特許 6362690 フローラルな香りを有するアルコール

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6362690

(24)【登録日】2018年7月6日

(45)【発行日】2018年7月25日

(54)【発明の名称】フローラルな香りを有するアルコール

(51)【国際特許分類】

   C11B 9/00 20060101AFI20180712BHJP

   C11D 3/50 20060101ALI20180712BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20180712BHJP

   A61Q 13/00 20060101ALI20180712BHJP

   A61Q 9/02 20060101ALI20180712BHJP

   C07C 33/22 20060101ALN20180712BHJP

【ＦＩ】

   C11B9/00 D

   C11D3/50

   A61K8/34

   A61Q13/00 101

   A61Q9/02

   !C07C33/22

【請求項の数】7

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2016-528095(P2016-528095)

(86)(22)【出願日】2014年10月16日

(65)【公表番号】特表2016-537465(P2016-537465A)

(43)【公表日】2016年12月1日

(86)【国際出願番号】EP2014072217

(87)【国際公開番号】WO2015067452

(87)【国際公開日】20150514

【審査請求日】2017年10月6日

(31)【優先権主張番号】13192085.2

(32)【優先日】2013年11月8日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】390009287

【氏名又は名称】フイルメニツヒ ソシエテ アノニム

【氏名又は名称原語表記】ＦＩＲＭＥＮＩＣＨ ＳＡ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100116403

【弁理士】

【氏名又は名称】前川 純一

(74)【代理人】

【識別番号】100135633

【弁理士】

【氏名又は名称】二宮 浩康

(74)【代理人】

【識別番号】100162880

【弁理士】

【氏名又は名称】上島 類

(72)【発明者】

【氏名】ファブリス ロブヴィウ

(72)【発明者】

【氏名】ピエール−アラン ブラン

【審査官】 井上 恵理

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０９−１８８６４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−１０４８２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１０６２７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１５５１７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 FISCHLI, A. et al.，Cobalamin-Co(I) as a catalyst. Part 5. Enantioselective reduction of α,β-unsaturated carbonyl derivatives，Helvetica Chimica Acta， (1979), 62(7)，pp. 2361-73，ISSN: 0018-019X

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｂ １／００−１５／００

Ｃ０７Ｃ３３／２２

Ａ６１Ｋ ８／００− ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９９／００

Ａ６１Ｌ ９／００− ９／２２

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ／ＭＥＤＬＩＮＥ／ＥＭＢＡＳＥ／ＢＩＯＳＩＳ（ＳＴＮ）

ＦＳＴＡ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

以下の式

【化1】

（式中、一方のＲはメチル基を表し、他方のＲは水素原子である）
の化合物の、その立体異性体のいずれか１つの形又はそれらの混合物の形態の、付香成分としての使用。

【請求項2】

式（Ｉ）の化合物が４−メチル−６−フェニルヘキサン−２−オールを表すことを特徴とする、請求項１に記載の使用。

【請求項3】

式（Ｉ）の化合物が（２ＲＳ，４ＲＳ）−４−メチル−６−フェニルヘキサン−２−オールであることを特徴とする、請求項２に記載の使用。

【請求項4】

付香組成物であって、
ｉ）請求項１から３までのいずれか１項に規定された、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物；
ｉｉ）香料担体及び香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分；及び
ｉｉｉ）任意に少なくとも１つの香料補助剤
を含む、前記付香組成物。

【請求項5】

請求項１から３までのいずれか１項に規定された、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を含む付香消費者製品。

【請求項6】

香料消費者製品が、香料、ファブリックケア製品、ボディケア製品、空気ケア製品又はホームケア製品であることを特徴とする、請求項５に記載の付香消費者製品。

【請求項7】

香料消費者製品が、香水、コロン、アフターシェーブローション、液体又は固体洗剤、布地用柔軟剤、ファブリックリフレッシャー、アイロン水、紙、漂白剤、シャンプー、着色調製物、ヘアスプレー、バニシングクリーム、脱臭剤又は制汗剤、付香石鹸、シャワームース又はバスムース、オイル又はジェル、衛生製品、エアフレッシュナー、「すぐに使用できる」粉末エアフレッシュナー、ワイプ、食器用洗剤又は硬質表面洗剤であることを特徴とする、請求項５に記載の付香消費者製品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

技術分野
本発明は、香料の分野に関する。更に詳細には、本発明は、スズラン／クチナシ調の有用な付香成分である、以下に規定される式（Ｉ）の化合物の付香成分としての使用に関する。従って、本明細書に記載されるものによれば、本発明は、付香組成物又は付香消費者製品の一部として本発明の化合物を含む。

【0002】

従来技術
本発明者らの知る限り、３−メチル−５−フェニルヘキサン−１−オールは決して開示されず、４−メチル−６−フェニルヘキサン−２−オールは、１つの文書にのみ記載されている。前記文書、Helv. Chim. Acta 1979年, 62 (7), 2361-2373頁では、式（Ｉ）の化合物は、コバルトを使用する還元によって合成される。しかしながら、この先行技術文献は、式（Ｉ）の化合物の任意の官能特性、又は香料分野における前記化合物の任意の使用を報告又は示唆していない。

【0003】

本発明者らの知る限り、香料において知られている最も近い類似体は、フェニルヘキサノールとしても知られている化学物質３−メチル−５−フェニルペンタノールであり、ｎ°２２００としてS. Arctanderによる著書、（Perfume and Flavor Chemicals、１９６９年、米国、ニュージャージー州、モントクレア）において報告されている。本発明者らは、また、ｎ°２５７５としてS. Arctanderによる著書（Perfume and Flavor Chemicals、１９６９年、米国、ニュージャージー州、モントクレア）において報告された６−フェニルヘプタン−２−オール及びJustus Liebigs Ann. Chem. 1962年, 654, １３１〜１４５頁に記載された４−メチル−６−フェニルヘプタン−２−オールも引用し得る。しかしながら、公知の５−フェニルペンタノールの誘導体の中で、３−メチル−５−フェニルペンタノールとして又はＲｏｓａｐｈｅｎ（登録商標）として第１級アルコール及び１つのメチル基を有するものが、バラのノート（香調、ｎｏｔｅ）を有するものとして報告されており；６−フェニルヘプタン−２−オール又は４−メチル−６−フェニルヘプタン−２−オールとして第２級アルコール及び２つ又は３つのメチル基を有するものは、バラ又はルバーブノート調を示す。換言すれば、本発明の化合物に関して先行技術においては、全く別のノートが報告されている。

【0004】

これらの先行技術文献は、式（Ｉ）の化合物の官能特性を報告又は示唆せず、また、前記化合物の香料分野における使用も報告又は示唆していない。

【0005】

発明の詳細な説明
本発明者らは、ここで、驚くことに式

【化1】

（式中、一方のＲはメチル基を表し、他方のＲは水素原子である）
の化合物を、その立体異性体のいずれか１つ又はそれらの混合物の形態で、例えば、スズラン／クチナシの香気ノートを付与するための付香成分として使用できることを見出した。

【0006】

明確にするために、「その立体異性体のいずれか１つ」との表現、又は類似表現は、当業者によって理解される通常の意味、即ち、本発明の化合物が純粋な鏡像異性体又はジアステレオ異性体であり得ることを意味する。実際に、式（Ｉ）の化合物は、異なる立体化学を有し得る２つの立体中心を有する（即ち、化合物（Ｉ）は（Ｒ，Ｒ）又は（Ｒ，Ｓ）配置を有し得る）。前記立体中心は、それぞれ、相対配置Ｒ又はＳ又はそれらの混合物であってよく、又は換言すれば、式（Ｉ）の前記化合物は、純粋な鏡像異性体又はジアステレオ異性体の形、又は立体異性体の混合物の形であってよい。

【0007】

本発明の化合物の好ましい例としては、４−メチル−６−フェニルヘキサン−２−オールが挙げられ、これは蜂蜜の態様を有するスズラン／クチナシのノート及びグリーンノートによって特徴付けられる香りを有する。この化合物は、適用時に非常に強力であり、この成分のフローラルノートは、同じ種類のフローラルノートを有する公知の化合物、例えば、スチラリルアセテートよりも極めて重要である。その官能特性は、バラのノートのないグリーンコノテーションを有することによって及びその強さによってフェニルヘキサノールから区別される。本発明の特定の実施態様によれば、式（Ｉ）の化合物は、（２ＲＳ，４ＲＳ）−４−メチル−６−フェニルヘキサン−２−オール及び（２ＳＲ，４ＲＳ）−４−メチル−６−フェニルヘキサン−２−オールの両方の立体異性体の少なくとも８０％を含有する立体異性体の混合物の形である。好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、（２ＳＲ，４ＲＳ）−４−メチル−６−フェニルヘキサン−２−オールの少なくとも５０％を含有する立体異性体の混合物の形である。明確にするために、「２ＲＳ，４ＲＳ」との表現は、２Ｒ，４Ｒ及び２Ｓ，４Ｓの等モル混合物を意味し、また「２ＳＲ，４ＲＳ」との表現は２Ｓ，４Ｒ及び２Ｒ，４Ｓの等モル混合物を意味する。

【0008】

他の例として、上記のものと類似の香りを有するが、それ自体、より強いクチナシ／スチラリルノート並びにやや弱いグリーンノート及びより少ないクリアさによって区別される、３−メチル−５−フェニルヘキサン−１−オールが挙げられる。

【表1】

【0009】

本発明の化合物の香りを先行技術の化合物の香りと比較した場合、本発明の化合物は、明らかなクチナシ／スズランノートによって及びフェニルヘキサノール又は６−フェニルヘプタン−２−オールのバラノートの特徴の欠如によってそれらを区別する。更には、４−メチル−６−フェニルヘプタン−２−オールに関して報告されたルバーブノートは、本発明の化合物に関しては弱い。前記の違いは、本発明の化合物及び先行技術の化合物を、それぞれ、様々な使用に適したものにする、即ち、様々な官能的印象を与える。

【0010】

上記のように、本発明は、式（Ｉ）の化合物の付香成分としての使用に関する。換言すれば、本発明は、付香組成物又は付香物品の香気特性を付与、強化、改善又は変更するための方法であって、前記組成物又は物品に有効量の少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を添加することを含む、前記方法に関する。「式（Ｉ）の化合物の使用」は、本明細書では、化合物（Ｉ）を含有する任意の組成物の使用のことであり、これらは香料産業において有利に利用され得ることも理解されるべきである。

【0011】

実際に付香成分として有利に利用され得る、前記組成物も、本発明の対象である。

【0012】

従って、本発明の別の対象は、付香組成物であって、
ｉ）付香成分として、上記で定義された、少なくとも１つの本発明の化合物；
ｉｉ）香料担体及び香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分；及び
ｉｉｉ）任意に少なくとも１つの香料補助剤
を含む、前記付香組成物である。

【0013】

「香料担体」は、本明細書では、香料の観点から実質的に中性である材料を意味しており、即ち、これは付香成分の官能特性を大幅に変化させないものである。前記担体は液体又は固体であってよい。

【0014】

液体担体としては、非限定的な例として、乳化系、即ち、溶剤及び界面活性剤系、又は香料において通常使用される溶剤が挙げられ得る。香料において通常使用される溶剤の性質及び種類の詳細な説明は、網羅することができない。しかしながら、非限定的な例としては、最も一般的に使用されている、ジプロピレングリコール、ジエチルフタレート、イソプロピルミリステート、ベンジルベンゾエート、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノール又はクエン酸エチルなどの溶媒を挙げることができる。香料担体及び香料ベースの両方を含む組成物の場合、これらの予め特定されたもの以外の他の適切な香料担体は、エタノール、水／エタノール混合物、リモネン又は他のテルペン類、イソパラフィン類、例えば、Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）（製造元：エクソン・ケミカル社）の商品名で知られたもの又はグリコールエーテル及びグリコールエーテルエステル、例えば、Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）（製造元：ダウ・ケミカル・カンパニー社）の商品名で知られたものであってもよい。

【0015】

固体担体としては、非限定的な例として、吸収ゴム又はポリマー、又は更に封入材料を挙げてよい。かかる材料の例は、壁形成及び可塑化材料、例えば、単糖類、二糖類又は三糖類、天然又は化工デンプン、親水コロイド、セルロース誘導体、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、タンパク質又はペクチン、又は更に参考文献、例えば、H. Scherz, Hydrokolloide: Stabilisatoren, Dickungs- und Geliermittel in Lebensmitteln, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitaet, Behr's Verlag GmbH & Co.（ハンブルグ、１９９６年）に引用された材料を含んでよい。カプセル化は、当業者によく知られた方法であり、例えば、噴霧乾燥、凝集又は更に押出成形などの技術を用いて実施され得るか、又はコアセルベーション及び複合コアセルベーション技術を含むコーティングカプセル化から構成されている。

【0016】

「香料ベース」は、本明細書では、少なくとも１つの付香補助成分を含む組成物を意味する。

【0017】

前記付香補助成分は式（Ｉ）のものではない。更には、「付香補助成分」は、本明細書では、快楽効果を付与する付香調製物又は付香組成物中で使用される化合物を意味している。換言すれば、付香性のあるものと考えられるべきこのような補助成分は、単に香りを有しているものとしてではなく、組成物の香りを積極的な又は心地良いように付与又は変更することが可能なものとして当業者によって認識されなければならない。

【0018】

ベース中に存在する付香補助成分の性質及び種類は、本明細書においてより詳細な説明は行わないが、そのような説明はいずれにせよすべて余すことなく完全に行われるものではなく、当業者は、自身の一般的な知識に基づいて、そして意図する使用又は用途及び所望の感覚刺激効果に応じて、それらを選択することができる。一般的に、これらの付香補助成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン炭化水素、窒素又は硫黄複素環式化合物及び精油などの化学クラスに属し、且つ前記付香補助成分は天然又は合成由来であってよい。これらの補助成分の多くは、いずれの場合も参考テキスト、例えば、S. Arctanderによる書籍、Perfume and Flavor Chemicals, 1969年（米国、ニュージャージー州、モントクレア）又はその最新版によって、又は同様の性質の他の論文に、並びに香料分野の豊富な特許文献に列記されている。また、前記補助成分が、制御された方法で様々な種類の芳香化合物を放出することが知られた化合物であってもよいことも理解されている。

【0019】

「香料補助剤」とは、本明細書では、付加的に追加される利益、例えば、色、特に耐光性、化学的安定性等を付与することが可能な成分を意味する。香料ベースに一般に使用される補助剤の性質及び種類は、すべて余すことなく詳細に説明できるものではないが、前記成分が当業者によく知られていると記載されるべきである。

【0020】

少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物及び少なくとも１つの香料担体からなる本発明の組成物は、本発明の特定の実施態様並びに少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物、少なくとも１つの香料担体、少なくとも１つの香料ベース、及び任意に少なくとも１つの香料補助剤を含む付香組成物を表す。

【0021】

上記の組成物において、２つ以上の式（Ｉ）の化合物を有する可能性は、調香師が、本発明の様々な化合物の香調を有する調和物、香料を調製し、その作業のための新たな道具を作り出すことができるため重要であることが本明細書において述べられることは有用である。

【0022】

明確にするために、化学合成から直接得られる任意の混合物、例えば、本発明の化合物が、出発生成物、中間生成物又は最終生成物として含まれる、十分に精製されていない反応媒体は、前記混合物が香料に適した形で本発明の化合物を提供しない限り、本発明による付香組成物と考えることができないことも理解されている。従って、未精製の反応混合物は、一般に、他に規定されない限り、本発明から除外される。

【0023】

更には、本発明の化合物は、また、前記化合物（Ｉ）が添加される消費者製品の香りを積極的に付与又は変更するために、現代香料、即ち、香水又は機能香料の全ての分野において有利に使用することもできる。結果として、本発明の別の対象は、付香成分として、上記で規定された、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を含む、付香消費者製品によって表される。

【0024】

本発明の化合物は、それ自体として又は本発明の付香組成物の一部として添加することができる。

【0025】

明確にするために、「付香消費者製品」とは、これが適用される表面（例えば、肌、髪、テキスタイル、又は硬質表面）に少なくとも心地良い付香効果を送達することが期待される消費者製品を意味すると言及されるべきである。換言すれば、本発明による付香消費者製品は、機能的配合物、並びに任意に所望の消費者製品、例えば、洗剤又はエアフレッシュナーに対応する、追加の利益剤及び嗅覚的有効量の少なくとも１つの本発明の化合物を含む付香された消費者製品である。明確にするために、前記付香消費者製品は、非食用製品である。

【0026】

香料消費者製品の性質及び種類は、本明細書においてより詳細な説明は行わないが、そのような説明はいずれにせよすべて余すことなく完全に行われるものではなく、当業者は、自身の一般的な知識に基づいて、そして前記製品の性質及び所望の効果に応じて、それらを選択することができる。

【0027】

適切な香料消費者製品の非限定的な例は、香料、例えば、香水（fine perfume）、コロン又はアフターシェーブローション；ファブリックケア製品、例えば、液体又は固体洗剤、布地用柔軟剤、ファブリックリフレッシャー、アイロン水、紙、又は漂白剤；ボディケア製品、例えば、ヘアケア製品（例えば、シャンプー、着色調製物又はヘアスプレー）、化粧品（例えば、バニシングクリーム又は脱臭剤又は制汗剤）、又は皮膚ケア製品（例えば、付香石鹸、シャワームース又はバスムース、オイル又はジェル、又は衛生製品）；空気ケア製品、例えば、エアフレッシュナー又は「すぐに使用できる」粉末エアフレッシュナー、又はホームケア製品、例えば、ワイプ、食器用洗剤又は硬質表面洗剤であってよい。

【0028】

上記の消費者製品の一部は、本発明の化合物に対して刺激的な媒体を表し得るので、例えば、カプセル化によって、又はこれを別の化学物質に化学的に結合させることによって早期分解から保護する必要があることもあり、これは酵素、光、熱又はｐＨの変化などの適切な外部刺激時に本発明の成分を放出することに適している。

【0029】

本発明による化合物を様々な前述の物品又は組成物中に組み込むことができる割合は広範囲の値で変化する。これらの値は、付香されるべき物品の性質及び所望の感覚刺激効果に応じて並びに本発明による化合物が当該技術分野で通常使用される付香補助成分、溶媒又は添加剤と混合される時の所与のベース中の補助成分の性質に応じて変化する。

【0030】

例えば、付香組成物の場合、典型的な濃度は、それらが導入される組成物の重量を基準として、０．００１重量％〜１０重量％の程度、又は更にそれ以上の程度の本発明の組成物である。これらよりも低い濃度、例えば、０．０１重量％〜５重量％の程度の濃度は、これらの化合物が付香された物品に組み込まれる時に使用することができ、パーセンテージは物品の重量に対するものである。

【0031】

本発明の化合物は、文献に報告された方法又は本明細書において以下に記載される当該技術分野で公知の標準的な方法によって製造することができる。

【0032】

実施例
本発明を、ここで以下の実施例によって更に詳細に説明するが、その際、略字は、当該技術分野での通常の意味を有し、温度は摂氏（℃）で示され；ＮＭＲスペクトルデータは、^１Ｈ及び^１３Ｃの場合には３６０ＭＨｚ又は４００ＭＨｚで、ＣＤＣｌ_３（特段記載されない限り）で記録され、化学シフトδは標準としてＴＭＳに関してｐｐｍで示され、結合定数ＪはＨｚで表される。

【0033】

実施例１
式（Ｉ）の化合物の合成
ａ）４−メチル−６−フェニルヘキサン−２−オール：
ｉ）９８ｍｌのヘプタンに、０．３ｇの水に溶解したベンズアルデヒド（１００ｇ、０．９４モル）、カンファースルホン酸（０．２６ｇ、０．００１モル）を添加した。この混合物を９８℃〜１００℃のポット温度に加熱した。水／ヘプタン共沸混合物（７８℃の沸点）としてフラスコ内の水を除去する。フラスコ温度が安定した時に、メチルイソプレノール（７３．６ｇ、０．７４モル）の添加を開始する。約１３．２ｇの水は、反応の間に共沸により除去される。水の除去が停止するまで反応を続ける。これは、塔の頂部での蒸気温度の２０℃の上昇によって示される。８ｇの水に溶解した０．４ｇの炭酸ナトリウムをゆっくりとフラスコに添加する。ｐＨが９を上回ることを確認する。２つの層を分離し、水相を１００ｍｌのエーテルで抽出した。２つのエーテル相を合わせ、５０ｍｌの水及び５０ｍｌのブラインで洗い、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥させた。濾過と濃縮によって１６１ｇの油が得られた。この油を真空蒸留（６８〜１００℃、０．５〜０．０５ミリバール）により短経路を通して精製すると、１００．５ｇ（６１％）の２−メチル−４−メチレン−６−フェニルテトラヒドロ−２Ｈ−ピランの二重結合異性体の混合物が得られた。

【表2】

【0034】

ｉｉ）前の工程で得られた混合物（１５ｇ、０．０７９モル）に、オートクレーブ内で、Ｐｄ／Ｃ５％（ＥＳＣＡＴ１１、５０％湿潤）を添加した。Ｈ_２を用いて１３バールに加圧し、加熱を開始して１２０℃にする。オレフィンの水素化後、オートクレーブを脱気した。０．５ｍｌの水に溶けたｐＴｓＯＨ．Ｈ_２Ｏ（０．０２１ｇ、０．００１モル）を加えた。ｐ−トルエンスルホン酸を添加した後、Ｈ_２で加圧して１３バールに戻し、設定値温度を１４０℃に上げ、更に３時間水素化反応を継続させた。Ｇ．Ｃ．によって分析する。水素化が完了した時に、オートクレーブを室温まで冷却し、その後、大気圧に脱気した。オートクレーブを２．５バールのＮ_２で加圧し、再び大気圧に脱気して、残留Ｈ_２をパージした。このパージを繰り返し、再び、脱気した。混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）上で濾過し、５０ｍｌの飽和ＮａＨＣＯ_３溶液で洗い、５０ｍｌのブラインで洗った。有機相をＮａ_２ＳＯ_４で乾燥させた。濾過及び濃縮によって１３．５ｇの油が得られた。この油を、真空蒸留（１００℃〜１５０℃、０．５〜０．０２ミリバール）により短経路を通して精製すると、９４／６（（２ＲＳ，４ＲＳ）／（２ＳＲ，４ＲＳ））の比を有するジアステレオ異性体の混合物として１３．２ｇ（８７％）の４−メチル−６−フェニルヘキサン−２−オールが得られた。

【0035】

（２ＲＳ，４ＲＳ）−４−メチル−６−フェニルヘキサン−２−オール：

【表3】

【0036】

（２ＳＲ，４ＲＳ）−４−メチル−６−フェニルヘキサン−２−オール：

【表4】

【0037】

ｂ）３−メチル−５−フェニルヘキサン−１−オール：
ｉ）トルエン（５００ｍｌ）、アセトフェノン（１２０ｇ、１モル）、イソプレノール（１２９ｇ、１．５モル）、及びパラ−トルエンスルホン酸（３ｇ、０．０２モル）の混合物を、水が完全に除去されるまで還流下で４時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、Ａｌ_２Ｏ_３上で濾過した。揮発物を蒸発させ、粗混合物をクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル９／１）によって精製し、その後、蒸留によって、１０２ｇの２−メチル−２−フェニル−４−メチレン−テトラヒドロピランの二重結合異性体の混合物（５４％）が得られた。

【0038】

ｉｉ）前の工程で得られた化合物（１０ｇ、０．０５３モル）に、オートクレーブ内で、Ｐｄ／Ｃ５％（５００ｍｇ）を添加した。Ｈ_２を用いて１３バールに加圧し、加熱を開始して１２０℃にする。オレフィンの水素化後、オートクレーブを脱気した。ＨＣｌ（２ｍｌ）を添加した。ＨＣｌを添加した後、Ｈ_２で加圧して１３バールに戻し、設定値温度を１４０℃に上げ、更に３時間水素化反応を継続させた。Ｇ．Ｃ．によって分析する。水素化が完了した時に、オートクレーブを室温まで冷却し、その後、大気圧に脱気した。オートクレーブを２．５バールのＮ_２で加圧し、再び大気圧に脱気して、残留Ｈ_２をパージした。このパージを繰り返し、再び、脱気した。混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）上で濾過し、５０ｍｌの飽和ＮａＨＣＯ_３溶液で洗い、５０ｍｌのブラインで洗った。有機相をＮａ_２ＳＯ_４で乾燥させた。濾過及び濃縮によって油が得られ、これをクロマトグラフィー及び蒸留により精製すると、４．７ｇ（４６％）の３−メチル−５−フェニルヘキサン−１−オールが得られた。

【表5】

【0039】

実施例２
付香組成物の調製
清浄剤用の付香組成物を、以下の成分を混合することによって調製した：

【表6】

^＊イソプロピルミリステート中
１） ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，１−ｂ］フラン；製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
２） ペンタデセノリド；製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
３） ３−（３，３／１，１−ジメチル−５−インダニル）プロパナール；製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
４） １−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン；製造元：インターナショナルフレーバーズ＆フレグランス、米国
５） メチルジヒドロジャスモナート；製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
６） ３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール；製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
７） （２Ｚ）−２−プネニル−２−ヘキセニトリル；製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
８） ４−メチル−３−デセン−５−オール；製造元：ジボダンＳＡ、ヴェルニエ、スイス
９） ２−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセテート；製造元：インターナショナルフレーバーズ＆フレグランス、米国

【0040】

５００質量部の４−メチル−６−フェニルヘキサン−２−オールを上記組成物に添加することにより、該組成物に全コノテーションをクチナシ／スズランの方向に付与した。同量の先行技術のフェニルヘキサノールの添加は、明らかにバラのノートである全く異なる結果をもたらした。

【0041】

実施例３
付香組成物の調製
エアフレッシュナー用の付香組成物を、以下の成分を混合することによって調製した：

【表7】

^＊ジプロピレングリコール中
^＊＊イソプロピルミリステート中
１） ３−メチル−２−ヘキセニルアセテート；製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
２） ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，１−ｂ］フラン；製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
３） ４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノール；製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
４） （シクロヘキシルオキシ）−アセテートｄ’アリル；製造元：シムライズ、ホルツミンデン、アルマーニュ
５） ３−（４／２−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール；製造元：インターナショナルフレーバーズ＆フレグランス、米国
６） ペンタデセノリド；製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
７） メチルジヒドロジャスモナート；製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
８） ３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−メチルプロパナール；製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
９） １，３−ベンゾジオキソール−５−カルバルデヒド；製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
１０） １−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン；製造元：インターナショナルフレーバーズ＆フレグランス、米国
１１） ３−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン、製造元：ジボダンＳＡ、ヴェルニエ、スイス
１２） ４／３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド；製造元：インターナショナルフレーバーズ＆フレグランス、米国
１３） ３−メチル−５−シクロペンタデセン−１−オン；製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
１４） ３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール；製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
１５） （２Ｚ）−２−フェニル−２−ヘキセニトリル；製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
１６） ２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド；製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス
１７） ４−メチル−３−デセン−５−オール；製造元：ジボダンＳＡ、ヴェルニエ、スイス

【0042】

７００質量部の４−メチル−６−フェニルヘキサン−２−オールを上記の組成物に添加することにより、該組成物にグリーン及びクチナシ／スズランのコノテーションを付与し、元の組成物のすみれ色を強めた。