特許 6348972 光硬化コーティング組成物、これを用いてなるコーティングフィルム及び偏光板

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6348972

(24)【登録日】2018年6月8日

(45)【発行日】2018年6月27日

(54)【発明の名称】光硬化コーティング組成物、これを用いてなるコーティングフィルム及び偏光板

(51)【国際特許分類】

   C09D 4/02 20060101AFI20180618BHJP

   G02B 5/30 20060101ALI20180618BHJP

   C08F 290/06 20060101ALI20180618BHJP

   C09D 175/14 20060101ALI20180618BHJP

   C09D 7/65 20180101ALI20180618BHJP

   C09D 167/06 20060101ALI20180618BHJP

【ＦＩ】

   C09D4/02

   G02B5/30

   C08F290/06

   C09D175/14

   C09D7/65

   C09D167/06

【請求項の数】9

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2016-508860(P2016-508860)

(86)(22)【出願日】2014年4月14日

(65)【公表番号】特表2016-522277(P2016-522277A)

(43)【公表日】2016年7月28日

(86)【国際出願番号】KR2014003180

(87)【国際公開番号】WO2014171678

(87)【国際公開日】20141023

【審査請求日】2017年1月20日

(31)【優先権主張番号】10-2013-0041047

(32)【優先日】2013年4月15日

(33)【優先権主張国】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】514217912

【氏名又は名称】東友ファインケム株式会社

【氏名又は名称原語表記】ＤＯＮＧＷＯＯ ＦＩＮＥ−ＣＨＥＭ ＣＯ．， ＬＴＤ．

(74)【代理人】

【識別番号】110000338

【氏名又は名称】特許業務法人ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ

(72)【発明者】

【氏名】ジョン，ビョン ソン

(72)【発明者】

【氏名】イ，デゥ ボン

(72)【発明者】

【氏名】イム，ゴ サン

【審査官】 菅野 芳男

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−１３１９００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２１０３３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１９２３４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２５２７４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１６２６４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−２３９３３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１４１４５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−０８６６６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１０６４２７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １／００−２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

貯蔵弾性率Ｇ'が４．０Ｅ＋０７〜７．０Ｅ＋０７Ｐａの範囲である光硬化コーティング組成物であって、
当該光硬化コーティング組成物が、４官能ポリエステル（メタ）アクリレートと６官能ポリエステル（メタ）アクリレートを含み、
光硬化コーティング組成物（固形分基準）１００重量部に対して、４官能ポリエステル（メタ）アクリレートが２０〜５０重量部の範囲で含まれ、６官能ポリエステル（メタ）アクリレートは４５〜７５重量部の範囲で含まれる、光硬化コーティング組成物。

【請求項2】

貯蔵弾性率Ｇ'が４．０Ｅ＋０７〜７．０Ｅ＋０７Ｐａの範囲である光硬化コーティング組成物であって、
当該光硬化コーティング組成物が、４官能ポリエステル（メタ）アクリレートと、４〜６官能ウレタン（メタ）アクリレートと、光硬化型モノマーを含み、
光硬化コーティング組成物（固形分基準）１００重量部に対して、４官能ポリエステル（メタ）アクリレートが２０〜５０重量部の範囲で含まれ、４〜６官能ウレタン（メタ）アクリレートと光硬化型モノマーは４５〜８５重量部の範囲で含まれる、光硬化コーティング組成物。

【請求項3】

光硬化型モノマーをさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の光硬化コーティング組成物。

【請求項4】

光硬化型モノマーが（メタ）アクリロイル基を持つモノマーであることを特徴とする請求項２または３に記載の光硬化コーティング組成物。

【請求項5】

光開始剤及び溶剤をさらに含むことを特徴とする請求項１または２に記載の光硬化コーティング組成物。

【請求項6】

光硬化コーティング組成物１００重量部に対して、光開始剤が０．０５〜１０重量部の範囲で含まれ、また溶剤が０．１〜８５重量部の範囲で含まれることを特徴とする請求項５に記載の光硬化コーティング組成物。

【請求項7】

透明基材の片面または両面に、請求項１〜６のいずれか１項に記載の光硬化コーティング組成物の硬化物を含むコーティング層が形成されてなるコーティングフィルム。

【請求項8】

請求項７に記載のコーティングフィルムが備えられていることを特徴とする偏光板。

【請求項9】

請求項７に記載のコーティングフィルムが備えられていることを特徴とする表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、光硬化コーティング組成物、これを用いてなるコーティングフィルム、偏光板及び表示装置に係り、より詳しくは、光学的物性や機械的物性に優れ且つクラック特性に優れているコーティングフィルムの製造に用いられ得る光硬化コーティング組成物、これを用いてなるコーティングフィルム、前記コーティングフィルムが備えられた偏光板及び表示装置に関する。

【背景技術】

【0002】

液晶表示装置、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）などの画像表示装置に使用する偏光フィルムは、一般に、二色性色素であるヨウ素または二色性染料をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに吸着配向させて製造されている。この偏光フィルムの少なくとも片面に接着剤層を介してトリアセチルセルロースなどを含む保護フィルムを貼り合せて偏光板とし、これを液晶表示装置などに用いる。

【0003】

偏光板には、機能向上のために、ハードコーティングフィルム、防眩性フィルム、反射防止フィルムなどのコーティングフィルムが含まれていてよく、当該コーティングフィルムは、透明度が高くてヘイズが低くなければならず、且つ、硬度が高くて耐スクラッチ性に優れている必要があり、さらには、作業や後工程の際にクラックが生じないことが好ましい。

【0004】

大韓民国登録特許第１０−１１２７９５２号には、光学的物性や機械的物性に優れ且つ柔軟性を備えた光学用ハードコーティングフィルムであって、基材層として、透明性プラスチックフィルムまたは基板、及び前記基材層の少なくとも片面に、エチレングリコールを持つ２官能以上のアクリレート系モノマー；多官能アクリレート系モノマー及び多官能ウレタンアクリレート系オリゴマーのうちの少なくとも１種；及びシリカ微粒子を含むＵＶ硬化型樹脂組成物が硬化されてなるハードコーティング層が備えられた光学用ハードコーティングフィルムが開示されている。しかしながら、前記光学用ハードコーティングフィルムは、アクリル系フィルム基材において物性の低下が生じるという不具合がある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、前記したような問題点を解決するためになされたものであって、その一目的は、光学的物性や機械的物性に優れ且つクラック特性に優れており、アクリル系フィルム基材を用いたコーティングフィルムの製造に用いられ得る光硬化コーティング組成物を提供することである。

【0006】

本発明の他の目的は、前記光硬化コーティング組成物を用いてなるコーティングフィルムを提供することである。

【0007】

本発明のまた他の目的は、前記コーティングフィルムが備えられた偏光板を提供することである。

【0008】

本発明のさらに他の目的は、前記コーティングフィルムが備えられた表示装置を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0009】

一方で、本発明は、貯蔵弾性率Ｇ'が４．０Ｅ＋０７〜７．０Ｅ＋０７Ｐａの範囲である光硬化コーティング組成物を提供する。

【0010】

他の一方で、本発明は、透明基材の片面または両面に前記光硬化コーティング組成物の硬化物を含むコーティング層が形成されているコーティングフィルムを提供する。

【0011】

また他の一方で、本発明は、前記コーティングフィルムが備えられた偏光板を提供する。

【0012】

また他の一方で、本発明は、前記コーティングフィルムが備えられた表示装置を提供する。

【発明の効果】

【0013】

本発明に係る光硬化コーティング組成物を用いてなるコーティングフィルムは、透明度が高くてヘイズが低く、且つ硬度が高くて耐スクラッチ性に優れているのみならず、クラック特性に優れているため、偏光板の保護フィルムなどとして効果的に使用可能である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下、本発明をより詳しく説明する。

【0015】

本発明に係る一実施形態は、貯蔵弾性率Ｇ'が４．０Ｅ＋０７〜７．０Ｅ＋０７Ｐａの範囲である光硬化コーティング組成物に関する。

【0016】

本発明において、貯蔵弾性率とは、光硬化コーティング組成物を半硬化させた状態、具体的に硬化が完了する直前までにＵＶを照射しＵＶの照射が完了する直前に測定した貯蔵弾性率のことを意味する。本発明において光硬化コーティング組成物の貯蔵弾性率を測定する方法は特に制限されず、例えば、後述する実験例に提示された方法にて測定することができる。

【0017】

本発明に係る一実施形態では、光硬化コーティング組成物の半硬化状態での貯蔵弾性率を４．０Ｅ＋０７〜７．０Ｅ＋０７Ｐａの範囲に調節することで、光硬化コーティング組成物からなるコーティングフィルムが優れた光学的物性や機械的物性を持ち且つ優れたクラック特性を示すようにすることができる。

【0018】

本発明に係る一実施形態において、光硬化コーティング組成物の組成は、４．０Ｅ＋０７〜７．０Ｅ＋０７Ｐａの範囲の貯蔵弾性率を持つような組成を有する限り、特に制限されない。

【0019】

本発明に係る一実施形態において、光硬化コーティング組成物は、光硬化型（メタ）アクリレートオリゴマーを含んでいてよい。

【0020】

前記光硬化型（メタ）アクリレートオリゴマーは、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれた１種以上を用いていてよく、具体的に、ウレタン（メタ）アクリレートとポリエステル（メタ）アクリレートとを混合して用いるか、または２種のポリエステル（メタ）アクリレートを混合して用いていてよい。

【0021】

前記ウレタン（メタ）アクリレートは、分子内にヒドロキシ基を持つ多官能（メタ）アクリレートとイソシアネート基を持つ化合物を当業界に公知の方法にて触媒の存在下で反応させて製造することができる。前記分子内にヒドロキシ基を持つ多官能（メタ）アクリレートの具体的な例は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン開環ヒドロキシアクリレート、ペンタエリスリトールトリ／テトラ（メタ）アクリレート混合物及びジペンタエリスリトールペンタ／ヘキサ（メタ）アクリレート混合物からなる群から選ばれる１種以上であってよい。また前記イソシアネート基を持つ化合物の具体的な例は、１,４−ジイソシアナートブタン、１,６−ジイソシアナートヘキサン、１,８−ジイソシアナートオクタン、１,１２−ジイソシアナートドデカン、１,５−ジイソシアナート−２−メチルペンタン、トリメチル−１,６−ジイソシアナートヘキサン、１,３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、トランス−１,４−シクロヘキセンジイソシアネート、４,４'−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、トルエン−２,４−ジイソシアネート、トルエン−２,６−ジイソシアネート、キシレン−１,４−ジイソシアネート、テトラメチルキシレン−１,３−ジイソシアネート、１−クロロメチル−２,４−ジイソシアネート、４,４'−メチレンビス（２,６−ジメチルフェニルイソシアネート）、４,４'−オキシビス（フェニルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネートから誘導される３官能イソシアネート、及びトリメタンプロパノールアダクトトルエンジイソシアネートからなる群から選ばれた１種以上であってよい。

【0022】

前記ポリエステル（メタ）アクリレートは、ポリエステルポリオールとアクリル酸を当業界に公知の方法にて反応させて製造することができる。前記ポリエステル（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエステルアクリレート、ポリエステルジアクリレート、ポリエステルテトラアクリレート、ポリエステルヘキサアクリレート、ポリエステルペンタエリスリトールトリアクリレート、ポリエステルペンタエリスリトールテトラアクリレート、及びポリエステルペンタエリスリトールヘキサアクリレートからなる群から１種以上選ばれていてよいが、必ずしもこれらのみに限定されるものではない。

【0023】

前記光硬化型（メタ）アクリレートオリゴマーは、本発明に係る光硬化コーティング組成物（固形分含量基準）１００重量部に対して、９２〜９９重量部の範囲で含まれることが好ましい。前記オリゴマーの含量が９２重量部未満であると光硬化によるクラックが生じることがあり、また９９重量部を超えると未硬化によって物性低下の問題が生じることがある。

【0024】

本発明の一実施形態に係る光硬化コーティング組成物は、光硬化型（メタ）アクリレートオリゴマーとして、４官能ポリエステル（メタ）アクリレートと６官能ポリエステル（メタ）アクリレートとの混合物または４官能ポリエステル（メタ）アクリレートと４〜６官能ウレタン（メタ）アクリレートとの混合物を含んでいてよい。

【0025】

前記４官能ポリエステル（メタ）アクリレートは、本発明に係る光硬化コーティング組成物（固形分含量基準）１００重量部に対して、２０〜５０重量部の範囲で含まれることが好ましい。前記４官能ポリエステル（メタ）アクリレートの含量が２０重量部未満であるとクラック特性が低下し、また５０重量部を超えると機械的物性の低下が生じることがある。

【0026】

また、前記６官能ポリエステル（メタ）アクリレートは、本発明に係る光硬化コーティング組成物（固形分含量基準）１００重量部に対して、４５〜７５重量部の範囲で含まれることが好ましい。前記６官能ポリエステル（メタ）アクリレートの含量が４５重量部未満であると機械的物性が低下し、７５重量部を越えるとクラック特性の低下が生じることがある。

【0027】

さらに、前記４〜６官能のウレタン（メタ）アクリレートは、本発明に係る光硬化コーティング組成物（固形分含量基準）１００重量部に対して、４５〜８５重量部の範囲で含まれることが好ましい。前記４〜６官能のウレタン（メタ）アクリレートの含量が４５重量部未満であると機械的物性が低下し、また８５重量部を超えるとクラック特性の低下が生じることがある。

【0028】

本発明の一実施形態に係る光硬化コーティング組成物は、光硬化型モノマーを含んで用いることができる。

【0029】

前記モノマーとしては、光硬化型官能基として（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などの不飽和基を分子内に持つ、当該技術分野において用いられるモノマーを特に制限されることなく用いていてよく、具体的に（メタ）アクリロイル基を持つモノマーを用いていてよい。

【0030】

前記（メタ）アクリロイル基を持つモノマーは、例えば、ネオペンチルグリコールアクリレート、１,６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、１,２,４−シクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、及びイソボルネオール（メタ）アクリレートからなる群から選ばれた１種以上であってよいが、必ずしもこれらだけに限定されるものではない。

【0031】

特に、前記４官能ポリエステル（メタ）アクリレートと混合物組成で含まれる（メタ）アクリレートの含量範囲内で光硬化型モノマーで代替して用いることで光硬化コーティング組成物の作業性や相溶性を増大することができ、且つ同等水準の特性を得ることができる。

【0032】

本発明の一実施形態に係る光硬化コーティング組成物は、光開始剤及び溶剤を更に含んでいてよい。

【0033】

前記光開始剤としては、当該技術分野で用いられるものであれば特に制限されることなく用いていてよい。具体的に、前記光開始剤としては、ヒドロキシケトン類、アミノケトン類及び水素引抜型光開始剤からなる群から選ばれた１種以上を用いていてよい。

【0034】

例えば、前記光開始剤としては、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］２−モルホリンプロパノール−１、ジフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−オン、４−ヒドロキシシクロフェニルケトン、２,２−ジメトキシ−２−フェニル−アセトフェノン、アントラキノン、フルオレン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クノルロアセトフェノン、４,４−ジメトキシアセトフェノン、４,４−ジアミノベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、及びジフェニル（２,４,６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイドからなる群から選ばれた１種以上を用いていてよい。

【0035】

前記光開始剤は、本発明に係る光硬化コーティング組成物１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部の範囲で含まれることが好ましい。前記光開始剤の含量が０．０５重量部未満であると組成物の硬化速度が遅く未硬化が発生することで機械的物性が劣化し、また１０重量部以上であると過硬化でクラックが生じることがある。

【0036】

前記溶剤は特に限定されず、当該技術分野において用いられるものであれば特に制限されることなく用いていてよい。具体的に、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールなどのケトン類；蟻酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、乳酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；ニトロメタン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの含窒素化合物；ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソランなどのエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエタン、テトラクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素；ジメチルスルホキシド、炭酸プロピレン、２−メトキシエタノールなどのその他の物質が挙げられる。前記例示された溶剤は、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いていてよい。より具体的に、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン及び２−メトキシエタノールからなる群から選ばれた１種以上を用いていてよい。

【0037】

前記溶剤は、本発明に係る光硬化コーティング組成物１００重量部に対して、０．１〜８５重量部の範囲で含まれることが好ましい。前記溶剤の含量が０．１重量部未満であると粘度が高くなるため作業性が劣化し、また８５重量部を超えると乾燥及び硬化過程で多くの時間が所要されるという短所がある。

【0038】

本発明の一実施形態に係る光硬化コーティング組成物は、前記成分の他にも、当該技術分野において一般に用いられる成分、例えば、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、熱的高分子化禁止剤、レベリング剤、界面活性剤、潤滑剤、防汚剤などがさらに含まれていてよい。

【0039】

本発明の一実施形態は、上述した光硬化コーティング組成物を用いてなるコーティングフィルムに関する。本発明の一実施形態に係るコーティングフィルムは、透明基材の片面または両面に上述した光硬化コーティング組成物の硬化物を含むコーティング層が形成されていることを特徴とする。

【0040】

前記透明基材としては、透明性のあるプラスチックフィルムであれば特に制限されることなく使用可能である。例えば、ノルボルネンや多環式ノルボルネン系単量体のようなシクロオレフィンを含む単量体の単位を持つシクロオレフィン系誘導体、セルロース（ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、イソブチルエステルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース）、エチレンアセト酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリアクリル、ポリイミド、ポリエーテルスルホン、ポーリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン及びエポキシのうちから選んで用いていてよく、未延伸、一軸または二軸延伸フィルムを用いていてよい。

【0041】

具体的には、前記例示した透明基材の中でも透明性及び耐熱性に優れている一軸または二軸延伸ポリエステルフィルムや、透明性及び耐熱性に優れ且つフィルムの大型化に対応可能なシクロオレフィン系誘導体フィルム、透明性及び光学的に異方性のないトリアセチルセルロースフィルム、高い透明性を有し且つ低価であるアクリル系共重合体フィルムが好適に用いられていてよい。

【0042】

前記透明基材の厚さは特に制限されないが、８〜１０００μｍ、具体的には、２０〜１５０μｍの範囲であってよい。前記透明基材の厚さが８μｍ未満であるとフィルムの強度が低下することで加工性が劣化し、また１０００μｍを超えると透明性が低下しまたは偏光板の重量が大きくなるという問題が生じる。

【0043】

本発明の一実施形態に係るコーティングフィルムは、透明基材の片面または両面に本発明に係る光硬化コーティング組成物を塗布し硬化させてコーティング層を形成させることで製造することができる。

【0044】

本発明の一実施形態に係る光硬化コーティング組成物は、ダイコータ、エアナイフ、リバースロール、スプレー、ブレード、キャスティング、グラビア、マイクログラビア、スピンコーティングなどの公知の方式を適宜用いて、透明基材への塗工が可能である。

【0045】

前記光硬化コーティング組成物を透明基材に塗布した後は、３０〜１５０℃の温度で１０秒〜１時間、より具体的には３０秒〜３０分間、揮発物を蒸発させて乾燥させてから、ＵＶ光を照射して硬化させる。前記ＵＶ光の照射量は、具体的に約０．０１〜１０Ｊ／ｃｍ^２であればよく、より具体的に０．１〜２Ｊ／ｃｍ^２であればよい。

【0046】

このとき、形成されるコーティング層の厚さは、具体的に２〜３０μｍ、より具体的に３〜１５μｍであってよい。前記コーティング層の厚さが前記範囲内に含まれる場合、優れた硬度効果を得ることができる。

【0047】

本発明の一実施形態は、上述したコーティングフィルムが備えられた偏光板に関する。本発明の一実施形態に係る偏光板は、上述したコーティングフィルムを偏光フィルムの少なくとも片面に積層して製造することができる。

【0048】

前記偏光フィルムは特に制限されず、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン−ビニルアセテート共重合体系の部分石けん化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性物質を吸着させて一軸延伸したフィルム、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などのポリエン系配向フィルムなどが用いられていてよい。具体的には、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなるものが用いられていてよい。これらの偏光フィルムの厚さは特に制限されないが、一般には５〜８０μｍ程度である。

【0049】

本発明の一実施形態は、上述したコーティングフィルムが備えられた表示装置に関する。一例として、本発明に係るコーティングフィルムが備えられた偏光板を表示装置に組み込むことで、可視性に優れている種々の表示装置を製造することができる。また、本発明に係るコーティングフィルムを表示装置のウィンドウに取り付けることもできる。

【0050】

本発明の一実施形態に係るコーティングフィルムは、反射型、透過型、半透過型ＬＣＤまたはＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型、ＩＰＳ型などの各種の駆動方式のＬＣＤに用いられていてよい。また、本発明の一実施形態に係るコーティングフィルムは、プラズマディスプレイ、フィールドエミションディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、無機ＥＬディスプレイ、電子ペーパーなどの各種の表示装置でも用いられていてよい。

【0051】

以下、実施例、比較例、及び実験例によって本発明をより具体的に説明することにする。これらの実施例、比較例及び実験例は、ただ本発明を説明するためのものであるに過ぎず、本発明の範囲がこれらに限定されないことは当業者にとって自明である。

【0052】

（実施例１〜７及び比較例１〜６：光硬化コーティング組成物の製造）
下記の表１に表すような割合（単位：重量％）で各成分を混合して光硬化コーティング組成物を製造した。

【0053】

【表1】

【0054】

前記表１において用いられた各成分は次のとおりである。

【0055】

ウレタンアクリレート：ウレタンヘキサアクリレート（ＰＵ６１０）
ポリエステルアクリレート（６官能）：ポリエステルヘキサアクリレート（ＰＳ６１０）
ポリエステルアクリレート（４官能）：ポリエステルテトラアクリレート（ＰＳ４２０）
モノマー：ペンタエリスリトールトリアクリレート（Ｍ３４０）
溶剤：メチルエチルケトン、２−メトキシエタノール
光開始剤：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
添加剤：変性シリコンポリマー（ＢＹＫ−３５３０）
（実験例１）
前記実施例１−７と比較例１−６で製造した光硬化コーティング組成物を、それぞれ１時間撹拌した後、透明基材フィルム（８０μｍ、ＰＭＭＡ）上に厚さが６μｍになるようにマイアバ（グラビアコータの一種）にて塗布した後、７０℃で１分間乾燥してから、５００ｍＪ／ｃｍ^２で硬化させてコーティングフィルムを製造した。

【0056】

（１）貯蔵弾性率Ｇ'
光硬化コーティング組成物をＵＶ硬化させながら、組成物の貯蔵弾性率Ｇ'をレオメータ（Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ−３ｘｘ、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ）で測定した。

【0057】

具体的に、製造した光硬化コーティング組成物を１００℃のオーブンに入れて２時間置くことで溶剤を完全に乾燥した後の残存物を測定サンプルとして用意し、用意された残存物をレオメータシステムのボトムプレート（ｂｏｔｔｏｍ ｐｌａｔｅ）に置き、直径８ｍｍの測定スピンドルをボトムプレートから１００μｍ離れた所に位置させた。その後、スポットタイプのＵＶ照度を３３．３ＭＷ／ｃｍ^２（照射距離５７ｍｍ、ｓｐｏｔ ＵＶ出力３０％）に固定し、０．０１％の変形率に１０Ｈｚの周波数条件で１２秒間、２０ポイント（２０ポイント／１２秒）を測定して、硬化完了直前の貯蔵弾性率の値を取った。

【0058】

（２）全光線透過率
分光光度計（ＨＺ−１、日本のスガ社製）を利用して、ＰＭＭＡ面を光源（Ｄ６５）に向けて全光線透過率（Ｔｏｔａｌ Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ）及び全ヘイズ（Ｈａｚｅ）を測定した。

【0059】

（３）鉛筆硬度
製造されたコーティングフィルムの表面を鉛筆硬度試験機器（ＰＨＴ、韓国のソックボ科学社製）で５００ｇの荷重をかけて鉛筆硬度を測定した。鉛筆は三菱社製を使用し、１鉛筆硬度当たり５回実施した。傷が２個以上であれば不良と判定し、不良が発生する以前の鉛筆で鉛筆硬度を表示した。

【0060】

傷０：ＯＫ
傷１：ＯＫ
傷２以上：ＮＧ
（４）耐スクラッチ性
スチールウールテスト機（ＷＴ−ＬＣＭ１００、韓国のプロテック社製）を利用して、１ｋｇ／（２ｃｍ×２ｃｍ）下で、１０回往復運動させて耐スクラッチ性を試験した。スチールウールは#００００を使用した。

【0061】

Ａ：スクラッチが０個
Ａ'：スクラッチが１〜１０個
Ｂ：スクラッチが１１〜２０個
Ｃ：スクラッチが２１〜３０個
Ｄ：スクラッチが３１個以上
（５）密着性
フィルムの塗布された面に１ｍｍ間隔で横縦それぞれ１１本の直線を引いて１００個の正四角形を画成した後、テープ（ＣＴ−２４、日本のニチバン社製）を利用して３回の剥離テストを実施した。１００個の四角形３個をテストしてその平均値を記録した。密着性は以下のように記録した。

【0062】

密着性＝ｎ／１００
ｎ：全四角形のうち、剥離されていない四角形の数
１００：全四角形の個数
よって、１個も剥離されなかったときを１００／１００と記録した。

【0063】

（６）耐クラック性
ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−１に従って耐屈曲性測定法（Ｍａｎｄｒｅｌ）を用いて、マンドレルφ（直径、ｍｍ）毎にクラック発生の有無を測定した。測定試料サイズを２．５ｃｍ×２０ｃｍ（横×縦）として試料を用意し、フィルムの塗布された面が外方に向くようにして評価した。

【0064】

耐クラック性の判断では、クラックが発生しない閾値ドマンドレルφを記録した。
上述した方法にて測定した結果を下記の表２に表した。

【0065】

【表2】

【0066】

前記表２に見られるように、本発明の実施例１〜７に係る光硬化コーティング組成物の場合、コーティングフィルムが光学的物性や機械的な物性を保持しながら、優れた耐クラック性を示した。

【0067】

一方、光硬化コーティング組成物の貯蔵弾性率が４．０Ｅ＋０７Ｐａよりも小さいか、または７．０Ｅ＋０７Ｐａよりも大きい比較例１〜６の場合は、機械的強度やクラック特性が顕著に低下することを確認した。

【0068】

以上、本発明の特定の部分について詳しく記述したが、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者であれば、このような具体的な技術は単に好適な具現例であるに過ぎず、これらによって本発明の範囲が制限されるものではないことは明らかである。本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者であれば前記内容を基に本発明の範疇内で種々の応用及び変形を行うことが可能であると言えよう。

【0069】

したがって、本発明の実質的な範囲は、特許請求の範囲とその等価物によって定義されるものと言える。