特許 6352034 多層離型フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6352034

(24)【登録日】2018年6月15日

(45)【発行日】2018年7月4日

(54)【発明の名称】多層離型フィルム

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/00 20060101AFI20180625BHJP

   B32B 27/36 20060101ALI20180625BHJP

   B32B 27/28 20060101ALI20180625BHJP

【ＦＩ】

   B32B27/00 L

   B32B27/36

   B32B27/28 101

【請求項の数】4

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2014-88645(P2014-88645)

(22)【出願日】2014年4月23日

(65)【公開番号】特開2015-214028(P2015-214028A)

(43)【公開日】2015年12月3日

【審査請求日】2017年1月12日

(31)【優先権主張番号】特願2014-87055(P2014-87055)

(32)【優先日】2014年4月21日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000220099

【氏名又は名称】三井化学東セロ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000855

【氏名又は名称】特許業務法人浅村特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】清水 勝

(72)【発明者】

【氏名】志摩 健二

(72)【発明者】

【氏名】田口 栄一

【審査官】 團野 克也

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１４／０４５８８８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２００５／００２８５０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１０−１３７４３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−０４０９８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２３４７９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２０８１４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０９０６４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−０７３１９５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０８８３５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−３１２２６３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

離型層がクッション層の両面に積層された多層離型フィルムであって、前記離型層がポリブチレンテレフタレート（Ａ）を主成分とし、かつ厚みが４２〜７３μｍの範囲にあり、２３℃における引張弾性率が１１００〜１４００ＭＰａである多層離型フィルム。

【請求項2】

前記クッション層を構成する樹脂のビカット軟化温度（ＪＩＳＫ７２０６に準じて測定）が５０〜１５０℃である請求項１に記載の多層離型フィルム。

【請求項3】

前記クッション層が、ポリブチレンテレフタレート（Ａ）を０〜５０質量％、およびエチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体（Ｂ）を５０〜１００質量％の範囲で含む組成物〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００質量％とする。〕からなるクッション層である請求項１または２に記載の多層離型フィルム。

【請求項4】

前記離型層の表面粗さ（Ｒａ）（ＪＩＳＢ０６０１に準じて測定）が０．３〜１０μｍである請求項１から３のいずれかに記載の多層離型フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は接着剤を用いてフィルムまたはシート状の積層物を加圧成形する際などに使用するに好適な剥離性に優れる多層離型フィルムに関するものであり、より詳細には、電子機器、電気機器に用いられる電気回路を形成したフレキシブルプリント回路基板本体に、接着剤によってカバーレイフィルムを加圧接着する際に使用される剥離性に優れた多層離型フィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

プリント配線基板、フレキシブルプリント配線基板、多層プリント配線基板など（以下、「プリント配線基板等」と表記することがある。）の製造工程において、プリプレグ又は耐熱フィルムを介して銅張り積層板又は銅箔を熱プレスする際には配線基板の電極配線を保護するため離型フィルムが使用されている。また、フレキシブルプリント配線基板の製造工程において、電気回路を形成したフレキシブルプリント配線基板本体に、熱硬化型接着剤又は熱硬化性接着シートによってカバーレイフィルム又は補強板を熱プレス接着する際に、カバーレイフィルムとプレス熱板とが接着するのを防止するためにも、離型フィルムが用いられている。

【0003】

かかる用途に用いられる離型フィルムとしては、例えばポリブチレンテレフタレートを含む離型フィルム（特許文献１：特開２００９−７３１９５号公報）や比較的良好な埋め込み性、即ちカバーレイフィルムに覆われない回路パターン部分（凹凸部分）への段差追随性を示し、プリント配線基板等の製作時の電子回路を配置した回路露出フィルム（以下、「回路露出フィルム」と表記することがある。）と当該回路露出フィルムを選択的に保護するためのカバーレイフィルム（以下、「カバーレイフィルム」と表記することがある。）との間の接着剤がその回路パターン部分へ染み出す量を許容範囲内に止めることができる離型フィルム（特許文献２：国際公開第０５／０３０４６６号公報、特許文献３：特開２０１１−２３０３６３号公報）が提案されている。

【0004】

しかしながら、最近ではプリント配線基板等の生産性を上げるためにプレスする方式が自動化されたロールツーロール方式やステッピングロール方式（以下、「ロールツーロール方式等」と表記することがある。）でのプレス工程が増加してきており、特許文献１から３に記載の発明では不具合が起こる可能性があった。即ち、ロールツーロール方式等では、各フィルムに張力をかけた状態で加熱プレスが行われるため、特許文献１から３に記載の離型フィルムでは、フィルムに柔軟性をもたせていることで回路パターン部分（凹凸部分）への良好な追随性を得ているものの、逆にロールツーロール方式等においての耐熱性という観点からは充分とはいえず、加熱プレス時に離型フィルムが加熱によって軟化し伸びて弛み、フィルム長手方向にシワが複数発生した状態でプレスされ、これらシワがプリント配線基板等に転写されて不良品となって歩留まりの低下につながる恐れがあった。

【0005】

また、特許文献２においては、特定の粘弾性率のポリブチレンテレフタレートを含む離型層がクッション層の両方の表面に設けられた離型フィルムが、離型性や外観シワ、形状追従性が良好との記述がある。しかし、特許文献２に開示されている離型フィルムでは前記クッション層の樹脂がエチレンメチルメタクリレートや低密度ポリエチレンの単体から構成されているため、クッション層と離型層の層間接着強度が弱いという欠点があった。即ち、クッション層と離型層間の層間接着強度が弱いことにより、例えば、エンボスロールによりエンボス処理をして離型フィルムを形成する場合に、エンボスロールによる加熱のため剥離時にクッション層と離型層とが剥離してしまうことがあるという問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００９−７３１９５号公報

【特許文献2】国際公開第０５／０３０４６６号公報

【特許文献3】特開２０１１−２３０３６３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、優れた離型性、耐熱性、埋め込み性、耐汚染性、および多層離型フィルムを構成する離型層とクッション層との安定した層間接着性を有し、さらには耐熱性を有することによりプリント配線基板等の製作時のロールツーロール方式やステッピングロール方式におけるカバーレイフィルムの接着工程で効果的にシワの発生を防止するという耐シワ性をも有する多層離型フィルムを得ることを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明は、離型層がクッション層の両面に積層された多層離型フィルムであって、前記離型層がポリブチレンテレフタレート（Ａ）を主成分とし、かつ厚みが３２〜７３μｍの範囲にあり、２３℃における引張弾性率が１１００〜１４００ＭＰａである多層離型フィルムを提供するものである。本発明の多層離型フィルムにより、従前のＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）系離型フィルムと同様に離型層の回路露出フィルム及びカバーレイフィルムへの密着や離型層同士の密着を防ぐことができると共に、ロールツーロール方式等における加熱プレス時でも、離型フィルムが熱で弛むことなく、従前のＰＢＴ系離型フィルムよりも、配線基板にもシワ転写することなく歩留まりの低下を抑制でき、なおかつ回路露出フィルムとカバーレイフィルムとの間の接着剤がその回路パターン部分へ染み出す量を低減することができることを見出した。

【発明の効果】

【0009】

本発明の多層離型フィルムは、離型層がポリブチレンテレフタレートを主成分とし、かつ所定範囲の厚みと引張弾性率により優れた離型性、耐熱性、埋め込み性、耐汚染性および多層離型フィルムを構成する離型層とクッション層との安定した層間接着性を有する。また、プリント配線基板等のロールツーロール方式等による製造工程においては、離型性、耐熱性、埋め込み性、耐汚染性に加え、耐熱性に由来するシワを効果的に防止するといういわゆる耐シワ性に優れているため、特にカバーレイフィルムにエポキシ樹脂系接着剤が用いられるプリント配線基板、フレキシブルプリント配線基板、多層プリント配線基板などの製造に好適に使用し得る。

【0010】

また、本発明の多層離型フィルムを構成するクッション層のビカット軟化温度が５０〜１５０℃であることにより、シワ発生の防止効果をより向上させることができる。

【0011】

また、本発明の多層離型フィルムを構成するクッション層が、ポリブチレンテレフタレート（Ａ）が０〜５０質量％、およびエチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体（Ｂ）が５０〜１００質量％の範囲で含む組成物〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００質量％とする。〕からなることにより離型層との層間接着力の観点から好ましく、ポリブチレンテレフタレート（Ａ）を含む方が、離型層との層間接着性のみならず、耐汚染性向上の観点からも好ましい。なお、本発明において、「エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体」とは、エチレン・アクリル酸メチル共重合体および／またはエチレン・メタクリル酸メチル共重合体をいうものとする。

【0012】

さらに、本発明の多層離型フィルムを構成する離型層の表面粗さ（Ｒａ）（ＪＩＳＢ０６０１（１９９４年）に準じて測定）が０．３〜１０μｍであることが、シワ発生防止効果のさらなる向上および離型性の向上の観点から好ましい。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】本発明の多層離型フィルムの一例の断面図を示す。

【図2】本発明の多層離型フィルムの離型性と耐シワ性を評価するための装置の概略の側面図を示す。

【図3】本発明の多層離型フィルムを、カバーレイフィルムを介してプリント配線基板に熱プレスする前の一例の断面図を示す。

【図4】本発明の多層離型フィルムを、カバーレイフィルムを介してプリント配線基板に熱プレスした後の一例の断面図を示す。

【発明を実施するための形態】

【0014】

＜多層離型フィルム＞
本発明の多層離型フィルムは、離型層がクッション層の両面に積層された多層離型フィルムであって、前記離型層がポリブチレンテレフタレート（Ａ）を主成分、即ち５０〜１００質量％であって、かつ厚みが３２〜７３μｍの範囲にあり、２３℃における引張弾性率（ＪＩＳＫ７１２７（１９９９年）に準じて測定）が１１００〜１４００ＭＰａであることを特徴とする。また、本発明の多層離型フィルムのクッション層の両面に積層された離型層の少なくとも一方の離型層の表面の表面粗さ（Ｒａ）（ＪＩＳ Ｂ０６０１（１９９４年）に準じて測定）が耐シワ性向上やプリント配線基板等への離型層の表面凹凸の転写防止の観点から、０．３〜１０μｍであることが好ましく、０．５〜１０μｍであることがより好ましく、１〜５μｍであることがさらに好ましく、１．５〜４μｍであることが最も好ましい。さらに、本発明の多層離型フィルムにおいて、クッション層の両面に積層された離型層の双方が前記表面粗さ（Ｒａ）を有することが耐シワ性の安定的な向上の観点から好ましい。
以下、本発明の多層離型フィルムの各構成層について詳述する。

【0015】

＜多層離型フィルムの構成層の詳細＞
１．離型層
離型層は、後述するポリブチレンテレフタレート（Ａ）を主成分として構成されている。本発明に係る離型層はクッション層の両側の表面に設けられるが、これら両側の離型層を構成する樹脂組成については双方の離型層の樹脂組成が同一であっても異なっていてもよい。本発明に係る離型層の厚みは３２〜７３μｍであり、好ましくは３７〜６８μｍ、さらに好ましくは４２〜６３μｍである。離型層の厚みが３２μｍ未満であると、プリント配線基板等の製作の際の加熱プレス時にフィルムが軟化し伸びて弛み、シワの原因となる可能性があり、一方、厚みが７３μｍを超えるといわゆる埋め込み性が低下し、カバーレイフィルムからの接着剤の浸み出しが防げずにプリント配線基板等の電極端子を毀損してしまう可能性がある。なお、明細書において、埋め込み性とは、プリント配線基板等の製作時にカバーレイフィルムの切欠き部の電極端子の露出部分に隙間なく密着する性質をいうものとする。また、離型層のＪＩＳＫ７１２７（１９９９年）に準じて測定した２３℃におけるＭＤ方向の引張弾性率が１１００〜１４００ＭＰａ、好ましくは１１５０〜１３５０ＭＰａ、より好ましくは１２００〜１３００ＭＰａである。離型層の引張弾性率が１１００ＭＰａ未満であるとプリント配線基板等の製作時にフィルムが軟化し伸びて弛み、シワが生じやすくなる可能性があり、一方１４００ＭＰａを超えると埋め込み性が低下してプリント配線基板等の製作時にカバーレイフィルムから接着剤が染み出して電極端子を毀損する恐れがある。ここで、ＭＤ方向とは離型層の原反フィルムのフィルム成形時における流れ方向をいう。

【0016】

１−２．ポリブチレンテレフタレート（Ａ）
本発明に係る離型層を構成するポリブチレンテレフタレート（Ａ）は、１．４−ブタンジオールとテレフタル酸から得られるエステルである。ポリブチレンテレフタレート（Ａ）は、フィルムの製膜性や低汚染性の観点から、好ましくは、固有粘度（ＩＶ）が１．０〜１．３、より好ましくは１．０〜１．２の範囲にある。なお、本発明に係るポリブチレンテレフタレート（Ａ）の固有粘度（ＩＶ）は、オルトクロロフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度から下式によって計算される値を用いる。すなわち、ηｓｐ／Ｃ＝[η]＋Ｋ[η]²×Ｃ
ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度／溶媒粘度）−１、Ｃは溶媒１００ｍｌあたりの溶解ポリマー質量（ｇ／１００ｍｌ）、Ｋはハギンス定数（０．３４３とする）である。また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を用いた測定により求められる。また、本発明に係るポリブチレンテレフタレート（Ａ）は、減圧下もしくは不活性ガス流通下で２００℃以上の温度で固相重合した原料を使用することが好ましい。固相重合することによりフィルム成形しやすい固有粘度に調整でき、さらに末端カルボン酸基量の減少、オリゴマーの減少が期待できる。

【0017】

本発明に係るポリブチレンテレフタレート（Ａ）は、１，４−ブタンジオールとテレフタル酸との重合体を骨格に有する限り、１，４−ブタンジオールとテレフタル酸とからなる、所謂、ＰＢＴと称されるポリブチレンテレフタレートであっても、ポリブチレンテレフタレートとポリエーテル、ポリエステル、あるいはポリカプロラクタムなどとのブロック共重合体であってもよい。

【0018】

本発明に係るポリブチレンテレフタレート（Ａ）は、例えば、ポリプラスチックス社から、商品名 ジュラネックス７００ＦＰ（ＩＶ：１．１）、三菱エンジニアリングプラスチック社から、商品名 ノバデュラン５０１０ＣＳ（ＩＶ：１．１）、長春社から、商品名 １１００−２１１Ｓ（ＩＶ：１．２）として、製造・販売されている。
本発明に係るポリブチレンテレフタレート（Ａ）のガラス転移点と融点は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて２８０℃で５分間加熱溶融した後、液体窒素で急冷して得たサンプル約１０ｍｇを精秤し、窒素気流中、１０℃／分の昇温速度で２８０℃まで昇温して熱融解曲線を得、得られた熱融解曲線から、ガラス転移点（Ｔｇ）（℃）と融点（Ｔｍ）（℃）が求められる。

【0019】

また、本発明に係るポリブチレンテレフタレート（Ａ）には、本発明の目的を損なわない範囲で、慣用の添加剤などを配合することが出来る。斯かる添加剤としては、特に制限されず、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤などの安定剤の他、滑剤、紫外線吸収剤、触媒失活剤、結晶核剤などが挙げられる。これらの添加剤は、重合途中または重合後に添加することが出来る。更に、本発明に係るポリブチレンテレフタレート（Ａ）に、所望の性能を付与するため、難燃剤、染顔料などの着色剤、帯電防止剤、発泡剤、可塑剤、耐衝撃性改良剤などを配合することが出来る。

【0020】

安定剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−オクチルフェノール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３’，５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等のフェノール化合物、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−ラウリルチオジプロピオネート）等のチオエーテル化合物、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等の燐化合物などの抗酸化剤、滑剤としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、モンタン酸やモンタン酸エステルに代表される長鎖脂肪酸およびそのエステルなどが挙げられる。

【0021】

結晶核剤としては、脂肪族エステル、脂肪族アミド、脂肪酸金属塩等が挙げられ、脂肪族エステルとしては、ステアリン酸モノグリセライド、ベヘニン酸モノグリセライド等の脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセライド等のヒドロキシ脂肪酸エステル；脂肪族アミドとしては１２−ヒドロキシステアリン酸モノエタノールアミド等のヒドロキシ脂肪酸モノアミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスカプリル酸アミド等の脂肪族ビスアミド、エチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド等のヒドロキシ脂肪酸ビスアミド；脂肪酸金属塩としては、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム等のヒドロキシ脂肪酸金属塩等が挙げられる。結晶化速度と耐熱性、感温性、さらには透明性の観点から、１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセライド、ベヘニン酸モノグリセライド、エチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸モノエタノールアミド、エチレンビスカプリル酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミドが好ましく、１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセライド、エチレビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸モノエタノールアミドがより好ましく、１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセライド、エチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミドがさらに好ましく、エチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス１２−ヒドロキシステアリン酸アミドが特に好ましい。

【0022】

難燃剤としては、例えば、有機ハロゲン化合物、アンチモン化合物、リン化合物、その他の有機難燃剤、無機難燃剤などが挙げられる。有機ハロゲン化合物としては、例えば、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フェノキシ樹脂、臭素化ポリフェニレンエーテル樹脂、臭素化ポリスチレン樹脂、臭素化ビスフェノールＡ、ポリペンタブロモベンジルアクリレート等が挙げられる。アンチモン化合物としては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ等が挙げられる。リン化合物としては、例えば、リン酸エステル、ポリリン酸、ポリリン酸アンモニウム、赤リン等が挙げられる。その他の有機難燃剤としては、例えば、メラミン、シアヌール酸などの窒素化合物などが挙げられる。その他の無機難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ケイ素化合物、ホウ素化合物などが挙げられる。

【0023】

さらに、本発明に係るポリブチレンテレフタレート（Ａ）には、本発明の目的を損なわない範囲で、強化充填材を配合することが出来る。強化充填材としては、特に制限されないが、例えば、板状無機充填材、セラミックビーズ、アスベスト、ワラストナイト、タルク、クレー、マイカ、ゼオライト、カオリン、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムや、ガラス繊維、カーボン繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、ホウ素繊維、窒化ホウ素繊維、窒化ケイ素チタン酸カリウム繊維、金属繊維などの無機繊維、芳香族ポリアミド繊維、フッ素樹脂繊維などの有機繊維などが挙げられる。これらの強化充填材は、２種以上を組み合わせて使用することが出来る。上記の強化充填材の中では、無機充填材、特に酸化ケイ素からなる不定形粒子が好適に使用される。

【0024】

強化充填材は、ポリブチレンテレフタレート（Ａ）との界面密着性を向上させるため、表面処理剤で表面処理して使用することが好ましい。表面処理剤としては、例えば、エポキシ系化合物、アクリル系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物などの官能性化合物が挙げられる。強化充填材は、収束剤または表面処理剤により予め表面処理しておくことが出来、または、ポリブチレンテレフタレート（Ａ）の組成物の調製の際に、表面処理剤を添加して表面処理することも出来る。強化充填材の添加量は、ポリブチレンテレフタレート（Ａ）１００質量部に対し、通常、１５０質量部以下、好ましくは1〜５０質量部の範囲である。

【0025】

本発明に係るポリブチレンテレフタレート（Ａ）には、必要に応じて、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸エステル、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート、液晶ポリエステル、ポリアセタール、ポリフェニレンオキサイド等の熱可塑性樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂を配合することが出来る。これらの熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂は、２種以上を組み合わせて使用することも出来る。

【0026】

本発明に係るポリブチレンテレフタレート（Ａ）に、更に、結晶核剤（Ｂ）を添加することが耐熱性、プリント配線基板等の製造時には耐シワ性および剥離性向上の観点から好ましい。結晶核剤（Ｂ）の添加量としては、ポリブチレンテレフタレート（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは３質量部以下、より好ましくは０．０１〜０．５質量部含む、さらに好ましくは０．０５〜０．３質量部含むと、より剥離性に優れる剥離フィルムを得ることができる。

【0027】

本発明に係るポリブチレンテレフタレート（Ａ）に配合して使用される結晶核剤（Ｂ）としては、公知の有機系結晶核剤や無機系結晶核剤を用いることができる。無機系結晶核剤としては、タルク、カオリン、モンモリロナイト、合成マイカ、クレー、ゼオライト、シリカ、グラファイト、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、硫化カルシウム、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、酸化ネオジウム、第２リン酸アルミニウム、第３リン酸カルシウム及びフェニルホスホネートの金属塩等を挙げることができる。これらの無機系結晶核剤は、組成物中での分散性を高めるために、有機物で修飾されていてもよい。

【0028】

有機系結晶核剤としては、フェニルホスホン酸（塩）又はその誘導体、例えば、フェニルホスホン酸亜鉛、フェニルホスホン酸ジクロライド、フェニルホスホン酸ジメチル、リン酸メラミン、ビス(p-メチルペンジリデン)ソルビトール,ビス(p-トルイリデン)ソルビトール等が好ましい。その他の有機系結晶核剤としては、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸カルシウム、安息香酸マグネシウム、安息香酸バリウム、テレフタル酸リチウム、テレフタル酸ナトリウム、テレフタル酸カリウム、シュウ酸カルシウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン酸カルシウム、オクタコサン酸ナトリウム、オクタコサン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、トルイル酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム、サリチル酸亜鉛、アルミニウムジベンゾエート、カリウムジベンゾエート、リチウムジベンゾエート、ナトリウムβ−ナフタレート、ナトリウムシクロヘキサンカルボキシレート等の有機カルボン酸金属塩、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、スルホイソフタル酸ナトリウム等の有機スルホン酸塩、ステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、パルチミン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、トリメシン酸トリス（ｔ−ブチルアミド）等のカルボン酸アミド、エチレン−アクリル酸又はメタクリル酸コポリマーのナトリウム塩、スチレン−無水マレイン酸コポリマーのナトリウム塩等のカルボキシル基を有する重合体のナトリウム塩又はカリウム塩（いわゆるアイオノマー）、ベンジリデンソルビトール及びその誘導体、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート等のリン化合物金属塩、及び２，２−メチルビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム等を挙げることができる。これら結晶核剤の中では、ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ステアリン酸マグネシウム、エチレン・ビスステアリン酸アミドなどが好ましい。

【0029】

２．クッション層
本発明に係るクッション層により、多層離型フィルムを使用する際に、離型層の所定の厚みと引張弾性率に起因する効果と相まって加熱プレスの圧力を均一にかけることができ、プリント配線基板等の凹凸に追従できるといういわゆる埋め込み性を多層離型フィルムに付与することができる。また、前記クッション層のビカット軟化温度が５０〜１５０℃であることにより多層離型フィルムに剛性を付与し、プリント配線基板等の加工の際の加熱プレス時に弛みを減少させてシワの発生を抑止することおよび多層離型フィルム自体に発生するボイドを効果的に防止することができる。なお、クッション層のビカット軟化温度はＪＩＳＫ７２０６（１９９９年）に準じて測定された値である。また、クッション層のビカット軟化温度は多層離型フィルムに適切な剛性を付与し、プリント配線基板等の加工の際のシワ発生を防止するという観点から、７０〜１２０℃がより好ましい。また、クッション層の厚みは２０〜８０μｍが好ましく、２５〜６０μｍがさらに好ましく、３０〜５０μｍが最も好ましい。クッション層の厚みを２０〜８０μｍに範囲にすることにより、埋め込み性、耐汚染性、および離型性をより向上させることができる。

【0030】

本発明に係るクッション層を構成する樹脂として、具体的には低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンメチルメタクリレート共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンプロピレン共重合体、エチレンブテン共重合体、プロピレンブテン共重合体、などのポリオレフィン樹脂、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体などのアクリル系樹脂の共重合体、を単独で使用しても２種類以上が併用されてもよい。その中でもクッション層を構成する樹脂として埋め込み性およびクッション層と離型層との接着安定性の観点からエチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体が好ましい。さらに、クッション層を構成する樹脂として、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体（Ｂ）に加え、ポリブチレンテレフタレート（Ａ）を含有していることがプリント配線基板等の製作の際の多層離型フィルムの剥離性向上や熱プレス時にクッション層を構成する軟化温度の低い樹脂が染み出して基板やプレス熱板を汚染することを抑制する観点から好ましい。クッション層でのポリブチレンテレフタレート（Ａ）の含有量としては多層離型フィルムの剥離性向上や低汚染性の観点から５０質量％を上限としてエチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体とともに含有させることが好ましく、より好ましくは５〜４５質量％、さらに好ましくは１０〜４０質量％である〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００質量％とする。〕。

【0031】

２−１．エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体（Ｂ）
本発明の多層離型フィルムのクッション層を構成するエチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体（Ｂ）は、エチレンと不飽和カルボン酸エステルであるアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルからなる共重合体である。 本発明に係るエチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１〜２０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１５ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲが小さすぎると押出加工した時に押出機の負荷が高くなることがあり、ＭＦＲが大きすぎると押出加工時に押出し量が一定化しないいわゆるサージングが発生することがある。なお、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体（Ｂ）のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従い、温度１９０℃ 、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。

【0032】

本発明に係るエチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体（Ｂ）は、公知の製造方法、例えば、有機過酸化物や酸素等の遊離基発生剤を使用するラジカル共重合反応等が挙げられる。ラジカル共重合反応は、通常１３０〜３００℃の重合温度、通常４０〜３００ＭＰａの重合圧力で実施される。
本発明に係るエチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体（Ｂ）におけるアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位の含有量は２〜３０重量％であることが好ましく、より好ましくは５〜２５重量％ である。当該含有量が少なすぎると、クッション性が低くなることがあり、該含有量が多すぎると、フィルムに加工する際に耐熱性が低下し、冷却ロールに巻き付く等の加工性に劣ることがある。

【0033】

本発明に係るエチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体（Ｂ）のうち、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体は、例えば、住友化学社から、商品名 アクリフトＷＤ２０１（ＭＦＲ：２ｇ／１０分、メタクリル酸メチル単量体単位含有量：１０質量％）、アクリフトＷＤ２０６（ＭＦＲ：２ｇ／１０分、メタクリル酸メチル単量体単位含有量：２０質量％）として、製造・販売されている。

【0034】

本発明に係るエチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体（Ｂ）の融点は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて１６０℃で５分間加熱溶融した後、液体窒素で急冷して得たサンプル約１０ｍｇを精秤し、窒素気流中、１０℃／分の昇温速度で１６０℃まで昇温して熱融解曲線を得、得られた熱融解曲線から、融点（Ｔｍ）（℃）が求められる。

【0035】

＜多層離型フィルムの製造方法＞
本発明の離型多層離型フィルムは、種々公知のフィルムの成形方法により製造できる。例えば、本発明の離型多層離型フィルムを製造する場合は、多層Ｔ−ダイあるいは多層環状ダイを用いて、共押出成形することにより製造することができ、その他の押出ラミネート法、ドライラミネート法などの公知のラミネート方法を用いても良い。その中でも上記多層Ｔ−ダイを用いてなる共押出成形法が各層の膜厚を均一にでき、また幅広化ができる点で優れており、幅広の積層体を製造した後、多種多様なＦＰＣの幅に合わせた幅にスリットすることが容易なため、ＦＰＣ製造用の多層離型フィルムの製造方法として好ましい。

【0036】

本発明の多層離型フィルムは、上記記載の製造方法で得られた多層離型フィルムを、さらに加熱処理すると離型性が向上するので好ましい。本発明の多層離型フィルムを加熱処理する方法は、種々公知の方法、具体的には、テンター法で成形して得たロール状の多層離型フィルムを加熱された熱風オーブンにロールツーロール方式で通す方法、または、ロールツーロール方式で通しているライン上に、赤外線ヒーターなどのヒーターを設置して多層離型フィルムを加熱する方法、ロール状の多層離型フィルムを所定の寸法にカットした枚葉状のフィルムで、熱風オーブンで加熱処理する方法、テンター法で成形したロール状の多層離型フィルムをロール巻取り方式で加熱したロールに接触させる方法などである。

【0037】

多層離型フィルムを加熱する熱源としては特に限定はされないが、赤外線ヒーターである遠赤外線ヒーターや短波長赤外線ヒーター、中波長赤外線ヒーター、カーボンヒーターなどが好ましい。また、テンター法で成形したロール状の多層離型フィルムをロールツーロール方式で加熱したロールに接触させる方法は、加熱したロールに直接多層離型フィルムが接触するため、多層離型フィルム表面の熱伝達が早くて済むため、加熱処理時間が比較的短時間にできるため生産性を向上させることができる。

【0038】

多層離型フィルムを構成する離型層の表面に所定の表面粗さ（Ｒａ）を付与するための方法として、生産効率の観点からエンボスロールによりエンボス処理をすることが好ましい。エンボスロールによるエンボス処理の場合、製膜した多層離型フィルムを高温高圧下にて、マットロールにフィルムを通すことによって行う方法、多層離型フィルムを製膜しながらダイレクトにエンボスロールに押し当てて行う方法などが利用できる。当該エンボスロールによるエンボス処理を行う方法では、エンボスロールの温度によって多層離型フィルムの離型層の表面粗さ（Ｒａ）を制御することができ、エンボスロールの温度は、１５０〜２００℃でエンボス処理を行なうことにより所定の表面粗さ（Ｒａ）を得ることができる。エンボスロールの温度が２００℃を超えると、多層離型フィルムが軟化しすぎてエンボスロールへの密着が強くなりすぎ、エンボスロールからの離型が難しくなる。一方、エンボスロールの温度が１５０℃より低いとエンボスロールにて押圧後の多層離型フィルムの表面粗さ（Ｒａ）が小さくなることがある。

【0039】

また、エンボスロールの柄は、円形、方形等の規則性柄であってもサンドブラストの不規則柄であってもよく、特に制限されないが汎用のサンドブラスト模様が加熱されたフィルムの滑り性が良い点で適している。さらに、エンボスロールの表面粗さＲａは、１〜２０μｍ、好ましくは２〜１５μｍ、さらに好ましくは３〜１０μｍである。エンボスロールの表面粗さに対して、上述したようにエンボスロール温度を適宜選択することで、エンボスロールからフィルムへのエンボス転写率を制御することができるが、エンボス処理時のエンボスロールの線圧によってもエンボス転写率を制御することができ、好ましい線圧は２０〜１５０ｋｇ／ｃｍ、さらに好ましい線圧は５０〜１００ｋｇ／ｃｍである。

【0040】

また、多層離型フィルムの離型層の表面に効率よく凹凸を設ける為に、エンボスロール直前に予熱ロールを設けても良い。予熱ロールとは、フィルムを予め加熱するための加熱されたロールをいう。予熱ロール温度は、５０〜１８０℃、好ましくは９０〜１６０℃である。

【0041】

（実施例）
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。使用した樹脂組成物等は次の通りである。
本発明の実施例及び比較例で用いたポリブチレンテレフタレート及び結晶核剤、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体を以下に示す。
（１）ポリブチレンテレフタレート（Ａ）（ＰＢＴ（Ａ））
（Ａ−１）Ｔｇ＝５２℃、Ｔｍ＝２２３℃、ＩＶ＝１．１
〔ポリプラスチックス（株）製、商品名：ジュラネックス７００ＦＰ〕
（Ａ−２）Ｔｇ＝５４℃、Ｔｍ＝２２７℃、ＩＶ＝１．２
〔長春製、商品名：１１００−２１１Ｓ〕
（Ａ−３）Ｔｇ＝４６℃、Ｔｍ＝２２３℃、ＩＶ＝１．１
〔三菱エンジニアリングプラスチック（株）製、商品名：ノバデュラン５０１０ＣＳ〕
（Ａ−４）Ｔｇ＝４６℃、Ｔｍ＝２１９℃、ＩＶ＝１．２
〔三菱エンジニアリングプラスチック（株）製、商品名：ノバデュラン５５０５Ｓ〕

（２）エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体（Ｂ）（ＥＭＭＡ（Ｂ））
（Ｂ−１）Ｔｍ＝１００℃、ＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）＝２
〔住友化学（株）製、商品名：アクリフトＷＤ２０１〕

（３）結晶核剤（Ｃ）
（Ｃ−１）ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、Ｔｍ＝２６０℃
〔新日本理化（株）製、商品名：ゲルオールＭＤ〕

【0042】

（結晶核剤のマスターバッチの作製方法）
上記記載のポリブチレンテレフタレート（Ａ）９５質量％と上記記載の結晶核剤（Ｃ）５質量％の組成比でブレンド後、二軸押出機を使用し、２５０℃のシリンダー温度で溶融混練しペレット化し、結晶核剤の濃度が５質量％である結晶核剤マスターバッチを作製した。

【0043】

（参考例１）
（多層離型フィルムの作製方法）
表１に示す配合量でポリブチレンテレフタレート（Ａ）（「ＰＢＴ（Ａ）」と表記）として（Ａ−１）、及び結晶核剤（Ｃ）として（Ｃ−１）、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル（Ｂ）（「ＥＭＭＡ（Ｂ）」と表記）として（Ｂ−１）を原料として、シリンダー径が４０ｍｍφの押出機に投入して、原料の混練・均一化を行いそれぞれ樹脂温度２５０℃程度で３層共押出し法によりキャスティングロール温度８０℃程度にして、両外面の離型層（以下、それぞれ「離型層１」、「離型層２」と表記する。）の厚み３５μｍの層と、コア層のクッション層の厚み４０μｍの層とからなる３層構成の多層フィルムを得た。エンボス処理は、ロールツーロールで８０℃の予熱ロール温度に前記多層フィルムの離型層１面を接触させた後、同離型層１面を表面粗さＲａが４μｍのエンボスロールで、エンボスロール温度１６０℃、エンボス線圧５０ｋｇ／ｃｍで押圧して一旦ロール状で巻き取った。さらに離型層２面についても上記条件にてエンボス処理し両面エンボス多層離型フィルムを得た。
（参考例２）
クッション層の両表面に設けられた離型層１、２の厚みを４０μｍとした以外は参考例１と同様にして３層構成の多層離型フィルムを得た。
（実施例３）
クッション層の両表面に設けられた離型層１、２の厚みを５０μｍとした以外は参考例１と同様にして３層構成の多層離型フィルムを得た。
（実施例４）
クッション層の両表面に設けられた離型層１、２の厚みを７０μｍとした以外は参考例１と同様にして３層構成の多層離型フィルムを得た。
（参考例５）
クッション層の厚みを６０μｍとし、離型層１、２の厚みを４０μｍとした以外は参考例１と同様にして３層構成の多層離型フィルムを得た。
（参考例６）
離型層１、２のＰＢＴ（Ａ）の原料を（Ａ−２）に変更した以外は参考例２と同様にして３層構成の多層フィルムを得た。
（参考例７）
離型層１、２のＰＢＴ（Ａ）の原料を（Ａ−３）に変更した以外は参考例２と同様にして３層構成の多層フィルムを得た。
（参考例８）
クッション層の原料をＥＭＭＡ（Ｂ）１００質量％にした以外は参考例２と同様にして２種３層構成の多層フィルムを得た。
（参考例９）
離型層１、２のＰＢＴ（Ａ）の原料を（Ａ−１）１００質量％にし、結晶核剤（Ｃ）を使用しなかった以外は参考例２と同様にして３層構成の多層フィルムを得た。

【0044】

（比較例１）
クッション層の両表面に設けられた離型層１、２の厚みを３０μｍとし、クッション層の厚みを９０μｍとし、クッション層の原料をＥＭＭＡ（Ｂ）１００質量％にした以外は参考例１と同様にして３層構成の多層フィルムを得た。
（比較例２）
クッション層の両表面に設けられた離型層１、２の厚みを２５μｍとし、クッション層の厚みを７５μｍとした以外は比較例１と同様にして３層構成の多層フィルムを得た。
（比較例３）
クッション層の両表面に設けられた離型層１、２の厚みを１２μｍとし、クッション層の厚みを１００μｍとした以外は比較例１と同様にして３層構成の多層フィルムを得た。
（比較例４）
クッション層の両表面に設けられた離型層１、２の厚みを２５μｍとし、クッション層の厚さを１００μｍとした以外は参考例１と同様にして３層構成の多層フィルムを得た。
（比較例５）
クッション層の両表面に設けられた離型層１、２の厚みを両外層の離型層の厚さを８０μｍとし、クッション層の厚さを４０μｍとした以外は参考例１と同様にして３層構成の多層フィルムを得た。
（比較例６）
クッション層の両表面に設けられた離型層１、２のＰＢＴ（Ａ）の原料を（Ａ−４）に変更した以外は参考例２と同様にして３層構成の多層フィルムを得た。

【0045】

（評価項目）
上記の離型フィルムを以下の方法により、評価を行った。
（１）離型性評価および耐シワ性評価
図２に示すように、ポリイミドフィルム４-１とエポキシ樹脂系接着剤層４-２からなるカバーレイフィルム４〔ニッカン工業（株）製、商品名：ＣＩＳＶ２５３５）を用いた。このカバーレイフィルム４にはプリント配線基板５の電極端子部分に相当する部分が切欠き部６として打ち抜かれている。切欠き部６の大きさは４ｍｍ×２０ｍｍで、１枚のカバーレイフィルム４に複数箇所に形成されている。一方、プリント配線基板５は厚さ２５μｍのポリイミドフィルム上に厚さ１２μｍの銅箔（図示せず）で配線パターンが形成されている２４０ｍｍ×３００ｍｍの大きさのものを用いた。
プリント配線基板５とカバーレイフィルム４を位置決めして重ね合わせ、カバーレイフィルム側に多層離型フィルム１の離型層１の表面が重なるようにして、加熱プレス機にセットした。なお、多層離型フィルム１は、図２に示すようにフィルム長手方向の両端におもり７を固定し、テンションがかかった状態で加熱プレスすることで、多層離型フィルム１の耐シワ性の評価を行った。多層離型フィルム１の幅は２７０ｍｍとし、テンションは３．５ｋｇ／２７０ｍｍの荷重になるようにおもり７を取り付けた。
温度１８０℃、圧力４ＭＰａ、加圧時間１２０秒の条件で加熱プレスした後、プレス板を開放して多層離型フィルムのテンションを除荷した後、多層離型フィルム１をカバーレイフィルム４が接着したプリント配線基板５から手で剥がしてプリント配線基板５の表面に対しほぼ垂直な角度で離型させた。
離型性評価としては、多層離型フィルム１を手で離型させた際、離型が重い場合に発生するプリント配線基板への折れ跡痕の有無を調べた。
離型性の評価としては以下の基準に基づいて行った。
・折れ跡痕無し：判定○
・折れ跡痕あり：判定×
離型性評価において、折れ跡痕がなければプリント配線基板等の離型フィルムとして使用可能であるが、折れ跡痕があればプリント配線基板等の離型フィルムとしては使用することができない。
耐シワ性評価としては、離型フィルム離型後のプリント配線基板表面に入った長さ５ｍｍ以上のシワの数を数えた。
耐シワ性の評価は以下の基準に基づいて行った。
・３０本未満：判定◎
・３０本以上、４０本未満：判定○
・４０本以上、５０本未満：判定△
・５０本以上：判定×
耐シワ性評価において、上記シワの数で５０本未満がプリント配線基板等の製作時に離型フィルムとして使用できる範囲であり、シワの数が少ないほど好ましい。一方、上記シワの数が５０本以上（判定：×）となると離型フィルムの剥離後にプリント配線基板等にシワの転写により不良品となる可能性が高いため、離型フィルムとして使用できない。

（２）カバーレイフィルムの接着剤の流れだし長さ（埋め込み性）
「カバーレイフィルムの接着剤の流れだし長さ」が埋め込み性の指標となるため、本実施例では当該値を測定することにより埋め込み性の優劣を判断した。
ポリイミドフィルム４−１とエポキシ樹脂系接着剤層４-２からなるカバーレイフィルム４〔ニッカン工業（株）製、商品名：ＣＩＳＶ２５３５）を用いた。このカバーレイフィルム４にはプリント配線基材の端子部分に相当する窓６が打ち抜かれており、打ち抜き部の大きさは５０ｍｍ×５０ｍｍである。
このカバーレイフィルム４と厚さ１２μｍの銅箔８を重ね合わせ、さらにカバーレイフィルム側に離型フィルム１の離型層１の表面が重なるようにして、加熱プレス機にセットした。温度１８０℃、圧力４ＭＰａ、加圧時間１２０秒の条件で加熱プレスし、プレス板を開放し冷却した後、多層離型フィルム１をカバーレイフィルム４が接着した銅箔８から離型させた。その状態の断面を図４に示す。カバーレイフィルムの切欠き部６の端縁部から染み出したエポキシ樹脂系接着剤の染み出し部９のエポキシ接着剤成分の長さをフィルム面上部から光学顕微鏡で観察し測定した。測定はカバーレイフィルムの切欠き部６の端縁部の４辺に対し各辺２点ずつ測定し、これらの平均値を「カバーレイフィルムの接着剤の染み出し長さ」とした。
カバーレイフィルムの接着剤の染み出し長さの評価は、以下の基準に基づいて行った。
・５０μｍ未満：判定◎
・５０μｍ以上、１５０μｍ未満：判定○
・１５０μｍ以上、２００μｍ未満：判定△
・２００μｍ以上：判定×
カバーレイフィルムの接着剤の染み出し長さにおいて、２００μｍ未満がプリント配線基板等の製作時に離型フィルムとして使用できる範囲であり、当該長さは小さいほど好ましい。一方、上記染み出し長さが２００μｍ以上（判定：×）となるとプリント配線基板等の製造時にカバーレイフィルムの接着剤が電極端子に達して後のメッキ工程で不良品が発生しやすくなるので、離型フィルムとして使用できない。

（３）多層離型フィルム端部の染み出し長さ（耐汚染性）
「多層離型フィルム端部の染み出し長さ」が耐汚染性の指標となるため、本実施例では当該値を測定することにより耐汚染性の優劣を判断した。
多層離型フィルム（大きさ７０ｍｍ×７０ｍｍ）と厚さ１２μｍの銅箔（大きさ１００ｍｍ×１００ｍｍ）を重ね合わせ、更に、その外側にアルミ板とＳＵＳ板で挟みこみ、加熱プレス機にセットした。温度１８０℃、圧力４ＭＰａ、加圧時間１２０秒の条件で加熱プレスし、プレス圧を解放し冷却した後、多層離型フィルム端部から染み出したクッション層成分の長さをフィルム面上部から光学顕微鏡で観察し測定した。測定は多層離型フィルムの４辺に対し各辺２点ずつ測定し、これらの平均値を多層離型フィルム端部の染み出し長さとした。
多層離型フィルム端部の染み出し長さの評価は、以下の基準に基づいて行った。
・３００μｍ未満：判定◎
・３００μｍ以上、３５０μｍ未満：判定○
・３５０μｍ以上、４００μｍ未満：判定△
・４００μｍ以上：判定×
多層離型フィルム端部の染み出し長さの評価において、４００μｍ未満がプリント配線基板等の製作時に離型フィルムとして使用できる範囲であり、当該長さは小さいほど好ましい。一方、上記染み出し長さが４００μｍ以上（判定：×）となるとプリント配線基板等の製造時にハンドリング性の低下や製造装置を汚損の可能性があるため、離型フィルムとして使用できない。

（４）引張弾性率
多層離型フィルムから、離型層１のみを剥がしてフィルムの長手方向が縦方向（ＭＤ）となるようにして、幅１５ｍｍの短冊状の試験片を切出し、引張り試験機を用いてＪＩＳ Ｋ ７１２７（１９９９年）に準拠して２３℃でのＭＤの引張弾性率を測定した。

（５）ビカット軟化温度（℃）
多層離型フィルムとして厚さ３ｍｍに圧縮成形したものを試験片とし、ＪＩＳＫ７２０６（１９９９年）に準拠（荷重：１Ｋｇ、昇温速度：２℃／ｍｉｎ）して測定した。

（６）表面粗さ（Ｒａ）
ＪＩＳ Ｂ０６０１（１９９４年）に準拠して、多層離型フィルム１の離型層１表面の算術表面粗さＲａを求めた。
接触式粗さ計
株式会社小坂研究所製三次元表面粗さ測定器ＳＥ−３５００Ｋ
基準長さ：２．５ｍｍ
速度：０．３ｍｍ／ｓ
カットオフ：０．８ｍｍ
上記評価結果を表1に示す。

【0046】

【表1】

【0047】

参考例１では離型層１の厚みが３５μｍに対し、比較例１、２、３、４では離型層１の厚みはそれぞれ３０μｍ、２５μｍ、１２μｍ、２５μｍである。参考例１、および比較例１、２、３、４の耐シワ性を比較すると、参考例１が耐シワ性が使用可能である「△」の評価である一方、比較例１、２、３、４では耐シワ性が「×」の評価であり離型フィルムとして使用不可能なレベルであることがわかる。
また、実施例４では離型層１の厚みが７０μｍであり、比較例５は離型層１の厚みが８０μｍである。実施例４と比較例５の埋め込み性を比較すると、実施例４の埋め込み性が使用可能である「△」の評価である一方、比較例５の埋め込み性は「×」の評価であり、離型フィルムとして使用不可能なレベルであることがわかる。
さらに、参考例２、６、７、８、９の引張弾性率はそれぞれ１２５０ＭＰａ、１３５０ＭＰａ、１３００ＭＰａ、１２５０ＭＰａ、１１５０ＭＰａに対し、比較例６、７の引張弾性率は双方とも８００ＭＰａである。参考例２、６、７、８、９の耐シワ性を比較すると、参考例２、６、７、８、９の耐シワ性がそれぞれ「○」、「○」、「◎」、「◎」、「○」、「○」の評価でありきわめて良好であるのに対し、比較例６、７の耐シワ性は双方とも「×」の評価であり離型フィルムとして使用不可能なレベルであることがわかる。

【産業上の利用可能性】

【0048】

本発明の多層離型フィルムは、耐シワ性に優れ、且つ、離型性、埋め込み性、染み出し性、耐熱性、耐汚染性を有するので、安全かつ容易に廃棄処理でき、プリント配線基板、フレキシブルプリント配線基板、又は、多層プリント配線板の製造工程において、プリプレグ又は耐熱フィルムを介して銅張積層板又は銅箔を熱プレス成形する際に、好適に用いられる。

【符号の説明】

【0049】

１：多層離型フィルム
２−１：離型層１
２−２：離型層２
３：クッション層
４：カバーレイフィルム（保護フィルム）
４−１：ポリイミドフィルム
４−２：エポキシ樹脂系接着剤層
５：プリント配線基板
６：切欠き部
７：おもり
８：銅箔
９：エポキシ樹脂系接着剤の染み出し部
１０：ロール

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】