特許 6342254 ランフラットタイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6342254

(24)【登録日】2018年5月25日

(45)【発行日】2018年6月13日

(54)【発明の名称】ランフラットタイヤ

(51)【国際特許分類】

   C08L 7/00 20060101AFI20180604BHJP

   B60C 17/00 20060101ALI20180604BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20180604BHJP

   C08L 9/00 20060101ALI20180604BHJP

   C08K 5/37 20060101ALI20180604BHJP

   C08K 5/18 20060101ALI20180604BHJP

   C08K 5/13 20060101ALI20180604BHJP

   C08K 5/524 20060101ALI20180604BHJP

   C08K 5/39 20060101ALI20180604BHJP

   C08K 5/405 20060101ALI20180604BHJP

   C08L 61/06 20060101ALI20180604BHJP

   C08K 5/17 20060101ALI20180604BHJP

   C08K 5/3492 20060101ALI20180604BHJP

   C08K 5/3437 20060101ALI20180604BHJP

【ＦＩ】

   C08L7/00

   B60C17/00 B

   B60C1/00 Z

   C08L9/00

   C08K5/37

   C08K5/18

   C08K5/13

   C08K5/524

   C08K5/39

   C08K5/405

   C08L61/06

   C08K5/17

   C08K5/3492

   C08K5/3437

【請求項の数】4

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2014-158030(P2014-158030)

(22)【出願日】2014年8月1日

(65)【公開番号】特開2016-35011(P2016-35011A)

(43)【公開日】2016年3月17日

【審査請求日】2017年4月13日

(73)【特許権者】

【識別番号】000003148

【氏名又は名称】東洋ゴム工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100076314

【弁理士】

【氏名又は名称】蔦田 正人

(74)【代理人】

【識別番号】100112612

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 哲士

(74)【代理人】

【識別番号】100112623

【弁理士】

【氏名又は名称】富田 克幸

(74)【代理人】

【識別番号】100124707

【弁理士】

【氏名又は名称】夫 世進

(74)【代理人】

【識別番号】100163393

【弁理士】

【氏名又は名称】有近 康臣

(74)【代理人】

【識別番号】100059225

【弁理士】

【氏名又は名称】蔦田 璋子

(72)【発明者】

【氏名】平岩 明恵

【審査官】 藤井 明子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１４−０３１４００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０２３６５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−１８５５１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１０８２９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−１１８５０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１５５５５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００９−５４１０９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−２２１０５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−１９４１４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−０２６９２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５８−１２２９４６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００−１３／０８

Ｂ６０Ｃ １／００−１９／１２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

サイド補強ゴム部により補強されたサイドウォール部を有し、
前記サイド補強ゴム部が、天然ゴム及びポリブタジエンゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し、メルカプトベンゾイミダゾール化合物を０．１〜４．０質量部、フェノール系熱硬化性樹脂を３〜２０質量部、メチレン供与体を１〜１０質量部の割合で含有し、前記メチレン供与体に対する前記フェノール系熱硬化性樹脂の配合量の質量比が１．５倍以上である、ゴム組成物からなるランフラットタイヤ。

【請求項2】

前記ゴム組成物は、測定温度２３℃での５０％伸張時の引張応力（Ｍ５０Ｎ）に対する測定温度１００℃での５０％伸張時の引張応力（Ｍ５０Ｈ）の比（Ｍ５０Ｈ／Ｍ５０Ｎ）が１．０以上１．３以下である、請求項１に記載のランフラットタイヤ。

【請求項3】

前記メルカプトベンゾイミダゾール化合物が、２−メルカプトベンゾイミダゾール又は、芳香環に少なくとも１個のアルキル置換基を有する２−メルカプトベンゾイミダゾール並びにそれらの金属塩から選択される少なくとも１種の２−メルカプトベンゾイミダゾール系化合物である、請求項１又は２に記載のランフラットタイヤ。

【請求項4】

前記ゴム組成物が、芳香族第２級アミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、硫黄系老化防止剤、及び亜リン酸エステル系老化防止剤からなる群から選択される少なくとも１種の老化防止剤とキノリン系老化防止剤とをさらに含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のランフラットタイヤ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ランフラットタイヤに関するものである。

【背景技術】

【0002】

ランフラットタイヤとは、パンク等の障害によりタイヤ内部の空気圧が低下して０ｋＰａになった状態でも、ある程度の距離を走行することのできる空気入りタイヤである。このような内圧が下がった状態でのランフラット走行を可能にするための技術として、サイドウォール部の内面にサイド補強ゴム部を設けてサイドウォール部を補強することが知られている。

【0003】

ランフラット走行時におけるタイヤの変形抑制のため、サイド補強ゴム部には、高硬度配合のゴム組成物が用いられることが多い（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、硬度が大きくなると抗張積が小さくなり、耐久効果を十分に発揮できなくなるという問題がある。

【0004】

本発明の発明者は、メルカプトベンズイミダゾール化合物を含有するゴム組成物を使用してサイド補強ゴム部を形成することにより、上記問題を解決し得るという知見を得た。

【0005】

ベンズイミダゾール化合物は、従来から老化防止剤として使用されており、近年では、これを用いてゴム組成物の低発熱性と耐摩耗性を両立させる試み等がなされている。

【0006】

例えば、特許文献２では、補強性充填剤とカルボキシル基等を有するベンズイミダゾール化合物を所定量使用したゴム組成物、及びこれをトレッド部及び／又はサイドウォール部に使用した空気入りタイヤが開示されている。

【0007】

また、特許文献３には、アミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、２次老化防止剤及びキノリン系老化防止剤から選択された１種以上を含むタイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法が開示され、２次老化防止剤の例として２−メルカプトベンズイミダゾール、及びその亜鉛塩が記載されている。

【0008】

しかしながら、ランフラットタイヤにおいて、メルカプトベンズイミダゾール化合物を使用することにより、抗張積を低下させることなく高度を向上させ、ランフラット耐久性を向上させることについては、いずれの文献にも開示されていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】特開２００７−０７０３７３号公報

【特許文献2】特開２０１１−８９０３１号公報

【特許文献3】特開２０１３−２１６７５３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

本発明は、上記知見に基づいてなされたものであり、ゴム組成物の硬度を低下させることなく抗張積を向上させ、その結果としてランフラット耐久性が従来よりも向上したランフラットタイヤを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明に係るランフラットタイヤは、サイド補強ゴム部により補強されたサイドウォール部を有するものであって、上記の課題を解決するために、サイド補強ゴム部が、天然ゴム及びポリブタジエンゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し、メルカプトベンゾイミダゾール化合物を０．１〜４．０質量部、フェノール系熱硬化性樹脂を３〜２０質量部、メチレン供与体を１〜１０質量部の割合で含有し、前記メチレン供与体に対する前記フェノール系熱硬化性樹脂の配合量の質量比が１．５倍以上である、ゴム組成物からなるものとする。

【0013】

また、上記ゴム組成物は、測定温度２３℃での５０％伸張時の引張応力（Ｍ５０Ｎ）に対する測定温度１００℃での５０％伸張時の引張応力（Ｍ５０Ｈ）の比（Ｍ５０Ｈ／Ｍ５０Ｎ）が１．０以上１．３以下であることが好ましい。

【0014】

上記メルカプトベンゾイミダゾール化合物としては、２−メルカプトベンゾイミダゾール又は、芳香環に少なくとも１個のアルキル置換基を有する２−メルカプトベンゾイミダゾール並びにそれらの金属塩から選択される少なくとも１種の２−メルカプトベンゾイミダゾール系化合物を用いることができる。

【0015】

上記ゴム組成物は、芳香族第２級アミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、硫黄系老化防止剤、及び亜リン酸エステル系老化防止剤からなる群から選択される少なくとも１種の老化防止剤とキノリン系老化防止剤とをさらに含有することが好ましい。

【発明の効果】

【0016】

本発明によれば、ランフラットタイヤのサイド補強ゴム部を構成するゴム組成物に、メルカプトベンズイミダゾール化合物を所定量配合することで、硬度を保ちつつ抗張積を向上させることができ、よってランフラット耐久性を大きく向上させることができる。

【0017】

上記ゴム組成物にフェノール系熱硬化性樹脂とメチレン供与体を上記所定の割合で配合した場合、ランフラット耐久性がより向上する。

【0018】

また、通常走行時を想定した常温での引張応力とパンク走行時を想定した１００℃での引張応力の比であるＭ５０Ｈ／Ｍ５０Ｎが１．０以上１．３以下である場合も、ランフラット耐久性がより優れ、かつサイド部補強ゴムの故障を防止することができる。

【図面の簡単な説明】

【0019】

【図1】一実施形態に係る空気入りタイヤの半断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0020】

本実施形態に係るランフラットタイヤは、そのサイドウォール部にサイド補強ゴム部を有するものであって、そのサイド補強ゴム部が、メルカプトベンズイミダゾール化合物を所定量含有することによってランフラット耐久性が従来よりも向上したものである。

【0021】

本ゴム組成物において、ゴム成分としてのジエン系ゴムは、天然ゴム（ＮＲ）とポリブタジエンゴム（ＢＲ）とを含む。天然ゴム及びポリブタジエンゴムとしては、ゴム工業において一般に使用されているものを特に限定なく用いることができる。ゴム成分中における両者の配合比率は、特に限定されず、例えば、天然ゴムは２０〜７０質量％であってもよく、３０〜６０質量％であってもよい。ポリブタジエンゴムは３０〜８０質量％であってもよく、４０〜７０質量％であってもよい。天然ゴムの含有率を高めることにより、耐引裂性能を向上することができ、ポリブタジエンゴムの含有率を高めることにより、耐屈曲疲労性を向上することができる。

【0022】

ポリブタジエンゴムとしては、例えば、シス−１，４結合含有量が９６％以上のブタジエンゴムを用いることができる。このようなシス含量の高いポリブタジエンゴムを用いることにより、低発熱性能を向上させることができ、ランフラット耐久性もより向上させることができる。シス含量の高いブタジエンゴムとしては、ネオジウム系触媒などの希土類元素系触媒を用いて合成したものが好ましい。

【0023】

ネオジウム系触媒を用いて合成したブタジエンゴムのミクロ構造としては、シス−１，４結合含有量が９６％以上かつビニル基（１，２−ビニル結合）含有量が１．０％以下であることが好ましい。ここで、シス−１，４結合含有量及びビニル基含有量は、¹ＨＮＭＲスペクトルの積分比により算出される値である。

【0024】

上記ゴム成分は、天然ゴムとポリブタジエンゴムのみで構成してもよいが、その他のジエン系ゴムを配合することもできる。その他のゴムとしては、特に限定されないが、例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが挙げられる。

【0025】

本実施形態で用いるゴム組成物には、メルカプトベンゾイミダゾール化合物を含有させる。メルカプトベンゾイミダゾール化合物の具体例としては、２−メルカプトベンゾイミダゾール、又は芳香環に少なくとも１個のアルキル置換基を有する２−メルカプトベンゾイミダゾール、並びにそれらの金属塩が挙げられる。上記アルキル置換基の例としては、メチル基等が挙げられる。金属塩の例としては、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。これらメルカプトベンゾイミダゾール化合物は１種を単独で使用することもでき、２種以上を使用することもできる。

【0026】

本実施形態で用いるゴム組成物におけるメルカプトベンゾイミダゾール化合物の含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対し０．１〜４．０質量部の割合が好ましく、０．１〜３．０質量部がより好ましい。メルカプトベンゾイミダゾール化合物の含有量がジエン系ゴム１００質量部に対し０．１質量部以上であれば、本発明の目的とするランフラット耐久性の向上が得られ、４．０質量部以下であれば、ゴム物性の全体的なバランスが良好となる。

【0027】

本実施形態で用いるゴム組成物は、上記ジエン系ゴムに加えて、フェノール系熱硬化性樹脂と、その硬化剤としてのメチレン供与体とをさらに含有することも好ましい。

【0028】

フェノール系熱硬化性樹脂としては、フェノール、レゾルシン、及びこれらのアルキル誘導体からなる群から選択された少なくとも１種のフェノール類化合物を、ホルムアルデヒドなどのアルデヒドで縮合してなる熱硬化性樹脂が用いられ、高硬度化を図ることができる。上記アルキル誘導体には、クレゾール、キシレノールといったメチル基誘導体の他、ノニルフェノール、オクチルフェノールといった比較的長鎖のアルキル基による誘導体が含まれる。フェノール系熱硬化性樹脂の具体例としては、フェノールとホルムアルデヒドを縮合してなる未変性フェノール樹脂（ストレートフェノール樹脂）、クレゾールやキシレノール、オクチルフェノール等のアルキルフェノールとホルムアルデヒドを縮合してなるアルキル置換フェノール樹脂、レゾルシンとホルムアルデヒドを縮合してなるレゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシンとアルキルフェノールとホルムアルデヒドを縮合してなるレゾルシン−アルキルフェノール共縮合ホルムアルデヒド樹脂などの、各種ノボラック型フェノール樹脂が挙げられる。また、例えばカシューナッツ油、トール油、ロジン油、リノール油、オレイン酸及びリノレイン酸よりなる群から選択された少なくとも１種のオイルで変性されたオイル変性ノボラック型フェノール樹脂を用いることもできる。これらのフェノール系熱硬化性樹脂は、いずれか１種を用いることもでき、２種以上組み合わせて用いることもできる。

【0029】

フェノール系熱硬化性樹脂の硬化剤として配合するメチレン供与体としては、ヘキサメチレンテトラミン及び／又はメラミン誘導体が用いられる。メラミン誘導体としては、例えば、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル、及び多価メチロールメラミンからなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。これらの中でも、メチレン供与体としては、ヘキサメトキシメチルメラミン及び／又はヘキサメチレンテトラミンが好ましく、より好ましくはヘキサメトキシメチルメラミンである。

【0030】

上記フェノール系熱硬化性樹脂の配合量は、特に限定されないが、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して１〜２０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜１０質量部である。また、メチレン供与体の配合量は、特に限定されないが、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して０．２〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部である。

【0031】

但し、フェノール系熱硬化性樹脂の配合量（Ａ）とメチレン供与体の配合量（Ｂ）との質量比Ａ／Ｂは１．５以上であることが好ましく、２．０以上がより好ましく、２．５以上が更に好ましい。質量比Ａ／Ｂの上限は、５．０以下であることが好ましく、４．０以下がより好ましい。両者を適切な割合で使用することにより、ゴムの架橋系に悪影響を及ぼすことなく、後述するＭ５０Ｈ／Ｍ５０Ｎの比を所望の範囲内に設定しやすくなり、ランフラット走行時の変形抑制効果を高めて、ランフラット耐久性をより向上させることができる。

【0032】

本実施形態で用いるゴム組成物は、測定温度２３℃での５０％伸張時の引張応力をＭ５０Ｎとし、測定温度１００℃での５０％伸張時の引張応力をＭ５０Ｈとして、両者の比であるＭ５０Ｈ／Ｍ５０Ｎが次の関係を満足することが好ましい。
１．０ ≦ Ｍ５０Ｈ／Ｍ５０Ｎ ≦ １．３

【0033】

かかる物性を持つゴム組成物を用いることにより、通常走行時における走行性能を維持しつつ、ランフラット走行時におけるサイドウォール部の変形を抑えてランフラット耐久性をより向上させることができる。

【0034】

より詳細には、一般にランフラットタイヤのサイド補強ゴム部に用いられる高硬度配合のゴム組成物では、高温時に弾性率が低下するが、この関係を反転させて、ランフラット走行時に相当する高温（１００℃）時における引張応力が、通常走行時に相当する常温（２３℃）時における引張応力と同等以上であるゴム組成物を用いることが好ましい。

【0035】

この引っ張り応力の比、Ｍ５０Ｈ／Ｍ５０Ｎが１．０以上であると、ランフラット走行時における剛性低下を抑えて、ランフラット耐久性を向上させることができる。高温時の引張応力が常温時の引張応力よりも高いことがより好ましく、すなわちＭ５０Ｈ／Ｍ５０Ｎは１．１以上がより好ましい。一方、Ｍ５０Ｈ／Ｍ５０Ｎが大きすぎると、高温時での剛性が高くなりすぎてランフラット耐久性が却って損なわれるので、Ｍ５０Ｈ／Ｍ５０Ｎは、１．３以下であることが好ましく、１．２以下がより好ましい。

【0036】

上記ゴム組成物の１００℃での５０％伸張時の引張応力（Ｍ５０Ｈ）は３．５ＭＰａ以上であることが好ましく、それにより高温時におけるサイドウォール部の剛性を高めて、ランフラット耐久性をより向上させることができる。Ｍ５０Ｈの下限は、より好ましくは４．０ＭＰａ以上である。また、Ｍ５０Ｈの上限は、特に限定されないが、５．５ＭＰａ以下であることが好ましく、５．３ＭＰａ以下がより好ましい。このような上限値に設定することにより、高温時に剛性が高くなりすぎてサイドウォール部がしなりにくくなることを抑えて、ランフラット耐久性をより向上させることができる。

【0037】

一方、このゴム組成物の２３℃での５０％伸張時の引張応力（Ｍ５０Ｎ）も、特に限定されないが、通常走行時における走行性能を良好に維持するため、３．０〜５．０ＭＰａであることが好ましく、３．５〜４．５ＭＰａの範囲内がより好ましい。

【0038】

上記実施形態に係るゴム組成物には、上記メルカプトベンズイミダゾール化合物以外に、キノリン系老化防止剤と、キノリン系老化防止剤以外の少なくとも一種の老化防止剤を配合することも好ましい。これらの２種以上の老化防止剤を配合することにより、ランフラット耐久性をより向上させることができる。

【0039】

キノリン系老化防止剤としては、例えば、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体（ＴＭＤＱ）、及び、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロ−キノリン（ＥＴＭＤＱ）からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。

【0040】

キノリン系老化防止剤と併用する他の老化防止剤としては、例えば、芳香族第２級アミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、硫黄系老化防止剤、及び亜リン酸エステル系老化防止剤からなる群から選択される少なくとも１種の老化防止剤が挙げられる。

【0041】

芳香族第２級アミン系老化防止剤としては、例えば、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ＩＰＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ＤＰＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン（ＤＮＰＤ）、Ｎ−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどのｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤；ｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（ＣＤ）、オクチル化ジフェニルアミン（ＯＤＰＡ）、スチレン化ジフェニルアミンなどのジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン（ＰＡＮ）、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン（ＰＢＮ）等のナフチルアミン系老化防止剤などが挙げられる。これらはいずれか１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0042】

フェノール系老化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＤＴＢＭＰ）、スチレン化フェノール（ＳＰ）などのモノフェノール系老化防止剤；２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（ＭＢＭＢＰ）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（ＭＢＥＴＢ）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（ＢＢＭＴＢＰ）、４，４’−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（ＴＢＭＴＢＰ）などのビスフェノール系老化防止剤；２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン（ＤＢＨＱ）、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン（ＤＡＨＱ）などのハイドロキノン系老化防止剤などが挙げられる。これらはいずれか１種を用いることもでき、２種以上組み合わせて用いることもできる。

【0043】

硫黄系老化防止剤としては、例えばジブチルジチオカルバミン酸ニッケルなどのジチオカルバミン酸塩系老化防止剤；１，３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素、トリブチルチオ尿素などのチオウレア系老化防止剤；チオジプロピオン酸ジラウリルなどの有機チオ酸系などが挙げられる。なお、本発明でいう「老化防止剤」には、上記メルカプトベンズイミダゾール化合物は含まれないものとする。

【0044】

亜リン酸エステル系老化防止剤としては、例えば、トリス（ノニルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。これらについてもいずれか１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0045】

キノリン系老化防止剤と併用する他の老化防止剤としては、上記の中でも、芳香族第２級アミン系老化防止剤が好ましく、より好ましくはｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤である。

【0046】

キノリン系老化防止剤の配合量は、ランフラット耐久性の向上効果を高めるために、老化防止剤の全配合量に対して２０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上が更に好ましい。この比率の上限は、８０質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下がより好ましい。

【0047】

老化防止剤の全配合量、すなわちキノリン系老化防止剤とそれ以外の老化防止剤の配合量の合計は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは１．５〜７質量部であり、更に好ましくは２〜５質量部である。キノリン系老化防止剤の配合量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．２〜８質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜４質量部である。

【0048】

上記実施形態に係るゴム組成物には、カーボンブラック及び／又はシリカなどの充填剤を配合することができる。充填剤の配合量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して２０〜１００質量部であることが好ましく、より好ましくは３０〜８０質量部であり、更に好ましくは５０〜７０質量部である。充填剤としては、カーボンブラック単独、又はカーボンブラックとシリカのブレンドが好ましく、より好ましくはカーボンブラックである。なお、充填剤の種類及び配合量により、ゴム組成物の引張応力の値を調整することができる。

【0049】

カーボンブラックとしては、特に限定されず、例えば、ＩＳＡＦ級（Ｎ２００番台）、ＨＡＦ級（Ｎ３００番台）、ＦＥＦ級（Ｎ５００番台）、ＧＰＦ級（Ｎ６００番台）（ともにＡＳＴＭグレード）のものを用いることができ、より好ましくはＦＥＦ級のものである。

【0050】

実施形態に係るゴム組成物には、上記成分の他に、オイル、亜鉛華、ステアリン酸、ワックス、加硫剤、加硫促進剤など、タイヤ用ゴム組成物において一般に使用される各種添加剤を配合することができる。ここで、加硫剤としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などの硫黄成分が挙げられ、特に限定するものではないが、その配合量は上記ジエン系ゴム１００質量部に対して０．１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜８質量部であり、更に好ましくは１〜５質量部である。また、加硫促進剤の配合量としては、ジエン系ゴム１００質量部に対して０．１〜７質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部である。なお、オイルは、その配合量が多いと、高温（１００℃）時の引張応力が低くなり、Ｍ５０Ｈ／Ｍ５０Ｎの比が小さくなる傾向になるので、その配合量は少ないことが好ましく、特に限定するものではないが、例えば、オイルはジエン系ゴム１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましい。

【0051】

上記ゴム組成物は、通常に用いられるバンバリーミキサーやニーダー、ロール等の混合機を用いて、常法に従い混練し作製することができる。

【0052】

以上よりなる実施形態に係るゴム組成物は、ジエン系ゴムにメルカプトベンズイミダゾール化合物を所定量含有すると共に、好ましくはフェノール系熱硬化性樹脂とメチレン供与体を所定の質量比で含有し、及び／又はキノリン系老化防止剤を含む２種以上の老化防止剤を含有するものであり、それにより高温時における引張応力が向上してＭ５０Ｈ／Ｍ５０Ｎの比が上記範囲内に設定した場合、ランフラット耐久性を特に顕著に改善することが可能となる。

【0053】

実施形態に係るランフラットタイヤでは、そのサイド補強ゴム部に上記ゴム組成物を用いる。図１は、ランフラットタイヤの一例を示すタイヤの概略半断面図である。このタイヤは、トレッド部１と、その両端から半径方向内側に延びる左右一対のサイドウォール部２と、サイドウォール部２の内側端に設けられた左右一対のビード部３とからなる。一対のビード部３にはビードコア４が埋設され、この一対のビードコア４により両端が係止されるようにカーカスプライ５が埋設されている。カーカスプライ５は、ビードコア４の周りをタイヤ軸方向内側から外側に折り返されており、カーカスプライ５の本体とその折返し部との間には、ビードコア４の径方向外周側に断面三角形状をなす硬質ゴム製のビードフィラー６が配されている。トレッド部１におけるカーカスプライ５の半径方向外側にはベルト７が埋設されており、ベルト７の外周にはベルト補強層８が設けられている。そして、サイドウォール部２には、その剛性を上げるために、サイドパッドとも称されるサイド補強ゴム部９が設けられている。サイド補強ゴム部９は、サイドウォール部２におけるカーカスプライ５のタイヤ内面側に配設されており、タイヤ子午線断面において三日月状の断面形状にて設けられている。

【0054】

本実施形態では、サイド補強ゴム部９が上記実施形態のゴム組成物により形成されており、常法に従い、例えば１４０〜１８０℃で加硫成形することにより、ランフラットタイヤが得られる。得られたランフラットタイヤは、上記実施形態のゴム組成物からなるサイド補強ゴム部９を有するため、通常走行時における走行性能（例えば、轍乗り越し性）を維持しつつ、ランフラット走行時におけるサイド補強ゴム部の変形を抑えてランフラット耐久性を向上させることができる。

【実施例】

【0055】

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0056】

バンバリーミキサーを使用し、下記表１に示す配合（質量部）に従い、まず、第１工程（ノンプロ混合工程）で、硫黄と加硫促進剤とメチレン供与体を除く成分を添加混合し（排出温度＝１６０℃）、次いで、得られた混合物に、第２工程（ファイナル混合工程）で硫黄と加硫促進剤とメチレン供与体を添加混合して（排出温度＝１００℃）、サイド補強ゴム部用ゴム組成物を調製した。

【0057】

表１中の各成分の詳細は以下の通りである。
・ＮＲ：天然ゴム、ＲＳＳ３号
・ＢＲ１：ＪＳＲ（株）製「ＢＲ０１」（シス−１，４結合含有量＝９５％）
・ＢＲ２：Ｎｄ−ＢＲ（ネオジウム系触媒で重合されたポリブタジエンゴム）、KUNHO PETROCHEMICAL社製「ＢＲ４０」（シス−１，４結合含有量＝９８％）
・カーボンブラック：Ｎ５５０、東海カーボン（株）製「シーストＳＯ」
・ステアリン酸：花王（株）製「ルナックＳ−２０」
・フェノール系樹脂：オイル変性ノボラック型フェノール樹脂、住友ベークライト（株）製「スミライトレジンＰＲ１３３４９」
・亜鉛華：三井金属鉱業（株）製「亜鉛華１号」
・老化防止剤１：Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、住友化学（株）製「アンチゲン６Ｃ」
・老化防止剤２：２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体（ＴＭＤＱ）、川口化学工業（株）製「アンテージＲＤ」
・加硫促進剤：スルフェンアミド系、大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＮＳ−Ｐ」
・メチレン供与体：ヘキサメトキシメチルメラミン、三井サイテック（株）製「ＣＹＲＥＺ ９６４ＲＰＣ」
・硫黄：四国化成工業（株）製「ミュークロンＯＴ−２０」
・化合物１：２−メルカプトベンズイミダゾール、川内化学工業（株）製「アンテージＭＢ」
・化合物２：２−メルカプトベンズイミダゾールのＺｎ塩、大内新興化学（株）製「ノクラックＭＢＺ」
・化合物３：２−メルカプトメチルベンズイミダゾール、大内新興化学（株）製「ノクラックＭＭＢ」

【0058】

各ゴム組成物について、１６０℃で２５分間加硫した厚さ２ｍｍの試験片を用いて、２３℃での５０％伸張時の引張応力（Ｍ５０Ｎ）と、１００℃での５０％伸張時の引張応力（Ｍ５０Ｈ）を測定し、両者の比（Ｍ５０Ｈ／Ｍ５０Ｎ）を求めた。また、各ゴム組成物をサイド補強ゴム部に用いて、タイヤサイズ：２２５／４５ＺＲ１８の乗用車用ラジアルタイヤ（ランフラットタイヤ）を常法により製造して、ランフラット耐久性及び轍乗り越し性を評価した。結果を表１に示す。各測定・評価方法は以下の通りである。

【0059】

・硬度：ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠して、タイプＡデュロメータを使用して２３℃で測定し、比較例１の値を１００とした指数で示した
・抗張積：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して、室温２３度にて引張試験を実施し、破断強度ＴＢ＊破断伸びＥＢを抗張積とした。
・Ｍ５０Ｎ：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠し、ダンベル状３号形の試験片につき、室温２３℃にて引張試験を実施し、５０％伸長時の引張応力を求めた。
・Ｍ５０Ｈ：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠し、試験片（ダンベル状３号形）を１時間以上１００℃の恒温槽で保持した後、恒温槽つきの引っ張り試験機にて、１００℃の雰囲気下で引張試験を実施し、５０％伸長時の引張応力を求めた。
・ランフラット耐久性：表面が平滑な鋼製で、直径１７００ｍｍのドラム試験機を用いた。タイヤ内圧０ｋＰａで、荷重はロードインデックスに対応する負荷能力の６５％とした。試験開始から５分で８０ｋｍ／ｈまで速度を上昇させた後、８０ｋｍ／ｈで故障が発生するまで走行させた。故障が発生するまでの走行距離を、比較例１のタイヤを１００として指数表示した。数字が大きいほどランフラット耐久性が良好であることを示す。

【0060】

【表1】

【0061】

表１に示された結果から分かるように、メルカプトベンズイミダゾール化合物を所定量使用した実施例１〜６では、メルカプトベンズイミダゾール化合物を使用しなかったコントロールである比較例１に対し、いずれも硬度を低下させることなく、抗張積を向上させることができ、結果としてランフラット耐久性を大きく向上させることができた。

【0062】

これに対し、メルカプトベンズイミダゾール化合物を使用せず、かつフェノール樹脂／メチレン供与体が低い比較例２及びフェノール樹脂を使用しなかった比較例４、メルカプトベンズイミダゾール化合物過剰に使用した比較例３のいずれも、ランフラット耐久性に劣る結果となった。

【符号の説明】

【0063】

１…トレッド部、２…サイドウォール部、３…ビード部、４…ビードコア、５…カーカスプライ、６…ビードフィラー、７…ベルト、８…ベルト補強層、９…サイド補強ゴム部

【図1】