特許 6351517 単成分現像系のための低エネルギー消費単色トナー

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6351517

(24)【登録日】2018年6月15日

(45)【発行日】2018年7月4日

(54)【発明の名称】単成分現像系のための低エネルギー消費単色トナー

(51)【国際特許分類】

   G03G 9/097 20060101AFI20180625BHJP

   G03G 9/093 20060101ALI20180625BHJP

   G03G 9/087 20060101ALI20180625BHJP

【ＦＩ】

   G03G9/097 372

   G03G9/097 375

   G03G9/093

   G03G9/087 325

【請求項の数】17

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2015-17876(P2015-17876)

(22)【出願日】2015年1月30日

(65)【公開番号】特開2015-148798(P2015-148798A)

(43)【公開日】2015年8月20日

【審査請求日】2018年1月23日

(31)【優先権主張番号】14/175,957

(32)【優先日】2014年2月7日

(33)【優先権主張国】US

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】596170170

【氏名又は名称】ゼロックス コーポレイション

【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ

(74)【代理人】

【識別番号】110001210

【氏名又は名称】特許業務法人ＹＫＩ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】グラジーナ・イー・クミーシク−ローリノウィクズ

(72)【発明者】

【氏名】ロバート・ディー・ベイリー

(72)【発明者】

【氏名】モーラ・エイ・スウィーニー

(72)【発明者】

【氏名】ダニエル・ダブリュ・アサレス

(72)【発明者】

【氏名】カレン・エル・ラモーラ

【審査官】 野田 定文

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１３−２１４０６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１１３３０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−００８２５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２４２４９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−００８５５２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０３Ｇ ９／００ − ９／１６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

オクチルトリメトキシシランでコーティングされたアモルファスシリカから成る高帯電シリカ化合物と、
未処理シリカから成る気泡含有シリカ化合物と、
二酸化ケイ素の高密度アモルファス粒子から成るコロイド状シリカ化合物と、
非架橋のポリマー系スペーサーと、
架橋したポリマー系スペーサーと、
を含む表面添加剤パッケージを含む低エネルギー消費単色トナーであって、
トナーは、１８５℃の融合温度をもたらし、８３／１７／５部〜７０／３０／２部の各比率でスチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、およびβカルボキシエチルアクリレートのモノマー単位を含有する共重合体を含む、低エネルギー消費単色トナー。

【請求項2】

高帯電シリカ化合物が、表面添加剤パッケージの２重量％〜３重量％の量で存在する、請求項１に記載の低エネルギー消費単色トナー。

【請求項3】

気泡含有シリカ化合物が、表面添加剤パッケージの０．１０重量％〜０．９０重量％の量で存在する、請求項１に記載の低エネルギー消費単色トナー。

【請求項4】

コロイド状シリカ化合物が、表面添加剤パッケージの０．０１重量％〜０．３５重量％の量で存在する、請求項１に記載の低エネルギー消費単色トナー。

【請求項5】

非架橋のポリマー系スペーサーが、表面添加剤パッケージの０．２５重量％〜０．８５重量％の量で存在する、請求項１に記載の低エネルギー消費単色トナー。

【請求項6】

架橋したポリマー系スペーサーが、表面添加剤パッケージの０．０１重量％〜０．３５重量％の量で存在する、請求項１に記載の低エネルギー消費単色トナー。

【請求項7】

スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、およびβ−カルボキシエチルアクリレートのモノマー単位を含有する共重合体を含むコアラテックスと；
オクチルトリメトキシシランでコーティングされたアモルファスシリカから成る高帯電シリカ化合物を有するシリカ混合物、非架橋のポリマー系スペーサーおよび架橋したポリマー系スペーサーを含む表面添加剤パッケージと、
を含む低エネルギー消費単色トナーであって、
非架橋のポリマー系スペーサーは、スチレンアクリレート、ポリスチレン、フッ素化メタクリレート、およびこれらの組み合わせから成る群から選択されるモノマー単位を含有する共重合体を含む、低エネルギー消費単色トナー。

【請求項8】

シリカ混合物が未処理シリカをさらに含む、請求項７に記載の低エネルギー消費単色トナー。

【請求項9】

シリカ混合物がＳｉＯ_２の高密度アモルファス粒子をさらに含む、請求項７に記載の低エネルギー消費単色トナー。

【請求項10】

架橋したポリマー系スペーサーは、メラミン、スチレンアクリレート、スチレンブタジエン、スチレンメタクリレート、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン）、ポリ（スチレン−メタクリル酸アルキル）、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−メタクリル酸アルキル−アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸アルキル）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸アリール）、ポリ（メタクリル酸アリール−アクリル酸アルキル）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（アクリル酸アルキル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（スチレン−アクリル酸プロピル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（スチレン−メタクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−メタクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸ブチル−アクリル酸ブチル）、ポリ（メタクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、およびこれらの組み合わせから成る群から選択されるモノマー単位を含有する共重合体を含む、請求項７に記載の低エネルギー消費単色トナー。

【請求項11】

重量平均分子量（Ｍｗ）が１５ｋｐｓｅ〜６５ｋｐｓｅであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃〜７５℃であるシェルラテックスをさらに含む、請求項７に記載の低エネルギー消費単色トナー。

【請求項12】

コアラテックスと、
コアラテックスの上のシェルラテックスと、
シェルラテックスの上の表面添加剤パッケージであって、高帯電シリカ、気泡含有シリカ、コロイド状シリカ、非架橋のポリマー系スペーサー、および架橋したポリマー系スペーサーを含む表面添加剤パッケージと、
を含む低エネルギー消費単色トナーであって、
高帯電シリカは、トナーの２．０〜３．０重量％で存在し、
気泡含有シリカは、トナーの０．１〜０．７５重量％で存在し、
コロイド状シリカは、トナーの０．０５〜０．３５重量％で存在し、
非架橋のポリマー系スペーサーは、トナーの０．２５〜０．７５重量％で存在し、
架橋したポリマー系スペーサーは、トナーの０．０１〜０．３５重量％で存在する、低エネルギー消費単色トナー。

【請求項13】

コアラテックスは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５ｋｐｓｅ〜６０ｋｐｓｅであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３５℃〜７５℃である、請求項１２に記載の低エネルギー消費単色トナー。

【請求項14】

トナーのトナー粒子は、真円度が０．９４０〜０．９７５である、請求項１２に記載の低エネルギー消費単色トナー。

【請求項15】

トナーは、２００℃〜２３０℃の熱オフセット温度を示す、請求項１２に記載の低エネルギー消費単色トナー。

【請求項16】

スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、およびβ−カルボキシエチルアクリレートの各比率は、８３／１７／５部〜７０／３０／２部である、請求項７に記載の低エネルギー消費単色トナー。

【請求項17】

前記コアラテックスは、８３／１７／５部〜７０／３０／２部の各比率でスチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、およびβカルボキシエチルアクリレートのモノマー単位を含有する共重合体を含む、請求項１２に記載の低エネルギー消費単色トナー。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、一般的に、例えば、単成分現像系（ＳＣＤ系）で使用するためのトナー組成物に関する。さらに具体的には、本開示は、低い最低融合温度および低い光沢レベルを示す低エネルギー消費単色トナー組成物、およびこのようなトナー組成物を製造するための方法に関する。

【背景技術】

【0002】

オフィスのネットワーク市場の高い要求を満足するために、高速単成分現像系（ＳＣＤ系）が構築されてきた。ＳＣＤ系では、光伝導体の上に静電潜像が作られ、この静電潜像にトナーが引き寄せられる。次いで、トナーを支持材料（例えば、紙片）に転写し、次いで、熱によって支持材料に融合させ、画像を作成する。印刷の要求が増すにつれて、プリンタは、高速で印刷することが必要となり、したがって、トナーは、これまでより短い時間で紙に熱／圧力によって融合しなければならない。解決策は、この問題を克服するためにもっと低い融点のトナーを使用することである。しかし、低融点のトナーは、貯蔵中に融合する傾向がある。

【0003】

高速印刷（特に、ＳＣＤ系での高速印刷）に適しており、つや消し仕上げに適した光沢レベルを維持しつつ、優れた流動性、帯電性のトナーの使用量を減らすことができ、ドラムの汚染を減らすことができる改良された低エネルギー消費単色トナーが依然として必要である。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

以下の詳細な説明は、本明細書の例示的な実施形態を実行する現時点で想定される最良の形態の記載である。本明細書の開示範囲は、添付の特許請求の範囲によって最もよく定義されるため、この記載は、限定する意味であると解釈されるべきではなく、単に本明細書の開示の一般的な原理を示す目的のためになされるものである。

【0005】

種々の本発明の特徴は、以下に記載され、この記載は、他の特徴とそれぞれ独立して使用されてもよく、または他の特徴と組み合わせて使用されてもよい。しかし、任意の１つの本発明の特徴は、上に記載したいずれかの問題に対処していない場合もあり、または上述のいずれかの問題にのみ対処していてもよい。さらに、上述の１つ以上の問題は、以下に記載するいずれかの特徴によって完全に対処されていなくてもよい。

【課題を解決するための手段】

【0006】

概して、本明細書に開示の実施形態は、一般的に、高帯電シリカ化合物、気泡含有シリカ化合物、コロイド状シリカ化合物、ポリマー系スペーサーおよび架橋したスペーサーを含む表面添加剤パッケージを含む低エネルギー消費単色トナーを提供する。

【0007】

本明細書の開示の別の態様では、低エネルギー消費単色トナーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が約１５ｋｐｓｅ〜約７５ｋｐｓｅであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約３５℃〜約７５℃であるコアラテックスと；シリカ混合物、ポリマー系スペーサーおよび架橋したスペーサーを含む表面添加剤パッケージとを含む。

【0008】

本明細書の開示の別の態様では、コアラテックスと；低エネルギー消費単色トナーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が約１５ｋｐｓｅ〜約７５ｋｐｓｅであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約４５℃〜約７５℃であるシェルラテックスと；シェルラテックスの上に表面添加剤パッケージとを含み、表面添加剤パッケージは、シリカ混合物、ポリマー系スペーサーおよび架橋したスペーサーを含む。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本開示では、「高速印刷」という用語は、毎分あたり約３５ページより多いページを走らせる印刷デバイスを指す。

【0010】

本開示では、「低エネルギー消費トナー」という用語は、印刷システムで温度が低いフューザーを使用することができる（従って、低エネルギーを消費する）トナーを指す。

【0011】

本開示では、「単色トナー」という用語は、単色、典型的には黒色のトナーを指す。

【0012】

本開示では、「熱オフセット温度」という用語は、印刷システムでの固定中にフューザーロールにトナーが顕著に付着しない最大温度を指す。

【0013】

本開示では、「ドラム汚染」という用語は、融合後に印刷システムのドラムに付着した受け入れられない量のトナーを指す。

【0014】

本開示では、「最低融合温度」という用語は、基材への受け入れられる範囲のトナーの付着が印刷システムで発生する最低温度を指す。

【0015】

本開示では、「つや消し仕上げ」という用語は、約０〜約３０の光沢値（ＧＧＵ）を指す。

【0016】

本開示は、ＳＣＤ系で印刷するのに適しており、熱オフセット温度および貯蔵安定性（耐ブロッキング性）およびつや消し仕上げ性を改良した低エネルギー消費単色トナーを提供する。本開示は、低エネルギー消費単色トナーを製造するための方法も提供する。

【0017】

本発明の低エネルギー消費単色トナーは、１種類以上のモノマーを含有するラテックスを含むコアと、低融点ワックスと、カーボンブラック顔料およびシアンブルーを含む着色剤と、凝固剤と、表面添加剤パッケージとを含む粒子を含んでいてもよい。表面添加剤パッケージは、高帯電シリカ化合物、気泡含有シリカ化合物、コロイド状シリカ化合物、ポリマー系スペーサーおよび架橋したスペーサーの混合物を含んでいてもよい。

【0018】

他の実施形態では、本発明の粒子は、コア−シェル構造を有していてもよい。上のコアとともに含まれるのは、低融点ワックス、凝固剤およびキレート化剤であってもよい。シェルは、重量平均分子量（Ｍｗ）が、粒子のコア中のラテックスよりも低いか、または高く、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高いラテックスを含んでいてもよい。

【0019】

ラテックスポリマーが、当業者の技術の範囲内にある任意の方法によって調製されてもよいが、本明細書のいくつかの実施形態では、ラテックスポリマーは、半連続型乳化重合を含む乳化重合方法によって調製されてもよい。

【0020】

この実施形態では、半連続型乳化重合を用い、界面活性剤および蒸留水が存在する状態で１種類以上のモノマーを含むモノマーエマルションを形成することによって、粒子のコアを調製することができる。モノマーエマルションの一部を所定時間加熱し、攪拌し、種となる粒子を形成する。次いで、残りのモノマーエマルションを反応器に加える。モノマーの変換を完結させるためにモノマーエマルションを攪拌し、重合したラテックスを形成する。次いで、重合したラテックスを、少なくとも１種類の着色剤、低融点ワックスおよび蒸留水とともにホモジナイザで混合する。凝固剤およびＨＮＯ_３溶液を含有する溶液をこの反応器に加える。

【0021】

コアが生成したら、コアの上にシェルを形成してもよい。いくつかの実施形態では、粒子のコア調製において上述のような半連続型乳化重合に従ってシェルラテックスを製造することによってシェルを調製してもよい。コアを含有する反応器に、シェルラテックスを滴下してもよい。シェルラテックスの添加が終了した後、混合物を所定時間保持し、次いで、ｐＨを調節して成長を止める。得られた粒子スラリーを、融着温度で所定時間攪拌し、加熱し、冷却し、ｐＨを調節してもよい。次いで、コア−シェル粒子を数回洗浄し、乾燥させてもよい。

【0022】

洗浄し、乾燥させた粒子と、表面添加剤パッケージとを混合してもよい。表面添加剤パッケージの成分は、改良されたトナーの流動特性、高いトナー電荷、電荷安定性、密度の濃い画像および低いドラム汚染を可能にするように選択される。

【0023】

本明細書の実施形態に従ってコアを形成するときに、任意のラテックス樹脂を利用してもよい。また、このような樹脂は、任意の適切なモノマーから作られてもよい。いくつかの実施形態では、コアを形成するために用いられるモノマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が約１５ｋｐｓｅ〜約７５ｋｐｓｅ、または約２５ｋｐｓｅ〜約５５ｋｐｓｅ、または約３０ｋｐｓｅ〜約５０ｋｐｓｅの低分子量モノマーであってもよい。分子量は、高速型または混合床型のゲル浸透クロマトグラフィーによって測定されてもよい。

【0024】

種々の実施形態では、コアのラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は、約３５℃〜約７５℃、または約４０℃〜約７０℃、または約４５℃〜約５５℃であってもよい。

【0025】

それに加え、コアのためのモノマーは、例えば、限定されないが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、β−ＣＥＡ、フマル酸、マレイン酸および桂皮酸を含む群から選択されるカルボン酸を含有していてもよい。

【0026】

コアラテックスポリマーエマルションを形成するときに有用であり、このようにして得られるラテックスエマルション中のラテックス粒子に有用な適切なモノマーの例としては、限定されないが、熱可塑性樹脂、例えば、ビニルモノマー、スチレンおよびポリエステルが挙げられる。

【0027】

適切な熱可塑性樹脂の例としては、スチレンメタクリレート；ポリオレフィン；スチレンアクリレート；スチレンブタジエン；架橋したスチレンポリマー；エポキシ；ポリウレタン；ホモポリマー、または２種類以上のビニルモノマーを含むコポリマーを含む、ビニル樹脂；およびジカルボン酸およびジフェノールを含むジオールのポリマー系エステル化生成物が挙げられる。

【0028】

他の適切なビニルモノマーとしては、スチレン；ｐ−クロロスチレン；不飽和モノ−オレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレンおよびイソブチレン；飽和モノ−オレフィン、例えば、酢酸ビニル、ビニルプロピオネートおよびビニルブチレート；ビニルエステル、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルおよびメタクリル酸ブチルを含む、モノカルボン酸エステル；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；アクリルアミド；およびこれらの混合物が挙げられる。それに加え、スチレンポリマーのポリマー、コポリマーおよびホモポリマーを含む架橋した樹脂を選択してもよい。

【0029】

例示的なポリマーとしては、ポリ−スチレンアクリレート、ポリ−スチレンブタジエン、ポリ−スチレンメタクリレート、さらに具体的には、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン）、ポリ（スチレン−メタクリル酸アルキル）、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−メタクリル酸アルキル−アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸アルキル）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸アリール）、ポリ（メタクリル酸アリール−アクリル酸アルキル）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（アクリル酸アルキル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（スチレン−アクリル酸プロピル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（スチレン−メタクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−メタクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸ブチル−アクリル酸ブチル）、ポリ（メタクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。ポリマーは、ブロックコポリマー、ランダムコポリマーまたは交互コポリマーであってもよい。

【0030】

いくつかの実施形態では、モノマーは、例えば、約８３／１７／５部〜約７０／３０／２部、または約７９／２１／３部〜約６５／３５／１２部、または約７５／２５／３部〜約７０／３０／２部の比率のスチレン、アクリル酸ｎ−ブチルおよびβ−カルボキシエチルアクリレートであってもよい。

【0031】

コアラテックス樹脂の作製中に、１種類以上の低融点ワックスを加えてもよい。特定のトナー特性（例えば、粒子の形状、融合特徴、光沢、ストリッピング性および高いオフセット温度）を向上させるために、低融点ワックスを加えてもよい。低融点ワックスは、最低融合温度を下げ、メルトインデックスフロー（ＭＦＩ）を高めるのに役立ち、フューザーロールからのトナー粒子の優れた剥離性を補助するのに役立つ場合がある。いくつかの実施形態では、低融点ワックスは、融点が約８０℃未満、または約４７℃〜約７８℃、または約７６℃未満である。

【0032】

適切なワックスとしては、例えば、天然植物性ワックス、天然動物性ワックス、鉱物ワックス、合成ワックスおよび官能基化されたワックスが挙げられる。天然植物性ワックスとしては、例えば、カルナバワックス、カンデリラワックス、米ろう、木ろう、ホホバ油、和ろうおよびヤマモモろうが挙げられる。天然動物性ワックスの例としては、例えば、ミツロウ、ピューニックワックス、ラノリン、ラックワックス、シェラックワックス、鯨ろうが挙げられる。鉱物ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、微結晶性ワックス、モンタンワックス、オゾケライトワックス、セレシンワックス、ペトロラタムワックスおよび石油ワックスが挙げられる。合成ワックスとしては、例えば、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス；アクリレートワックス；脂肪酸アミドワックス；シリコーンワックス；ポリテトラフルオロエチレンワックス；ポリエチレンワックス；高脂肪酸と高級アルコールとから得られるエステルワックス、例えば、ステアリン酸ステアリルおよびベヘン酸ベヘニル；高級脂肪酸または一価または多価の低級アルコールとから得られるエステルワックス、例えば、ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、グリセリドモノステアレート、グリセリドジステアレートおよびペンタエリスリトールテトラベヘネート；高級脂肪酸および多価アルコールマルチマーから得られるエステルワックス、例えば、ジエチレングリコールモノステアレート、ジグリセリルジステアレート、ジプロピレングリコールジステアレートおよびトリグリセリルテトラステアレート；ソルビタン高級脂肪酸エステルワックス、例えば、ソルビタンモノステアレート；およびコレステロール高級脂肪酸エステルワックス、例えば、コレステリルステアレート；ポリプロピレンワックス；およびこれらの混合物が挙げられる。

【0033】

いくつかの実施形態では、低融点ワックスは、例えば、パラフィン（融点４７℃〜６５℃）、笹の葉（融点７９℃〜８０℃）、ヤマモモ（融点４６．７℃〜４８．８℃）、ミツロウ（融点６１℃〜６９℃）、カンデリラ（融点６７℃〜６９℃）、ケープベリー（融点４０．５℃〜４５℃）、カランダ（融点７９．７℃〜８４．５℃）、カルナバ（融点８３℃〜８６℃）、ヒマシ油（融点８３℃〜８８℃）および和ろう（融点４８℃〜５３℃）であってもよい。

【0034】

低融点ワックスは、コアの約１重量％〜約２５重量％、またはコアの約３重量％〜約１５重量％、またはコアの約１２重量％〜約２５重量％の量で存在していてもよい。いくつかの実施形態では、本開示のコアに存在する低融点ワックスの量は、高融点ワックスを用いるときにコアに用いられるワックスの量の約半分であってもよい。

【0035】

本発明のコアは、１種類以上の着色剤も含んでいてもよい。例えば、本発明で用いられる着色剤は、顔料、染料、顔料と染料の混合物、顔料混合物、染料混合物などを含んでいてもよい。着色剤は、例えば、カーボンブラック、マグネタイト、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー、ブラウンおよびこれらの混合物を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、適切な着色剤としては、カーボンブラック顔料およびシアンブルーが挙げられる。着色剤を、トナーに望ましい色を付与するのに十分な量で組み込んでもよい。

【0036】

画像密度を高めるために、本発明のコア粒子にカーボンブラック顔料が存在していてもよい。カーボンブラック顔料は、例えば、Ｃａｂｏｔ（登録商標）Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のカーボンブラック製品、例えば、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌカーボンブラック；Ｒｅｇａｌ製のカーボンブラック製品；Ｃｏｎｄｕｔｅｘ製のカーボンブラック；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のカーボンブラック、例えば、Ｒａｖｅｎ（登録商標）カーボンブラック：Ｒａｖｅｎ Ｂｅａｄ、Ｒａｖｅｎ Ｂｌａｃｋ、Ｒａｖｅｎ ＣおよびＲａｖｅｎ Ｐ−ＦＥ／Ｂ；ＬａｎＸｅｓｓ製のカーボンブラック；Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ（登録商標）製のカーボンブラック；ＮｉＰｅｘ製のカーボンブラック；ＢＡＳＦ（登録商標）製のカーボンブラック；Ｐａｕｌ Ｕｈｌｒｉｃｈ（登録商標）製のＮｏｒｍａｎｄｙ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＤ−２４００；Ｐａｕｌ Ｕｈｌｒｉｃｈ（登録商標）製のＰｅｒｍａｎｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ＶＴ２６４５；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＨｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｌ８７３０；Ｐａｕｌ Ｕｈｌｒｉｃｈ（登録商標）製のＡｒｇｙｌｅ Ｇｒｅｅｎ ＸＰ−１１１−Ｓ；Ｐａｕｌ Ｕｈｌｒｉｃｈ（登録商標）製のＢｒｉｌｌｉａｎｔ Ｇｒｅｅｎ Ｔｏｎｅｒ ＧＲ ０９９１；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＬｉｔｈｏｌ Ｓｃａｒｌｅｔ Ｄ３７００；Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）製のＴｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｒｅｄ；Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）製のＳｃａｒｌｅｔ ｆｏｒ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ ＮＳＤ Ｒｅｄ；Ｐａｕｌ Ｕｈｌｒｉｃｈ（登録商標）製のＬｉｔｈｏｌ Ｒｕｂｉｎｅ Ｔｏｎｅｒ；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＬｉｔｈｏｌ Ｓｃａｒｌｅｔ ４４４０およびＮＢＤ ３７００；Ｄｏｍｉｎｉｏｎ Ｃｏｌｏｒ（登録商標）製のＢｏｎ Ｒｅｄ Ｃ；Ｐａｕｌ Ｕｈｌｒｉｃｈ（登録商標）製のＲｏｙａｌ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ＲＤ−８１９２；Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ（登録商標）製のＯｒａｃｅｔ Ｐｉｎｋ ＲＦ；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＰａｌｉｏｇｅｎ Ｒｅｄ ３３４０および３８７１Ｋ；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＬｉｔｈｏｌ Ｆａｓｔ Ｓｃａｒｌｅｔ Ｌ４３００；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＨｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｄ６８４０、Ｄ７０８０、Ｋ７０９０、Ｋ６９１０およびＬ７０２０；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＳｕｄａｎ Ｂｌｕｅ ＯＳ；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＮｅｏｐｅｎ Ｂｌｕｅ ＦＦ４０１２；Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｈｏｅｃｈｓｔ（登録商標）製のＰＶ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ０１；Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ（登録商標）製のＩｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＢＣＡ；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＰａｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ６４７０；Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ ａｎｄ Ｂｅｌｌ製のＳｕｄａｎ ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶ；Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）製のＳｕｄａｎ Ｏｒａｎｇｅ；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＳｕｄａｎ Ｏｒａｎｇｅ ２２０；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＰａｌｉｏｇｅｎ Ｏｒａｎｇｅ ３０４０；Ｐａｕｌ Ｕｈｌｒｉｃｈ（登録商標）製のＯｒｔｈｏ Ｏｒａｎｇｅ ＯＲ ２６７３；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＰａｌｉｏｇｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ １５２および１５６０；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＬｉｔｈｏｌ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ０９９１Ｋ；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＰａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ １８４０；Ｈｏｅｃｈｓｔ（登録商標）製のＮｏｖａｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＧＬ；Ｐａｕｌ Ｕｈｌｒｉｃｈ（登録商標）製のＰｅｒｍａｎｅｒｉｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＹＥ ０３０５；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＬｕｍｏｇｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ０７９０；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＳｕｃｏ−Ｇｅｌｂ １２５０；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＳｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ１３５５；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＳｕｃｏ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ１１６５、Ｄ１３５５およびＤ１３５１；Ｈｏｅｃｈｓｔ（登録商標）製のＨｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＦａｎａｌ Ｐｉｎｋ Ｄ４８３０；ＤｕＰｏｎｔ（登録商標）製のＣｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｇｅｎｔａ；ＢＡＳＦ（登録商標）製のＰａｌｉｏｇｅｎ Ｂｌａｃｋ Ｌ９９８４ ９；およびＢＡＳＦ（登録商標）製のＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ Ｋ８０１が挙げられる。

【0037】

カーボンブラックは、本開示のコア中に、例えば、コアの約１重量％〜約８重量％、またはコアの約２重量％〜約６重量％、またはコアの約３重量％〜約５重量％の量で存在していてもよい。

【0038】

シアンブルーは、トナーの色合いを向上させてもよく、さらに、粒子に電荷を加えるのに役立つ場合がある。シアンブルーは、本開示の粒子中に、例えば、コアの約０．２５重量％〜約３．２５重量％、またはコアの約０．５重量％〜約２．７５重量％、またはコアの約０．７５重量％〜約１．７５重量％の量で存在していてもよい。

【0039】

凝固剤を本発明のコアに加え、トナー中のイオン架橋を調節してもよい。いくつかの実施形態では、イオン性架橋凝固剤をコアに加える。イオン性架橋凝固剤を、コアラテックス、ワックスおよび着色剤を凝集させる前に加えてもよい。適切なイオン性架橋凝固剤としては、例えば、アルミニウム系凝固剤、例えば、ポリフッ化アルミニウムおよびポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）を含むポリハロゲン化アルミニウム；ポリケイ酸アルミニウム、例えば、ポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）；ポリ水酸化アルミニウム；ポリリン酸アルミニウム；硫酸アルミニウムなどが挙げられる。他の適切な凝固剤としては、チタン酸テトラアルキル、ジアルキルスズ酸化物、テトラアルキルスズ酸化物の水酸化物、ジアルキルスズ酸化物の水酸化物、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、ジブチルスズ酸化物、ジブチルスズ酸化物の水酸化物、テトラアルキルスズなどが挙げられる。

【0040】

いくつかの実施形態では、凝固剤は、ポリ塩化アルミニウムであってもよい。

【0041】

イオン性架橋凝固剤は、コア粒子中に、約０．０８ｐｐｈ〜約０．２８ｐｐｈ、または約０．１０ｐｐｈ〜約０．２０ｐｐｈ、または約０．１３ｐｐｈ〜約０．１７ｐｐｈの量で存在していてもよい。

【0042】

本発明のあらかじめ融着させた粒子に、イオン架橋の量を減らし、メルトフローを高くし、最低融合温度を下げるためにキレート化剤を加えてもよい。適切なキレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、グルコナール、ヒドロキシル−２，２’イミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）、ジカルボキシルメチルグルタミン酸（ＧＬＤＡ）、メチルグリシジル二酢酸（ＭＧＤＡ）、ヒドロキシジエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、グルコン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、ニトロトリアセテート塩、フミン酸、フルボ酸；ＥＤＴＡ塩、例えば、ＥＤＴＡのアルカリ金属塩、酒石酸、グルコン酸、シュウ酸、ポリアクリレート、糖アクリレート、クエン酸、ポリアスパラギン酸、ジエチレントリアミン五酢酸塩、３−ヒドロキシ−４−ピリジノン、ドーパミン、ユーカリ、イミノジコハク酸、エチレンジアミン二コハク酸塩、多糖、エチレンジニトリロ四酢酸ナトリウム、チアミンピロホスフェート、ファルネシルピロホスフェート、２−アミノエチルピロホスフェート、ヒドロキシルエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびこれらの混合物が挙げられるだろう。

【0043】

キレート化剤は、コア粒子中、コアの約０．０５重量％〜約１．００重量％、またはコアの約０．２４重量％〜約０．８４重量％、またはコアの約０．４４重量％〜約０．６４重量％の量で存在していてもよい。

【0044】

１種類、２種類、またはそれより多種類の界面活性剤を使用し、本開示のコアラテックスを形成してもよい。界面活性剤は、コアの約０．０１重量％〜約５重量％、またはコアの約０．７５重量％〜約４重量％、またはコアの約１重量％〜約３重量％の量で存在していてもよい。

【0045】

適切なアニオン系界面活性剤としては、サルフェートおよびスルホネート；ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム；ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム；ジアルキルベンゼンアルキルサルフェートおよびスルホネート；酸、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なアビエチン酸；第一工業製薬株式会社から得られるＮＥＯＧＥＮ Ｒ（商標）およびＮＥＯＧＥＮ ＳＣ（商標）；これらの組み合わせなどが挙げられる。他の適切なアニオン系界面活性剤としては、ＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のアルキルジフェニルオキシドジスルホネート、および／またはテイカ株式会社（日本）製のＴＡＹＣＡ ＰＯＷＥＲ ＢＮ２０６０（分枝鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである）が挙げられる。これらの界面活性剤と任意の上述のアニオン界面活性剤の組み合わせを使用してもよい。

【0046】

適切な非イオン系界面活性剤の例としては、例えば、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール；ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ−２１０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ−５２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ−８９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ−２９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ−２１０（商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ ８９０（商標）、およびＡＮＴＡＲＯＸ ８９７（商標）を含むＲｈａｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから入手可能な非イオン系界面活性剤が挙げられる。適切な非イオン系界面活性剤の他の例としては、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ ＰＥ／Ｆ １０８を含むＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ ＰＥ／Ｆ（登録商標）から市販されるものを含む、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドのブロックコポリマーが挙げられる。

【0047】

本明細書の粒子のシェルは、コアを調製するために用いられるのと同じ方法によって調製されるラテックスを含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、シェルのラテックスは、コアのラテックスよりも重量平均分子量（Ｍｗ）が小さいか、または大きく、ガラス転移点（Ｔｇ）が高くてもよい。

【0048】

いくつかの実施形態では、シェルラテックスのＴｇは、約４５℃〜約７５℃、または約５５℃〜約６５℃、または約５８℃〜約６２℃であってもよい。いくつかの実施形態では、シェルラテックスのＭｗは、約１５ｋｐｓｅ〜約６０ｋｐｓｅ、または約２０ｋｐｓｅ〜約５５ｋｐｓｅ、または約３０ｋｐｓｅ〜約５０ｋｐｓｅであってもよい。

【0049】

シェルラテックスの有用な成分としては、例えば、ポリマー、凝集剤、キレート化剤、界面活性剤が挙げられるだろう。特定の成分の例およびそれぞれの量は、コアラテックスの場合と同じであってもよい。

【0050】

当業者の技術の範囲内にある任意の方法を使用し、例えば、コアセルベーション、浸漬、層形成または塗工によってシェルでコアを包み込んでもよい。凝集したコア粒子を包み込むのは、例えば、いくつかの実施形態では、約８０℃〜約９９℃、または約８８℃〜約９８℃、または約９０℃〜約９６℃の高温まで加熱しつつ行ってもよい。約１分〜約５時間、または約５分〜約３時間、または約１５分〜約２．５時間かけてシェルの形成を行ってもよい。トナー粒子の望ましい最終粒径が達成されるまで、シェルラテックスをコアに塗布してもよい。

【0051】

表面添加剤パッケージは、高帯電シリカ化合物、気泡含有シリカ化合物およびコロイド状シリカ化合物；ポリマー系スペーサー；および架橋したスペーサーを含むシリカ混合物を含んでいてもよい。

【0052】

表面添加剤パッケージ中の高帯電シリカ化合物は、トナー組成物の電荷を高め、トナーの流動性を高めてもよい。「高帯電」という用語は、トナーの負電荷を増やすことができるシリカ粒子の表面処理を指す。ある処理は、特に、温かい高湿領域で、他の処理よりももっと負に大きく帯電する。いくつかの実施形態では、高帯電シリカ化合物は、例えば、シランでコーティングされたアモルファスシリカ（ＳｉＯ_２）、例えば、オクチルトリメトキシシラン；Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｌｓ製のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３８０、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹ５０、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹ５０ＬおよびＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２；Ｎｉｐｐｏｎ Ａｅｒｏｓｉｌ製のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＮＹ５０、Ｃａｂｏｔ（登録商標）製のＴＧ−５１８２；およびＷａｃｋｅｒ製のＨ０５ＴＤであってもよい。

【0053】

高帯電シリカ化合物を疎水化してもよい。シリカ化合物の表面を疎水化することによって、トナーの流動性および帯電特性を高めてもよい。シラン化合物、例えば、ヘキサメチルジシラザンまたはジメチルジクロロシラン；またはシリコーン油、例えば、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、フッ素で修飾されたシリコーン油、アルキルで修飾されたシリコーン油、またはエポキシで修飾されたシリコーン油を用い、当業者によって通常使用される湿式法または乾式法によって、高帯電シリカ化合物を疎水化してもよい。疎水化された帯電シリカ化合物は、例えば、ＮＩＰＰＯＮ ＡＥＲＯＳＩＬ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製の市販のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹ−５０およびＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＮＡ５０Ｈ；およびＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＴＧ８２０ＦおよびＴＧ５１８２であってもよい。

【0054】

高帯電シリカ化合物は、平均粒径が約３０ｎｍ〜約６０ｎｍ、または約３５ｎｍ〜約５５ｎｍ、または約４０ｎｍ〜約５０ｎｍであってもよい。

【0055】

高帯電シリカ化合物の量は、例えば、表面添加剤パッケージの約１重量％〜約４重量％、または表面添加剤パッケージの約１．５重量％〜約３．８重量％、または表面添加剤パッケージの約２．０重量％〜約２．６重量％であってもよい。

【0056】

表面添加剤パッケージ中の気泡含有シリカ化合物は、トナー組成物の流動性および気泡の量を増やしてもよい。気泡含有シリカ化合物は、例えば、未処理シリカ；ＨＭＤＳコーティングされたシリカ、例えば、Ｎｉｐｐｏｎ製のＡｅｒｏｓｉｌ ＲＸ５０、Ｃａｂｏｔ（登録商標）製のＴＧ−５１１０およびＤｅｇｕｓｓａ Ｈｕｌｓ製のＮＡＸ５０であってもよい。

【0057】

気泡含有シリカ化合物は、平均粒径が約３０ｎｍ〜約６０ｎｍ、または約３５ｎｍ〜約５５ｎｍ、または約４０ｎｍ〜約５０ｎｍであってもよい。

【0058】

気泡含有シリカ化合物の量は、例えば、表面添加剤パッケージの約０．１０重量％〜約１．５重量％、または表面添加剤パッケージの約０．２５重量％〜約１．０重量％、または表面添加剤パッケージの約０．３５重量％〜約０．７５重量％であってもよい。

【0059】

表面添加剤パッケージ中のコロイド状シリカ化合物は、トナー組成物の耐久性を高め、濁りを減らすだろう。

【0060】

コロイド状シリカは、ＳｉＯ_２のアモルファス粒子の密度を上げることができる。コロイド状シリカ化合物は、例えば、ＳｈｉｎＥｔｓｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．ＬＴＤによって販売されるＸ−２４−９１６３Ａコロイド状シリカ、Ｎｉｓｓａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓによって販売されるＳＮＯＷＴＥＸ（登録商標）、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって販売されるＴＧ−Ｃ１１０（登録商標）およびＤｅｇｕｓｓａによって販売されるＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２（登録商標）であってもよい。

【0061】

いくつかの実施形態では、コロイド状シリカ化合物は、平均粒径が約９０ｎｍ〜約１８０ｎｍ、または約１００ｎｍ〜約１７０ｎｍ、または約１２０ｎｍ〜約１６０ｎｍである非常に大きなシリカ粒子を含んでいてもよい。

【0062】

コロイド状シリカ化合物の量は、例えば、表面添加剤パッケージの約０．０１重量％〜約０．３５重量％、または表面添加剤パッケージの約０．０５重量％〜約０．２５％重量、または表面添加剤パッケージの約０．１０重量％〜約０．２５重量％であってもよい。

【0063】

表面添加剤パッケージ中のポリマー系スペーサーは、トナー粒子が現像ロールに貼り付くのを防ぎ、それによって、印刷欠陥の発生（例えば、画像に対するゴースト発生、白い帯および低いトナー密度）を減らしてもよい。ポリマー系スペーサーを、トナー粒子表面に接続し、小さな表面添加剤パッケージ成分（例えば、高帯電シリカ化合物）を、粒子表面に埋め込まれる傾向を有し得る接触力から保護するためのスペーサー型障壁として作用してもよい。

【0064】

ポリマー系スペーサーは、例えば、ポリマー、例えば、ポリスチレン；フルオロカーボン；ポリウレタン；高分子量ポリメチレン、高分子量ポリエチレンおよび高分子量ポリプロピレンを含むポリオレフィン；アクリレート、メタクリレート、メタクリル酸メチルを含むポリエステル；およびこれらの組み合わせであってもよい。

【0065】

いくつかの実施形態では、ポリマー系スペーサーは、ポリメタクリル酸メチル、スチレンアクリレート、ポリスチレン、フッ素化メタクリレート、フッ素化ポリメタクリル酸メチル、およびこれらの組み合わせであってもよい。

【0066】

ある実施形態では、ポリマー系スペーサーに表面処理を行ってもよい。このような処理としては、ポリマー系スペーサー表面に対する、例えば、ケイ素；亜鉛；シリコーン油；ポリジメチルシロキサンおよびオクタメチルシクロテトラシロキサンを含むシロキサン；γ−アミノトリ−メトキシシランおよびジメチルジクロロシラン（ＤＤＳ）を含むシラン；ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）を含むシラザン；ジメチルオクタデシル−３−トリメトキシ（シリル）プロピルアンモニウムクロリド；金属、例えば、鉄、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムを含む金属サリチル酸塩、およびこれらの組み合わせの塗布が挙げられる。

【0067】

ポリマー系スペーサーは、平均粒径が、約２００ｎｍ〜約６００ｎｍ、または約２５０ｎｍ〜約５５０ｎｍ、または約３００ｎｍ〜約５００ｎｍであってもよい。

【0068】

ポリマー系スペーサーの量は、例えば、表面添加剤パッケージの約０．２５重量％〜約１．２５重量％、または表面添加剤パッケージの約０．３５重量％〜約０．８５重量％、または表面添加剤パッケージの約０．４０重量％〜約０．７５重量％であってもよい。

【0069】

表面添加剤パッケージ中の架橋したスペーサーは、トナー組成物を印刷システムを通って移動させるため、また、トナー粒子が現像ロールに貼り付くのを防ぐための担体として作用してもよい。

【0070】

架橋したスペーサーは、例えば、メラミン；スチレンアクリレート；スチレンブタジエン；スチレンメタクリレート、例えば、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン）、ポリ（スチレン−メタクリル酸アルキル）、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−メタクリル酸アルキル−アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸アルキル）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸アリール）、ポリ（メタクリル酸アリール−アクリル酸アルキル）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（アクリル酸アルキル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（スチレン−アクリル酸プロピル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（スチレン−メタクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−メタクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸ブチル−アクリル酸ブチル）、ポリ（メタクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、およびこれらの組み合わせであってもよい。ポリマーは、ブロックコポリマー、ランダムコポリマーまたは交互コポリマーであってもよい。

【0071】

架橋したスペーサーは、平均粒径が、約２００ｎｍ〜約８００ｎｍ、または約２５０ｎｍ〜約７００ｎｍ、または約３００ｎｍ〜約６００ｎｍであってもよい。

【0072】

架橋したスペーサーの量は、例えば、表面添加剤パッケージの約０．０１重量％〜約０．７５重量％、または表面添加剤パッケージの約０．０５重量％〜約０．５５重量％、または表面添加剤パッケージの約０．０７重量％〜約０．２５重量％であってもよい。

【0073】

表面添加剤パッケージは、ブレンドまたは混合を含め、当業者の技術の範囲内にある任意の方法に従って、トナー粒子と、高帯電シリカ化合物、気泡含有シリカ化合物、コロイド状シリカ化合物、ポリマー系スペーサーおよび架橋したスペーサーとを混合することによって調製されてもよい。

【0074】

混合、回転または浸漬を含む当業者の技術の範囲内にある任意の方法に従って、粒子と表面添加剤パッケージとを混合することによって、トナー組成物を調製してもよい。

【0075】

以下の実施例は、本開示の例示的な一実施形態を示す。この実施例は、低エネルギー消費単色粒子のいくつかの調製方法の１つを示すためにのみ例示することが意図されており、本開示の範囲を限定することは意図していない。さらに、部およびパーセントは、特に指示のない限り、重量基準である。

【0076】

約２９重量部のスチレン、約９．８重量部のアクリル酸ｎ−ブチル、約１．１７重量部のβ−カルボキシエチルアクリレート（Ｂｅｔａ ＣＥＡ）、約０．２０重量部の１−ドデカンチオールのモノマー混合物を、約０．７７重量部のＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌによって販売されるアルキルジフェニルオキシドジスルホネート界面活性剤）および約１８．５重量部の蒸留水の水溶液と、約２０℃〜約２５℃の温度で、毎分約５００回（ｒｐｍ）で攪拌することによって、モノマーの水エマルションを調製した。

【0077】

約０．０６重量部のＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１および約３６重量部の蒸留水を、約２００ｒｐｍのステンレスインペラ、熱電対温度プローブ、窒素出口を有する水冷凝縮器、窒素注入口、内部冷却能、約８３℃に設定した熱水循環浴を取り付けた８リットルのジャケット付きガラス反応器に投入し、温度を約７５℃まで上げつつ、約３０分間脱気した。

【0078】

次いで、約１．２重量部の上述のモノマーエマルションをこの反応器に加え、約７５℃で約１０分攪拌した。約０．７８重量部の過硫酸アンモニウムを約２．７重量部の蒸留水に溶かした開始剤溶液を調製し、約２０分かけて上の反応器に加えた。攪拌をさらに約２０分間続け、種となる粒子を作製した。次いで、残りのモノマーエマルションを約１９０分かけて上の反応器に供給した。加えた後、ラテックスを同じ温度で約３時間攪拌し、モノマーの変換を完結させた。半連続型乳化重合のプロセスによって作られたラテックスから、１５０ｎｍ〜２５０ｎｍのラテックス粒径が得られた。

【0079】

２リットルのジャケット付き実験用ガラス反応器に、ラテックス合成実施例に記載したような半連続型乳化重合のプロセスによって調製した約３７８重量部のコアラテックス、約６５重量部のＲｅｇａｌ ３３０顔料分散物、約２２重量部のシアンブルー顔料１５：３顔料分散物、約１８４重量部のパラフィンワックス分散物および約７６０重量部の蒸留水を加えた。ホモジナイザによって、約４０００ｒｐｍで約２〜３分、これらの成分を混合した。均質化を続けつつ、約３０重量部の０．０２Ｍ ＨＮＯ_３溶液中の約４．４重量部のポリ（塩化アルミニウム）の別個の混合物を反応器に滴下した。ポリ（塩化アルミニウム）混合物を加えた後、得られた粘性スラリーを約２０℃、約４０００ｒｐｍで約２０分間、さらに均質化した。この時点で、ホモジナイザをはずし、ステンレスインペラを取り換え、反応器の内容物の温度を約５４．７℃まで上げつつ、約３５０ｒｐｍから約３００ｒｐｍで連続的に攪拌した。約６．９ミクロンのコア粒径を達成するまで、バッチをこの温度に維持した。

【0080】

以下のプロセスによって、コアにシェルを加えた。約３００ｒｐｍで連続的に攪拌しつつ、乳化重合の実施例に記載したような半連続型乳化重合のプロセスによって調製した約２４０重量部のシェルラテックスを、粒径が約６．９ミクロンのコア粒子を含む反応器に、約１０分かけて滴下した。ラテックスを完全に加え終わった後、得られた粒子スラリーを約３０分攪拌し、この時点で、約６．２５部のエチレンジアミン四酢酸の四ナトリウム塩および十分な量の１モル濃度のＮａＯＨをスラリーに加え、スラリーのｐＨを約５．７に調節した。ｐＨを調節した後、攪拌速度をさらに１０分間かけて約１６０ｒｐｍまで下げた。１０分終了時に、浴温を約９８℃まで調節し、スラリーを約９６℃まで加熱した。温度を上げている間、十分な量の０．３Ｍ ＨＮＯ_３溶液を約８０℃で加えることによって、スラリーのｐＨを約５．３に調節した。次いで、スラリーの温度を約９６．１℃まで上げ、融着を完了させるため、９６．１℃に約２６０分維持した。この時点で、十分な量の１モル濃度のＮａＯＨを粒子スラリーに加え、ｐＨを約６．９に調節し、スラリーをすぐに約６３℃まで冷却した。６３℃に達したら、粒子スラリーを、十分な量の１モル濃度のＮａＯＨを加えて再びｐＨ調節し、ｐＨ８．８を得て、その後、すぐに約３０℃〜３５℃まで冷却した。この時点で、低エネルギー消費単色粒子を数回洗浄し、乾燥させた。

【0081】

得られた粒子は、平均直径が７．４２μｍ、ＧＳＤｖが１．１８２、ＧＳＤｎが１．２１および真円度が０．９５９であった。粒子のガラス転移温度Ｔｇは、４７℃であった。

【0082】

表Ｉおよび表ＩＩは、コントロールと比較した本開示の低エネルギー消費単色粒子（配合物１）を示す。表からわかるように、粒子は、粒径および形状が非常に似ている。表面ワックスは、室温より高い（５０℃および７５℃）ことが示されている。このことから、改良された最低融合性および改良された剥離性を与えることが示される。９０℃になったら、両粒子は、匹敵する表面ワックス量を示す。ＢＥＴは、改良された洗浄性のために最適化された粒子形状であるコントロールと似ている。１２５℃および５ｋｇでのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、コントロールより高く、良好な流動性および融合性を可能にする。材料のＴｇは、コントロールと似ており、良好な抗ブロッキング特性を可能にする。分子量は低く、これも融合したときに改良されたレオロジー特徴を導く。

【表I】

【表II】

【0083】

表ＩＩＩは、本明細書の実施形態の表面添加剤パッケージにおける一般的なブレンドの添加剤量を示す。

【表III】

【0084】

トナー粒子を、Ｈｅｎｓｈｅｌブレンダー中、３０００ｒｐｍで合計２５分間、表面添加剤パッケージ（高帯電シリカ、気泡含有シリカ、コロイド状シリカ、ポリマー系スペーサーおよびポリマー系の架橋したスペーサー）とブレンドした。ブレンドしたら、トナーを保持量１５０ｇｍでＳＣＤカートリッジに入れた。熱オフセット試験のために、標準的なＸｅｒｏｘ ４２００紙およびＦＸ Ｐ紙の上で印刷物を作成した。

【0085】

配合物１は、４０，０００個の印刷物で試験したとき、コントロールサンプルと同等またはもっと良好な結果であった。

【0086】

本開示のコア−シェル構造のトナーは、平均粒径が、約５ミクロン〜約１０ミクロン、または約６ミクロン〜約９ミクロン、または約７ミクロン〜約８ミクロンであってもよい。

【0087】

コア−シェル構造において、本開示のトナー粒子は、真円度が、約０．９４０〜約０．９７５、または約０．９５０〜約０．９７０、または約０．９５５〜約０．９６５であってもよい。真円度が１．０００とは、完全に円形の球を示す。真円度は、例えば、Ｓｙｓｍｅｘ ＦＰＩＡ ２１００型または３０００型の分析機を用いて測定されてもよい。

【0088】

本開示のトナーは、５０℃で４８時間凝集を示さないという優れた抗ブロッキング試験結果を有するトナーを与える。

【0089】

本開示のトナーは、例えば、約２００℃〜約２３０℃、または約２００℃〜約２２０℃、または約２０５℃〜約２１５℃の熱オフセット温度を示すだろう。

【0090】

本開示のトナーは、Ｈｏｓａｋａｗａ Ｐｏｗｄｅｒ Ｆｌｏｗ Ｔｅｓｔｅｒによって測定した流動性を有していてもよく、または例えば、約２５重量％〜約５５重量％、または約３０重量％〜約５０重量％、または約３５重量％〜約４５重量％であってもよい。

【0091】

トナーは、最低融合温度（ＭＦＴ）で測定した光沢が、ＢＹＫ ７５度のマイクロ光沢測定機で測定したとき、約０光沢単位〜約３０光沢単位、または約５光沢単位〜約２５光沢単位、または約１０光沢単位〜約２０光沢単位であってもよい。「光沢単位」は、普通紙（例えば、Ｘｅｒｏｘ ９０ｇｓｍ ＣＯＬＯＲ ＸＰＲＥＳＳＩＯＮＳ＋紙またはＸｅｒｏｘ ４２００紙）で測定したときのガードナー光沢単位（ｇｇｕ）を指す。

【0092】

さらに、本明細書の実施形態のトナーは、トナーの使用量を例えば約０．７５ｍｇ／ｃｍ^２まで減らすことができる。本発明のトナーを用いて、フューザー温度は、本発明のトナー粒子が存在しない状態での約１９５℃と比較して、約１８５℃まで下がるだろう。

【0093】

種々の上に開示した特徴および機能の改変物またはその代替物、および他の特徴および機能の改変物またはその代替物が、望ましくは多くの他の異なるシステムまたは用途に組み込まれてもよいことが理解されるだろう。種々の現時点でわかっていないか、または予想されていない代替物、改変、変形または改良も、当業者によって後でなされてもよく、これらも以下の特許請求の範囲に包含される。