特許 6355586 ポリアミド成形材料およびその使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6355586

(24)【登録日】2018年6月22日

(45)【発行日】2018年7月11日

(54)【発明の名称】ポリアミド成形材料およびその使用

(51)【国際特許分類】

   C08L 77/06 20060101AFI20180702BHJP

   C08L 77/02 20060101ALI20180702BHJP

   C08K 7/14 20060101ALI20180702BHJP

   C08K 3/00 20180101ALI20180702BHJP

   C08G 69/36 20060101ALN20180702BHJP

【ＦＩ】

   C08L77/06

   C08L77/02

   C08K7/14

   C08K3/00

   !C08G69/36

【請求項の数】20

【外国語出願】

【全頁数】17

(21)【出願番号】特願2015-77002(P2015-77002)

(22)【出願日】2015年4月3日

(65)【公開番号】特開2015-203113(P2015-203113A)

(43)【公開日】2015年11月16日

【審査請求日】2017年4月5日

(31)【優先権主張番号】14164801.4

(32)【優先日】2014年4月15日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】510022808

【氏名又は名称】エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト

(74)【代理人】

【識別番号】110000475

【氏名又は名称】特許業務法人みのり特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】エティエンヌ エプリ

【審査官】 長岡 真

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１４−０４３５７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−０１７６８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１６３３４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−２０２２８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−２５３７２７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｇ ６９／００−６９／５０

Ｃ０８Ｌ ７７／００−７７／１２

Ｃ０８Ｋ ３／００− ３／４０

Ｃ０８Ｋ ７／００− ７／２８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

以下の組成を有するポリアミド成形材料：
Ａ）１０〜８６重量％の少なくとも１種の非晶質ポリアミド、
Ｂ）２〜３０重量％の少なくとも１種の部分結晶性脂肪族ポリアミド、
Ｃ）２〜４０重量％の少なくとも１種のポリアミドであって、ビス-（４-アミノ-３-メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）、ビス-（４-アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、ビス-（４-アミノ-３-エチルシクロヘキシル）メタン（ＥＡＣＭ）、ビス-（４-アミノ-３,５-ジメチルシクロヘキシル）メタン（ＴＭＤＣ）、２,２-（４,４'-ジアミノジシクロヘキシル）プロパン（ＰＡＣＰ）またはそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種の脂環式ジアミンと、少なくとも１種の二量体化脂肪酸から形成されるポリアミド、
Ｄ）１０〜７０重量％のガラス繊維、
Ｅ）０〜４０重量％の粒子状フィラー、および
Ｆ）０〜１０重量％のさらなる添加剤
（成分Ｄ）とＥ）の割合は、合計で最大７０重量％となり、成分Ａ）〜Ｆ）の割合は、合計１００重量％となる）。

【請求項2】

以下の組成を有する請求項１に記載のポリアミド成形材料：
Ａ）１２〜６１．８重量％の、少なくとも１種の非晶質ポリアミド、
Ｂ）５〜２５重量％の、少なくとも１種の部分結晶性脂肪族ポリアミド、
Ｃ）３〜３０重量％の、少なくとも１種のポリアミドであって、ビス-（４-アミノ-３-メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）、ビス-（４-アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、ビス-（４-アミノ-３-エチルシクロヘキシル）メタン（ＥＡＣＭ）、ビス-（４-アミノ-３,５-ジメチルシクロヘキシル）メタン（ＴＭＤＣ）、２,２-（４,４'-ジアミノジシクロヘキシル）プロパン（ＰＡＣＰ）またはそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種の脂環式ジアミンと、少なくとも１種の二量体化脂肪酸から形成されるポリアミド、
Ｄ）３０〜６９．９重量％の、ガラス繊維
Ｅ）０．１〜３０重量％の、粒子状フィラー、および
Ｆ）０．１〜７重量％の、さらなる添加剤
（成分Ｄ）とＥ）の割合は、合計で最大７０重量％となり、成分Ａ）〜Ｆ）の割合は、合計１００重量％となる）。

【請求項3】

以下の組成を有する請求項１に記載のポリアミド成形材料：
Ａ）１４〜４４．６重量％の、少なくとも１種の非晶質ポリアミド、
Ｂ）１０〜２０重量％の、少なくとも１種の部分結晶性脂肪族ポリアミド、
Ｃ）５〜２５重量％の、少なくとも１種のポリアミドであって、ビス-（４-アミノ-３-メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）、ビス-（４-アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、ビス-（４-アミノ-３-エチルシクロヘキシル）メタン（ＥＡＣＭ）、ビス-（４-アミノ-３,５-ジメチルシクロヘキシル）メタン（ＴＭＤＣ）、２,２-（４,４'-ジアミノジシクロヘキシル）プロパン（ＰＡＣＰ）またはそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種の脂環式ジアミンと、少なくとも１種の二量体化脂肪酸から形成されるポリアミド、
Ｄ）４０〜６９．８重量％の、ガラス繊維
Ｅ）０．２〜２５重量％の、粒子状フィラー、および
Ｆ）０．２〜５重量％の、さらなる添加剤
（成分Ｄ）とＥ）の割合は、合計で最大７０重量％となり、成分Ａ）〜Ｆ）の割合は、合計１００重量％となる）。

【請求項4】

前記少なくとも１種の二量体化脂肪酸が、３０〜５０の炭素原子を有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。

【請求項5】

前記少なくとも１種の二量体化脂肪酸が、３５〜４５の炭素原子を有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。

【請求項6】

前記少なくとも１種の二量体化脂肪酸が、３６又は４４の炭素原子を有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。

【請求項7】

ポリアミドＣ）が、ビス-（４-アミノ-３-メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）、ビス-（４-アミノ-３,５-ジメチルシクロヘキシル）メタン（ＴＭＤＣ）あるいはそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種の脂環式ジアミンと、少なくとも１種の二量体化脂肪酸から形成されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。

【請求項8】

ポリアミドＣ）が、ビス-（４-アミノ-３-メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）、ビス-（４-アミノ-３,５-ジメチルシクロヘキシル）メタン（ＴＭＤＣ）あるいはそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種の脂環式ジアミンと、炭素原子数３６の二量体化脂肪酸から形成されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。

【請求項9】

前記非晶質ポリアミドＡ）が、ＰＡ ６Ｉ、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/６ＮＤＣ、ＰＡ ＭＸＤＩ/６Ｉ、ＰＡ ＭＸＤＩ/ＸＤＴ/６Ｉ/６Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＩ/１２１、ＰＡ ＭＸＤＩ、ＰＡ ＭＡＣＭ１０、ＰＡ ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１４、ＰＡ ＭＡＣＭ１８、ＰＡ ＮＤＴ/ＩＮＤＴ、ＰＡ ＴＭＤＣ１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/１２、ＰＡ ＭＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＮＤＣ、ＰＡ ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭＮＤＣ、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭ３６、ＰＡ ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ３６、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ６Ｉ/ＭＡＣＭＩ/１２、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ＭＡＣＭ６/１１、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２/６１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２/１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/６ＮＤＣ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭＮＤＣ、ＰＡ ＭＡＣＭ１０/１０およびそれらの混合物あるいはコポリマーからなる群より選択される（ＭＡＣＭは、すべてのモノマーのモル割合の合計１００モル％に対して、最大２５モル％までＰＡＣＭによって置換されてもよく、及び／又は、ラウリンラクタムは、全体的あるいは部分的にカプロラクタムによって置換されてもよい）
ことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。

【請求項10】

前記少なくとも１種の部分結晶性脂肪族ポリアミドが、ＰＡ ６、ＰＡ ４６、ＰＡ ４９、ＰＡ ４１０、ＰＡ ４１１、ＰＡ ４１２、ＰＡ ４１３、ＰＡ ４１４、ＰＡ ４１５、ＰＡ ４１６、ＰＡ ４１８、ＰＡ ４３６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６９、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１１、ＰＡ ６１２、ＰＡ ６１３、ＰＡ ６１４、ＰＡ ６１５、ＰＡ ６１６、ＰＡ ６１７、ＰＡ ６１８、ＰＡ １０１０、ＰＡ ６６/６、ＰＡ ６/６６/１２、ＰＡ ６/１２、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ９１２、ＰＡ １２１２、６Ｔ/６Ｉ、ＭＸＤ６、ＭＸＤ６/ＭＸＤＩ、ＭＸＤ９、ＭＸＤ１０、ＭＸＤ１１、ＭＸＤ１２、ＭＸＤ１３、ＭＸＤ１４、ＭＸＤ１５、ＭＸＤ１６、ＭＸＤ１７、ＭＸＤ１８、ＭＸＤ３６、ＰＡＣＭ９、ＰＡＣＭ１０、ＰＡＣＭ１１、ＰＡＣＭ１２、ＰＡＣＭ１３、ＰＡＣＭ１４、ＰＡＣＭ１５、ＰＡＣＭ１６、ＰＡＣＭ１７、ＰＡＣＭ１８、ＰＡＣＭ３６、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリエステルアミドおよびそれらの混合物あるいはコポリマーからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。

【請求項11】

前記ガラス繊維が、エンドレス・ファイバー及び／又は短ガラス繊維から選択されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。

【請求項12】

前記短ガラス繊維が、０．２〜２０ｍｍの長さを有することを特徴とする、請求項１１に記載のポリアミド成形材料。

【請求項13】

前記ガラス繊維の横断面が円状であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。

【請求項14】

前記ガラス繊維が３〜２０μｍの直径を有することを特徴とする、請求項１３に記載のポリアミド成形材料。

【請求項15】

前記ガラス繊維が扁平ガラス繊維であり、卵形、楕円形、多角形あるいは長方形の横断面を有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。

【請求項16】

前記扁平ガラス繊維が、以下の特性
・ガラス繊維の長さが３〜４０μｍ、
・二次横断面軸の長さが３〜２０μｍ、
・主横断面軸の長さが６〜４０μｍ、
・アスペクト比（二次横断面軸に対する主横断面軸の比）が１．５〜８
を少なくとも１つ有することを特徴とする、請求項１５に記載のポリアミド成形材料。

【請求項17】

前記粒子状フィラーが、滑石、雲母、ケイ酸塩、石英、珪灰石、カオリン、ケイ酸、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、白墨、重質もしくは沈降炭酸カルシウム、石灰、長石、無機顔料（例えば、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、リトポンおよび二酸化チタン（ルチル、アナターゼ）など）、酸化鉄、鉄-マンガン酸化物、金属酸化物、およびそれらの混合物からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。

【請求項18】

前記さらなる添加剤が、安定剤、老化保護剤、抗酸化剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、紫外線遮断剤、無機熱安定剤、有機熱安定剤、伝導性添加剤、カーボンブラック、光学的光沢剤、加工助剤、核生成剤、結晶化促進剤、結晶化阻害剤、流動助剤、潤滑剤、離型剤、可塑剤、顔料（白色顔料とは異なる顔料）、着色剤、マーキング剤およびそれらの混合物からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１〜１７のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。

【請求項19】

前記ポリアミド成形材料が、オレフィン系衝撃改質剤を含まないことを特徴とする、請求項１〜１８のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。

【請求項20】

電気もしくは電子部品の、ハウジングのあるいはハウジング部品のパーツの製造のための、請求項１〜１９のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、非晶質ポリアミド、 部分結晶性脂肪族ポリアミドおよび強化用ガラス繊維を含むポリアミド成形材料に関する。さらに、本発明に係るポリアミド成形材料は、脂環式ジアミンと二量体化脂肪酸からなるポリアミドを含む。本発明に係るポリアミド成形材料は、電気もしくは電子部品、ハウジングあるいはハウジング部品の製造に使用される。

【背景技術】

【0002】

電気もしくは電子部品およびハウジングあるいはハウジング部品、特に、携帯用電子機器の製造のために、従来技術において、多数の改質ポリアミド成形材料が知られている。改質の重要なアプローチは、これらのプラスチック材料の機械的特性、とりわけ靱性を最適化することである。

【0003】

ＥＰ ２ １２３ ６９４ Ａ１から、部分結晶性の、熱可塑的に加工できる部分芳香族コポリアミドが知られており、これは、テレフタル酸、二量体化脂肪酸および脂肪族ジアミンの組み合わせをベースとする。

【0004】

同様に、粘着剤として使用されるポリアミドのための二量体化脂肪酸の使用が知られている。ＤＥ １ ７２０ ８３２およびＵＳ ４，２１８，３５１がここに含まれる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】ＥＰ ２ １２３ ６９４ Ａ１

【特許文献2】ＤＥ １ ７２０ ８３２

【特許文献3】ＵＳ ４，２１８，３５１

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

この技術水準から出発して、剛性および強度を大きく損なうことなく、繊維強化ポリアミド成形材料を靱性（衝撃強度、ノッチ付き衝撃強度あるいは破断伸びとして測定される）に関して最適化することが、本発明の目的であった。

【課題を解決するための手段】

【0007】

この目的は、請求項１の特徴を有するポリアミド成形材料によって達成される。請求項１４では、本発明に係る使用が示される。さらなる従属請求項は、有利な発展を明らかにする。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本発明によれば、以下の組成を有するポリアミド成形材料が提供される：
Ａ）１０〜８６重量％の少なくとも１種の非晶質ポリアミド、
Ｂ）２〜３０重量％の少なくとも１種の部分結晶性脂肪族ポリアミド、
Ｃ）２〜４０重量％の少なくとも１種のポリアミドであって、ビス-（４-アミノ-３-メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）、ビス-（４-アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、ビス-（４-アミノ-３-エチルシクロヘキシル）メタン（ＥＡＣＭ）、ビス-（４-アミノ-３,５-ジメチルシクロヘキシル）メタン（ＴＭＤＣ）、２,２-（４,４'-ジアミノジシクロヘキシル）プロパン（ＰＡＣＰ）またはそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種の脂環式ジアミンと、少なくとも１種の二量体化脂肪酸から形成されるポリアミド、
Ｄ）１０〜７０重量％のガラス繊維
Ｅ）０〜４０重量％の粒子状フィラー、および
Ｆ）０〜１０重量％のさらなる添加剤
ここで、成分Ｄ）とＥ）の割合は、合計で最大７０重量％となり、成分Ａ）〜Ｆ）の割合は、合計１００重量％となる。

【0009】

ポリアミドＣ）が２重量％より低いと、靱性のさらなる向上が観察されない。これに対して、４０重量％より多いポリアミドＣ）が使用されると、剛性（引張弾性率として測定される）および強度（引張強度として測定される）の両方が非常に大きく減少する。

【0010】

前記ポリアミド成形材料は、好ましくは１２〜６１．８重量％、特に好ましくは１４〜４４．６重量％の少なくとも１種の非晶質ポリアミドＡを含む。

【0011】

前記少なくとも１種の部分結晶性脂肪族ポリアミドＢ）は、好ましくは、５〜２５重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％の量で含まれることができる。

【0012】

前記少なくとも１種のポリアミドＣ）に関して、好ましくは３〜３０重量％、特に好ましくは５〜２５重量％が、前記成形材料中に含まれる。

【0013】

前記成形材料中のガラス繊維の割合は、好ましくは、３０〜６９．９重量％、特に好ましくは４０〜６９．８重量％の範囲である。

【0014】

前記さらなるフィラーは、成形材料中に、好ましくは０．１〜３０重量％、特に好ましくは０．２〜２５重量％の割合で含まれることができる。前記成形材料中の前記さらなる添加剤の重量割合は、好ましくは０．１〜７重量％、特に好ましくは０．２〜５重量％である。

【0015】

これらの好ましい割合のすべてにおいて、一般に、成分Ｄ）とＥ）の割合が合計で最大７０重量％となり、成分Ａ）〜Ｆ）の割合が合計で１００重量％になる。

【0016】

ポリアミドＣ）の形成のために、好ましくは、少なくとも１種の炭素原子数３０〜５０（好ましくは炭素原子数３５〜４５、特に好ましくは炭素原子数３６〜４４）の二量体化脂肪酸が使用される。

【0017】

本発明に係るポリアミド組成物の好ましい実施形態では、ポリアミドＣ）は、ビス-（４-アミノ-３-メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）、ビス-（４-アミノ-３,５-ジメチルシクロヘキシル）メタン（ＴＭＤＣ）あるいはそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種の脂環式ジアミンと、少なくとも１種の二量体化脂肪酸から形成される。

【0018】

特に好ましくは、ポリアミドＣ）は、ビス-（４-アミノ-３-メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）、ビス-（４-アミノ-３,５-ジメチルシクロヘキシル）メタン（ＴＭＤＣ）あるいはそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種の脂環式ジアミンと、炭素原子数３６の二量体化脂肪酸から形成される。

【0019】

ポリアミドＣ）の相対粘度（ＲＶ）は、２０℃にて、１００ｍＬのｍ-クレゾール中０．５ｇで測定された際、１．３５〜１．８５、好ましくは１．４０〜１．７５、特に好ましくは１．４５〜１．６０である。

【0020】

前記非晶質ポリアミドＡ）は、好ましくは、ＰＡ ６Ｉ、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/６Ｎ、ＰＡ ＭＸＤＩ/６Ｉ、ＰＡ ＭＸＤＩ/ＸＤＴ/６Ｉ/６Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＩ/１２Ｉ、ＰＡ ＭＸＤＩ、ＰＡ ＭＡＣＭ１０、ＰＡ ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１４、ＰＡ ＭＡＣＭ１８、ＰＡ ＮＤＴ/ＩＮＤＴ、ＰＡ ＴＭＤＣ１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/１２、ＰＡ ＭＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＮ、ＰＡ ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭＮ、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭ３６、ＰＡ ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ３６、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ６Ｉ/ＭＡＣＭＩ/１２、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ＭＡＣＭ６/１１、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２/６Ｉ２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２/１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/６Ｎ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭＮ、ＰＡ ＭＡＣＭ１０/１０およびそれらの混合物あるいはコポリマーからなる群より選択され、ＭＡＣＭは、すべてのモノマーのモル割合の合計１００モル％に対して、最大２５モル％までＰＡＣＭによって置換されてもよく、及び／又は、ラウリンラクタムは、全体的あるいは部分的にカプロラクタムによって置換されてもよい。

【0021】

ＩＳＯ１１３５７に従った動的示差熱量測定（示差走査熱量測定：ＤＳＣ）において、前記非晶質ポリアミドＡ）は、加熱速度２０Ｋ／分にて、５Ｊ／ｇ以下、好ましくは３Ｊ／ｇ以下、特に好ましくは０〜１Ｊ／ｇの融解熱を示す。

【0022】

前記非晶質ポリアミドＡ）は、その無定形により、融点を示さない。

【0023】

特に好ましくは、前記非晶質ポリアミドＡ）は、ＰＡ ＭＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭ１２/ＰＡＣＭ１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＰＡＣＭＩ/ＰＡＣＭＴ/１２、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２およびそれらの混合物からなる群より選択される。

【0024】

ＰＡ ＭＡＣＭ１２/ＰＡＣＭ１２中のＰＡＣＭの割合は、好ましくは２５モル％以下となる、この際、すべてのモノマーのモル割合の合計は１００モル％となる。２５モル％以下のＰＡＣＭを含むＰＡ ＭＡＣＭ１２/ＰＡＣＭ１２は、非晶質であり、そのため融点を示さない。

【0025】

ＰＡ ＭＡＣＭＩ/１２の中では、ラウリンラクタムの割合が１５〜５０モル％であるものが好ましく、この際、すべてのモノマーのモル割合の合計は１００モル％となる。ラウリンラクタムの割合が２０〜４０モル％のＰＡ ＭＡＣＭＩ/１２が特に好ましい。ラウリンラクタムの割合が１９モル％あるいは３５モル％のＰＡ ＭＡＣＭＩ/１２が特に好ましい。

【0026】

ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２の中では、イソフタル酸とテレフタル酸が等モル比であり、ラウリンラクタムの割合が１５〜４０モル％のものが好ましく、この際、すべてのモノマーのモル割合の合計は１００モル％となる。特に好ましくは、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２は、等モル比のイソフタル酸とテレフタル酸、および、２０〜３０モル％の割合のラウリンラクタムを有する。特に好ましくは、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２は、３８/３８/２４のモル比を有する。

【0027】

ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２の中では、イソフタル酸とテレフタル酸が等モル比であり、ラウリンラクタムの割合が１〜２５モル％のものが好ましく、この際、すべてのモノマーのモル割合の合計は１００モル％となる。特に好ましくは、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２は、等モル比のイソフタル酸とテレフタル酸、および、２〜１５モル％の割合のラウリンラクタムを有する。特に好ましくは、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２は、３４/３４/１４/１４/４のモル比を有する。

【0028】

ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＰＡＣＭＩ/ＰＡＣＭＴ/１２の中では、イソフタル酸とテレフタル酸が等モル比であり、ラウリンラクタムの割合が１〜２５モル％のものが好ましく、この際、すべてのモノマーのモル割合の合計は１００モル％となる。特に好ましくは、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＰＡＣＭＩ/ＰＡＣＭＴ/１２は、等モル比のイソフタル酸とテレフタル酸、および、２〜１５モル％の割合のラウリンラクタムを有する。特に好ましくは、ＰＡ ６Ｉ/６Ｔ/ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＰＡＣＭＩ/ＰＡＣＭＴ/１２は、等モル比のイソフタル酸とテレフタル酸、２〜７モル％の割合のＰＡＣＭ、２〜７モル％の割合のラウリンラクタムを有する。

【0029】

ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２の中では、イソフタル酸とテレフタル酸が等モル比であり、ドデカン二酸の割合が３０〜６０モル％のものが好ましく、この際、すべてのモノマーのモル割合の合計は１００モル％となる。特に好ましくは、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２は、等モル比のイソフタル酸とテレフタル酸、および、４０〜５０モル％の割合のドデカン二酸を有する。特に好ましくは、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/ＭＡＣＭ１２は、２７/２７/４６のモル比を有する。

【0030】

前記ポリアミドが、二酸とジアミンのみを含む場合、そのモル割合は、すべてのジアミンの合計が５０モル％、すべての二酸の合計が５０モル％となり、ジアミンと二酸の割合の合計は、前記ポリアミドに対し１００モル％となる。

【0031】

前記ポリアミドが二酸とジアミンに加えてラクタムあるいはα,ω-アミノ酸もＸモル％含む場合、ポリアミド１００モル％に対して、すべてのジアミンの合計は、（５０−０．５Ｘ）モル％、すべての二酸の合計は（５０−０．５Ｘ）モル％となる。

【0032】

前記ポリアミドの二酸とジアミンの量データにおいて、常に、すべてのジアミンのモル割合の合計は、すべての二酸のモル割合の合計と等しくなる。

【0033】

前記モノマーに関する量データは、重縮合で使用されたこれらのモノマーの対応するモル比が、重縮合によってこのように製造されたポリアミド中でも再び見受けられると理解されるべきである。

【0034】

前記非晶質ポリアミドＡ）の相対粘度（ＲＶ）は、２０℃にて１００ｍＬのｍ-クレゾール中０．５ｇで測定した際、１．３５〜２．１５、好ましくは１．４０〜１．８０、特に好ましくは１．４５〜１．６０となる。

【0035】

前記少なくとも１種の部分結晶性脂肪族ポリアミドＢ）は、好ましくは、ＰＡ ６、ＰＡ ４６、ＰＡ ４９、ＰＡ ４１０、ＰＡ ４１１、ＰＡ ４１２、ＰＡ ４１３、ＰＡ ４１４、ＰＡ ４１５、ＰＡ ４１６、ＰＡ ４１８、ＰＡ ４３６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６９、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１１、ＰＡ ６１２、ＰＡ ６１３、ＰＡ ６１４、ＰＡ ６１５、ＰＡ ６１６、ＰＡ ６１７、ＰＡ ６１８、ＰＡ １０１０、ＰＡ ６６/６、ＰＡ ６/６６/１２、ＰＡ ６/１２、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ９１２、ＰＡ １２１２、６Ｔ/６Ｉ、ＭＸＤ６、ＭＸＤ６/ＭＸＤＩ、ＭＸＤ９、ＭＸＤ１０、ＭＸＤ１１、ＭＸＤ１２、ＭＸＤ１３、ＭＸＤ１４、ＭＸＤ１５、ＭＸＤ１６、ＭＸＤ１７、ＭＸＤ１８、ＭＸＤ３６、ＰＡＣＭ９、ＰＡＣＭ１０、ＰＡＣＭ１１、ＰＡＣＭ１２、ＰＡＣＭ１３、ＰＡＣＭ １４、ＰＡＣＭ１５、ＰＡＣＭ１６、ＰＡＣＭ１７、ＰＡＣＭ１８、ＰＡＣＭ３６、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリエステルアミドおよびそれらの混合物あるいはコポリマー、特に、ＰＡ ６、ＰＡ ６９、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１２、ＰＡ ６１４、ＰＡ １０１０、ＰＡ １２１２、ＰＡ ６/６６/１２、ＰＡ ６/６６、ＰＡ ６/１２、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミドおよびそれらの混合物あるいはコポリマーからなる群から選択される。

【0036】

前記部分結晶性脂肪族ポリアミドＢ）の相対粘度（ＲＶ）は、２０℃にて１００ｍＬのｍ-クレゾール中０．５ｇで測定した際、１．５０〜２．３０、好ましくは１．５５〜１．９５、特に好ましくは１．６０〜１．７０となる。

【0037】

相対粘度の調節は、当業者に知られている方法において、二官能性あるいは単官能性アミンまたはカルボン酸を用いて、ポリアミドＡ）、Ｂ）あるいはＣ）の重縮合をコントロールすることによって行うことができる。

【0038】

本発明に係るポリアミド成形材料中に含まれるガラス繊維Ｄ）は、好ましくは、エンドレス・ファイバー及び／又は短ガラス繊維から選択される。短ガラス繊維の場合、これらは好ましくは０．２〜２０ｍｍ、特に好ましくは２〜１２ｍｍの長さを有する。

【0039】

本発明に係るポリアミド成形材料の好ましい実施形態では、ガラス繊維の横断面は円状であり、この際、前記ガラス繊維は好ましくは３〜２０μｍ、特に好ましくは３〜１５μｍ、非常に好ましくは３〜８μｍの直径を有する。

【0040】

本発明に係るポリアミド成形材料のさらに好ましい実施形態では、前記ガラス繊維は、扁平ガラス繊維（フラットガラス繊維）であり、卵形、楕円形、多角形、長方形の横断面を有する。これらの繊維について、繊維長さは、好ましくは３〜４０μｍの範囲である。前記扁平ガラス繊維の二次横断面軸（副横断面軸）の長さは、好ましくは３〜２０μｍ、特に好ましくは４〜１０μｍである。前記扁平ガラス繊維の主横断面軸の長さは、好ましくは６〜４０μｍ、特に好ましくは１２〜３０μｍである。さらに、前記扁平ガラス繊維は、１．５〜８、特に好ましくは２〜６、および非常に好ましくは３〜５の範囲のアスペクト比、すなわち二次横断面軸に対する主横断面軸の比、を有する。

【0041】

本発明に係るポリアミド成形材料の粒子状フィラーＥ）は、好ましくは、滑石、雲母、ケイ酸塩、石英、珪灰石、カオリン、ケイ酸、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、白墨、重質もしくは沈降炭酸カルシウム、石灰、長石、無機顔料（例えば、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、リトポンおよび二酸化チタン（ルチル、アナターゼ）など）、酸化鉄、鉄-マンガン酸化物、金属酸化物、特にスピネル（例えば、銅-鉄スピネルなど）、銅-クロム酸化物、亜鉛-鉄酸化物、コバルト-クロム酸化物、コバルト-アルミニウム酸化物、マグネシウム-アルミニウム酸化物、銅-クロム-マンガン混合酸化物、銅-マンガン-鉄混合酸化物、ルチル顔料（チタン-亜鉛ルチルなど）、ニッケル-アンチモン・チタン酸塩、クロム-アンチモン・チタン酸塩、硬-もしくは軟-磁性金属または合金またはセラミック、中空球状シリケートフィラー、酸化アルミニウム、窒化ホウ素、炭化ホウ素、窒化アルミニウム、フッ化カルシウムおよびそれらの混合物からなる群より選択される。前記フィラーは表面処理されていてもよい。

【0042】

前記粒子状フィラーＥ）は、好ましくは、０．１〜４０μｍの範囲の、好ましくは０．２〜２０μｍの範囲の、特に０．３〜１０μｍの範囲の平均粒径（Ｄ５０）を有する。

【0043】

特に好ましくは、粒子状フィラーＥ）として、無機白色顔料が使用される。特に、前記粒子状フィラーＥ）が、これらの白色顔料だけから形成されることが好ましい。この場合、成分（Ｅ）は、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、リトポンおよび二酸化チタン（ルチル、アナターゼ）の群から選択される無機白色顔料であるか、それらのみからなり、前記白色顔料は、好ましくは、０．１〜４０μｍの範囲の、特に好ましくは０．１〜２０μｍの範囲の、非常に好ましくは、０．１〜１０μｍの範囲の平均粒径（Ｄ５０）を有する。

【0044】

さらに、本発明に係る熱可塑性ポリアミド成形材料は、通常のおよび当業者に一般に知られている他の添加剤Ｆ）を含むことができ、前記添加剤は、好ましくは、安定剤、老化保護剤、抗酸化剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、紫外線遮断剤、無機熱安定剤（特に、ハロゲン化銅とハロゲン化アルカリをベースとする）、有機熱安定剤、伝導性添加剤、カーボンブラック、光学的光沢剤、加工助剤、核生成剤、結晶化促進剤、結晶化阻害剤、流動助剤、潤滑剤、離型剤、可塑剤、顔料（白色顔料とは異なる顔料）、着色剤、マーキング剤およびそれらの混合物からなる群より選択される。

【0045】

本発明に係るポリアミド成形材料は、成形品、特に、電気もしくは電子部品の、ハウジングのもしくはハウジング部品のパーツ、好ましくは、携帯用電子機器、家庭用器具、家庭用機械、電気通信および家庭用電化製品のための装置並びに器具、自動車部門および他の輸送手段分野における内装並びに外装部品、電気、家具、スポーツ、機械工学、衛生分野および衛生学、医薬、エネルギーおよび駆動技術の分野における、好ましくは携帯用もしくは機械的機能を有する内装並びに外装部品（特に好ましくは、携帯電話、スマートフォン、オーガナイザー、ラップトップコンピューター、ノートパソコン、タブレット型コンピューター、ラジオ、カメラ、時計、計算機、音楽もしくはビデオの再生装置、ナビゲーション装置、ＧＰＳ装置、電子写真用フレーム、外付けハードディスクおよび他のエレクトロニック・ストレージメディア）のハウジングもしくはハウジングパーツの製造のために使用される。

【0046】

本発明によれば、前記ポリアミド成形材料が、オレフィン系衝撃改質剤およびエラストマーを含まないことが特に好ましく、特に、ポリオレフィンを含まないことが好ましい。驚くべきことに、衝撃改質剤が存在しなくても、成分Ｃ）の存在によって著しく改良された靱性を確立できることが実際に示された。

【0047】

前記成分Ｃ）の二量体化脂肪酸は、１４５〜２１０ｍｇ ＫＯＨ/ｇの範囲の、好ましくは１９２〜２００ｍｇ ＫＯＨ/ｇの範囲の酸価を有する。単官能基酸の含有量は５％以下、二官能基酸の含有量は９２％以上、三官能基酸の含有量は４％以下である。酸価あるいは前記さまざまな酸の含有量は、ＡＯＣＳ Ｔｅ １ａ-６４あるいはＡＯＣＳ Ｔｆ ５-９１に従って測定される。製品、例えば炭素原子数３６の製品は、Ｃｒｏｄａ社から商品名Ｐｒｉｐｏｌ、特に、Ｐｒｉｐｏｌ １０１３、１０１２、１００９あるいは１００６（炭素原子数４４）、あるいは、Ｃｏｇｎｉｓ社から商品名Ｅｍｐｏｌ、特にＥｍｐｏｌ １０１２、１０１６あるいは１０６２、あるいは、Ｏｌｅｏｎ社から商品名Ｒａｄｉａｃｉｄ ０９７０として入手でき、また、炭素原子数４４の製品は、例えば、Ｃｒｏｄａ社からＰｒｉｐｏｌ １００４として入手できる。

【0048】

ポリアミドおよびそのモノマーのために使用される表記および略語は、ＩＳＯスタンダード１８７４-１：１９９２に対応する。

【0049】

ＭＡＣＭは、ビス-（４-アミノ-３-メチルシクロヘキシル）メタン（ＣＡＳ Ｎｏ．６８６４-３７-５）を表す。ＰＡＣＭはビス-（４-アミノシクロヘキシル）メタン（ＣＡＳ Ｎｏ．１７６１-７１-３）を表す。ＥＡＣＭは、ビス-（４-アミノ-３-エチルシクロヘキシル）メタン（ＣＡＳ Ｎｏ．１０６４１１４-６５-３）を表し、ＴＭＤＣは、ビス-（４-アミノ-３,５-ジメチルシクロヘキシル）メタン（ＣＡＳ Ｎｏ．６５９６２-４５-０）を表し、ＰＡＣＰは、２,２-（４,４'-ジアミノジシクロヘキシル）プロパン（ＣＡＳ Ｎｏ．３３７７-２４-０）を表す。

【0050】

ポリアミドＣ）の製造
ポリアミドＣ）の製造は、受入槽と反応槽を有する既知の撹拌機能付きの加圧オートクレーブにおいて既知の方法で行われた。

【0051】

受入槽には、脱イオン水が入れられ、モノマーと添加剤（例えば、縮合触媒、鎖長調節剤、消泡剤、安定剤）が添加される。その後、窒素を用いて何度も不活性化処理が行われた。撹拌下、調節された圧力の下、均質な溶液を得るために１５０〜２００℃への加熱が行われる。この溶液は、スクリーンを通して反応槽中に注ぎ込まれ、２０ｂａｒ以下の圧力にて、２６０〜２９０℃の所望の反応温度に加熱される。このバッチは、前記反応温度にて、０．５〜４時間、前記圧力相において保持される。続く拡張相において、前記圧力は、１〜４時間以内に、大気圧まで減じられ、前記温度はわずかに下がりうる。次の脱気相において、前記バッチは、大気圧にて０．５〜３時間、２６０〜２８０℃の温度で保持される。ポリマー溶解物は、ストランド状に放出され、水浴中で１０〜８０℃に冷却され、その後造粒（顆粒化）される。顆粒は、窒素下あるいは真空中で８０〜１２０℃にて１２〜４８時間、水分含量が０．１重量％未満になるまで乾燥される。

【0052】

ポリアミド成形材料の製造
ポリアミド成形材料の製造のために、成分Ａ）〜Ｄ）および任意にＥ）及び／又はＦ）が、通常の混合機、例えば、一軸もしくは二軸押出機またはスクリュー混練機等で、混合され（配合され）、ポリマー溶解物となる。前記成分は、個々に供給口内にあるいはサイドフィーダー内に計量投入される。成分Ａ）〜Ｃ）および任意に成分Ｅ）またはＦ）は、ドライブレンドの形で供給されてもよい。一般に、強化成分Ｄ）および場合によって成分Ｅ）は、個々に重量計量はかりあるいはサイドフィーダーを経て溶解物に計量投入される。

【0053】

成分Ｆ）は、直接あるいはマスターバッチの形で導入されることができる。マスターバッチのキャリア物質は、好ましくはポリアミドである。ポリアミドの中でも、特に、ＰＡ ６、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ６/１２、またはＰＡ ＭＡＣＭＩ １２が適切である。

【0054】

前記ドライブレンドの製造のために、ポリアミドＡ）〜Ｃ）および任意でさらなる添加剤Ｆ）の乾燥顆粒が、密閉容器内で混合される。この混合物は、タンブル・ミキサー、偏心ミキサーまたはタンブラー・ドライヤーにより、１０〜４０分間均質化される。これは、吸湿を避けるために、乾燥保護ガス下で行われることができる。

【0055】

配合は、第一ハウジングで７０℃〜１００℃および残りのハウジングで２３０℃〜３２０℃の設定シリンダー温度で行われる。ノズルの前で、真空にすること、あるいは大気の脱気を行うことができる。溶解物は、ストランド状に放出され、水浴中で１０〜８０℃に冷却され、続いて造粒される。前記顆粒は、窒素下または真空中で８０〜１２０℃にて１２〜２４時間、水分含量が０．１重量％未満になるまで乾燥される。

【0056】

本発明に係る主題は、当該主題を本明細書に示される特定の実施形態に限定することを意図することなく、以下の実施例を参照してより詳細に説明される。

【実施例】

【0057】

ポリアミドＣ）製造のための実施例としてのＰＡ ＭＡＣＭ３６の製造
３００Ｌの加圧オートクレーブの受入槽内に、４２ｋｇの脱イオン水が入れられ、５２．６６ｋｇの二量体化脂肪酸が混入される。その後、２２．２３ｋｇのビス-（３-メチル-４-アミノシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）、１５ｇのＡｎｔｉｆｏａｍ ＲＤ、１０重量％のエマルション（消泡剤）、８ｇのホスフィン酸（縮合触媒）および最後に７０ｇの安息香酸（鎖長調節剤）が添加される。その後、以下のように処理が行われる：
・１０回の不活性化後、１９０℃への加熱が行われる。均質な溶液は、１９０℃にてスクリーンを通して反応槽内に注ぎ込まれる。
・撹拌下、このバッチは２７０℃まで加熱され、２０ｂａｒにて圧力相内で１時間保持される。２時間以内に、大気圧に下げられ、その後、２７０℃にて２時間脱気される。
・ポリマー溶解物は放出され、水浴（２０℃）中で冷却され、造粒される。顆粒は８０℃にて、真空（３０ｍｂａｒ）中で２４時間、水分含量０．１重量％未満に乾燥される。
生成物の相対粘度は、１．５４であった。

【0058】

実施例Ｅ４のポリアミド成形材料の製造
ポリアミドＡ）、Ｂ）およびＣ）の乾燥顆粒は、ドライブレンドを形成するために、表１に示す比にて、白色顔料および２種類の熱安定剤と一緒に混合された。この混合物（４０ｋｇ）は、タンブラー・ミキサーにより、約２０分間均質化された。

【0059】

前記ポリアミド成形材料は、Werner＆Pfleiderer社の二軸押出機Type ZSK 25で製造された。前記ドライブレンドは、計量はかりを経て供給口に計量投入された。ガラス繊維１は、ノズルの前で、サイドフィーダー６ハウジングユニットを経て、溶解物内へと運ばれた。第一ハウジングの温度は７０℃に設定され、残りのハウジングの温度は２８０℃に設定された。２００ｒｐｍの回転速度および１３ｋｇ／ｈのスループットが使用され、大気の脱気が行われた。ストランドは水浴中で冷却され、切断され、得られた顆粒は１００℃にて２４時間真空（３０ｍｂａｒ）中で、水分含量０．１重量％未満に乾燥された。

【0060】

試験片の製造
試験片は、Arburg社の射出成型機、Model Allrounder 420C 1000-250で製造された。この際、２３０℃〜３１０℃の上昇シリンダー温度が使用された。金型温度は８０℃であった。

【0061】

前記試験片は、乾燥状態で使用された。この目的のために、それらは、射出成形後、乾燥環境下（すなわち、シリカゲル上）で、室温にて少なくとも４８時間、保管された。

【0062】

この出願で使用された測定方法：
引張弾性率:
ＩＳＯ ５２７ 引張り速度１ｍｍ/分で
ＩＳＯ引張試験片、スタンダード：ＩＳＯ/ＣＤ３１６７、タイプＡ１、１７０×２０/１０×４ ｍｍ、温度２３℃

【0063】

引張強度および破断伸び：
ＩＳＯ ５２７ 引張り速度５ｍｍ/分で
ＩＳＯ引張試験片、スタンダード：ＩＳＯ/ＣＤ３１６７、タイプＡ１ １７０×２０/１０×４ ｍｍ、温度２３℃

【0064】

シャルピー衝撃強度:
ＩＳＯ １７９/^＊ｅＵ
ＩＳＯ試験片、スタンダード：ＩＳＯ/ＣＤ ３１６７、タイプＢ１、８０×１０×４ ｍｍ、温度２３℃
^＊１＝非計装化、２＝計装化

【0065】

ノッチ付きシャルピー衝撃強度;
ＩＳＯ １７９/^＊ｅＡ
ＩＳＯ試験片、スタンダード：ＩＳＯ/ＣＤ ３１６７、タイプＢ１、８０×１０×４ ｍｍ、温度２３℃
^＊１＝非計装化、２＝計装化

【0066】

相対粘度
ＩＳＯ ３０７
顆粒
１００ｍＬのｍ-クレゾール中に、０．５ｇ
温度２０℃
スタンダードのセクション１１に従い、相対粘度（ＲＶ）の計算は、ＲＶ＝ｔ/ｔ₀による

【0067】

融解熱:
ＩＳＯ スタンダード １１３５７
顆粒
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、２０Ｋ/分の加熱速度で行われた。

【0068】

後続の表において、個々の成形材料の正確な組成データとともに、本発明に係る実施例（Ｅ２、Ｅ４、Ｅ６、Ｅ８およびＥ９）と比較例（ＣＥ１、ＣＥ３、ＣＥ５、ＣＥ７、ＣＥ１０、ＣＥ１１、ＣＥ１２、ＣＥ１３およびＣＥ１４）の機械特性の比較が行われる。

【0069】

表１〜３の実施例および比較例において、以下の材料が使用された：
成分Ａ）
ＰＡ ＭＡＣＭ１２
ビス-（３-メチル-４-アミノシクロヘキシル）メタンとドデカン二酸からなる非晶質ポリアミド ＭＡＣＭ１２
ＲＶ １.５２（２０℃にて、１００ｍＬのｍ-クレゾール中０．５ｇで測定）
ガラス転移点 １５５℃

【0070】

成分Ｂ）
ＰＡ１２
ラウリンラクタムからなる部分結晶性ポリアミド１２
ＲＶ １.６２（２０℃にて、１００ｍＬのｍ-クレゾール中０．５ｇで測定）
融点 １７８℃

【0071】

成分Ｃ）
ＰＡ ＭＡＣＭ３６
ビス-（３-メチル-４-アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＡＳＦ社から得られるＬａｒｏｍｉｎ Ｃ２６０）と炭素原子数３６の二量体化脂肪酸（Ｏｌｅｏｎ社から得られる二量体化脂肪酸 Ｒａｄｉａｃｉｄ ０９７０）からなる非晶質ポリアミド ＭＡＣＭ３６
ＲＶ １.５４（２０℃にて、１００ｍＬのｍ-クレゾール中０．５ｇで測定）
ガラス転移点 ７６℃

ＰＡ ＴＭＤＣ３６
ビス-（４-アミノ-３,５-ジメチルシクロヘキシル）メタン（ＢＡＳＦ社から得られる３,３',５,５'-テトラメチル-４,４',ジアミノジシクロヘキシルメタン）と炭素原子数３６の二量体化脂肪酸（Ｏｌｅｏｎ社から得られる二量体化脂肪酸 Ｒａｄｉａｃｉｄ ０９７０）からなる非晶質ポリアミド ＴＭＤＣ３６
ＲＶ １.５３（２０℃にて、１００ｍＬのｍ-クレゾール中０．５ｇで測定）
ガラス転移点 ９２℃

【0072】

成分Ｄ）
ガラス繊維１
Ｍｉｃｒｏｍａｘ ７７１ ｓｔｒａｎｄ
円形ガラス繊維
長さ３ｍｍ、直径６μｍ
ベルギーのＯｗｅｎｓ Ｃｏｒｎｉｎｇ社から入手可能

ガラス繊維２
Ｎｉｔｔｏｂｏ ＣＳＧ３ＰＡ-８２０
扁平ガラス繊維
長さ３ｍｍ
主横断面軸 ２８μｍ、二次横断面軸 ７μｍ
横断面軸のアスペクト比＝４
日本の日東紡績株式会社から入手可能

ガラス繊維３
Ｖｅｔｒｏｔｅｘ ９９５ ＥＣ１０-４.５
円形ガラス繊維
長さ４．５ｍｍ、直径１０μｍ
フランスのＳａｉｎｔ-Ｇｏｂａｉｎ Ｖｅｔｒｏｔｅｘ社から入手可能

【0073】

成分Ｅ）
白色顔料
Ｓａｃｈｔｏｌｉｔｈ ＨＤ-Ｓ
硫化亜鉛
平均粒径（Ｄ５０） ０．３０〜０．３５μｍの範囲
ドイツのＳａｃｈｔｌｅｂｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ社から入手可能

【0074】

成分Ｆ）
熱安定剤１
Ｉｒｇａｎｏｘ １０９８
Ｎ,Ｎ'-ヘキサン-１,６-ジイルビス-[３-（３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニルプロピオンアミド、
ドイツのＢＡＳＦ社から入手可能

熱安定剤２
Ｈｏｓｔａｎｏｘ ＰＡＲ ２４
トリス-（２,４-ジ-tert-ブチルフェニル）ホスファイト
スイスのＣｌａｒｉａｎｔ社から入手可能

【0075】

Ｔａｆｍｅｒ ＭＣ２０１
オレフィン系衝撃改質剤、無水マレイン酸で官能化、エチレン／プロピレン・コポリマーとエチレン／１-ブテン・コポリマーの重量比６７：３３のブレンド、０．６重量％の無水マレイン酸でグラフト化、日本の三井化学株式会社から入手可能

【0076】

【表1】

【0077】

表１は、改質されていないポリアミド成形材料（ＣＥ１）の靱性に対する、ポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ３６の添加によるプラスの効果を示す。

【0078】

実施例Ｅ２において、比較例ＣＥ１のポリアミド成形材料へのポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ３６の添加は、５８ｋＪ/ｍ²から７９ｋＪ/ｍ²への衝撃強度の改良および１３ｋＪ/ｍ²から１７ｋＪ/ｍ²へのノッチ付き衝撃強度の改良をもたらす。破断伸びも、３．１から３．７％に上昇する。引張弾性率はわずかな増加を示す。

【0079】

ＣＥ３とＥ４あるいはＣＥ５とＥ６の間の比較は、同様に、衝撃強度、ノッチ付き衝撃強度および破断伸びの改良を示す。引張弾性率では、ごくわずかな減少が観察されうる。

【0080】

【表2】

【0081】

表２は、改質されていないポリアミド成形材料（ＣＥ７）の靱性に対する、実施例８のポリアミドＰＡ ＭＡＣＭ３６あるいは実施例９のＰＡ ＴＭＤＣ３６の添加によるプラスの効果を示す。

【0082】

ＰＡ ＭＡＣＭ３６（Ｅ８）の添加、およびＰＡ ＴＭＤＣ３６（Ｅ９）の添加のどちらでも、衝撃強度、ノッチ付き衝撃強度および破断伸びが、比較例（ＣＥ７）の測定値と比べて向上した。引張弾性率については、ごくわずかな減少が観察されうる。

【0083】

【表3】

【0084】

表３は、非晶質および部分結晶性ポリアミドの強化ブレンド中のＴａｆｍｅｒ ＭＣ２０１（ポリアミド用の一般的なオレフィン系衝撃改質剤）の作用を示す。ポリアミド成形材料の靱性は、前記衝撃改質剤の添加によって明らかに低下し、このネガティブな効果は、衝撃改質剤の量が増えるにつれ、増加する。Ｔａｆｍｅｒ ＭＣ２０１を含まないポリアミド成形材料（ＣＥ１０）は、７２ｋＪ／ｍ²の衝撃強度を示すが、２重量％の衝撃改質剤の添加により（ＣＥ１１）、わずか４２ｋＪ／ｍ²となる。破断伸びは、２．３％（ＣＥ１０）から、わずか１．６％（ＣＥ１１）に低下し、ノッチ付き衝撃強度も、１４ｋＪ／ｍ²（ＣＥ１０）から１３ｋＪ／ｍ²（ＣＥ１１）に低下する。さらに、ポリアミド成形材料の剛性は、低下する引張弾性率から分かるように、衝撃改質剤の添加により大きく低下する。