特許 6363063 美容剤用磁性粉

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6363063

(24)【登録日】2018年7月6日

(45)【発行日】2018年7月25日

(54)【発明の名称】美容剤用磁性粉

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/19 20060101AFI20180712BHJP

   A61K 8/02 20060101ALI20180712BHJP

   A61Q 19/00 20060101ALI20180712BHJP

   C01G 49/00 20060101ALI20180712BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/19

   A61K8/02

   A61Q19/00

   C01G49/00 A

【請求項の数】6

【全頁数】17

(21)【出願番号】特願2015-508337(P2015-508337)

(86)(22)【出願日】2014年3月18日

(86)【国際出願番号】JP2014057248

(87)【国際公開番号】WO2014156805

(87)【国際公開日】20141002

【審査請求日】2017年2月23日

(31)【優先権主張番号】特願2013-71152(P2013-71152)

(32)【優先日】2013年3月29日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】599083411

【氏名又は名称】株式会社 ＭＴＧ

(73)【特許権者】

【識別番号】000231970

【氏名又は名称】パウダーテック株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000648

【氏名又は名称】特許業務法人あいち国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】松下 剛

(72)【発明者】

【氏名】小林 弘道

【審査官】 松村 真里

(56)【参考文献】

【文献】 特公昭６１−００３７６５（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】 特開２００４−１５５７２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０３−２３３４６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０３−２８００７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２２４７８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２５５１９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１９７２４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／１５６８０４（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００−８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

肌に塗布された美容剤から磁力により吸着除去可能に構成された美容剤用磁性粉であって、
マグネタイトの含有量が８０質量％以上であり、残部がウスタイト、ヘマタイト及び不可避不純物からなり、
レーザー回折散乱法により得られる粒径分布から求めた体積平均粒径が５０〜７５μｍであり、
粒径が３７μｍ未満である粒子の含有量が１５質量％以下であり、かつ、粒径が１０５μｍ以上である粒子の含有量が５質量％以下であり、
見掛密度が１．９５〜２．６５ｇ／ｃｍ^３であることを特徴とする美容剤用磁性粉。

【請求項2】

請求項１に記載の美容剤用磁性粉において、ヘマタイトの含有量が５質量％以下であることを特徴とする美容剤用磁性粉。

【請求項3】

請求項１または２に記載の美容剤用磁性粉において、該美容剤用磁性粉をメタノールに分散させて得られる上澄み液の、波長４７４ｎｍにおける透過率が９０％以上であることを特徴とする美容剤用磁性粉。

【請求項4】

請求項１〜３のいずれか１項に記載の美容剤用磁性粉において、ウスタイトの含有量が１５質量％以下であることを特徴とする美容剤用磁性粉。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれか１項に記載の美容剤用磁性粉において、飽和磁化が８０Ａｍ^２／ｋｇ以上であることを特徴とする美容剤用磁性粉。

【請求項6】

請求項１〜５のいずれか１項に記載の美容剤用磁性粉において、空気透過法を用いて測定したときの比表面積が２００〜４５０ｃｍ^２／ｇであることを特徴とする美容剤用磁性粉。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、肌に塗布する美容剤に用いられる美容剤用磁性粉に関する。

【背景技術】

【0002】

肌の美容のために用いられるペースト状の美容剤として、肌に塗布してから暫く時間を置いた後に除去することにより、肌の汚れや老廃物等を美容剤とともに除去するものがある。このような美容剤は、塗布後に時間をおくことで皮膜状になるものと、時間をおいてもペースト状態を維持するものとに大別される。

【0003】

塗布後に皮膜状になる美容剤は、その一部を把持して引き剥がすことにより、容易に肌から分離することができる。一方、塗布後においてもペースト状態を維持するものを肌から除去する方法としては、コットン等による拭き取りや、ぬるま湯等により洗い落とす方法が一般的である。最近では、これらの一般的方法よりもより簡便に使用後の美容剤を除去する方法が望まれていた。

【0004】

例えば特許文献１には、鉄粉を混合した美容剤と、本体に磁石を備えたリムーバーとを組み合わせて用いる方法が提案されている。このように、鉄粉を混合した美容剤と磁石を備えたリムーバーとを用いれば、肌に塗布された使用後の美容剤を磁力により容易に除去することができ、肌の汚れや老廃物を美容剤中の鉄粉と一緒に除去することができる。

【0005】

また、特許文献２〜３には、肌から磁力により吸着除去可能な美容剤の一例が開示されている。これらの美容剤は、栄養成分等を含むクリーム状の基材に鉄粉ないし酸化鉄が混合されて構成されており、美容剤が吸着除去された後に、肌表面に栄養成分を残留させることを図っている。これにより、肌の汚れ等を除去する作用と、栄養成分等を肌に与える作用との２つの作用を発揮させようとしている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００４−１８７８７４号公報

【特許文献2】特開２００４−１５５７２０号公報

【特許文献3】特開２００５−２３９５６３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかしながら、従来の磁性粉を含有した美容剤は、肌からの吸着除去が十分になされない場合があり、リムーバーに吸着されなかった磁性粉が肌表面に残留する場合がある。この場合には、肌に残留した磁性粉を除去するために別途洗顔等を行う必要があり、使用者にとって不便なものとなっていた。

【0008】

また、磁性粉として鉄粉を用いる場合には、美容剤に混合した後に鉄粉が酸化されやすく、磁気特性や色調が変化しやすい。そのため、美容剤の性能にばらつきが生じやすいという問題があった。また、鉄粉の酸化に伴って磁気特性や色調が変化するため、長期間の保存が難しいという問題があった。この問題は、特許文献２のように、鉄粉にコーティングがなされていた場合でも十分に解決することはできない。

【0009】

磁性粉として酸化鉄を用いる場合には、上述した鉄粉の酸化に起因する問題をある程度解決することができる。しかしながら、この場合には、酸化鉄に含まれる赤褐色のヘマタイト（Ｆｅ_２Ｏ_３）により、磁性粉を混合した美容剤が赤みを帯びるため、美容剤として好ましい色調に調色することが困難であった。

【0010】

このように、肌から磁力により吸着除去する美容剤には未だ改善の余地があり、美容剤に混合する磁性粉として、最適な条件が見出されているとは言えない。

【0011】

本発明は、かかる背景に鑑みてなされたものであり、肌に塗布された美容剤から吸着除去可能なものとして最適な美容剤用磁性粉を提供しようとするものである。

【課題を解決するための手段】

【0012】

本発明の一態様は、肌に塗布された美容剤から吸着除去可能に構成された美容剤用磁性粉であって、
マグネタイトの含有量が８０質量％以上であり、残部がウスタイト、ヘマタイト及び不可避不純物からなり、
レーザー回折散乱法により得られる粒径分布から求めた体積平均粒径が５０〜７５μｍであり、
粒径が３７μｍ未満である粒子の含有量が１５質量％以下であり、かつ、粒径が１０５μｍ以上である粒子の含有量が５質量％以下であり、
見掛密度が１．９５〜２．６５ｇ／ｃｍ^３であることを特徴とする美容剤用磁性粉にある。

【発明の効果】

【0013】

上記美容剤用磁性粉は、鉄の酸化物より構成されている。そのため、美容剤と混合した後に更なる酸化を受けにくく、上記美容剤用磁性粉を混合した美容剤は性能のばらつきを抑制しやすいものとなる。また、磁気特性や色調が変化しにくくなるため、上記美容剤は長期間保存しても性能の変化が小さいものとなる。

【0014】

また、上記美容剤用磁性粉は、含有される化学成分の比率及び粒径分布の双方を上記特定の範囲に制御している。このように磁性粉の化学成分及び粒径分布の双方をきめ細かく制御することにより、上記美容剤用磁性粉の肌からの吸着のされ易さと、肌に接触したときの肌触りの良さとの双方を同時に最適化することができ、さらに美容剤が赤みを帯びる現象を抑制することができる。

【0015】

すなわち、マグネタイトの含有比率を上記特定の値以上にし、かつ、上記美容剤用磁性粉の体積平均粒径を５０μｍ以上に制御した上で、さらに上記小径粒子の含有量を上記特定の量以下に規制することにより、美容剤用磁性粉全体に作用する磁力をより大きくすることができる。その結果、使用者は、上記美容剤用磁性粉を肌から効率よく吸着除去することができる。また、上記美容剤用磁性粉は、肌表面に残留しにくいため、美容剤用磁性粉の除去のために別途洗顔等を行う必要がなくなり、使用者の利便性を向上させることができる。

【0016】

さらに、マグネタイトの含有比率を高めるとともに体積平均粒径及び小径粒子の含有量を上述のように制御することにより、ヘマタイトが美容剤の色調に及ぼす影響を効果的に抑制することができる。その結果、美容剤が赤みを帯びる現象を効果的に抑制でき、美容剤の調色をより容易に行うことができる。

【0017】

また、上記美容剤用磁性粉の体積平均粒径を７５μｍ以下に制御した上で、さらに上記大径粒子の含有量を上記特定の量以下に規制することにより、上記美容剤用磁性粉は、肌に接触した際のざらつきを低減することができるものとなる。その結果、上記美容剤用磁性粉を用いた美容剤は、滑らかな肌触りを呈する。

【0018】

以上のように、上記美容剤用磁性粉は、肌から吸着除去する美容剤に含有させるものとして最適な特性を有するものとなる。

【図面の簡単な説明】

【0019】

【図1】実施例における、美容剤の使用方法の説明図。

【発明を実施するための形態】

【0020】

上記美容剤用磁性粉は、例えば、ペースト状や液状等の、流動性を有する美容剤に混合されて用いられる。美容剤は、種々の美容成分を含んでおり、例えば肌に栄養分を補給したり、肌の汚れ成分を浮き上がらせたりする等の美容効果を奏し得るよう構成されている。また、美容剤は、得ようとする美容効果に応じて、美容剤用磁性粉が肌から磁力により吸着除去される際にその少なくとも一部が肌表面に残留するように構成されていてもよく、美容剤用磁性粉に伴って肌表面からほとんど全部が除去されるように構成されていてもよい。

【0021】

上記美容剤用磁性粉は、マグネタイト（Ｆｅ_３Ｏ_４）、ヘマタイト（Ｆｅ_２Ｏ_３）、ウスタイト（ＦｅＯ）及び不可避不純物よりなる組成を有している。これらのうち、マグネタイトはフェリ磁性を持つ強磁性体であるが、ヘマタイト及びウスタイトは反強磁性体である。そのため、マグネタイトの含有量を多くすることにより、美容剤用磁性粉全体により大きな磁力を作用させることができ、美容剤の吸着除去をより効率的に行うことができる。また、ヘマタイトは赤褐色を呈するため、その含有量を低減させることにより、美容剤が赤みを帯びる現象を抑制することができる。そして、上述したように、化学成分の制御だけでなく、粒径分布のきめ細かな制御をおこなうことにより、これらの作用効果をより確実に発揮させることができる。

【0022】

体積平均粒径は、レーザー回折散乱法により得られた粒径分布において、体積分布モード、ふるい下表示により得られる累積５０％粒子径（メジアン径）として算出することができる。

【0023】

また、粒径が３７μｍ未満である粒子（以下、「小径粒子」ということがある。）の含有量は、例えば、呼び寸法３７μｍ（４００メッシュ）の標準ふるいを通過できる粒子の量として測定することができる。

【0024】

また、粒径が１０５μｍ以上である粒子（以下、「大径粒子」ということがある。）の含有量は、例えば、呼び寸法１０５μｍ（１４５メッシュ）の標準ふるいを通過できない粒子の量として測定することができる。

【0025】

体積平均粒径が５０μｍ未満の場合には、粒径が過度に小さい粒子の含有量が多い粒径分布となりやすい。個々の粒子に作用する磁力は粒径が小さいほど弱くなる。そのため、粒径が過度に小さい粒子を多く含有する場合には、美容剤用磁性粉全体に作用する磁力が弱くなりやすく、美容剤用磁性粉が肌から吸着除去されにくくなるおそれがある。

【0026】

また、粒径が過度に小さい粒子を多く含有する場合には、美容剤に混合した際に、美容剤が赤みを帯びる現象が起こりやすい。このメカニズムは現時点では明確ではないが、粒径が過度に小さい粒子が増えることにより、ヘマタイトの赤褐色が美容剤の色調に大きく影響するようになることが原因と考えられる。

【0027】

しかしながら、体積平均粒径を５０μｍ以上に制御するだけでは、粒径が過度に小さい粒子の含有量を確実に減少させることが困難である。そのため、体積平均粒径を５０μｍ以上に制御することに加えて、上述のように、小径粒子の含有量を１５質量％以下に規制することが重要である。小径粒子の含有量を１５質量％以下に規制することにより、粒径の過度に小さい粒子の含有量を確実に減少させることができる。

【0028】

一方、体積平均粒径が７５μｍを超える場合には、粒径が過度に大きい粒子の含有量が多い粒径分布となる。そのため、この場合には、美容剤用磁性粉を混合した美容剤の肌触りが悪くなる等、使用感が悪化するおそれがある。

【0029】

しかしながら、体積平均粒径を７５μｍ以下に制御するだけでは、粒径が過度に大きい粒子の含有量を確実に減少させることが困難である。そのため、体積平均粒径を７５μｍ以下に制御することに加えて、上述のように、大径粒子の含有量を５質量％以下に規制することが重要である。大径粒子の含有量を５質量％以下に規制することにより、粒径が過度に大きい粒子の含有量を確実に減少させることができる。

【0030】

以上のように、美容剤用磁性粉の体積平均粒径を上記特定の範囲に制御した上で、さらに小径粒子の含有量及び大径粒子の含有量の双方を規制することにより、適切な大きさの粒子の含有量を多くした最適な粒径分布を実現することができる。そして、上述のように粒径分布をきめ細かく制御した上で、化学成分を制御することにより、美容剤用磁性粉は、美容剤に含有させるものとして最適な特性を示すものとなる。

【0031】

また、上記美容剤用磁性粉は、ヘマタイトの含有量が５質量％以下であることが好ましい。この場合には、美容剤用磁性粉中の反磁性体の割合が減少するため、美容剤用磁性粉全体に作用する磁力をより強くさせやすくなり、美容剤用磁性粉の吸着除去をより効率的に行うことができる。また、赤褐色を呈するヘマタイトの含有量が少なくなるため、美容剤が赤みを帯びる現象をより確実に抑制することができる。

【0032】

また、美容剤用磁性粉をメタノールに分散させて得られる上澄み液の、波長４７４ｎｍにおける透過率が９０％以上であることが好ましい。上澄み液の透過率は、主としてヘマタイトからなり、メタノールに分散可能な程度に極めて粒径の小さい粒子の含有量を示す値として用いられる。

【0033】

上記透過率が９０％以上の場合には、上述した極めて粒径の小さい粒子の含有量を十分に低減させることができる。このような粒径の極めて小さい粒子は、美容剤用磁性粉の吸着除去効率の低下や、美容剤が赤みを帯びる原因となるため、過度に多く含まれることは好ましくない。また、粒子の粒径が小さくなるほど、美容剤磁性粉の性能を悪化させやすくなる。そこで、上澄み液の透過率を指標として、その値を上記特定の範囲に制御することにより、美容剤用磁性粉の吸着除去効率をより向上させることができるとともに、美容剤が赤みを帯びる現象をより確実に抑制することができる。

【0034】

また、ウスタイトの含有量が１５質量％以下であることが好ましい。この場合には、美容剤用磁性粉中の反磁性体の割合が減少するため、美容剤用磁性粉全体に作用する磁力をより強くすることができる。その結果、美容剤用磁性粉の吸着除去をより効率的に行うことができる。また、ウスタイトはマグネタイト等に比べて酸化度が低いため、ウスタイトの含有量を低減することにより、美容剤用磁性粉が更なる酸化を受けにくくなる。その結果、美容剤用磁性粉の性能をより長期間にわたって安定させることができる。

【0035】

また、上記美容剤用磁性粉は、飽和磁化が８０Ａｍ^２／ｋｇ以上であることが好ましい。この場合には、美容剤用磁性粉の磁化を十分大きくでき、美容剤用磁性粉に作用する磁力をより大きくすることができる。その結果、上記美容剤用磁性粉は、肌からの吸着除去をより効率的に行うことができるものとなる。

【0036】

また、上記美容剤用磁性粉は、見掛密度が１．９５〜２．６５ｇ／ｃｍ^３である。

【0037】

美容剤用磁性粉の見掛密度は、美容剤用磁性粉を構成する粒子の平均的な形状の指標として用いられる値であり、見掛密度が高いほど粒子の平均的な形状が真球に近づくことを示す。すなわち、見掛密度が高い美容剤用磁性粉は、略球状を呈し、凹凸が比較的小さい粒子を多く含有するものとなりやすい。一方、見掛密度が低い美容剤用磁性粉は、略楕円体状や塊状等の非球状を呈し、凹凸が比較的大きい粒子を多く含有するものとなりやすい。

【0038】

また、見掛密度が高い美容剤用磁性粉は、見掛密度が低い美容剤用磁性粉に比べて個々の粒子の質量が大きくなりやすい。そのため、美容剤用磁性粉全体に作用する磁力が大きくなりやすい。この原因としては、例えば、見掛密度が高くなると、粒子内部に存在する空洞の体積が小さくなる等が考えられる。

【0039】

美容剤用磁性粉の見掛密度が２．６５ｇ／ｃｍ^３を超える場合には、過度に質量の大きな粒子の含有量が多くなるおそれがある。そのため、美容剤に混合した状態で均一に分散させにくくなるおそれがあり、場合によっては、美容剤用磁性粉が保管中等に沈降することも考えられる。

【0040】

一方、見掛密度が１．９５ｇ／ｃｍ^３未満となる場合は、粒子の凹凸形状が過度に大きくなるおそれがある。これにより、美容剤の粘度が高くなるおそれがあり、場合によっては肌に塗布しにくくなることも考えられる。

【0041】

見掛密度が１．９５ｇ／ｃｍ^３未満となる場合は、粒子の結晶成長が不十分な可能性と、粒子の結晶成長が過度に進んだ可能性との２つの可能性が考えられる。粒子の結晶成長が不十分な場合には、上述したように凹凸が過度に大きな形状となるおそれがあるほか、粒子の強度が低くなるおそれがあるため、場合によっては使用中に粒子の割れや欠けが発生することが考えられる。このような、過度に大きな凹凸形状や、粒子の割れあるいは欠けの発生は、肌触りを悪化させたり、粒子に作用する磁力が低くなったりする原因となるため、好ましくない。

【0042】

また、粒子の結晶成長が過度に進んだ場合には、粒子同士が過度に融着しやすくなり、融着によって上述したように粒子の凹凸が過度に大きくなるおそれがある。また、これに伴い、融着された粒子が解砕される際に、解砕によって生じる粒子の凹凸が過度に大きくなるおそれがある。そのため、この場合には、美容剤を肌に塗布する際の広がり易さが悪化したり、塗布する際の肌触りが悪化したりするなど、使用感を悪化させるおそれがある。

【0043】

上記美容剤用磁性粉は、空気透過法を用いて測定したときの比表面積が２００〜４５０ｃｍ^２／ｇであることが好ましい。美容剤用磁性粉の比表面積は、粒子の表面に形成される細孔等の微細構造の指標であり、比表面積の値が大きいほど細孔等が多く形成されることを示す。

【0044】

美容剤用磁性粉の比表面積が２００ｃｍ^２／ｇ未満の場合には、細孔等の微細構造が十分に形成されていない可能性がある。そのため、粒子の表面に美容剤が保持されにくくなり、美容剤に分散しにくくなるおそれがある。一方、美容剤用磁性粉の比表面積が４５０ｃｍ^２／ｇを超える場合には、微細構造が過度に形成されている可能性があり、美容成分が微細構造に入り込むおそれがある。そのため、肌に直接作用し得る美容成分の量が減少し、美容効果が低下するおそれがある。

【0045】

美容剤用磁性粉は、表面に美容成分を結合させたり、コーティングを施したりする等の手法により、美容剤用磁性粉が別の機能を発揮し得るように構成してもよい。美容剤用磁性粉に付与する機能の例としては、界面活性剤等を用いて美容剤用磁性粉の分散性を改善したり、皮脂を吸着する樹脂成分等を用いて美容剤用磁性粉とともに肌の皮脂を吸着除去できるようにする等が考えられる。

【0046】

このように、コーティング剤等の表面改質剤により美容剤用磁性粉の表面を改質する場合には、美容剤用磁性粉が適度に大きな凹凸形状が付与された粒子を多く含むことが好ましい。適度に大きな凹凸形状を有する粒子は、凹凸形状が小さい場合に比べて表面積が大きくなるため、表面改質剤を保持しやすい。そのため、このような粒子を多く含有する美容剤用磁性粉は、表面改質剤による表面改質の効果をより得やすくなる。一方、凹凸形状が小さい略球状等の粒子を多く含有する場合には、個々の粒子に表面改質剤が付着しにくくなり、表面改質の効果を得にくくなるおそれがある。

【0047】

表面改質剤の効果をより得やすくするためには、見掛密度が１．９５〜２．６５ｇ／ｃｍ^３であることが好ましく、空気透過法を用いて測定したときの比表面積が２００〜４５０ｃｍ^２／ｇであることが好ましい。見掛密度及び比表面積の値は、いずれか一方が上記特定の範囲であれば表面改質の効果を得やすくなり、双方ともに上記特定の範囲を満たすことにより、表面改質の効果を一層得やすくなる。

【0048】

なお、上記美容剤用磁性粉は、マグネタイト、ヘマタイト及びウスタイトの他に、原料や製造プロセス等に由来する不可避不純物が含まれる。不可避不純物としては、例えば鉛やヒ素が挙げられるが、これらの含有量は、通常、鉛：４０ｐｐｍ以下、ヒ素：１０ｐｐｍ以下に規制される。

【0049】

次に、上記美容剤用磁性粉の製造方法について説明する。上記美容剤用磁性粉の製造方法としては、従来公知の方法を採用することができる。美容剤用磁性粉の製造方法の一態様としては、所定の原料及び副原料を粉砕、混合した後造粒し、得られた造粒物を焼成し、さらに造粒物を解砕した後、分級処理を行う方法が挙げられる。

【0050】

美容剤用磁性粉の原料としては、磁鉄鉱を含む天然鉱石から採取したマグネタイトや、工業的に製造された酸化鉄等を用いることができる。

【0051】

また、工業的に製造されたヘマタイト（Ｆｅ_２Ｏ_３）を還元して得られるマグネタイトを原料としてもよい。ヘマタイトを還元する場合には、得られるマグネタイトの純度や化学成分を容易に調整することができる。その結果、美容剤用磁性粉の品質をより容易に安定させることができる。

【0052】

ヘマタイトは、例えば、炭素成分と共存した状態で加熱することによりマグネタイトに還元される。この反応は、理論的には以下の反応式に従うものとなる。
６Ｆｅ_２Ｏ_３ ＋ Ｃ → ４Ｆｅ_３Ｏ_４ ＋ ＣＯ_２
従って、ヘマタイトを完全にマグネタイトに還元するためには、１００質量部のヘマタイトに対して少なくとも１．２５質量部の炭素が必要となる。実際の製造条件においては、上記の反応式に従った配合ではヘマタイトが完全には還元されない場合があるため、炭素を１．２５質量部よりも多く配合することが好ましい。

【0053】

粉砕、混合した原料等から造粒物を調製する方法は、乾式による方法であっても、湿式による方法であってもよい。湿式法を用いる場合には、例えば、原料と水を混合し、ボールミル等で粉砕した後、必要に応じて分散剤、バインダー等を添加して粘度を調整し、スラリー状の混合物を得る。その後、スプレードライヤーを用いて混合物の造粒を行うことができる。この場合、バインダーとしては、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドンを用いることが好ましい。

【0054】

また、造粒物の焼成は、通常、１１００〜１４００℃の温度で１〜２４時間加熱することにより行われる。焼成に用いる炉は、ロータリー式電気炉、バッチ式電気炉、トンネル式電気炉等の公知の炉を用いることができる。また、焼成中の雰囲気は、狙いの酸化度や磁気特性を考慮して適宜選択することができる。

【0055】

焼成により得られた焼成物を解砕した後、分級する方法としては、例えば風力分級やメッシュろ過法、沈降法等の公知の方法を用いることができる。乾式回収を行う場合には、サイクロン等で回収することも可能である。また、これらの分級方法を複数組み合わせることも可能である。これらの方法を用いて分級処理を行うことにより、美容剤用磁性粉の粒径分布を所望の分布に調整することができる。

【0056】

また、分級処理の前または後に、必要に応じて磁力選鉱を行ってもよい。磁力選鉱を行うことにより、磁化率の小さい粒子を除去することができる。

【実施例】

【0057】

上記美容剤用磁性粉の実施例を以下に説明する。本例の美容剤用磁性粉は、強磁性を示すマグネタイトより形成されている。また、表１に示すように、本例の美容剤用磁性粉は、レーザー回折散乱法により得られる粒径分布から求めた体積平均粒径が５０〜７５μｍであるとともに、粒径が３７μｍ未満である粒子（小径粒子）の含有量が１５質量％以下であり、かつ、粒径が１０５μｍ以上である粒子（大径粒子）の含有量が５質量％以下である。

【0058】

美容剤用磁性粉は、図１に示すように、肌に塗布するペースト状の美容剤１に混合して用いられる。本例の美容剤１は、リムーバー２の磁力発生面２０から発生する磁力により美容剤用磁性粉が肌から吸着除去された後、肌表面に美容成分が残留するように構成されている。

【0059】

本例においては、以下の製造方法により、表１に示す種々の美容剤用磁性粉（試料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１５）を作製した。

【0060】

＜マグネタイトを主成分とする美容剤用磁性粉の製造方法＞
ヘマタイト（Ｆｅ_２Ｏ_３）を粉砕した粉末に対し、固形分が５５質量％となるように水を加えてスラリーを調製した。次いで、得られたスラリーの固形分に対して１質量％のポリビニルアルコールと、０．９質量％のカーボンブラックと、０．５質量％のポリカルボン酸塩とをスラリーに加えた後、この混合物に水を加えて固形分が５５質量％のスラリーを調製した。次いで、アトライターを用いて得られたスラリーを１時間攪拌した。その後、スプレードライヤーを用いてスラリーを球状に造粒し、ジャイロシフターを用いて得られた造粒物の粒度調整を行った。

【0061】

次いで粒度調整を行った球状の造粒物を１３２０℃で３時間加熱することにより原料のヘマタイトを還元し、マグネタイトを主成分とする焼成物を得た。なお、造粒物の加熱はトンネル式電気炉を用いて窒素雰囲気下にて行った。

【0062】

得られた焼成物を解砕した後、ジャイロシフターと気流分級機とを組み合わせて用いることにより分級処理を行い、粒度分布を調整した。その後、磁力選鉱を行って磁化率の大きい粒子を選別し、マグネタイトを主成分とする美容剤用磁性粉（試料Ｎｏ．１）を得た。

【0063】

また、試料Ｎｏ．１の製造方法において、添加するカーボンブラックの量、加熱条件及び分級条件を適宜変更することにより試料Ｎｏ．２〜Ｎｏ．１３を得た。

【0064】

＜Ｍｎフェライトを主成分とする美容剤用磁性粉の製造方法＞
ヘマタイト及び四酸化三マンガンをＭｎＯ：２０ｍｏｌ％、Ｆｅ_２Ｏ_３：８０ｍｏｌ％となるように秤量し、湿式のメディアミルで１時間粉砕してスラリーを得た。得られたスラリーをスプレードライヤーにて乾燥し、球状の造粒物を得た。次いで、ジャイロシフターを用いて得られた造粒物の粒度調整を行った後、９５０℃で２時間加熱することにより仮焼成を行った。

【0065】

その後、仮焼成後の造粒物に対して固形分が５５質量％となるように水を加えた後、アトライターを用いて１時間粉砕及び混合を行い、スラリーを調製した。さらに、得られたスラリーの固形分に対して２質量％のポリビニルアルコールと、適量の分散剤とを添加した。その後、スプレードライヤーによりスラリーを球状に造粒し、ジャイロシフターを用いて粒度調整を行った。

【0066】

次いで、粒度調整を行った球状の造粒物を１３１０℃で３時間加熱することによりヘマタイトと四酸化三マンガンとを反応させ、Ｍｎフェライトを主成分とする焼成物を得た。なお、造粒物の加熱はトンネル式電気炉を用いて窒素雰囲気下にて行った。

【0067】

得られた焼成物を解砕した後、ジャイロシフターと気流分級機とを組み合わせて用いることにより分級処理を行い、粒度分布を調整した。その後、磁力選鉱を行って磁化率の大きい粒子を選別し、Ｍｎフェライトを主成分とする美容剤用磁性粉（試料Ｎｏ．１５）を得た。

【0068】

試料Ｎｏ．１４としては、市販されている体積平均粒径約８０μｍの球状鉄粉を用いた。

【0069】

上述の方法により得られた各試料を用いて、以下の方法により各種特性の評価を行った。

【0070】

＜体積平均粒径＞
試料に０．２％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を加えた後、ウルトラソニックホモジナイザー（超音波工業社製、ＵＨ−３Ｃ）を用いて１分間の超音波処理を行って美容剤用磁性粉の分散液を調製した。この分散液をマイクロトラック粒度分析計（日機装株式会社製、Ｍｏｄｅｌ９３２０−Ｘ１００）に導入し、屈折率１．８１、温度２５±５℃、湿度５５±１５％の条件下で測定を行い、レーザー回折散乱法による粒径分布を得た。得られた粒径分布から、体積分布モード、ふるい下表示での累積５０％粒子径を算出し、これを体積平均粒径（メジアン径）とした。

【0071】

＜小径粒子の含有量及び大径粒子の含有量＞
ＪＩＳ Ｚ ８８０１に規定される標準ふるいを用いて、ＪＩＳ Ｈ ２６０１に準じた方法により試料の分級を行った。これにより、呼び寸法３７μｍ（４００メッシュ）の標準ふるいを通過した粒子（小径粒子）の含有量及び呼び寸法１０５μｍ（１４５メッシュ）の標準ふるいを通過しなかった粒子（大径粒子）の含有量を測定した。

【0072】

＜見掛密度＞
ＪＩＳ Ｚ ２５０４に規定される金属粉の見掛密度試験方法に準じて、以下の方法により測定を行った。見掛密度の測定装置は、孔径２．５^{＋０．２／０}ｍｍのオリフィスを有する漏斗、コップ、漏斗支持器、支持棒及び支持台からなるものを用いた。まず、少なくとも１５０ｇの試料を漏斗に注ぎ、漏斗から流れ出す試料を漏斗の下方に設置したコップに直接流し入れた。コップが試料で満たされた後、試料がコップからあふれ出した時点で直ちに試料の流入を止めた。

【0073】

次いで、非磁性材料から形成された水平なヘラをコップの開口面に沿って水平に移動させ、コップの上に盛り上がった試料をかき取った。その後、コップの側面を軽く叩いて試料を安定させ、コップの側面に付着した試料を拭き取った後、秤量２００ｇ、感量５０ｍｇの天秤を用いてコップ内の試料の重量を秤量した。得られた重量の値に０．０４を乗じ、この値をＪＩＳ Ｚ ８４０１に規定される数値の丸め方を用いて小数点以下第２位に丸めた値を見掛密度（ｇ／ｃｍ^３）とした。

【0074】

＜飽和磁化、残留磁化及び保磁力＞
積分型Ｂ−Ｈトレーサー（（株）理研電子製、ＢＨＵ−６０型）を使用して以下の手順で測定した。まず、電磁石間に磁場測定用Ｈコイル及び磁化測定用４πＩコイルを入れ、試料を４πＩコイル内に入れる。次いで、電磁石の電流を変化させ磁場Ｈを変化させたＨコイル及び４πＩコイルの出力をそれぞれ積分し、Ｘ軸にＨ出力をとり、Ｙ軸に４πＩコイルの出力をとったヒステリシスループを記録紙に描く。このヒステリシスループから飽和磁化、残留磁化及び保磁力を読み取った。飽和磁化、残留磁化及び保磁力の測定は、内径７ｍｍφ±０．０２ｍｍ、高さ１０ｍｍ±０．１ｍｍのセルに約１ｇの試料を充填し、４πＩコイル：巻数３０回、印加磁場：３０００エルステッドの条件で行った。

【0075】

＜上澄み透過率＞
１５ｇの試料を秤量し、これを５０ｍｌのサンプル瓶に入れた。このサンプル瓶に２０ｍｌのメタノールを加えて蓋をした後、回転式撹拌機を用いて１５０ｒｐｍで２０分間撹拌を行った。撹拌が完了した後、サンプル瓶の底に磁石を当接させて試料を吸着させ、この状態でサンプル瓶を手で３回振り混ぜた。その後、サンプル瓶の上澄み液を３ｍｌ採取し、可視分光光度計（オガワ精機社製、Ｍｏｄｅｌ６１００）を用いて波長４７４ｎｍにおける上澄み液の透過率を測定した。なお、透過率の測定におけるブランクサンプルとしては、メタノールを用いた。

【0076】

＜比表面積＞
試料をプラスチック製試料筒に充填した後、粉体比表面積測定装置（島津製作所製、ＳＳ−１００型）を用いて空気透過法による比表面積を測定した。より具体的な試料の充填方法及び測定手順は、以下の通りである。

【0077】

（１）試料の充填
プラスチック製試料筒にふるい板を入れ、更にその上にろ紙を１枚敷いた状態で試料筒をパウダーテスター（ホソカワミクロン社製）のタップ架台に設置した。次いで、試料を試料筒の１／３程度まで注ぎ入れ、パウダーテスターを作動させて試料筒を６０秒間タップした。タップ後、試料筒の２／３程度まで試料を注ぎ足し、再度パウダーテスターを作動させて試料筒を６０秒間タップした。その後、試料筒を満たすまで試料を注ぎ足し、パウダーテスターを作動させて試料筒を６０秒間タップした。３回目のタップが完了した後、試料筒に付着した余分な試料を刷毛やワイパー等を用いて除去し、試料の充填を完了した。

【0078】

（２）比表面積の測定
試料筒の下部にワセリンを塗布し、この部分を測定管に接続した後、測定管に純水を注入した。次いで、測定装置の下部流出口のコックを開いて純水を測定管から流出させ、測定管内の水位が２０ｃｃ分だけ低下するまでの時間ｔを測定した。これにより得られた、２０ｃｃの空気が試料充填層を透過するまでに要する時間ｔ（ｓｅｃ）と、試料管内に充填した試料の重量Ｗ（ｇ）とをＫｏｚｅｎｙ−Ｃａｒｍａｎの式（下記式（１）参照）に代入し、試料の比表面積Ｓｗを求めた。

【0079】

【数1】

【0080】

ここで、式（１）におけるεは、下記式（２）により求められる試料充填層の空隙率である。

【0081】

【数2】

【0082】

なお、上記式（１）及び式（２）におけるその他の記号の意味は以下の通りである。
試料の比表面積：Ｓｗ（ｃｍ^２／ｇ）
試料の密度：ρ（ｇ／ｃｍ^３）
空気の粘性係数：η（ｇ／ｃｍ・ｓｅｃ）
試料充填層の厚さ：Ｌ（ｃｍ）
試料充填層を透過した空気の体積：Ｑ（ｃｃ）
試料充填層の両端間の圧力差：ΔＰ（ｇ／ｃｍ^２）
試料充填層の断面積：Ａ（ｃｍ^２）

【0083】

＜マグネタイト組成比＞
マグネタイトを主成分とする美容剤用磁性粉について、Ｘ線回折法によるマグネタイト（Ｆｅ_３Ｏ_４）、ヘマタイト（Ｆｅ_２Ｏ_３）及びウスタイト（ＦｅＯ）の組成比を以下の方法で算出した。

【0084】

測定装置にはパナリティカル社製「Ｘ’ＰｅｒｔＰＲＯ ＭＰＤ」を用いた。Ｘ線源としてＣｏ管球（ＣｏＫα線）を、光学系として集中光学系及び高速検出器「Ｘ’Ｃｅｌａｒａｔｏｒ」を用いて、測定は０．２°／ｓｅｃの連続スキャンで行った。測定結果の解析は、解析用ソフトウエア「Ｘ’ＰｅｒｔＨｉｇｈＳｃｏｒｅ」を用いて通常の粉末の結晶構造解析と同様に行い、結晶構造を同定した後、得られた結晶構造を精密化することで重量換算の存在比率を算出した。なお、存在比率の算出に際しては、Ｆｅ及びＯを必須元素として、マグネタイト、ヘマタイト及びウスタイトの存在比率を算出した。

【0085】

Ｘ線回折測定に用いるＸ線源は、Ｃｕ管球でも問題なく測定できるが、Ｆｅを多く含んだサンプルの場合には測定対象となるピークと比較してバックグラウンドが大きくなるので、Ｃｏ管球を用いる方が好ましい。また、光学系は平行法でも同様の結果が得られる可能性があるが、Ｘ線強度が低く測定に時間がかかるため集中光学系での測定が好ましい。さらに、連続スキャンの速度は特に制限はないが結晶構造の解析を行う際に十分なＳ／Ｎ比を得るためにマグネタイトのメインピークである（３１１）面のピーク強度が５００００ｃｐｓ以上となるようにし、粒子の特定の優先方向への配向がないようにサンプルセルに試料をセットして測定を行った。

【0086】

以上の方法により評価した美容剤用磁性粉の各種特性を表１に示した。

【0087】

【表1】

【0088】

次に、美容剤用磁性粉を混合した美容剤の特性評価を以下の方法により行った。

【0089】

なお、上記特性評価には、以下の組成を有する美容剤を用いた。
・美容剤用磁性粉 ６０．０質量％
・グリセリン ２０．０質量％
・メチルパラベン ０．３８質量％
・デカメチルシクロペンタシロキサン １．３質量％
・トリオクチルグリセリル ３．８質量％
・２−エチルヘキサン酸セチル ３．８質量％
・ベントナイト ０．１９質量％
・ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ２．２５質量％
・モノラウリン酸ポリグリセリル ０．２５質量％
・ポリアクリル酸ナトリウム ０．０１質量％
・水酸化ナトリウム ０．０３質量％
・アスコルビン酸リン酸ナトリウム ０．１３質量％
・香料 ０．１３質量％
・水 残部

【0090】

＜吸着除去性＞
水平面に載置した平板状に美容剤用磁性粉を混合した美容剤を塗布した。ネオジム磁石を内蔵した試験ヘッドを塗布した美容剤の上方から近づけ、美容剤用磁性粉が試験ヘッドに吸着された時点における平板から試験ヘッドまでの高さを測定し、その値を表２中の「吸着距離」の欄に示した。表２に記載した値は、大きいほど美容剤用磁性粉が吸着除去されやすいことを示す。なお、試験ヘッドに内蔵したネオジム磁石は、直径約２５ｍｍ、高さ約８ｍｍの円筒状であり、磁石単体での表面磁束密度は２６６ｍＴであった。また、ネオジム磁石の上方を向いた端面に円板状を呈する厚さ２ｍｍのヨーク材を配して用いた。

【0091】

＜肌触り＞
美容剤を手の甲に塗布したときの肌触りを評価し、表２に示した。なお、表２に示す各記号の意味は、以下の通りである。
Ａ：ざらつき感は全く感じられない
Ｂ：ざらつき感はほとんど感じられない
Ｃ：ざらつき感を感じるが、塗り広げることはできる
Ｄ：ざらつき感を感じ、塗り広げることができない

【0092】

＜色調＞
測色色差計（日本電色工業株式会社製、型式「ＺＥ ２０００」）を用いて美容剤用磁性粉のＬ値（明度）、ａ値（緑〜赤の色度）、ｂ値（青〜黄の色度）を測定し、各々の値を表２に示した。なお、測定には、５ｇの美容剤用磁性粉を用いた。

【0093】

【表2】

【0094】

表２より知られるように、体積平均粒径、大径粒子の含有量及び小径粒子の含有量を上記特定の範囲に制御した試料は、吸着除去性、肌触り、色調のいずれの特性にも優れ、美容剤用として好適なものとなった。

【図1】