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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】6343224
(24)【登録日】2018年5月25日
(45)【発行日】2018年6月13日
(54)【発明の名称】ゴーグル及びその製造方法
(51)【国際特許分類】
A63B 33/00 20060101AFI20180604BHJP
【ＦＩ】
A63B33/00 A
【請求項の数】8
【全頁数】34
(21)【出願番号】特願2014-221501(P2014-221501)
(22)【出願日】2014年10月30日
(65)【公開番号】特開2016-86896(P2016-86896A)
(43)【公開日】2016年5月23日
【審査請求日】2017年6月2日
(73)【特許権者】
【識別番号】000108410
【氏名又は名称】デクセリアルズ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100107515
【弁理士】
【氏名又は名称】廣田 浩一
(74)【代理人】
【識別番号】100107733
【弁理士】
【氏名又は名称】流 良広
(74)【代理人】
【識別番号】100115347
【弁理士】
【氏名又は名称】松田 奈緒子
(74)【代理人】
【識別番号】100163038
【弁理士】
【氏名又は名称】山下 武志
(72)【発明者】
【氏名】原 忍
(72)【発明者】
【氏名】水野 幹久
(72)【発明者】
【氏名】岩田 亮介
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 眞哉
(72)【発明者】
【氏名】柴田 章広
【審査官】
古屋野 浩志
(56)【参考文献】
【文献】
特開２００２−０７８８２１（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特開２０１４−１５５６８９（ＪＰ，Ａ）
【文献】
実開昭５４−１５１１００（ＪＰ，Ｕ）
【文献】
特開２００２−３４５９９８（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特開２０１０−０５７６９０（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）
Ａ６３Ｂ ３３／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
レンズと、前記レンズの内側面に保持された親水性積層体とを有するゴーグルであって、
前記親水性積層体が、樹脂製基材と、前記樹脂製基材上に親水性樹脂層とを、前記レンズ側からこの順で有し、
前記親水性樹脂層が、表面に微細な凸部及び凹部のいずれかを有し、
前記親水性樹脂層の表面の純水接触角が、１５°以下であり、
前記親水性樹脂層の表面の最大高低差が、３５０ｎｍ以下である、
ことを特徴とするゴーグル。
前記親水性積層体が、樹脂製基材と、前記樹脂製基材上に親水性樹脂層とを、前記レンズ側からこの順で有し、
前記親水性樹脂層が、表面に微細な凸部及び凹部のいずれかを有し、
前記親水性樹脂層の表面の純水接触角が、１５°以下であり、
前記親水性樹脂層の表面の最大高低差が、３５０ｎｍ以下である、
ことを特徴とするゴーグル。
【請求項2】
前記レンズと、前記親水性積層体との間に水膜を有し、
前記親水性積層体が、前記水膜によって前記レンズの内側面に保持されている請求項１に記載のゴーグル。
前記親水性積層体が、前記水膜によって前記レンズの内側面に保持されている請求項１に記載のゴーグル。
【請求項3】
前記親水性積層体が、前記水膜に加え、更に物理的に前記レンズの内側面に保持されている請求項２に記載のゴーグル。
【請求項4】
前記親水性積層体が、前記樹脂製基材の前記レンズ側上に、表面に微細な凸部及び凹部のいずれかを有する第２の親水性樹脂層を有する請求項１から３のいずれかに記載のゴーグル。
【請求項5】
前記第２の親水性樹脂層の表面の純水接触角が、１５°以下であり、
前記第２の親水性樹脂層の表面の最大高低差が、３５０ｎｍ以下である、
請求項４に記載のゴーグル。
前記第２の親水性樹脂層の表面の最大高低差が、３５０ｎｍ以下である、
請求項４に記載のゴーグル。
【請求項6】
前記レンズと、前記親水性積層体との間に粘着層を有し、
前記親水性積層体が、前記粘着層によって前記レンズの内側面に保持されている請求項１に記載のゴーグル。
前記親水性積層体が、前記粘着層によって前記レンズの内側面に保持されている請求項１に記載のゴーグル。
【請求項7】
前記親水性樹脂層の表面の平均表面積率が、１．４０以上である請求項１から６のいずれかに記載のゴーグル。
【請求項8】
請求項１に記載のゴーグルを製造するゴーグルの製造方法であって、
前記親水性積層体の前記樹脂製基材側に、前記レンズを作製するための成形材料を射出成形する工程を含むことを特徴とするゴーグルの製造方法。
前記親水性積層体の前記樹脂製基材側に、前記レンズを作製するための成形材料を射出成形する工程を含むことを特徴とするゴーグルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ゴーグルに関する。
【背景技術】
【0002】
水泳用ゴーグル、ダイビング用ゴーグル、水中作業用ゴーグル、遊泳用ゴーグルなどの水中ゴーグルは、プール、河川、海などで顔に装着して使用される。
【0003】
前記水中ゴーグルは、使用中に、レンズの内側に曇りを生じる。その曇りは、前記水中ゴーグルの中に水を入れることで除去できるが、また直ぐに曇りが生じるため、曇りを除去する動作を頻繁に行う必要がある。
【0004】
そこで、界面活性剤などを含む防曇剤を対象物の表面に塗布することにより、水に対する塗布面の濡れ性を向上させ、曇りを生じさせないようにする技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、この提案の技術では、手軽に表面を親水性に変えることが可能であるものの、スプレーなどによる塗布のため、曇り止めの効果の持続性に欠けるという問題がある。
【0005】
また、吸水性の紫外線硬化型樹脂塗膜などの吸水型の防曇層を設けたポリカーボネート形成体が提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかし、この提案の技術では、ゴーグルを長時間装着した際などに、吸水量が飽和してしまうと、防曇性の効果が失われてしまうという問題がある。
【0006】
したがって、防曇性が長時間に渡って維持できるゴーグルの提供が求められているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開２００４−２６３００８号公報
【特許文献2】特開２００７−２１０１３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、防曇性が長時間に渡って維持できるゴーグルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、＜１＞ レンズと、前記レンズの内側面に保持された親水性積層体とを有するゴーグルであって、
前記親水性積層体が、樹脂製基材と、前記樹脂製基材上に親水性樹脂層とを、前記レンズ側からこの順で有し、
前記親水性樹脂層が、表面に微細な凸部及び凹部のいずれかを有し、
前記親水性樹脂層の表面の純水接触角が、１５°以下であり、
前記親水性樹脂層の表面の最大高低差が、３５０ｎｍ以下である、
ことを特徴とするゴーグルである。
＜２＞ 前記レンズと、前記親水性積層体との間に水膜を有し、
前記親水性積層体が、前記水膜によって前記レンズの内側面に保持されている前記＜１＞に記載のゴーグルである。
＜３＞ 前記親水性積層体が、前記水膜に加え、更に物理的に前記レンズの内側面に保持されている前記＜２＞に記載のゴーグルである。
＜４＞ 前記親水性積層体が、前記樹脂製基材の前記レンズ側上に、表面に微細な凸部及び凹部のいずれかを有する第２の親水性樹脂層を有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のゴーグルである。
＜５＞ 前記第２の親水性樹脂層の表面の純水接触角が、１５°以下であり、
前記第２の親水性樹脂層の表面の最大高低差が、３５０ｎｍ以下である、
前記＜４＞に記載のゴーグルである。
＜６＞ 前記レンズと、前記親水性積層体との間に粘着層を有し、
前記親水性積層体が、前記粘着層によって前記レンズの内側面に保持されている前記＜１＞に記載のゴーグルである。
＜７＞ 前記親水性積層体の前記樹脂製基材側に、前記レンズを作製するための成形材料を射出成形する工程を用いて製造される前記＜１＞に記載のゴーグルである。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、防曇性が長時間に渡って維持できるゴーグルを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【発明を実施するための形態】
【0012】
（ゴーグル）本発明のゴーグルは、レンズと、親水性積層体とを少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
【0013】
本発明者らは、防曇性が長時間に渡って維持できるゴーグルについて鋭意検討を行った。そして、防曇性を長時間に渡って維持するには、レンズの表面に水膜を形成することが有効であることに気づいた。しかし、純水接触角が小さく親水性がある膜をレンズの表面に形成しても、必ずしも水膜ができるものではないことに気づいた。そして、本発明者らは、更に鋭意検討を行った結果、水膜の形成には、純水接触角に加え、表面の形状が重要であることを見出し、本発明の完成に至った。
【0014】
即ち、本発明のゴーグルは、レンズと、親水性積層体とを少なくとも有する。前記親水性積層体は、前記レンズの内側面に保持されている。
前記親水性積層体は、樹脂製基材と、前記樹脂製基材上に親水性樹脂層とを、前記レンズ側からこの順で有する。
前記親水性樹脂層は、表面に微細な凸部及び凹部のいずれかを有する。
前記親水性樹脂層の表面の純水接触角は、１５°以下である。
前記親水性樹脂層の表面の最大高低差は、３５０ｎｍ以下である。
【0015】
前記親水性樹脂層において、表面に微細な凸部及び凹部のいずれかを有し、前記表面の純水接触角が１５°以下であり、かつ前記表面の最大高低差が３５０ｎｍ以下である場合、前記表面に水滴を付着させ、前記ゴーグルを傾けるなどして、その水滴を広げると、前記表面には水膜が形成される。前記水膜が形成されることにより、防曇性が得られる。前記防曇性は、防曇剤や、吸水性によって形成されるのではなく、水膜によって得られる。そして、前記水膜は、前記親水性樹脂層の表面の材質及び形状に依存して形成される。前記親水性樹脂層の形状は、簡単には変形、及び劣化しない。そのため、前記ゴーグルの防曇性は、長時間に渡って維持される。
【0016】
＜レンズ＞前記レンズの材質、形状、大きさ、構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【0017】
前記レンズの材質としては、例えば、ガラス、プラスチックなどが挙げられる。前記プラスチックとしては、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタアクリレート、ポリスチレン、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリルスチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、セルロースプロピオネート樹脂、セルロースアセテート樹脂などが挙げられる。これらの中でも、前記ポリカーボネート（ＰＣ）が、強靱性、及び透明性の点で好ましい。前記ポリカーボネートとしては、ビスフェノールＡポリカーボネートが好ましいが、その他、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパンの単独ポリカーボネート、これら相互の共重合ポリカーボネート、ビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネートなどのポリカーボネートが挙げられる。
【0018】
前記レンズの形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、平板状であってもよいし、度が付くように表面に曲面が形成されていてもよい。
【0019】
前記ゴーグルにおいて、前記レンズは、１枚であってもよいし、２枚であってもよい。即ち、前記レンズは、両目を覆うような１枚のレンズであってもよいし、右目及び左目のそれぞれを覆うような一対のレンズ（２枚のレンズ）であってもよい。
【0020】
＜親水性積層体＞前記親水性積層体は、樹脂製基材と、前記樹脂製基材上に親水性樹脂層とを、前記レンズ側からこの順で有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
前記ゴーグルにおいて、前記親水性積層体は、前記レンズの内側面に保持されている。ここで、レンズの内側とは、言い換えれば、ゴーグルを顔に装着した際に、前記レンズにおいて目に近い側である。
【0021】
＜＜樹脂製基材＞＞前記樹脂製基材の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエステル（ＴＰＥＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミド（ＰＡ）、アラミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアクリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン、ジアセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、エポキシ樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、ＰＣ／ＰＭＭＡ積層体、ゴム添加ＰＭＭＡなどが挙げられる。
【0022】
前記樹脂製基材の構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、異種の樹脂からなる多層構造が好ましく、２層構造がより好ましい。前記多層構造とすることにより、異種の樹脂の吸水率の違いによって、前記樹脂製基材は、わずかに湾曲する。そうすることで、曲面を有するレンズへの密着性が向上する。
【0023】
前記樹脂製基材は、透明性を有する。前記透明性は、ゴーグルとして使用可能な程度であればよく、例えば、前記樹脂製基材は、前記親水性積層体の視認性を高めるために若干の色がついていてもよい。また、前記樹脂製基材は、前記親水性積層体の視認性を高めるために若干の印刷が施されていてもよい。
【0024】
前記樹脂製基材の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、フィルム状であることが好ましい。前記樹脂製基材がフィルム状の場合、前記樹脂製基材の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５μｍ〜１，０００μｍが好ましく、５０μｍ〜５００μｍがより好ましい。
【0025】
前記樹脂製基材の表面には、前記親水性積層体を成形加工時、前記樹脂製基材と成形材料との密着性を高めるために、バインダー層を設けてもよい。前記バインダー層の材質としては、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、エチレンブチルアルコール系、エチレン酢酸ビニル共重合体系等の各種バインダーの他、各種接着剤を用いることができる。なお、前記バインダー層は２層以上設けてもよい。使用するバインダーは、成形材料に適した感熱性、感圧性を有するものを選択できる。
【0026】
＜＜親水性樹脂層＞＞前記親水性樹脂層は、表面に微細な凸部及び凹部のいずれかを有する。
前記親水性樹脂層の表面の純水接触角は、１５°以下である。
前記親水性樹脂層の表面の最大高低差は、３５０ｎｍ以下である。
前記親水性樹脂層は、前記樹脂製基材上に形成されている。
【0027】
前記親水性樹脂層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物を含有することが好ましい。
【0028】
−微細な凸部、及び微細な凹部−前記親水性樹脂層は、その表面に微細な凸部及び凹部のいずれかを有している。
前記微細な凸部及び凹部のいずれかは、前記親水性樹脂層において、前記樹脂製基材側と反対側の面に形成されている。
【0029】
ここで、微細な凸部とは、前記親水性樹脂層の表面において、隣接する凸部の平均距離が、１，０００ｎｍ以下であることをいう。ここで、微細な凹部とは、前記親水性樹脂層の表面において、隣接する凹部の平均距離が、１，０００ｎｍ以下であることをいう。
【0030】
前記凸部、及び前記凹部の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、錐体状、柱状、針状、球体の一部の形状（例えば、半球体状）、楕円体の一部の形状（例えば、半楕円体状）、多角形状などが挙げられる。これらの形状は数学的に定義される完全な形状である必要はなく、多少の歪みがあってもよい。
【0031】
前記凸部又は前記凹部は、前記親水性樹脂層の表面に２次元配列されている。その配列は、規則的な配列であってもよいし、ランダムな配列であってもよい。前記規則的な配列としては、充填率の点から、最密充填構造が好ましい。
【0032】
隣接する前記凸部の平均距離としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５ｎｍ〜１，０００ｎｍが好ましく、１０ｎｍ〜５００ｎｍがより好ましく、５０ｎｍ〜３００ｎｍが特に好ましい。隣接する前記凹部の平均距離としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５ｎｍ〜１，０００ｎｍが好ましく、１０ｎｍ〜５００ｎｍがより好ましく、５０ｎｍ〜３００ｎｍが特に好ましい。
隣接する前記凸部の平均距離及び隣接する前記凹部の平均距離が、前記好ましい範囲内であると、前記親水性樹脂層に付着した親水性成分が、効果的に濡れ広がる。前記平均距離が、前記特に好ましい範囲内であると、親水性成分が濡れ広がる効果は顕著になる。
【0033】
前記凸部の平均高さとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１ｎｍ〜１，０００ｎｍが好ましく、５ｎｍ〜５００ｎｍがより好ましく、１０ｎｍ〜３００ｎｍが更に好ましく、５０ｎｍ〜３００ｎｍが特に好ましい。前記凹部の平均深さとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１ｎｍ〜１，０００ｎｍが好ましく、５ｎｍ〜５００ｎｍがより好ましく、１０ｎｍ〜３００ｎｍが更に好ましく、５０ｎｍ〜３００ｎｍが特に好ましい。
前記凸部の平均高さ及び前記凹部の平均深さが、前記好ましい範囲内であると、前記親水性樹脂層に付着した親水性成分が、効果的に濡れ広がる。前記平均高さ及び前記平均深さが、前記特に好ましい範囲内であると、親水性成分が濡れ広がる効果は顕著になる。
【0034】
前記凸部の平均アスペクト比（前記凸部の平均高さ／隣接する前記凸部の平均距離）及び前記凹部の平均アスペクト比（前記凹部の平均深さ／隣接する前記凹部の平均距離）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．００１〜１，０００が好ましく、０．１〜１０がより好ましく、０．２〜１．０が特に好ましい。前記凸部の平均アスペクト比及び前記凹部の平均アスペクト比が、前記好ましい範囲内であると、前記親水性樹脂層に付着した親水性成分が、効果的に濡れ広がる。前記アスペクト比が、前記特に好ましい範囲内であると、親水性成分が濡れ広がる効果は顕著になる。
【0035】
ここで、凸部又は凹部の平均距離（Ｐｍ）、及び凸部の平均高さ又は凹部の平均深さ（Ｈｍ）は、以下のようにして測定できる。まず、凸部又は凹部を有する前記親水性樹脂層の表面Ｓを原子間力顕微鏡（ＡＦＭ：Ａｔｏｍｉｃ Ｆｏｒｃｅ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）により観察し、ＡＦＭの断面プロファイルから凸部又は凹部のピッチ、及び凸部の高さ又は凹部の深さを求める。これを前記親水性樹脂層の表面から無作為に選び出された１０箇所において繰り返し行い、ピッチＰ１、Ｐ２、・・・、Ｐ１０と、高さ又は深さＨ１、Ｈ２、・・・、Ｈ１０とを求める。
ここで、前記凸部のピッチは、前記凸部の頂点間の距離である。前記凹部のピッチは、前記凹部の最深部間の距離である。前記凸部の高さは、前記凸部間の谷部の最低点を基準とした前記凸部の高さである。前記凹部の深さは、前記凹部間の山部の最高点を基準とした前記凹部の深さである。
次に、これらのピッチＰ１、Ｐ２、・・・、Ｐ１０、及び高さ又は深さＨ１、Ｈ２、・・・、Ｈ１０をそれぞれ単純に平均（算術平均）して、凸部又は凹部の平均距離（Ｐｍ）、及び凸部の平均高さ又は凹部の平均深さ（Ｈｍ）を求める。
なお、前記凸部又は凹部のピッチが面内異方性を有している場合には、ピッチが最大となる方向のピッチを用いて前記Ｐｍを求めるものとする。また、前記凸部の高さ又は前記凹部の深さが面内異方性を有している場合には、高さ又は深さが最大となる方向の高さ又は深さを用いて前記Ｈｍを求めるものとする。
また、前記凸部又は凹部が棒状の場合には、短軸方向のピッチを、前記ピッチとして測定する。
なお、前記ＡＦＭ観察においては、断面プロファイルの凸の頂点、又は凹の底辺が、立体形状の凸部の頂点、又は凹部の最深部と一致するようにするため、断面プロファイルを、測定対象となる立体形状の凸部の頂点、又は立体形状の凹部の最深部を通る断面となるように、切り出している。
【0036】
ここで、前記親水性樹脂層の表面に形成されている微細な形状が、凸部であるか、凹部であるかは、以下のようにして判断することができる。凸部又は凹部を有する前記親水性樹脂層の表面Ｓを原子間力顕微鏡（ＡＦＭ：Ａｔｏｍｉｃ Ｆｏｒｃｅ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）により観察し、断面及び前記表面ＳのＡＦＭ像を得る。
そして、表面のＡＦＭ像を、最表面側を明るい像、深部側を暗い像にした場合、暗い像の中に、明るい像が島状に形成されている場合、その表面は、凸部を有するものとする。
一方、明るい像の中に、暗い像が島状に形成されている場合、その表面は、凹部を有するものとする。
例えば、図１Ａ及び図１Ｂに示す表面及び断面のＡＦＭ像を有する親水性樹脂層の表面は、凸部を有している。図２Ａ及び図２Ｂに示す表面及び断面のＡＦＭ像を有する親水性樹脂層の表面は、凹部を有している。
【0037】
前記親水性樹脂層の表面の平均表面積率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１．１０以上が好ましく、１．３０以上がより好ましく、１．４０以上が特に好ましい。前記平均表面積率の上限としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。表面積率とは、ある指定した領域における対象物の表面形状によって生じている表面積と該指定領域の面積との比（表面積／面積）である。前記平均表面積率の下限が、前記好ましい範囲内であると、前記親水性樹脂層に付着した親水性成分が、効果的に濡れ広がる。前記平均表面積率が、前記特に好ましい範囲内であると、親水性成分が濡れ広がる効果は顕著になる。
ここで、親水性樹脂層の表面の平均表面積率は、以下のようにして測定できる。
凸部又は凹部を有する前記親水性樹脂層の表面Ｓを原子間力顕微鏡（ＡＦＭ：Ａｔｏｍｉｃ Ｆｏｒｃｅ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）により観察し、前記表面ＳのＡＦＭ像を得る。これを前記親水性樹脂層の表面から無作為に選び出された１０箇所において繰り返し行い、表面積Ｓ１、Ｓ２、・・・、Ｓ１０を求める。次に、これらの表面積Ｓ１、Ｓ２、・・・、Ｓ１０と、それぞれの観察領域の面積との比（表面積／面積）ＳＲ１、ＳＲ２、・・・、ＳＲ１０を単純に平均（算術平均）して、親水性樹脂層の表面の平均表面積率ＳＲｍを求める。
【0038】
−純水接触角−前記親水性樹脂層の表面の純水接触角は、１５°以下であり、１０°以下が好ましい。前記純水接触角の下限値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、５°などが挙げられる。
前記純水接触角は、例えば、ＰＣＡ−１（協和界面化学株式会社製）を用い、下記条件で滑落法によって測定することができる。
・蒸留水をプラスチックシリンジに入れて、その先端にステンレス製の針を取り付けて評価面に滴下する。
・水の滴下量：２μＬ
・測定温度：２５℃
【0039】
−最大高低差−前記親水性樹脂層の表面の最大高低差は、３５０ｎｍ以下であり、３００ｎｍ以下が好ましい。前記最大高低差の下限としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１００ｎｍ以上などが挙げられる。
ここで、前記最大高低差とは、前記親水性樹脂層の表面において凸部又は凹部によって形成される高低差の最大値を意味する。
前記最大高低差は、以下の方法により求めることができる。
前記親水性樹脂層の表面の３μｍ×３μｍの範囲を、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で観察する。前記範囲において、最も低い（深い）箇所（最底部）と、最も高い箇所（最頂部）との、前記表面に直交する方向における高さの差が、最大高低差である。
なお、前記最大高低差は、前記ＡＦＭに付属するソフトを用いれば、容易に測定することができる。
【0040】
−活性エネルギー線硬化性樹脂組成物−前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、親水性モノマーと、光重合開始剤とを少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物などが挙げられる。
【0041】
−−親水性モノマー−−前記親水性モノマーとしては、例えば、ポリオキシアルキル含有（メタ）アクリレート、４級アンモニウム塩含有（メタ）アクリレート、３級アミノ基含有（メタ）アクリレート、スルホン酸基含有モノマー、カルボン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、ホスホン酸基含有モノマーなどが挙げられる。
ここで、本発明において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタアクリレートを意味する。（メタ）アクリロイル、（メタ）アクリルについても同様である。
【0042】
前記ポリオキシアルキル含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、多価アルコール（ポリオール又はポリヒドロキシ含有化合物）と、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの誘導体からなる群から選択される化合物との反応によって得られるモノ若しくはポリアクリレート、又はモノ若しくはポリメタクリレートなどが挙げられる。前記多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール、３価のアルコール、４価以上のアルコールなどが挙げられる。前記２価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、数平均分子量が３００〜１，０００のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２’−チオジエタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。前記３価のアルコールとしては、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタグリセロール、グリセロール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオールなどが挙げられる。前記４価以上のアルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられる。前記ポリオキシアルキル含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。前記ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。前記ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートにおけるポリエチレングリコールユニットの分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、３００〜１，０００などが挙げられる。前記メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートやポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートとしては、市販品を用いることができる。前記市販品としては、例えば、ＭＥＰＭ−１０００（メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、第一工業製薬株式会社製）、ＮＫエステルＡ−６００（ポリエチレングリコールジアクリレート、新中村化学工業株式会社製）などが挙げられる。
これらの中でも、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましく、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートがより好ましい。
【0043】
前記４級アンモニウム塩含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルグリシジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、（メタ）アクリロイルオキシジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルフォネート、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルグリシジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルフォネートなどが挙げられる。
【0044】
前記３級アミノ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【0045】
前記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン酸基含有（メタ）アクリレートなどが挙げられる。前記スルホン酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、（メタ）アクリル酸スルホエチル、（メタ）アクリル酸スルホプロピル、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、末端スルホン酸変性ポリエチレングリコールモノ（メタ）クリレートなどが挙げられる。これらは、塩を形成していてもよい。前記塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などが挙げられる。
【0046】
前記カルボン酸基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。
【0047】
前記リン酸基含有モノマーとしては、例えば、リン酸エステルを有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【0048】
前記親水性モノマーは、単官能又は２官能の親水性モノマーであることが好ましい。
【0049】
前記親水性モノマーの分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２００以上が好ましい。
【0050】
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における前記親水性モノマーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１５質量％〜９９．９質量％が好ましく、２０質量％〜９０質量％がより好ましく、２５質量％〜５０質量％が特に好ましい。
【0051】
前記親水性モノマーの代わりに、アジド基、フェニルアジド基、キノンアジド基、スチルベン基、カルコン基、ジアゾニウム塩基、ケイ皮酸基、アクリル酸基等から選択された１つ以上を含む感光基を導入したポリマーを用いてもよい。前記ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアルコール系、ポリビニルブチラール系、ポリビニルピロリドン系、ポリアクリルアミド系、ポリ酢酸ビニル系ポリマー、ポリオキシアルキレン系ポリマーなどが挙げられる。
【0052】
−−光重合開始剤−−前記光重合開始剤としては、例えば、光ラジカル重合開始剤、光酸発生剤、ビスアジド化合物、ヘキサメトキシメチルメラミン、テトラメトキシグリコユリルなどが挙げられる。
前記光ラジカル重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エトキシフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、１−フェニル２−ヒドロキシ−２メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１，２−ジフェニルエタンジオン、メチルフェニルグリオキシレートなどが挙げられる。
【0053】
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における前記光重合開始剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．５質量％〜８質量％がより好ましく、１質量％〜５質量％が特に好ましい。
【0054】
−−その他の成分−−前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸基含有（メタ）アクリレート、フィラーなどが挙げられる。
これらは、前記親水性樹脂層の伸び率、硬度などを調整するために用いることがある。
【0055】
前記ウレタン（メタ）アクリレートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。
【0056】
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における前記ウレタン（メタ）アクリレートの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０質量％〜４５質量％が好ましく、１５質量％〜４０質量％がより好ましく、２０質量％〜３５質量％が特に好ましい。前記イソシアヌル酸基含有（メタ）アクリレートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エトキシ化イソシアヌル酸（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、エトキシ化イソシアヌル酸（メタ）アクリレートが好ましい。
【0057】
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における前記イソシアヌル酸基含有（メタ）アクリレートの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０質量％〜４５質量％が好ましく、１５質量％〜４０質量％がより好ましく、２０質量％〜３５質量％が特に好ましい。
【0058】
前記フィラーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリカ、ジルコニア、チタニア、酸化錫、酸化インジウム錫、アンチモンドープ酸化錫、五酸化アンチモンなどが挙げられる。前記シリカとしては、例えば、中実シリカ、中空シリカなどが挙げられる。
【0059】
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、使用時には、有機溶剤を用いて希釈して用いることができる。前記有機溶剤としては、例えば、芳香族系溶媒、アルコール系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、グリコールエーテル系溶媒、グリコールエーテルエステル系溶媒、塩素系溶媒、エーテル系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。
【0060】
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、活性エネルギー線が照射されることにより硬化する。前記活性エネルギー線としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子線、紫外線、赤外線、レーザー光線、可視光線、電離放射線（Ｘ線、α線、β線、γ線等）、マイクロ波、高周波などが挙げられる。
【0061】
前記親水性樹脂層のマルテンス硬度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０Ｎ／ｍｍ２〜３００Ｎ／ｍｍ２が好ましく、５０Ｎ／ｍｍ２〜２９０Ｎ／ｍｍ２がより好ましく、５０Ｎ／ｍｍ２〜２８０Ｎ／ｍｍ２が特に好ましい。前記親水性積層体を成形加工する際、例えば、ポリカーボネートの射出成形時には、親水性積層体は、２９０℃、２００ＭＰａで加熱加圧される。このとき、前記親水性樹脂層の表面の微細な凸部及び凹部のいずれかは変形することがある。変形としては、例えば、微細な凸部の高さが低くなること、微細な凹部の深さが浅くなることなどがある。防曇性能に影響がない範囲では変形してもよいが、変形しすぎると純水接触角が高くなり防曇性能が劣化することがある。前記マルテンス硬度が、５０Ｎ／ｍｍ２未満であると、前記親水性積層体を成形加工する際に前記親水性樹脂層の表面の微細な凸部及び凹部のいずれかが変形しすぎてしまい、純水接触角が高くなり防曇性能が劣化すること、及び、前記親水性積層体を製造又は成形加工する際のハンドリング及び面清掃等の、通常使用時の面清掃などで前記親水性樹脂層に傷が入り易いことがあり、３００Ｎ／ｍｍ２を超えると、成形加工時、前記親水性樹脂層にクラックが発生したり、前記親水性樹脂層が剥離することがある。前記マルテンス硬度が、前記特に好ましい範囲内であると、前記親水性積層体を、防曇性能を劣化させることなく、且つ傷付き、クラック、剥離等の不良を発生させることなく、様々な三次元形状に容易に成形加工できる点で有利である。なお、前記親水性積層体を成形加工後、前記親水性樹脂層には射出成形工程にて高温高圧が加わるため、成形加工前よりも前記親水性樹脂層のマルテンス硬度が高まることがある。
前記マルテンス硬度は、例えば、ＰＩＣＯＤＥＮＴＯＲ ＨＭ５００（商品名；フィッシャー・インストルメンツ社製）を用いて測定できる。荷重１ｍＮ／２０ｓとし、針としてダイアモンド錐体を用い、面角１３６°で測定する。
【0062】
前記親水性樹脂層の鉛筆硬度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、Ｂ〜４Ｈが好ましく、ＨＢ〜４Ｈがより好ましく、Ｆ〜４Ｈが特に好ましい。前記鉛筆硬度が、Ｂ未満である（Ｂより柔らかい）と、前記親水性積層体を製造又は成形加工する際のハンドリングや面清掃等の、通常使用時の面清掃などで前記親水性樹脂層に傷が入り易い。また、前記親水性積層体を成形加工する際に前記親水性樹脂層の表面の微細な凸部及び凹部のいずれかが変形しすぎてしまい、純水接触角が高くなり防曇性能が劣化することがある。前記鉛筆硬度が、４Ｈを超える（４Ｈより硬い）と、成形加工時、前記親水性樹脂層にクラックが発生したり、前記親水性樹脂層が剥離することがある。前記鉛筆硬度が、前記特に好ましい範囲内であると、前記親水性積層体を、防曇性能を劣化させることなく、且つ傷付き、クラック、剥離等の不良を発生させることなく、様々な三次元形状に容易に成形加工できる点で有利である。なお、前記親水性積層体を成形加工後、前記親水性樹脂層には射出成形工程にて高温高圧が加わるため、成形加工前よりも前記親水性樹脂層の鉛筆硬度が高まることがある。
前記鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に従って測定する。
【0063】
前記親水性樹脂層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜１００μｍが好ましく、１μｍ〜５０μｍがより好ましく、１μｍ〜３０μｍが特に好ましい。
【0064】
＜＜その他の部材＞＞前記親水性積層体における前記その他の部材としては、例えば、第２の親水性樹脂層、アンカー層などが挙げられる。
【0065】
−第２の親水性樹脂層−前記第２の親水性樹脂層は、前記樹脂製基材の前記レンズ側上に、形成されている。
前記第２の親水性樹脂層は、表面に微細な凸部及び凹部のいずれかを有する。
前記第２の親水性樹脂層における、表面の微細な凸部及び凹部のいずれかの具体例については、前記親水性樹脂層における、表面の微細な凸部及び凹部のいずれかと同様である。好ましい範囲も同様である。
前記微細な凸部及び凹部のいずれかは、前記第２の親水性樹脂層において、前記樹脂製基材側と反対側の面に形成されている。
【0066】
前記第２の親水性樹脂層の表面の純水接触角は、１５°以下が好ましく、１０°以下がより好ましい。前記純水接触角の下限値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、５°などが挙げられる。前記純水接触角の測定方法は、前述のとおりである。前記第２の親水性樹脂層の表面の最大高低差は、３５０ｎｍ以下が好ましく、３００ｎｍ以下がより好ましい。前記最大高低差の下限としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１００ｎｍ以上などが挙げられる。前記最大高低差の測定方法は、前述のとおりである。
これらの条件を満たす前記第２の親水性樹脂層を前記親水性積層体が有すると、前記親水性積層体の表裏面の区別がなくなる。そのため、前記レンズへ前記親水性積層体を装着させる際に、誤って水膜が形成されない面を前記レンズ側と反対側（目に近い側）にして装着させるミスを防ぐことができる。
【0067】
前記レンズに前記親水性積層体を水膜によって保持させた際に、前記水膜が十分な厚みを有さないと、ニュートンリングを生じることがある。前記第２の親水性樹脂層は、水を保持することができる。そのため、前記親水性積層体を、前記レンズに、水膜によって保持させた際に、適度な水膜の厚みが生じ、ニュートンリングを防ぐことができる。
【0068】
前記第２の親水性樹脂層は、前記親水性樹脂層と同様の方法により形成できる。
【0069】
−アンカー層−前記アンカー層は、前記樹脂製基材と、前記親水性樹脂層との間に設けられる層である。
前記アンカー層を設けることにより、前記樹脂製基材と前記親水性樹脂層との接着性を向上できる。
前記アンカー層の屈折率は、干渉ムラを防止するために、前記親水性樹脂層の屈折率と近いことが好ましい。そのため、前記アンカー層の屈折率は、前記親水性樹脂層の屈折率の±０．１０以内が好ましく、±０．０５以内がより好ましい。または、前記アンカー層の屈折率は、前記親水性樹脂層の屈折率と前記樹脂製基材の屈折率との間であることが好ましい。
【0070】
前記アンカー層は、例えば、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布することにより形成できる。前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物としては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレートと、光重合開始剤とを少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物などが挙げられる。前記ウレタン（メタ）アクリレート、前記光重合開始剤としては、例えば、前記親水性樹脂層の説明において例示した前記ウレタン（メタ）アクリレート、前記光重合開始剤がそれぞれ挙げられる。前記塗布の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ワイヤーバーコーティング、ブレードコーティング、スピンコーティング、リバースロールコーティング、ダイコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、リップコーティング、エアーナイフコーティング、カーテンコーティング、コンマコート法、ディッピング法などが挙げられる。
【0071】
前記アンカー層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１μｍ〜１０μｍが好ましく、０．１μｍ〜５μｍがより好ましく、０．３μｍ〜３μｍが特に好ましい。
【0072】
なお、前記アンカー層には、反射率低減や帯電防止の機能を付与してもよい。
【0073】
前記アンカー層は、前記樹脂製基材と、前記第２の親水性樹脂層との間に設けられていてもよい。
【0074】
前記親水性積層体の伸び率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０％以上が好ましく、１０％〜２００％がより好ましく、４０％〜１５０％が特に好ましい。前記伸び率が、１０％未満であると、成形加工が困難になることがある。前記伸び率が、前記特に好ましい範囲内であると、成形加工性に優れる点で有利である。前記伸び率は、例えば、以下の方法により求めることができる。
前記親水性積層体を、長さ１０．５ｃｍ×幅２．５ｃｍの短冊状にして測定試料とする。得られた測定試料の引張り伸び率を引張り試験機（オートグラフＡＧ−５ｋＮＸｐｌｕｓ、株式会社島津製作所製）で測定（測定条件：引張り速度＝１００ｍｍ／ｍｉｎ；チャック間距離＝８ｃｍ）する。前記伸び率の測定においては、前記樹脂製基材の品種によって測定温度が異なり、前記伸び率は、前記樹脂製基材の軟化点近傍又は軟化点以上の温度で測定する。具体的には、１０℃〜２５０℃の間である。例えば、前記樹脂製基材が、ポリカーボネートやＰＣ／ＰＭＭＡ積層体の場合は、１９０℃で測定するのが好ましい。
【0075】
前記親水性積層体は、前記親水性積層体の面内におけるＸ方向とＹ方向の加熱収縮率差が小さい方が好ましい。前記親水性積層体の前記Ｘ方向と前記Ｙ方向とは、例えば、親水性積層体がロール形状の場合、ロールの長手方向と幅方向とに相当する。成形時の加熱工程に使用する加熱温度にて、親水性積層体におけるＸ方向の加熱収縮率とＹ方向の加熱収縮率との差は５％以内であることが好ましい。この範囲外であると、成形加工時に、前記親水性樹脂層に剥離やクラックが発生したり、樹脂製基材の表面に印刷された前記文字、前記模様、前記画像などが変形や位置ズレを起こしてしまい、成形加工が困難になることがある。
【0076】
前記親水性積層体は、インモールド成形用フィルム、インサート成形用フィルムに特に適している。
【0077】
前記親水性積層体の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、後述する親水性積層体の製造方法が好ましい。
【0078】
＜＜親水性積層体の製造方法＞＞前記親水性積層体の製造方法は、未硬化樹脂層形成工程と、親水性樹脂層形成工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
【0079】
−未硬化樹脂層形成工程−前記未硬化樹脂層形成工程としては、樹脂製基材上に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布して未硬化樹脂層を形成する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【0080】
前記樹脂製基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記親水性積層体の説明において例示した前記樹脂製基材などが挙げられる。前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記親水性積層体の前記親水性樹脂層の説明において例示した前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物などが挙げられる。
【0081】
前記未硬化樹脂層は、前記樹脂製基材上に前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布して、必要に応じて乾燥を行うことにより形成される。前記未硬化樹脂層は、固体の膜であってもよいし、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に含有される低分子量の硬化性成分によって流動性を有した膜であってもよい。
【0082】
前記塗布の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ワイヤーバーコーティング、ブレードコーティング、スピンコーティング、リバースロールコーティング、ダイコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、リップコーティング、エアーナイフコーティング、カーテンコーティング、コンマコート法、ディッピング法などが挙げられる。
【0083】
前記未硬化樹脂層は、活性エネルギー線が照射されていないため、硬化していない。
【0084】
前記未硬化樹脂層形成工程においては、アンカー層が形成された前記樹脂製基材の前記アンカー層上に前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布して前記未硬化樹脂層を形成してもよい。前記アンカー層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明の前記親水性積層体の説明において例示した前記アンカー層などが挙げられる。
【0085】
−親水性樹脂層形成工程−前記親水性樹脂層形成工程としては、前記未硬化樹脂層に微細な凸部及び凹部のいずれかを有する転写原盤を密着させ、前記転写原盤が密着した前記未硬化樹脂層に活性エネルギー線を照射し前記未硬化樹脂層を硬化させて前記微細な凸部及び凹部のいずれかを転写することにより、親水性樹脂層を形成する工程あれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
なお、前記未硬化樹脂層形成工程及び前記親水性樹脂層形成工程により前記親水性樹脂層が形成されるが、同様の方法により、前記第２の親水性樹脂層を形成してもよい。
【0086】
−−転写原盤−−前記転写原盤は、微細な凸部及び凹部のいずれかを有する。
前記転写原盤の材質、大きさ、構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記転写原盤の微細な凸部及び凹部のいずれかの形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、所定のパターン形状を有するフォトレジストを保護膜として前記転写原盤の表面をエッチングすることにより形成することが好ましい。また、レーザーを前記転写原盤の表面に照射して前記転写原盤をレーザー加工することにより形成することが好ましい。
【0087】
−−活性エネルギー線−−前記活性エネルギー線としては、前記未硬化樹脂層を硬化させる活性エネルギー線であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明の前記親水性積層体の説明において例示した前記活性エネルギー線などが挙げられる。
【0088】
ここで、前記親水性樹脂層形成工程の具体例を、図を用いて説明する。
【0089】
［第１の実施形態］第１の実施形態は、所定のパターン形状を有するフォトレジストを保護膜として転写原盤の表面をエッチングすることにより微細な凸部及び凹部のいずれかを形成した転写原盤を用いて行う前記親水性樹脂層形成工程の一例である。
【0090】
まず、転写原盤及びその製造方法について説明する。
【0091】
〔転写原盤の構成〕図３Ａは、転写原盤であるロール原盤の構成の一例を示す斜視図である。図３Ｂは、図３Ａに示したロール原盤の一部を拡大して表す平面図である。図３Ｃは、図３ＢのトラックＴにおける断面図である。ロール原盤２３１は、上述した構成を有する親水性積層体を作製するための転写原盤、より具体的には、前記親水性樹脂層の表面に複数の凸部又は凹部を成形するための原盤である。ロール原盤２３１は、例えば、円柱状又は円筒状の形状を有し、その円柱面又は円筒面が親水性樹脂層の表面に複数の凸部又は凹部を成形するための成形面とされる。この成形面には、例えば、複数の構造体２３２が２次元配列されている。図３Ｃにおいて、構造体２３２は、成形面に対して凹状を有している。ロール原盤２３１の材料としては、例えば、ガラスを用いることができるが、この材料に特に限定されるものではない。
【0092】
ロール原盤２３１の成形面に配置された複数の構造体２３２と、前記親水性樹脂層の表面に配置された複数の凸部又は凹部とは、反転した凹凸関係にある。すなわち、ロール原盤２３１の構造体２３２の配列、大きさ、形状、配置ピッチ、高さ又は深さ、及びアスペクト比などは、前記親水性樹脂層の凸部又は凹部と同様である。
【0094】
レーザー光源２４１は、記録媒体としてのロール原盤２３１の表面に着膜されたレジストを露光するための光源であり、例えば、波長λ＝２６６ｎｍの記録用のレーザー光２３４を発振するものである。レーザー光源２４１から出射されたレーザー光２３４は、平行ビームのまま直進し、電気光学素子（ＥＯＭ：Ｅｌｅｃｔｒｏ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｍｏｄｕｌａｔｏｒ）２４２へ入射する。電気光学素子２４２を透過したレーザー光２３４は、ミラー２４３で反射され、変調光学系２４５に導かれる。
【0095】
ミラー２４３は、偏光ビームスプリッタで構成されており、一方の偏光成分を反射し他方の偏光成分を透過する機能をもつ。ミラー２４３を透過した偏光成分はフォトダイオード２４４で受光され、その受光信号に基づいて電気光学素子２４２を制御してレーザー光２３４の位相変調を行う。
【0096】
変調光学系２４５において、レーザー光２３４は、集光レンズ２４６により、ガラス（ＳｉＯ２）などからなる音響光学素子（ＡＯＭ：Ａｃｏｕｓｔｏ−Ｏｐｔｉｃ Ｍｏｄｕｌａｔｏｒ）２４７に集光される。レーザー光２３４は、音響光学素子２４７により強度変調され発散した後、レンズ２４８によって平行ビーム化される。変調光学系２４５から出射されたレーザー光２３４は、ミラー２５１によって反射され、移動光学テーブル２５２上に水平かつ平行に導かれる。
【0097】
移動光学テーブル２５２は、ビームエキスパンダ２５３、及び対物レンズ２５４を備えている。移動光学テーブル２５２に導かれたレーザー光２３４は、ビームエキスパンダ２５３により所望のビーム形状に整形された後、対物レンズ２５４を介して、ロール原盤２３１上のレジスト層へ照射される。ロール原盤２３１は、スピンドルモータ２５５に接続されたターンテーブル２５６の上に載置されている。そして、ロール原盤２３１を回転させると共に、レーザー光２３４をロール原盤２３１の高さ方向に移動させながら、ロール原盤２３１の周側面に形成されたレジスト層へレーザー光２３４を間欠的に照射することにより、レジスト層の露光工程が行われる。形成された潜像は、円周方向に長軸を有する略楕円形になる。レーザー光２３４の移動は、移動光学テーブル２５２の矢印Ｒ方向への移動によって行われる。
【0098】
露光装置は、上述した複数の凸部又は凹部の２次元パターンに対応する潜像をレジスト層に形成するための制御機構２５７を備えている。制御機構２５７は、フォーマッタ２４９とドライバ２５０とを備える。フォーマッタ２４９は、極性反転部を備え、この極性反転部が、レジスト層に対するレーザー光２３４の照射タイミングを制御する。ドライバ２５０は、極性反転部の出力を受けて、音響光学素子２４７を制御する。
【0099】
このロール原盤露光装置では、２次元パターンが空間的にリンクするように１トラック毎に極性反転フォーマッタ信号と回転コントローラを同期させて信号を発生し、音響光学素子２４７により強度変調している。角速度一定（ＣＡＶ）で適切な回転数と適切な変調周波数と適切な送りピッチでパターニングすることにより、六方格子パターンなどの２次元パターンを記録することができる。
【0100】
〔レジスト成膜工程〕まず、図５Ａの断面図に示すように、円柱状又は円筒状のロール原盤２３１を準備する。このロール原盤２３１は、例えば、ガラス原盤である。次に、図５Ｂの断面図に示すように、ロール原盤２３１の表面にレジスト層（例えば、フォトレジスト）２３３を形成する。レジスト層２３３の材料としては、例えば、有機系レジスト、無機系レジストなどが挙げられる。前記有機系レジストとしては、例えば、ノボラック系レジスト、化学増幅型レジストなどが挙げられる。前記無機系レジストとしては、例えば、金属化合物などが挙げられる。
【0101】
〔露光工程〕次に、図５Ｃの断面図に示すように、ロール原盤２３１の表面に形成されたレジスト層２３３に、レーザー光（露光ビーム）２３４を照射する。具体的には、図４に示したロール原盤露光装置のターンテーブル２５６上にロール原盤２３１を載置し、ロール原盤２３１を回転させると共に、レーザー光（露光ビーム）２３４をレジスト層２３３に照射する。このとき、レーザー光２３４をロール原盤２３１の高さ方向（円柱状又は円筒状のロール原盤２３１の中心軸に平行な方向）に移動させながら、レーザー光２３４を間欠的に照射することで、レジスト層２３３を全面にわたって露光する。これにより、レーザー光２３４の軌跡に応じた潜像２３５が、レジスト層２３３の全面にわたって形成される。
【0102】
潜像２３５は、例えば、ロール原盤表面において複数列のトラックＴをなすように配置されると共に、所定の単位格子Ｕｃの規則的な周期パターンで形成される。潜像２３５は、例えば、円形状又は楕円形状である。潜像２３５が楕円形状を有する場合には、その楕円形状は、トラックＴの延在方向に長軸方向を有することが好ましい。
【0103】
〔現像工程〕次に、例えば、ロール原盤２３１を回転させながら、レジスト層２３３上に現像液を滴下して、レジスト層２３３を現像処理する。これにより、図５Ｄの断面図に示すように、レジスト層２３３に複数の開口部が形成される。レジスト層２３３をポジ型のレジストにより形成した場合には、レーザー光２３４で露光した露光部は、非露光部と比較して現像液に対する溶解速度が増すので、図５Ｄの断面図に示すように、潜像（露光部）２３５に応じたパターンがレジスト層２３３に形成される。開口部のパターンは、例えば、所定の単位格子Ｕｃの規則的な周期パターンである。
【0104】
〔エッチング工程〕次に、ロール原盤２３１の上に形成されたレジスト層２３３のパターン（レジストパターン）をマスクとして、ロール原盤２３１の表面をエッチング処理する。これにより、図５Ｅの断面図に示すように、錐体形状を有する構造体（凹部）２３２を得ることができる。錐体形状は、例えば、トラックＴの延在方向に長軸方向をもつ楕円錐形状又は楕円錐台形状であることが好ましい。前記エッチングとしては、例えば、ドライエッチング、ウエットエッチングを用いることができる。このとき、エッチング処理とアッシング処理とを交互に行うことにより、例えば、錐体状の構造体２３２のパターンを形成することができる。以上により、目的とするロール原盤２３１が得られる。
【0105】
〔転写処理〕図６Ａの断面図に示すような未硬化樹脂層２３６が形成された樹脂製基材２１１を用意する。
次に、図６Ｂの断面図に示すように、ロール原盤２３１と、樹脂製基材２１１上に形成された未硬化樹脂層２３６とを密着させ、未硬化樹脂層２３６に活性エネルギー線２３７を照射し未硬化樹脂層２３６を硬化させて微細な凸部及び凹部のいずれかを転写し、微細な凸部及び凹部のいずれか２１２ａが形成された親水性樹脂層２１２を得る。
最後に、ロール原盤２３１から、得られた親水性樹脂層２１２を剥離して、親水性積層体を得る（図６Ｃ）。
なお、樹脂製基材２１１が紫外線などの活性エネルギー線を透過しない材料で構成されている場合には、活性エネルギー線を透過可能な材料（例えば、石英）でロール原盤２３１を構成し、ロール原盤２３１の内部から未硬化樹脂層２３６に対して活性エネルギー線を照射するようにしてもよい。なお、転写原盤は上述のロール原盤２３１に限定されるものではなく、平板状の原盤を用いるようにしてもよい。ただし、量産性向上の観点からすると、転写原盤として上述のロール原盤２３１を用いることが好ましい。
【0106】
［第２の実施形態］第２の実施形態は、レーザーを転写原盤の表面に照射して前記転写原盤をレーザー加工することにより微細な凸部及び凹部のいずれかを形成した転写原盤を用いて行う前記親水性樹脂層形成工程の一例である。
【0107】
まず、転写原盤及びその製造方法について説明する。
【0108】
〔転写原盤の構成〕図７Ａは、板状の原盤の構成の一例を示す平面図である。図７Ｂは、図７Ａに示したａ−ａ線に沿った断面図である。図７Ｃは、図７Ｂの一部を拡大して表す断面図である。板状の原盤３３１は、上述した構成を有する親水性積層体を作製するための原盤、より具体的には、前記親水性樹脂層の表面に複数の凸部又は凹部を成形するための原盤である。板状の原盤３３１は、例えば、微細な凹凸構造が設けられた表面を有し、その表面が親水性樹脂層の表面に複数の凸部又は凹部を成形するための成形面とされる。この成形面には、例えば、複数の構造体３３２が設けられている。図７Ｃに示す構造体３３２は、成形面に対して凹状を有している。板状の原盤３３１の材料としては、例えば、金属材料を用いることができる。前記金属材料としては、例えば、Ｎｉ、ＮｉＰ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｆｅ、及びその合金を用いることができる。前記合金としては、ステンレス鋼（ＳＵＳ）が好ましい。前記ステンレス鋼（ＳＵＳ）としては、例えば、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ４２０Ｊ２などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0109】
板状の原盤３３１の成形面に設けられた複数の構造体３３２と、前記親水性樹脂層の表面に設けられた複数の凸部又は凹部とは、反転した凹凸関係にある。即ち、板状の原盤３３１の構造体３３２の配列、大きさ、形状、配置ピッチ、及び高さ又は深さなどは、前記親水性樹脂層の凸部又は凹部と同様である。
【0110】
〔レーザー加工装置の構成〕図８は、板状の原盤を作製するためのレーザー加工装置の構成の一例を示す概略図である。レーザー本体３４０は、例えば、サイバーレーザー株式会社製のＩＦＲＩＴ（商品名）である。レーザー加工に用いるレーザーの波長は、例えば、８００ｎｍである。ただし、レーザー加工に用いるレーザーの波長は、４００ｎｍや２６６ｎｍなどでもかまわない。繰り返し周波数は、加工時間と、形成される凹部又は凸部の狭ピッチ化とを考慮すると、大きいほうが好ましく、１，０００Ｈｚ以上であることが好ましい。レーザーのパルス幅は短い方が好ましく、２００フェムト秒（１０−１５秒）〜１ピコ秒（１０−１２秒）程度であることが好ましい。
【0111】
レーザー本体３４０は、垂直方向に直線偏光したレーザー光を射出するようになっている。そのため、本装置では、波長板３４１（例えば、λ／２波長板）を用いて、偏光方向を回転などさせることで、所望の方向の直線偏光又は円偏光を得るようにしている。また、本装置では、四角形の開口を有するアパーチャー３４２を用いて、レーザー光の一部を取り出すようにしている。これは、レーザー光の強度分布がガウス分布となっているので、その中央付近のみを用いることで、面内強度分布の均一なレーザー光を得るようにしている。また、本装置では、直交させた２枚のシリンドリカルレンズ３４３を用いて、レーザー光を絞ることにより、所望のビームサイズになるようにしている。板状の原盤３３１を加工する際には、リニアステージ３４４を等速で移動させる。
【0112】
板状の原盤３３１へ照射されるレーザーのビームスポットは、四角形形状であることが好ましい。ビームスポットの整形は、例えば、アパーチャー、シリンドリカルレンズなどによって行うことができる。また、ビームスポットの強度分布は、なるべく均一であることが好ましい。これは、型に形成する凹凸の深さなどの面内分布をなるべく均一化することが好ましいためである。一般的には、ビームスポットのサイズは、加工を行いたい面積よりも小さいため、ビームを走査することで加工を行いたい面積全てに凸凹形状を付与する必要がある。
【0113】
前記親水性樹脂層の表面の形成に用いられる原盤（型）は、例えば、ＳＵＳ、ＮｉＰ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｆｅ等の金属などの基板に、パルス幅が１ピコ秒（１０−１２秒）以下の超短パルスレーザー、いわゆるフェムト秒レーザーを用いてパターンを描画することにより形成される。また、レーザー光の偏光は、直線偏光であっても円偏光であっても楕円偏光であってもよい。このとき、レーザー波長、繰り返し周波数、パルス幅、ビームスポット形状、偏光、サンプルへ照射するレーザー強度、レーザーの走査速度などを適宜設定することにより、所望の凹凸を有するパターンを形成することができる。
【0114】
所望の形状を得るために変化させることが可能なパラメーターには以下のようなものが挙げられる。フルエンスは、パルス１つあたりのエネルギー密度（Ｊ／ｃｍ２）であり、以下の式で求められるものである。Ｆ＝Ｐ／（ｆＲＥＰＴ×Ｓ）
Ｓ＝Ｌｘ×Ｌｙ
Ｆ：フルエンス
Ｐ：レーザーのパワー
ｆＲＥＰＴ：レーザーの繰り返し周波数
Ｓ：レーザーの照射位置での面積
Ｌｘ×Ｌｙ：ビームサイズ
なお、パルス数Ｎは、１箇所に照射されたパルスの数であり、以下の式で求められるものである。
Ｎ＝ｆＲＥＰＴ×Ｌｙ／ｖ
Ｌｙ：レーザーの走査方向のビームサイズ
ｖ：レーザーの走査速度
【0115】
また、所望の形状を得るために板状の原盤３３１の材質を変化させてもいい。板状の原盤３３１の材質によってレーザー加工される形状は変化する。ＳＵＳ、ＮｉＰ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｆｅ等の金属などを用いるほかに、原盤表面に、例えば、ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）などの半導体材料を被覆してもよい。前記原盤表面に前記半導体材料を被覆する方法としては、例えば、プラズマＣＶＤ、スパッタリングなどが挙げられる。被覆する前記半導体材料としては、ＤＬＣのほかにも、例えば、フッ素（Ｆ）を混入したＤＬＣ、窒化チタン、窒化クロムなどを使用できる。被覆して得られる被膜の平均厚みは、例えば、１μｍ程度とすればよい。
【0116】
〔レーザー加工工程〕まず、図９Ａに示すように、板状の原盤３３１を準備する。この板状の原盤３３１の被加工面である表面３３１Ａは、例えば、鏡面状態となっている。なお、この表面３３１Ａは、鏡面状態となっていなくてもよく、例えば、表面３３１Ａに、転写用のパターンよりも細かな凹凸が形成されていてもよいし、転写用のパターンと同等か、それよりも粗い凹凸が形成されていてもよい。
【0117】
次に、図８に示したレーザー加工装置を用いて、以下のようにして板状の原盤３３１の表面３３１Ａをレーザー加工する。まず、板状の原盤３３１の表面３３１Ａに対して、パルス幅が１ピコ秒（１０−１２秒）以下の超短パルスレーザー、いわゆるフェムト秒レーザーを用いてパターンを描画する。例えば、図９Ｂに示したように、板状の原盤３３１の表面３３１Ａに対して、フェムト秒レーザー光Ｌｆを照射すると共に、その照射スポットを表面３３１Ａに対してスキャンさせる。
【0118】
このとき、レーザー波長、繰り返し周波数、パルス幅、ビームスポット形状、偏光、表面３３１Ａへ照射するレーザーの強度、レーザーの走査速度等が適宜設定されることにより、図９Ｃに示すように、所望の形状を有する複数の構造体３３２が形成される。
【0119】
〔転写処理〕図１０Ａの断面図に示すような未硬化樹脂層３３３が形成された樹脂製基材３１１を用意する。
次に、図１０Ｂの断面図に示すように、板状の原盤３３１と、樹脂製基材３１１上に形成された未硬化樹脂層３３３とを密着させ、未硬化樹脂層３３３に活性エネルギー線３３４を照射し未硬化樹脂層３３３を硬化させて板状の原盤３３１の微細な凸部及び凹部のいずれかを転写し、微細な凸部及び凹部のいずれかが形成された親水性樹脂層３１２を得る。
最後に、板状の原盤３３１から、得られた親水性樹脂層３１２を剥離して、親水性積層体を得る（図１０Ｃ）。
なお、樹脂製基材３１１が紫外線などの活性エネルギー線を透過しない材料で構成されている場合には、活性エネルギー線を透過可能な材料（例えば、石英）で板状の原盤３３１を構成し、板状の原盤３３１の裏面（成形面とは反対側の面）から未硬化樹脂層３３３に対して活性エネルギー線を照射するようにしてもよい。
【0120】
＜保持＞＜＜水膜＞＞
前記ゴーグルは、前記レンズと、前記親水性積層体との間に水膜を有することが好ましい。前記親水性積層体は、前記水膜によって前記レンズの内側面に保持されていることが好ましい。
前記水膜であれば、簡単に、前記親水性積層体を、前記レンズの内側面に保持させることができる。
前記水膜の平均厚みとしては、前記レンズが、前記親水性積層体を保持できれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【0121】
−物理的保持−前記ゴーグルにおいて、前記親水性積層体は、前記水膜に加え、更に物理的に前記レンズの内側面に保持されていることが、前記親水性積層体の保持をより強固にできる点で、好ましい。
物理的な保持の方法としては、例えば、前記レンズの内側側面の一部に、切り込み溝を設け、前記切り込み溝に前記親水性積層体の端部を差し込む方法などが挙げられる。また、他の物理的な保持の方法としては、例えば、前記レンズの内側外周に沿ってゴム製のリングを設け、前記リングと、前記レンズの外周とで、前記親水性積層体を挟む方法などが挙げられる。
【0122】
＜＜粘着層＞＞前記ゴーグルは、前記レンズと、前記親水性積層体との間に粘着層を有することが好ましい。そして、前記親水性積層体は、前記粘着層によって前記レンズの内側面に保持されていることが好ましい。
前記粘着層は、例えば、粘着剤を用いて形成される。前記粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ホットメルト接着剤などが挙げられる。
【0123】
前記水膜と、前記粘着剤とでは、透明性の点から、前記水膜が好ましい。
【0124】
＜＜射出成形＞＞前記ゴーグルは、前記親水性積層体の前記樹脂製基材側に、前記レンズを作製するための成形材料を射出成形する工程を用いて製造されることが好ましい。そうすることにより、前記水膜、前記粘着層等を要さずに、前記レンズに前記親水性積層体を保持できる。
【0125】
前記成形材料としては、例えば、プラスチックなどが挙げられる。前記プラスチックとしては、前記レンズの説明において例示したプラスチックなどが挙げられる。
【0126】
前記射出成形する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、所定の金型に密着させた前記親水性積層体の樹脂製基材側に、溶融した前記成形材料を流し込む方法などが挙げられる。
【0127】
ここで、成形装置を用いて、前記親水性積層体が前記レンズに保持された、親水性積層体付レンズを作製する方法の一例を説明する。前記親水性積層体付レンズの作製は、インモールド成形装置、インサート成形装置、オーバーレイ成形装置を用いて行うことが好ましい。
【0128】
以下に説明する方法は、インモールド成形装置を用いた方法である。まず、親水性積層体５００を加熱する。加熱は赤外線加熱が好ましい。
続いて、図１１Ａに示すように、加熱した親水性積層体５００を、第１金型５０１と第２金型５０２との間の所定の位置に配置する。このとき、親水性積層体５００の樹脂製基材が第１金型５０１を向き、親水性樹脂層が第２金型５０２を向くように配置する。図１１Ａにおいて、第１金型５０１は、固定型であり、第２金型５０２は、可動型である。
【0129】
第１金型５０１と第２金型５０２との間に親水性積層体５００を配置した後、第１金型５０１と第２金型５０２とを型締めする。続いて、第２金型５０２のキャビティ面に開口されている吸引穴５０４で親水性積層体５００を吸引して、第２金型５０２のキャビティ面に親水性積層体５００を装着する。そうすることにより、キャビティ面が親水性積層体５００で賦形される。また、このとき、図示されていないフィルム押さえ機構で親水性積層体５００の外周を固定し位置決めしてもよい。その後、親水性積層体５００の不要な部位をトリミングする（図１１Ｂ）。なお、第２金型５０２が吸引穴５０４を有さず、第１金型５０１に圧空孔（図示せず）を有する場合には、第１金型５０１の圧空孔から親水性積層体５００に圧空を送ることにより、第２金型５０２のキャビティ面に親水性積層体５００を装着する。
【0130】
続いて、親水性積層体５００の樹脂製基材に向けて、第１金型５０１のゲート５０５から溶融した成形材料５０６を射出し、第１金型５０１と第２金型５０２を型締めして形成したキャビティ内に注入する（図１１Ｃ）。これにより、溶融した成形材料５０６がキャビティ内に充填される（図１１Ｄ）。更に、溶融した成形材料５０６の充填完了後、溶融した成形材料５０６を所定の温度まで冷却して固化する。
【0131】
その後、第２金型５０２を動かして、第１金型５０１と第２金型５０２とを型開きする（図１１Ｅ）。そうすることにより、成形材料５０６の表面に親水性積層体５００が形成され、かつ所望の形状にインモールド成形された親水性積層体付レンズ５０７が得られる。最後に、第１金型５０１から突き出しピン５０８を押し出して、得られた親水性積層体付レンズ５０７を取り出す。
【0132】
前記オーバーレイ成形装置を用いる場合の方法は、下記の通りである。これは、親水性積層体を成形材料の表面に直接加飾する工程であり、その一例としては、ＴＯＭ（Ｔｈｒｅｅ ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ Ｏｖｅｒｌａｙ Ｍｅｔｈｏｄ）工法が挙げられる。前記ＴＯＭ工法を用いた親水性積層体付レンズの作製方法の一例を下記に説明する。まず、固定枠に固定された親水性積層体によって分断された装置内の両空間について、真空ポンプ等で空気を吸引し、前記両空間内を真空引きする。
この時、片側の空間に事前に射出成型した成形材料を設置しておく。同時に、親水性積層体が軟化する所定の温度になるまで赤外線ヒーターで加熱する。親水性積層体が加熱され軟化したタイミングで、装置内空間の成形材料がない側に大気を送り込むことにより真空雰囲気下で、成形材料の立体形状に、親水性積層体をしっかりと密着させる。必要に応じ、さらに大気を送り込んだ側からの圧空押付けを併用してもよい。親水性積層体が成形体に密着した後、得られた成形品（親水性積層体付レンズの作製）を固定枠から外す。真空成形は、通常８０℃〜２００℃、好ましくは１１０℃〜１６０℃程度で行われる。
【0133】
オーバーレイ成形の際には、前記親水性積層体と前記成形材料とを接着するために、前記親水性積層体の親水性面とは反対側の面に粘着層を設けてもよい。前記粘着層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル系粘着剤、ホットメルト接着剤などが挙げられる。前記粘着層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記樹脂製基材上に前記親水性樹脂層を形成後に、前記樹脂製基材の前記親水性樹脂層側とは逆側に、粘着層用塗工液を塗工して、前記粘着層を形成する方法などが挙げられる。また、剥離シート上に粘着層用塗工液を塗工して前記粘着層を形成した後に、前記樹脂製基材と前記剥離シート上の前記粘着層とをラミネートして、前記樹脂製基材上に前記粘着層を積層してもよい。
【0134】
＜その他の部材＞前記ゴーグルにおける前記その他の部材としては、例えば、前記レンズを支持するレンズフレーム、前記ゴーグルを顔に装着するための装着ベルトなどが挙げられる。
【0135】
前記ゴーグルは、水泳用ゴーグル、ダイビング用ゴーグル、水中作業用ゴーグル、遊泳用ゴーグルなどの水中ゴーグルのほか、塗装作業、サンディング作業、溶接作業などの際に作業者の顔面に密着するように着用し、作業者の目を保護する産業用ゴーグルとしても使用できる。
【実施例】
【0136】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【0137】
＜凸部の平均距離、凹部の平均距離、凸部の平均高さ、凹部の平均深さ、及び平均表面積率＞以下の実施例において、凸部の平均距離、凹部の平均距離、凸部の平均高さ、凹部の平均深さ、及び平均表面積率は、以下のようにして求めた。
まず、凸部又は凹部を有する親水性樹脂層の表面を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ：Ａｔｏｍｉｃ Ｆｏｒｃｅ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）により観察し、ＡＦＭの断面プロファイルから凸部又は凹部のピッチ、及び凸部の高さ又は凹部の深さを求めた。これを前記親水性樹脂層の表面から無作為に選び出された１０箇所において繰り返し行い、ピッチＰ１、Ｐ２、・・・、Ｐ１０と、高さ又は深さＨ１、Ｈ２、・・・、Ｈ１０とを求めた。
ここで、前記凸部のピッチは、前記凸部の頂点間の距離である。前記凹部のピッチは、前記凹部の最深部間の距離である。前記凸部の高さは、前記凸部間の谷部の最低点を基準とした前記凸部の高さである。前記凹部の深さは、前記凹部間の山部の最高点を基準とした前記凹部の深さである。
次に、これらのピッチＰ１、Ｐ２、・・・、Ｐ１０、及び高さ又は深さＨ１、Ｈ２、・・・、Ｈ１０をそれぞれ単純に平均（算術平均）して、凸部又は凹部の平均距離（Ｐｍ）、及び凸部の平均高さ又は凹部の平均深さ（Ｈｍ）を求めた。
凸部又は凹部を有する親水性樹脂層の表面から無作為に選び出された１０箇所において繰り返しＡＦＭ像を得、表面積Ｓ１、Ｓ２、・・・、Ｓ１０を求めた。次に、これらの表面積Ｓ１、Ｓ２、・・・、Ｓ１０と、それぞれの観察領域の面積との比（表面積／面積）ＳＲ１、ＳＲ２、・・・、ＳＲ１０を単純に平均（算術平均）して、親水性樹脂層の表面の平均表面積率ＳＲｍを求めた。
【0138】
＜最大高低差＞親水性樹脂層の表面の最大高低差は、以下の方法で求めた。
親水性樹脂層の表面の３μｍ×３μｍの範囲を、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で観察した。そして、前記ＡＦＭに付属するソフトを用いて、最大高低差を求めた。
【0139】
＜純水接触角＞純水接触角は、ＰＣＡ−１（協和界面化学株式会社製）を用い、下記条件で滑落法によって測定した。
・蒸留水をプラスチックシリンジに入れて、その先端にステンレス製の針を取り付けて評価面に滴下した。
・水の滴下量：２μＬ
・測定温度：２５℃
・測定：滴下後５秒間経過時
【0140】
＜マルテンス硬度＞親水性樹脂層のマルテンス硬度は、ＰＩＣＯＤＥＮＴＯＲ ＨＭ５００（商品名；フィッシャー・インストルメンツ社製）を用いて測定した。荷重１ｍＮ／２０ｓとし、針としてダイアモンド錐体を用い、面角１３６°で測定した。
【0141】
＜鉛筆硬度＞親水性樹脂層の鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に従って測定した。
【0142】
＜伸び率＞伸び率は、以下の方法により求めた。
得られた親水性積層体を、長さ１０．５ｃｍ×幅２．５ｃｍの短冊状にして測定試料とした。得られた測定試料の引張り伸び率を引張り試験機（オートグラフＡＧ−５ｋＮＸｐｌｕｓ、株式会社島津製作所製）で測定（測定条件：引張り速度＝１００ｍｍ／ｍｉｎ；チャック間距離＝８ｃｍ；測定温度＝１９０℃）した。
【0143】
＜全光線透過率＞親水性積層体の全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１に従って、ＨＭ−１５０（商品名；株式会社村上色彩技術研究所製）を用いて評価した。
【0144】
＜ヘイズ＞親水性積層体のヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に従って、ＨＭ−１５０（商品名；株式会社村上色彩技術研究所製）を用いて評価した。
【0145】
＜密着性＞親水性樹脂層の密着性は、ＪＩＳ Ｋ ５４００に従い、碁盤目（１ｍｍ間隔×１００マス）セロハンテープ（ニチバン株式会社製、ＣＴ２４）剥離試験により評価した。
【0146】
＜加熱収縮率差＞親水性積層体の加熱収縮率差は、以下の方法により求めた。
まず、１００ｍｍ×１００ｍｍサイズの四角の試験片を切り出した。このとき、該試験片の縦方向及び横方向がそれぞれ、樹脂製基材の長手方向及び幅方向と一致するように切り出した。次いで、これをオーブンで１９０℃×３０分間加熱した。オーブンから取り出して室温まで自然冷却した後、縦方向と横方向の長さをそれぞれ定規で測定した。両方向について加熱前の長さ（＝１００ｍｍ）からの変化率をそれぞれ算出し、その差の絶対値を求めた。これをＮ＝１０個の試験片で求め、それらの平均値を親水性積層体の加熱収縮率差とした。
【0147】
（実施例１）＜微細な凸部及び凹部のいずれかを有する転写原盤（ガラスロール原盤）の作製＞
まず、外径１２６ｍｍのガラスロール原盤を準備し、このガラスロール原盤の表面に以下のようにしてレジスト層を形成した。即ち、シンナーでフォトレジストを質量比で１／１０に希釈し、この希釈レジストをディッピング法によりガラスロール原盤の円柱面上に平均厚み７０ｎｍ程度に塗布することにより、レジスト層を形成した。次に、ガラスロール原盤を、図４に示したロール原盤露光装置に搬送し、レジスト層を露光することにより、１つの螺旋状に連なると共に、隣接する３列のトラック間において六方格子パターンをなす潜像がレジスト層にパターニングされた。具体的には、六方格子状の露光パターンが形成されるべき領域に対して、０．５０ｍＷ／ｍのレーザー光を照射し六方格子状の露光パターンを形成した。
【0148】
次に、ガラスロール原盤上のレジスト層に現像処理を施して、露光した部分のレジスト層を溶解させて現像を行った。具体的には、図示しない現像機のターンテーブル上に未現像のガラスロール原盤を載置し、ターンテーブルごと回転させつつガラスロール原盤の表面に現像液を滴下してその表面のレジスト層を現像した。これにより、レジスト層が六方格子パターンに開口しているレジストガラス原盤が得られた。
【0149】
次に、ロールエッチング装置を用い、ＣＨＦ３ガス雰囲気中でのプラズマエッチングを行った。これにより、ガラスロール原盤の表面において、レジスト層から露出している六方格子パターンの部分のみエッチングが進行し、その他の領域はレジスト層がマスクとなりエッチングはされず、楕円錐形状の凹部がガラスロール原盤に形成された。この際、エッチング量（深さ）は、エッチング時間によって調整した。最後に、Ｏ２アッシングにより完全にレジスト層を除去することにより、凹形状の六方格子パターンを有するガラスロール原盤を得た。
【0150】
＜親水性積層体の作製＞次に、上述のようにして得られたロール原盤を用いて、ＵＶインプリントにより親水性積層体を作製した。具体的には、以下のようにして行った。
樹脂製基材として、三菱ガス化学株式会社製のＤＦ０２Ｕ（ＰＭＭＡ／ＰＣ積層）（平均厚み１２５μｍ）を用いた。
前記樹脂製基材のＰＭＭＡ表面に、下記組成のアンカー層用紫外線硬化性樹脂組成物を乾燥、硬化後の平均厚みが０．７μｍになるように塗布した。
【0151】
−アンカー層用紫外線硬化性樹脂組成物−・８ＢＲ−５００ ４５質量部
（ウレタンアクリレートポリマー、大成ファインケミカル株式会社製）
・ＵＶ−７５５０（ウレタンアクリレート、日本合成工業株式会社製） １５質量部
・酢酸ブチル ３８．８質量部
・イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製） ０．６質量部
・イルガキュア９０７（ＢＡＳＦ社製） ０．６質量部
・ＫＰ３２３（信越化学工業株式会社製） ０．００３質量部
【0152】
乾燥後、未硬化のアンカー層に、水銀ランプを用いて、照射量５００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線を照射して、紫外線硬化したアンカー層付樹脂製基材を得た。
【0153】
下記組成の親水性樹脂層用紫外線硬化性樹脂組成物を、得られる親水性樹脂層の平均厚みが２．０μｍとなるように、アンカー層付樹脂製基材のアンカー層上に塗布した。親水性樹脂層用紫外線硬化性樹脂組成物が塗布されたアンカー層付樹脂製基材と、上述のようにして得られたロール原盤とを密着させ、メタルハライドランプを用いて、樹脂製基材側から照射量１，５００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線を照射して、親水性樹脂層を硬化させた。その後、親水性樹脂層と、ロール原盤とを剥離した。
【0154】
−親水性樹脂層用紫外線硬化性樹脂組成物−・Ａ−６００ ４３質量部
（ポリエチレングリコールジアクリレート、新中村化学工業株式会社製）
・Ｍ−２１５（イソシアヌル酸ジアクリレート、東亞合成株式会社製） ４３質量部
・ライトエステルＴＨＦ（１０００） １０質量部
（ＴＨＦ変性メタクリレート、共栄社化学株式会社製）
・Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ製） ４質量部
【0155】
得られた親水性積層体について、上述の方法により、凸部の平均距離（又は凹部の平均距離）（Ｐｍ）、凸部の平均高さ（又は凹部の平均深さ）（Ｈｍ）、平均表面積率（ＳＲｍ）、最大高低差（ＰＶ）、純水接触角、マルテンス硬度、鉛筆硬度、伸び率、全光線透過率、ヘイズ、密着性、及び加熱収縮率差を測定した。結果を表２−１及び表２−２に示した。
【0156】
＜ゴーグルの作製＞市販の競泳用ゴーグルのレンズの内側面に水滴を付着させた。続いて、水滴が付着した前記レンズの内側面に、得られた親水性積層体の樹脂製基材を接触させ、前記親水性積層体を前記レンズに一様に押さえつけた。そうすることにより、前記親水性積層体と、前記レンズとの間に水膜ができ、前記親水性積層体が、前記レンズに保持された。
以上により、実施例１のゴーグルを得た。
【0157】
＜＜評価＞＞＜４０℃水蒸気試験＞
４０℃の水蒸気を親水性樹脂層の表面に３分間当てた。その後、親水性樹脂層の表面の状態を目視により観察した。結果を表３に示した。
【0158】
＜水膜の形成＞前記４０℃水蒸気試験後の親水性樹脂層の表面の水滴を指で押し広げ、水滴が水膜になるかどうかを確認した。結果を表３に示した。
【0159】
＜水膜の保持性＞水膜を形成した後、４０℃の水蒸気を１時間当て続け、水膜が維持されているかどうかを目視により確認した。結果を表３に示した。
【0160】
（実施例２）＜微細な凸部及び凹部のいずれかを有する転写原盤（板状の原盤）の作製＞
レーザー加工装置として、図８に示した装置を用いた。レーザー本体３４０としては、サイバーレーザー株式会社製のＩＦＲＩＴ（商品名）を用いた。レーザー波長は８００ｎｍ、繰り返し周波数は１，０００Ｈｚ、パルス幅は２２０ｆｓとした。
まず、板状の基材（ＳＵＳ）の表面にＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）をスパッタリング法により被覆することにより、原盤を作製した。次に、この原盤のＤＬＣ膜の表面に対して、前記レーザー加工装置を用いて微細な凹部を形成した。この際、表１に示すレーザー加工条件にてレーザー加工を行った。以上により、形状転写用の板状の原盤を得た。なお、原盤のサイズは、２ｃｍ×２ｃｍの矩形状とした。
【0161】
【表1】
【0162】
＜親水性積層体の作製＞次に、上述のようにして得られた板状の原盤を用いて、ＵＶインプリントにより親水性積層体を作製した。具体的には、以下のようにして行った。
実施例１の親水性積層体の作製において、ロール原盤を、上述のようにして得られた板状の原盤に代えた以外は、実施例１と同様にして、親水性積層体を作製した。
作製した親水性積層体について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２−１及び表２−２に示した。
【0163】
＜ゴーグルの作製＞実施例１のゴーグルの作製において、親水性積層体を、上記で作製した親水性積層体に代えた以外は、実施例１と同様にして、ゴーグルを作製した。
作製したゴーグルについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表３に示した。
【0164】
（比較例１）得られる親水性樹脂層の表面のＰｍ、Ｈｍ、ＳＲｍ、及びＰＶが、表２−１に記載のＰｍ、Ｈｍ、ＳＲｍ、及びＰＶになるように、転写原盤の表面形状を調整した。具体的には、ピッチを露光パターンで制御し、深さをエッチング条件で調整した。
更に、得られる親水性積層体において、純水接触角、マルテンス硬度、鉛筆硬度、伸び率、全光線透過率、ヘイズ、及び加熱収縮率差が、表２−１及び表２−２に記載の純水接触角、マルテンス硬度、鉛筆硬度、伸び率、全光線透過率、ヘイズ、及び加熱収縮率差になるように、親水性樹脂層用紫外線硬化性樹脂組成物の組成を変更した。
上記の変更以外は、実施例１と同様にして、親水性積層体を作製した。得られた親水性積層体における純水接触角、マルテンス硬度、鉛筆硬度、伸び率、全光線透過率、ヘイズ、密着性、及び加熱収縮率差を、表２−１及び表２−２に示した。
【0165】
＜ゴーグルの作製＞実施例１のゴーグルの作製において、親水性積層体を、上記で作製した親水性積層体に代えた以外は、実施例１と同様にして、ゴーグルを作製した。
作製したゴーグルについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を、表３に示した。
【0166】
（比較例２）得られる親水性樹脂層の表面のＰｍ、Ｈｍ、ＳＲｍ、及びＰＶが、表２−１に記載のＰｍ、Ｈｍ、ＳＲｍ、及びＰＶになるように、転写原盤の表面形状を調整した。具体的には、ピッチを露光パターンで制御し、深さをエッチング条件で調整した。
更に、得られる親水性積層体において、純水接触角、マルテンス硬度、鉛筆硬度、伸び率、全光線透過率、ヘイズ、及び加熱収縮率差が、表２−１及び表２−２に記載の純水接触角、マルテンス硬度、鉛筆硬度、伸び率、全光線透過率、ヘイズ、及び加熱収縮率差になるように、親水性樹脂層用紫外線硬化性樹脂組成物の組成を変更した。
上記の変更以外は、実施例１と同様にして、親水性積層体を作製した。得られた親水性積層体における純水接触角、マルテンス硬度、鉛筆硬度、伸び率、全光線透過率、ヘイズ、密着性、及び加熱収縮率差を、表２−１及び表２−２に示した。
【0167】
＜ゴーグルの作製＞実施例１のゴーグルの作製において、親水性積層体を、上記で作製した親水性積層体に代えた以外は、実施例１と同様にして、ゴーグルを作製した。
作製したゴーグルについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を、表３に示した。
【0168】
【表2-1】
【0169】
【表2-2】
【0170】
【表3】
【0171】
実施例１及び２のゴーグルは、親水性樹脂層の表面の純水接触角が１５°以下であり、かつ親水性樹脂層の表面の最大高低差が３５０ｎｍ以下であることから、親水性樹脂層の表面には、水膜が形成でき、それは、長時間維持していた。
【0172】
一方、親水性樹脂層の表面の最大高低差は、３５０ｎｍ以下であるものの、親水性樹脂層の表面の純水接触角が１５°を超える比較例１のゴーグルでは、親水性樹脂層の表面に水膜が形成されなかった。また、親水性樹脂層の表面の純水接触角が１５°以下であるものの、親水性樹脂層の表面の最大高低差が３５０ｎｍを超える比較例２のゴーグルも、親水性樹脂層の表面に水膜が形成されなかった。
【産業上の利用可能性】
【0173】
本発明のゴーグルは、防曇性が長時間に渡って維持できることから、水泳用ゴーグル、ダイビング用ゴーグル、水中作業用ゴーグル、遊泳用ゴーグル等の水中ゴーグルなどに好適に用いることができる。
【符号の説明】
【0174】
２１１ 樹脂性基材２１２ 親水性樹脂層
２３１ ロール原盤
２３２ 構造体
２３６ 未硬化樹脂層
２３７ 活性エネルギー線
３１１ 樹脂製基材
３１２ 親水性樹脂層
３３１ 板状の原盤
３３２ 構造体
３３３ 未硬化樹脂層
３３４ 活性エネルギー線