特許 6339861 中綿、ならびに該中綿を含有する布団および衣類

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6339861

(24)【登録日】2018年5月18日

(45)【発行日】2018年6月6日

(54)【発明の名称】中綿、ならびに該中綿を含有する布団および衣類

(51)【国際特許分類】

   A41D 31/02 20060101AFI20180528BHJP

   D06M 13/332 20060101ALI20180528BHJP

   D04H 1/02 20060101ALI20180528BHJP

   D04H 1/4374 20120101ALI20180528BHJP

   A47G 9/02 20060101ALI20180528BHJP

   A41D 31/00 20060101ALI20180528BHJP

   D06M 13/338 20060101ALI20180528BHJP

   D06M 101/28 20060101ALN20180528BHJP

【ＦＩ】

   A41D31/02 E

   D06M13/332

   D04H1/02

   D04H1/4374

   A47G9/02 D

   A41D31/00 G

   A41D31/00 501A

   A41D31/00 503J

   D06M13/338

   D06M101:28

【請求項の数】5

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2014-110855(P2014-110855)

(22)【出願日】2014年5月29日

(65)【公開番号】特開2015-224409(P2015-224409A)

(43)【公開日】2015年12月14日

【審査請求日】2017年2月21日

(73)【特許権者】

【識別番号】000004053

【氏名又は名称】日本エクスラン工業株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】000003160

【氏名又は名称】東洋紡株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100103816

【弁理士】

【氏名又は名称】風早 信昭

(74)【代理人】

【識別番号】100120927

【弁理士】

【氏名又は名称】浅野 典子

(72)【発明者】

【氏名】藤本 克也

(72)【発明者】

【氏名】小見山 拓三

(72)【発明者】

【氏名】西崎 直哉

【審査官】 山下 浩平

(56)【参考文献】

【文献】 再公表特許第９９／０６７４５５（ＪＰ，Ａ１）

【文献】 特開平１１−０１２８３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−０８８６４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特公昭５８−０１０５０９（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特開２００６−３４５９２０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ４１Ｄ ３１／００ − ３１／１２

Ａ４７Ｇ ９／００ − １１／００

Ｄ０４Ｈ １／００ − １８／０４

Ｄ０６Ｍ １３／００ − １５／７１５

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

羽毛および架橋アクリレート系繊維を含有する中綿であって、中綿に含まれるねじれ綿の割合が５重量％以下であり、かつ、中綿１ｇあたりに含まれるねじれ綿の個数が８個以下であること、及び架橋アクリレート系繊維のけん縮率／けん縮数の比が０．６０％・インチ／個以下であることを特徴とする中綿。

【請求項2】

架橋アクリレート系繊維が塩型カルボキシル基を４．５〜８ｍｍｏｌ／ｇ含有するものであることを特徴とする請求項１に記載の中綿。

【請求項3】

架橋アクリレート系繊維が、トウ状態のアクリロニトリル系繊維に対して、１分子中に２個以上の窒素原子を有する窒素含有化合物による架橋処理と加水分解処理を施すことによって得られたものであることを特徴とする請求項１または２に記載の中綿。

【請求項4】

請求項１〜３のいずれかに記載の中綿を含有することを特徴とする寝具。

【請求項5】

請求項１〜３のいずれかに記載の中綿を含有することを特徴とする衣類。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、羽毛および架橋アクリレート系繊維を含有する中綿、ならびに該中綿を含有する布団および衣類に関する。

【背景技術】

【0002】

羽毛は、高い保温性を有しており、寝具や衣料などの中綿として広く利用されている。しかし、近年の需要増や鳥インフルエンザの流行に伴い、価格が高騰している。これに対して、羽毛以外の繊維を併用することができれば、コストダウンを図ることができる。しかし、羽毛の量が少なくなると保温性が低下する。これを補う方法として、吸湿発熱性を有する繊維と併用することが考えられる。

【0003】

例えば、特許文献１には、羽毛などの動物性繊維と吸放湿発熱性繊維である架橋アクリレート系繊維を混合した中綿を使用した吸放湿発熱性保温品が開示されている。かかる中綿は、人体から発生する気相及び液相の水分を吸収することにより発熱保温することが可能である。しかしながら、架橋アクリレート系繊維は、その製造工程において繊維同士の絡みが発生しやすく、開繊しにくいため、羽毛と架橋アクリレート系繊維を均一に混合することは難しく、中綿の外観に斑ができ、品位の劣るものとなりやすい。また、洗濯等を行うとさらに絡みが増して、異物感や厚み斑を生じてしまう。また、混合が不均一になることにより吸湿発熱による保温性等の機能についても低下傾向となる。

【0004】

また、特許文献２には、短繊維混入羽毛ワタの製造方法が開示されている。かかる方法においては、短繊維と羽毛を均一に混合することが可能とされている。しかしながら、上述のように架橋アクリレート系繊維は開繊しにくい性質を有しているため、これらの方法を用いても、架橋アクリレート系繊維を羽毛と均一に混合することは容易ではない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開平１１−１２８３３号公報

【特許文献2】特開平１０−２１９５２６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

上述したように、羽毛と架橋アクリレート系繊維を均一に混合することは容易なことではない。本発明は、かかる従来技術の現状を踏まえてなされたものであり、異物感、厚み斑が少なく、羽毛と架橋アクリレート系繊維が均一に混合されている中綿、ならびに該中綿を用いた寝具および衣類を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

即ち、本発明の上記目的は、以下の手段により達成される。
（１）羽毛および架橋アクリレート系繊維を含有する中綿であって、中綿に含まれるねじれ綿の割合が５重量％以下であり、かつ、中綿１ｇあたりに含まれるねじれ綿の個数が８個以下であること、及び架橋アクリレート系繊維のけん縮率／けん縮数の比が０．６０％・インチ／個以下であることを特徴とする中綿。
（２）架橋アクリレート系繊維が塩型カルボキシル基を４．５〜８ｍｍｏｌ／ｇ含有するものであることを特徴とする（１）に記載の中綿。
（３）架橋アクリレート系繊維が、トウ状態のアクリロニトリル系繊維に対して、１分子中に２個以上の窒素原子を有する窒素含有化合物による架橋処理と加水分解処理を施すことによって得られたものであることを特徴とする（１）または（２）に記載の中綿。
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載の中綿を含有することを特徴とする寝具。
（５）（１）〜（３）のいずれかに記載の中綿を含有することを特徴とする衣類。

【発明の効果】

【0008】

本発明の中綿は、ねじれ綿の含有割合が少なく、羽毛と架橋アクリレート系繊維が均一に混合されているものである。かかる本発明の羽毛・架橋アクリレート系繊維混合中綿は、異物感、厚み斑が少なく、架橋アクリレート系繊維の吸湿発熱性能により保温性も補うことができるため、羽毛中綿の代用として用いることが可能である。具体的には、布団や衣類用の中綿として好適に使用することができる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本発明の中綿は、羽毛および架橋アクリレート系繊維を含有する中綿であって、中綿に含まれるねじれ綿の割合が５重量％以下であり、より好ましくは４重量％以下、さらに好ましくは３重量％以下である。また、中綿１ｇあたりに含まれるねじれ綿の個数としては８個以下であり、より好ましくは５個以下、さらに好ましくは３個以下である。ここで、ねじれ綿とは、中綿中において、繊維同士が絡んで塊となっている部分のことである。後述する方法によって測定される中綿中に占めるねじれ綿の割合が５重量％以下であり、かつ、ねじれ綿の個数が８個以下であれば、実用上、異物感、厚み斑をほとんど感じない中綿となる。かかるねじれ綿は、架橋アクリレート系繊維の開繊不良が主因となって発生するものと考えられる。

【0010】

本発明の中綿に採用する羽毛としては、特に制限はなく、ダウンとフェザーの混率は規定されない。また、グース、ダック、あるいはそれ以外であっても良い。また、本発明の中綿においては、羽毛および後述する架橋アクリレート系繊維以外の繊維が最大５０重量％含まれていてもよい。かかる繊維としては、天然繊維、再生繊維、半合成繊維、合成繊維などを用いることができ、天然繊維としては、綿、絹、羊毛、再生繊維としては、レーヨン、キュプラ、テンセル、リヨセル、半合成繊維としては、アセテート、トリアセテート、プロミックス、合成繊維としては、ポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、アクリルなどを挙げることができる。

【0011】

本発明の中綿に採用する架橋アクリレート系繊維は、カルボキシル基と架橋構造を含有する重合体から構成されている繊維である。かかるカルボキシル基と架橋構造を有する重合体としては、アクリロニトリル系重合体からなる繊維に１分子中に２個以上の窒素原子を有する窒素含有化合物による架橋処理、および、加水分解処理を施して得られるものを挙げることができる。

【0012】

ここで、１分子中に２個以上の窒素原子を有する窒素含有化合物としては、２個以上の１級アミノ基を有するアミノ化合物やヒドラジン系化合物が好ましい。１分子中の窒素原子の数の上限は特に制限されないが、１２個以下であることが好ましく、さらに好ましくは６個以下であり、特に好ましくは４個以下である。１分子中の窒素原子の数が上記上限を超えると架橋剤分子が大きくなり、重合体中に架橋を導入しにくくなる場合がある。

【0013】

２個以上の１級アミノ基を有するアミノ化合物としては、エチレンジアミン、へキサメチレンジアミンなどのジアミン化合物、ジエチレントリアミン、３，３’−イミノビス（プロピルアミン）、Ｎ−メチル−３，３’−イミノビス（プロピルアミン）などのトリアミン系化合物、トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−１，４−ブチレンジアミンなどのテトラミン系化合物、ポリビニルアミン、ポリアリルアミンなどで２個以上の１級アミノ基を有するポリアミン系化合物が例示される。

【0014】

また、ヒドラジン系化合物としては、水加ヒドラジン、硫酸ヒドラジン、塩酸ヒドラジン、臭化水素酸ヒドラジン、ヒドラジンカーボネートなどが例示される。

【0015】

また、カルボキシル基量としては、繊維重量に対して好ましくは０．１〜１０ｍｍｏｌ／ｇ、より好ましくは０．５〜８ｍｍｏｌ／ｇ、さらに好ましくは３〜８ｍｍｏｌ／ｇ含有することが望ましい。カルボキシル基量が０．１ｍｍｏｌ／ｇを下回る場合は後述する吸湿発熱性や消臭性などの機能が十分に得られない場合がある。また、カルボキシル基量が１０ｍｍｏｌ／ｇを上回る場合は、架橋構造が少なくならざるを得なくなり、吸水による膨潤によって繊維が脆化し、実用可能な繊維強度や伸度を維持することが難しくなる場合がある。

【0016】

カルボキシル基の状態としては、対イオンがＨ、すなわちＣＯＯＨの形（以下、Ｈ型カルボキシル基とも言う）であれば、特に、アンモニア、トリエチルアミン、ピリジン等のアミン系ガス等の消臭性能や抗ウイルス性能、抗アレルゲン性能、抗菌性能に関して優れた性能が発現する。抗アレルゲン性能については、除去対象となるアレルゲンは特に限定されないが、花粉やダニなどから発生するアレルゲンを効率よく除去することができる。

【0017】

カルボキシル基の対イオンの種類がＨ以外のカチオン（以下、塩型カルボキシル基とも言う）であれば、酢酸、イソ吉草酸等の酸性ガス、ホルムアルデヒド等のアルデヒドに対する優れた消臭性能、及び吸放湿性能が発現する。また、難燃性能、抗ウイルス性能、抗アレルゲン性能、抗菌性能に関しても高い効果を得ることができる。かかる塩型カルボキシル基を構成する陽イオンの例としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属、Ｂｅ、Ｃａ、Ｂａ等のアルカリ土類金属、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｎ、Ａｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属、ＮＨ４、アミン等の陽イオンなどが挙げられ、複数種類の陽イオンが混在していてもよい。

【0018】

ここで、吸湿発熱性能を重視する場合には、塩型カルボキシル基量を４．５ｍｍｏｌ／ｇ以上とすることが好ましい。陽イオンの種類としては、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｚｎ等を好適に用いることができる。また、塩型カルボキシル基量の上限としては、実用可能な繊維強度や伸度を維持する観点から８ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが望ましい。

【0019】

本発明に採用する架橋アクリレート系繊維は、けん縮率／けん縮数の比として０．６０％・インチ／個以下、好ましくは０．５０％・インチ／個以下、より好ましくは０．３０％・インチ／個以下を有するものである。けん縮率／けん縮数の比は、けん縮による一つ一つの波形状の大きさの指標となるものである。この値が小さいほど、けん縮による一つ一つの波形状の大きさは小さくなる。本発明に採用する架橋アクリレート系繊維は、かかる指標の値が０．６０％・インチ／個以下のものであり、波形状の大きさが小さいため、架橋アクリレート系繊維の単繊維同士が絡みにくいという特徴が得られる。この特徴により、本発明に採用する架橋アクリレート系繊維は、単繊維に分散させやすく、羽毛などの他の繊維とも容易に均一混合することが可能である。一方、けん縮率／けん縮数の比の下限としては０．１０％・インチ／個以上であることが望ましい。かかる比が０．１％・インチ／個未満の場合には、羽毛などの他の繊維と容易に均一混合できるものの、他の繊維との絡みが小さくなりすぎて、使用や洗濯などによって、架橋アクリレート系繊維が他の繊維から脱落しやすくなる。

【0020】

また、本発明に採用する架橋アクリレート系繊維のけん縮率としては４％以下であることが好ましい。けん縮率が大きすぎると単繊維同士が開繊しにくくなる場合がある。また、けん縮率の下限としては１％以上であることが好ましい。けん縮率が小さすぎると、他の繊維との絡みが小さくなりすぎて、使用や洗濯などによって、架橋アクリレート系繊維が他の繊維から脱落しやすくなる場合がある。

【0021】

また、単繊維に分散させやすく、他の繊維とも容易に均一混合できるようにするという観点においては、本発明に採用する架橋アクリレート系繊維の繊維長として、好ましくは１３ｍｍ以下、より好ましくは８ｍｍ以下とすることが望ましい。繊維長の下限としては、あまりに短いと他の繊維と混合してもすぐに脱落して混合状態を維持できないので、１ｍｍ以上とすることが望ましい。

【0022】

本発明の架橋アクリレート系繊維の吸湿性能としては、羽毛等の他の繊維と混用した場合において、実用的な混率水準で有意な吸湿性能あるいは吸湿発熱性能を得る観点から、後述する吸湿率として好ましくは２０％以上、より好ましくは２５％以上、さらに好ましくは３５％以上であることが望ましい。かかる吸湿率の上限は、特に限定されないものの、カルボキシル基導入量に限界があることから、概ね７０％が上限となる。

【0023】

上述してきた本発明の架橋アクリレート系繊維の製造方法としては、アクリロニトリル系繊維に対して、１分子中に２個以上の窒素原子を有する窒素含有化合物による架橋処理および加水分解処理を施す方法を挙げることができる。

【0024】

かかる方法において、アクリロニトリル系繊維は、アクリロニトリルを４０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上含有するアクリロニトリル系重合体により形成された繊維である。従って、該アクリロニトリル系重合体としては、アクリロニトリル単独重合体のほかに、アクリロニトリルと他のモノマーとの共重合体も採用できる。共重合体における他のモノマーとしては、特に限定はないが、ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデン；（メタ）アクリル酸エステル（なお（メタ）の表記は、該メタの語の付いたもの及び付かないものの両方を表す）；メタリルスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー及びその塩；（メタ）アクリル酸、イタコン酸等のカルボン酸基含有モノマー及びその塩；アクリルアミド、スチレン、酢酸ビニル等が挙げられる。

【0025】

かかるアクリロニトリル系重合体を溶媒に溶解させて紡糸原液とし、これを紡糸することでアクリロニトリル系繊維が得られる。紡糸方法や条件に限定はなく、定法での紡糸が利用できる。ここで、アクリロニトリル系重合体を溶解させる溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドなどの有機系溶媒や硝酸、塩化亜鉛水溶液、チオシアン酸ナトリウム水溶液などの無機塩系溶媒を挙げることができる。

【0026】

次に、上記のようにして得られたアクリロニトリル系繊維に、上述した１分子中の窒素数が２以上である窒素含有化合物による架橋処理を施す。かかる架橋処理の条件は、架橋構造が形成される限りにおいて制限はなく、該窒素含有化合物の溶液中にアクリロニトリル系繊維を浸漬し、５０〜１５０℃で反応させた場合に好ましい結果を得られる場合が多いが、ヒドラジン系化合物を用いる場合には、以下のような条件を採用することができる。

【0027】

すなわち、ヒドラジン系化合物による架橋処理の具体的な処理条件としては、窒素含有量の増加を０．１〜１０重量％に調整しうる条件である限り採用できるが、ヒドラジン系化合物濃度５〜２０重量％の水溶液中、温度５０〜１１０℃で１〜５時間処理する手段が工業的に好ましい。ここで、窒素含有量の増加とはヒドラジン系化合物による架橋処理前のアクリロニトリル系繊維の窒素含有量と該処理後の繊維の窒素含有量との差をいう。なお、窒素含有量の増加が下限に満たない場合には、最終的に実用上満足し得る物性の繊維が得られないことがあり、上限を超える場合には、十分な吸湿発熱性や消臭性等の機能が得られないことがある。

【0028】

かかる架橋処理を施された繊維は、該処理で残留した薬剤を十分に除去した後、酸処理を施しても良い。ここに使用する酸としては、硝酸、硫酸、塩酸等の鉱酸や、有機酸等が挙げられるが特に限定されない。該酸処理の条件としては、特に限定されないが、大概酸濃度３〜２０重量％、好ましくは７〜１５重量％の水溶液に、温度５０〜１２０℃で０．５〜１０時間繊維を浸漬するといった例が挙げられる。

【0029】

上述のようにして架橋処理を施された繊維、あるいは、さらに酸処理を施された繊維は、次に加水分解処理を施される。該処理により、架橋処理時に未反応のまま残存しているニトリル基などが加水分解され、カルボキシル基が生成される。

【0030】

かかる加水分解処理の手段としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アンモニア等の塩基性水溶液、あるいは、硝酸、硫酸、塩酸等の水溶液中に架橋処理を施された繊維を浸漬した状態で加熱処理する手段が挙げられる。具体的な処理条件としては、目的とするカルボキシル基の量などを勘案し、処理薬剤の濃度、反応温度、反応時間等の諸条件を適宜設定すればよいが、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜２．５重量％の処理薬剤水溶液中、温度５０〜１２０℃で１〜１０時間処理する手段が工業的、繊維物性的にも好ましい。なお、上述した架橋処理と同時に加水分解処理を行うこともできる。

【0031】

上述のようにして加水分解処理を施された繊維は次に酸処理を施してもよい。加水分解処理においてアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アンモニア等の塩基性水溶液を用いた場合、生成されるカルボキシル基はアルカリ金属などのカチオンとイオン結合を形成する。酸処理することにより、かかるカチオンが水素イオンに置換され、Ｈ型カルボキシル基となる。かかる酸処理の手段としては加水分解を施された繊維を塩酸、酢酸、硝酸、硫酸等の酸性水溶液に浸漬し、しかる後に乾燥する方法が好適に用いられる。

【0032】

さらに、上述のようにして酸処理を施された繊維はその求められる特性に応じて、硝酸塩、硫酸塩、塩酸塩などの金属塩水溶液によるイオン交換処理を行えば、所望の金属イオンを対イオンとする塩型カルボキシル基とすることができる。さらに、水溶液のｐＨや金属塩濃度・種類を調整することで、異種の対イオンを混在させたり、その割合を調整したりすることも可能である。

【0033】

上述した製造方法においては、最終的に得られる架橋アクリレート系繊維のけん縮率／けん縮数の比を上述した範囲とする観点から、該繊維の原料となるアクリロニトリル系繊維のけん縮率／けん縮数の比を好ましくは０．８０％・インチ／個以下、より好ましくは０．７５％・インチ／個以下とすることが望ましい。また、かかる比の下限としては、０．１０％・インチ／個以上とすることが好ましい。かかるけん縮率／けん縮数の比とする方法としては、アクリロニトリル系繊維の一般的な製造工程におけるけん縮付与工程の条件を調整したり、熱処理後のけん縮付与処理を省いたりする方法が挙げられる。

【0034】

また、アクリロニトリル系繊維はトウの状態、すなわち、短繊維に切断されていない状態で、上述した架橋処理と加水分解処理を施すことが望ましい。トウ状態で各処理を施した場合には、処理浴中においても繊維がある程度の拘束を受けているため、液流による絡みが発生しにくくなり、また、その後の繊維の取り出しの工程などにおいてトウに張力がかかるため、けん縮が伸びて、けん縮率がより小さくなりやすいと考えられる。

【0035】

さらに、トウ状態のアクリロニトリル系繊維に対して、架橋処理、加水分解処理等の処理を施した場合には、これらの処理後に短繊維に切断することになる。この場合、アクリロニトリル系繊維を短繊維状に切断してからこれらの処理を行った場合と比べて、短繊維の繊維長のばらつきが小さくなるという利点も得られる。

【0036】

本発明の中綿における羽毛と架橋アクリレート系繊維の使用割合としては、中綿重量に対して、羽毛が５０〜９５重量％、架橋アクリレート系繊維が５〜５０重量％であることが望ましい。また、上述したように、羽毛および架橋アクリレート系繊維以外の繊維を中綿の最大５０重量％まで混用することが可能である。

【0037】

本発明の中綿の製造方法としては、羽毛と水からなる水分散液を撹拌しつつ、ここに架橋アクリレート系繊維からなる水分散液を添加し、均一に分散するよう撹拌した後、脱水、乾燥を行うことによる方法を挙げることができる。ここで、架橋アクリレート系繊維としては水分散状態でなく、開繊処理を行っていないウェット状態であるものを添加してもよい。

【0038】

上述してきた本発明の中綿は、異物感、厚み斑が少なく、架橋アクリレート系繊維の吸湿発熱性能により保温性も補うことができるため、羽毛中綿と同じ用途に用いることが可能であり、高価な羽毛の使用量を減らすことができる。また、取り扱いにおいても羽毛中綿と変わるところがないため、羽毛中綿と同様の方法で加工することが可能である。かかる本発明の中綿の好適な用途しては、寝具や衣類を挙げることができる。寝具としては、布団、まくら、寝袋、こたつ布団など、衣類としては、防寒着、ダウンジャケット、スキーウェアなどを挙げることができる。

【実施例】

【0039】

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。実施例中の部及び百分率は、断りのない限り重量基準で示す。実施例中の特性の評価方法は以下の通りである。

【0040】

（１）けん縮率／けん縮数の比
ＪＩＳ−Ｌ１０１５に従って測定し、求める。求められたけん縮率［％］およびけん縮数［個／インチ］からけん縮率／けん縮数の比を算出する。

【0041】

（２）カルボキシル基量
繊維試料約１ｇを、５０ｍｌの１ｍｏｌ／ｌ塩酸水溶液に３０分間浸漬する。次いで、繊維試料を、浴比１：５００で水に浸漬する。１５分後、浴ｐＨが４以上であることを確認したら、乾燥させる（浴ｐＨが４未満の場合は、再度水洗する）。次に、十分乾燥させた繊維試料約０．２ｇを精秤し（Ｗ１［ｇ］）、１００ｍｌの水を加え、さらに、１５ｍｌの０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液、０．４ｇの塩化ナトリウムおよびフェノールフタレインを添加して撹拌する。１５分後、濾過によって試料繊維と濾液に分離し、引き続き試料繊維を、フェノールフタレインの呈色がなくなるまで水洗する。このときの水洗水と濾液をあわせたものを、フェノールフタレインの呈色がなくなるまで０．１ｍｏｌ／ｌ塩酸水溶液で滴定し、塩酸水溶液消費量（Ｖ１［ｍｌ］）を求める。得られた測定値から、次式によって全カルボキシル基量を算出する。
カルボキシル基量［ｍｍｏｌ／ｇ］＝（０．１×１５−０．１×Ｖ１）／Ｗ１

【0042】

上記のカルボキシル基量の測定方法において、最初の１ｍｏｌ／ｌ塩酸水溶液への浸漬およびそれに続く水洗を実施しないこと以外は同様にして、Ｈ型カルボキシル基量を算出する。かかるＨ型カルボキシル基量を上記の全カルボキシル基量から差し引くことで、塩型カルボキシル基量を算出する。

【0043】

（３）２０℃×６５％ＲＨ吸湿率
繊維試料約２．５ｇを、熱風乾燥器で１０５℃、１６時間乾燥して重量を測定する（Ｗ２［ｇ］）。次に、該繊維試料を、温度２０℃、６５％ＲＨに調節した恒温恒湿器に２４時間入れる。このようにして吸湿した繊維試料の重量を測定する（Ｗ３［ｇ］）。これらの測定結果から、次式によって２０℃×６５％ＲＨ吸湿率を算出する。
２０℃×６５％ＲＨ吸湿率［％］＝（Ｗ３−Ｗ２）／Ｗ２×１００

【0044】

（４）分散性
試料中綿から測定用サンプルを約５ｇを採取し、重量（Ｗ４［ｇ］）を測定する。採取した中綿を目視で観察し、繊維試料が絡んで塊となっている部分、すなわち分散不良部分を取り分ける。また、取り分けた繊維試料の個数（Ｎ１［個］）と重量（Ｗ５［ｇ］）を測定し、次式によって分散不良部分の１ｇあたりの個数と重量割合を算出する。
分散不良部分の１ｇあたりの個数［個／ｇ］＝Ｎ１／Ｗ４
分散不良部分の重量割合［％］＝Ｗ５／Ｗ４×１００
上記の手順を３回繰り返し、分散不要部分の個数と重量の平均値を求め、中綿の分散性を評価する。
また、手に触れたときの異物感を以下の基準に従って評価した。
○：異物感がない
△：異物感がほとんどない
×：異物感が明らかにある

【0045】

［製造例１］
アクリロニトリル９０重量％、アクリル酸メチルエステル１０重量％のアクリロニトリル系重合体Ａｐ（３０℃ジメチルホルムアミド中での極限粘度［η］＝１．５）を４８％のロダンソーダ水溶液で溶解して、紡糸原液を調製した。該紡糸原液を用いて、常法に従って紡糸を行い、切断することなく、トウ状態で、単繊維繊度０．９ｄｔｅｘのアクリロニトリル系繊維を得た。なお、紡糸におけるけん縮付与工程の条件を調整することによって、アクリロニトリル系繊維のけん縮率／けん縮数の比を０．７１％・インチ／個とした。

【0046】

かかるトウ状態のアクリロニトリル系繊維に、水加ヒドラジンの２０％水溶液中で、９８℃×５時間架橋導入処理を行い、洗浄した。架橋導入された繊維を、３％硝酸水溶液中に浸漬し、９０℃×２時間酸処理を行った。続いて３％水酸化ナトリウム水溶液中で９０℃×２時間の加水分解処理を行い、３．５％硝酸水溶液で処理し、水洗し、脱水した。次いで、トウ状態の繊維を引き出して、短繊維状に切断し乾燥することにより、Ｎａ塩型カルボキシル基を有する製造例１の繊維を得た。得られた繊維の評価結果を表１に示す。

【0047】

［製造例２］
製造例１で得られたトウ状態のアクリロニトリル系繊維に、水加ヒドラジンの２０％水溶液中で、９８℃×５時間架橋導入処理を行い、洗浄した。架橋導入された繊維を、３％硝酸水溶液中に浸漬し、９０℃×２時間酸処理を行った。続いて３％水酸化ナトリウム水溶液中で９０℃×２時間の加水分解処理を行い、３．５％硝酸水溶液で処理し、水洗した。得られた繊維を水に浸漬し、水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１１に調整した後、繊維に含まれるカルボキシル基量の２倍に相当する硝酸マグネシウムを溶解させた水溶液に５０℃×１時間浸漬することによりイオン交換処理を実施し、脱水した。次いで、短繊維状に切断し乾燥することにより、Ｍｇ塩型カルボキシル基を有する製造例２の繊維を得た。得られた繊維の評価結果を表１に示す。

【0048】

［製造例３］
アクリロニトリル９０重量％、アクリル酸メチルエステル１０重量％のアクリロニトリル系重合体Ａｐ（３０℃ジメチルホルムアミド中での極限粘度［η］＝１．５）を４８％のロダンソーダ水溶液で溶解して、紡糸原液を調製した。該紡糸原液を用いて、常法に従って紡糸を行い、切断することなく、トウ状態で、単繊維繊度０．９ｄｔｅｘのアクリロニトリル系繊維を得た。なお、紡糸におけるけん縮付与工程の条件を調整することによって、アクリロニトリル系繊維のけん縮率／けん縮数の比を０．６２％・インチ／個とした。

【0049】

かかるトウ状態のアクリロニトリル系繊維に、水加ヒドラジンの２０％水溶液中で、９８℃×５時間架橋導入処理を行い、洗浄した。架橋導入された繊維を、３％硝酸水溶液中に浸漬し、９０℃×２時間酸処理を行った。続いて３％水酸化ナトリウム水溶液中で９０℃×２時間の加水分解処理を行い、３．５％硝酸水溶液で処理し、水洗し、脱水した。次いで、トウ状態の繊維を引き出して、短繊維状に切断し乾燥することにより、Ｎａ塩型カルボキシル基を有する製造例３の繊維を得た。得られた繊維の評価結果を表１に示す。

【0050】

［製造例４］
アクリロニトリル９０重量％、アクリル酸メチルエステル１０重量％のアクリロニトリル系重合体Ａｐ（３０℃ジメチルホルムアミド中での極限粘度［η］＝１．５）を４８％のロダンソーダ水溶液で溶解して、紡糸原液を調製した。該紡糸原液を用いて、常法に従って紡糸を行い、短繊維状に切断し、単繊維繊度０．９ｄｔｅｘ、けん縮率／けん縮数の比が０．９１％・インチ／個のアクリロニトリル系繊維を得た。

【0051】

かかる短繊維状態のアクリロニトリル系繊維に、水加ヒドラジンの２０％水溶液中で、９８℃×５時間架橋導入処理を行い、洗浄した。架橋導入された繊維を、３％硝酸水溶液中に浸漬し、９０℃×２時間酸処理を行った。続いて３％水酸化ナトリウム水溶液中で９０℃×２時間の加水分解処理を行い、３．５％硝酸水溶液で処理し、水洗、脱水、乾燥することにより、Ｎａ塩型カルボキシル基を有する製造例４の繊維を得た。得られた繊維の評価結果を表１に示す。

【0052】

［製造例５］
比較例１の繊維を水に浸漬し、水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１１に調整した後、繊維に含まれるカルボキシル基量の２倍に相当する硝酸マグネシウムを溶解させた水溶液に５０℃×１時間浸漬することによりイオン交換処理を実施し、脱水し、乾燥することにより、Ｍｇ塩型カルボキシル基を有する製造例５の繊維を得た。得られた繊維の評価結果を表１に示す。

【0053】

【表1】

【0054】

［実施例１〜３，比較例１、２］
洗浄した羽毛（ホワイトダックダウン８５％、フェザー１５％）４部と水４００部からなる水分散液を準備する。該水分散液を撹拌しつつ、ここに繊維長６ｍｍに切断した各製造例の繊維１部と水１００部からなる水分散液を添加する。添加後１０分撹拌した後、脱水、乾燥を行い、羽毛と各製造例の繊維からなる中綿を得る。得られた中綿の評価結果を表２に示す。

【0055】

【表2】

【0056】

表１、２から分かるように、けん縮率／けん縮数の比が０．６０％・インチ／個以下である架橋アクリレート系繊維を用いた実施例１〜３では、ねじれ綿の割合が５重量％以下、個数が８個以下で、異物感の無い中綿を得ることができた。一方、けん縮数／けん縮率の比が０．６０％・インチ／個を超える架橋アクリレート系繊維を用いた比較例１および２においては、分散不良部分の個数および量が多く、中綿に異物感があるものであった。

【産業上の利用可能性】

【0057】

本発明の羽毛・架橋アクリレート系繊維混合中綿は、異物感、厚み斑が少なく、架橋アクリレート系繊維の吸湿発熱性能により保温性も補うことができるため、羽毛中綿の代用として用いることが可能であり、布団や衣類用の中綿として好適に使用することができる。