系多層フィルムは、食品包装用シーラントフィルム、スタンディングパウチ、ＢＩＢ、内袋、農業用フィルム等に好適に用いることができ、産業上おおいに有用である。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】