特許 6365323 オートサンプラ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6365323

(24)【登録日】2018年7月13日

(45)【発行日】2018年8月1日

(54)【発明の名称】オートサンプラ

(51)【国際特許分類】

   G01N 30/24 20060101AFI20180723BHJP

   G01N 30/26 20060101ALI20180723BHJP

   G01N 30/32 20060101ALI20180723BHJP

【ＦＩ】

   G01N30/24 A

   G01N30/24 E

   G01N30/26 M

   G01N30/32 A

【請求項の数】4

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2015-11913(P2015-11913)

(22)【出願日】2015年1月26日

(65)【公開番号】特開2016-138744(P2016-138744A)

(43)【公開日】2016年8月4日

【審査請求日】2017年5月30日

(73)【特許権者】

【識別番号】000001993

【氏名又は名称】株式会社島津製作所

(74)【代理人】

【識別番号】100205981

【弁理士】

【氏名又は名称】野口 大輔

(74)【代理人】

【識別番号】100085464

【弁理士】

【氏名又は名称】野口 繁雄

(72)【発明者】

【氏名】中村 恭章

【審査官】 高田 亜希

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００１−２５５３１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１０／０２８８０２５（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特表２０１２−５２９０１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１２／０１３２０１３（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２００９／０４１４４１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１０／０３２６２１５（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２０１４−０９５６１３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０１Ｎ ３０／００−３０／９３

Ｇ０１Ｎ １／００− １／４４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

一端に試料を収容する試料容器から試料を吸入するためのニードルを有するとともにニードルを介して吸入された試料を保持するサンプルループを有するサンプリング流路と、
前記ニードルを移動させるニードル駆動機構と、
前記ニードル先端を挿入させることにより前記サンプリング流路と接続されるインジェクションポートと、
前記ニードル先端が前記インジェクションポートに挿入されているときに、移動相を送液する送液装置と試料を成分ごとに分離する分析カラムとの間に前記サンプリング流路を介在させた状態と介在させない状態のいずれかの状態に切り替えるとともに、前記サンプリング流路を前記送液装置と前記分析カラムとの間に介在させない状態において前記サンプリング流路を含む系を開放系又は密閉系に切り替える切替機構と、
前記ニードル駆動機構及び切替機構の動作を制御することによって、前記送液装置と前記分析カラムとの間に前記サンプリング流路が介在した状態の後で前記ニードル先端が前記インジェクションポートから引き抜かれる前に、前記送液装置と前記分析カラムとの間に前記サンプリング流路が介在せず、かつ前記サンプリング流路を含む系が開放系となるように前記切替機構を切り替えて前記サンプリング流路内の圧力が大気圧に戻るまで待機する圧力解放動作を実行する圧力解放動作部と、
前記圧力解放動作が実行される直前の前記送液装置の送液圧力に基づいて前記圧力解放動作の実行時間を設定する圧力解放時間設定部と、を備え、
前記圧力解放動作部は前記圧力解放動作を前記圧力解放時間設定部により設定された時間だけ実行するように構成されているオートサンプラ。

【請求項2】

送液圧力と前記圧力解放動作の実行時間との関係について予め規定した圧力解放時間情報を保持する圧力解放時間情報保持部をさらに備え、
前記圧力解放時間設定部は、前記圧力解放動作が実行される前に前記送液装置の送液圧力を取り込み、取り込んだ送液圧力と前記圧力解放時間情報保持部に保持されている前記圧力解放時間情報に基づいて前記圧力解放動作の実行時間を設定する請求項１に記載のオートサンプラ。

【請求項3】

前記ニードル駆動機構及び前記切替機構を制御する制御部と、
前記制御部との間で情報通信を行なうシステムコントローラと、を備え、
前記圧力解放時間設定部が前記システムコントローラに設けられている請求項１又は２に記載のオートサンプラ。

【請求項4】

前記切替機構は、
前記サンプリング流路の他端が接続されたサンプリングポート、液の吸入と吐出を行なうシリンジポンプが接続されたシリンジポート、前記インジェクションポート、移動相を供給する送液装置が接続される移動相供給ポート、及び分析カラムに通じる流路が接続される分析ポートを備え、前記サンプリングポートと前記シリンジポートとの間を接続するとともに前記移動相供給ポートと前記分析ポートとの間を接続するローディングモードと、前記サンプリングポートと前記移動相供給ポートとの間を接続するとともに前記インジェクションポートと前記分析ポートとの間を接続するインジェクティングモードの間で切り替える第１切替バルブと、
前記ニードルの先端が前記インジェクションポートに挿入されかつ前記第１切替バルブが前記ローディングモードになっているときに構成される前記サンプリング流路を含む系を開放系又は密閉系のいずれかに切り替える第２切替バルブと、を備えている請求項１から３のいずれか一項に記載のオートサンプラ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、液体クロマトグラフの分析流路中に試料を導入するオートサンプラに関するものである。

【背景技術】

【0002】

液体クロマトグラフにおいて試料を自動的に採取して分析流路中に導入するオートサンプラとして、試料を採取するためのニードルと採取した試料を保持しておくサンプルループを備えたサンプリング流路、ニードルを介して試料を吸入するためのシリンジポンプ、移動相を送液する送液装置、及び分析カラムや検出器へ通じる分析流路がそれぞれ接続される複数のポートを有する切替バルブを備え、その切替バルブによって流路構成を切り替えるものがある（特許文献１参照。）。切替バルブには、ニードル先端が挿入されることによってサンプリング流路が接続されるインジェクションポートが設けられている。

【0003】

かかるオートサンプラの切替バルブは、ニードル先端がインジェクションポートに挿入されているときに、サンプリング流路を送液装置と分析カラムとの間に介在させるか否かを切り替えるように構成されている。

【0004】

試料の採取を行なう際は、サンプリング流路を送液装置と分析カラムとの間に介在させないようにするとともにサンプリング流路とシリンジポンプとを連通させ、ニードル先端を試料容器内に挿入してシリンジポンプを吸入駆動することにより、ニードル先端から試料を吸入してサンプルループ内に試料を保持する。

【0005】

上記のサンプリング動作により採取した試料を分析流路に導入する際は、ニードル先端をインジェクションポートに挿入し、送液装置と分析カラムとの間にサンプリング流路を介在させるように切替バルブを切り替えることで、サンプルループに保持した試料を送液装置からの移動相によって分析流路へ導入する。分析流路に導入された試料は分析カラムにおいて成分ごとに分離され、検出器により検出される。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００５−２６５８０５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

上記のオートサンプラでは、例えばニードルを試料容器へ移動させて試料の吸入を行なう際に、その直前までニードル先端がインジェクションポートに挿入され、サンプリング流路が送液装置と分析カラムとの間に介在した状態となっていた場合、送液装置からの移動相がサンプリング流路を高圧送液されていたために、サンプリング流路には圧縮された移動相が存在している。この状態でニードルをインジェクションポートから引き抜くとニードルの先端から移動相が噴出し、装置内を汚してしまうなどの問題がある。

【0008】

そこで、本発明は、インジェクションポートからニードルを引き抜いたときに、ニードル先端から液が噴出しないようにすることを目的とするものである。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明に係るオートサンプラの一実施形態は、サンプリング流路、ニードル駆動機構、インジェクションポート、切替機構及び圧力解放動作部を備えている。サンプリング流路は、一端に試料を収容する試料容器から試料を吸入するためのニードルを有するとともにニードルを介して吸入された試料を保持するサンプルループを有する。ニードル駆動機構は、ニードルを移動させるものである。インジェクションポートは、ニードル先端を挿入させることによりサンプリング流路と接続される。切替機構は、ニードル先端がインジェクションポートに挿入されているときに、移動相を送液する送液装置と試料を成分ごとに分離する分析カラムとの間にサンプリング流路を介在させた状態と介在させない状態のいずれかの状態に切り替えるとともに、サンプリング流路を送液装置と分析カラムとの間に介在させない状態においてサンプリング流路を含む系を開放系又は密閉系に切り替える。圧力解放動作部は、ニードル駆動機構及び切替機構の動作を制御することによって、送液装置と分析カラムとの間にサンプリング流路が介在した状態の後でニードル先端がインジェクションポートから引き抜かれる前に、送液装置と分析カラムとの間にサンプリング流路が介在せず、かつサンプリング流路を含む系が開放系となるように切替機構を切り替えてサンプリング流路内の圧力が大気圧に戻るまで待機する圧力解放動作を実行する。

【発明の効果】

【0010】

本発明に係るオートサンプラの一実施形態では、ニードル駆動機構及び切替機構の動作を制御することによって、送液装置と分析カラムとの間にサンプリング流路が介在した状態の後でニードル先端がインジェクションポートから引き抜かれる前に、送液装置と分析カラムとの間にサンプリング流路が介在せず、かつサンプリング流路を含む系が開放系となるように切替機構を切り替えてサンプリング流路内の圧力が大気圧に戻るまで待機する圧力解放動作を実行する圧力解放動作部を備えているので、ニードル先端がインジェクションポートから引き抜かれる前にサンプリング流路内の圧力が大気圧に戻され、ニードル先端がインジェクションポートから引き抜かれたときに、ニードル先端から移動相が噴出することを防止することができる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】一実施例のオートサンプラを備えた液体クロマトグラフの流路構成図である。

【図2】同実施例の制御系統の一例を示すブロック図である。

【図3】同実施例の制御系統の他の例を示すブロック図である。

【図4】同実施例の動作の一例を示すフローチャートである。

【図5】同実施例の圧力解放動作時の流路構成図である。

【図6】同実施例のサンプリング動作時の流路構成図である。

【図7】同実施例の制御系統のさらに他の例を示すブロック図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

圧力解放動作によりサンプリング流路内の圧力が大気圧に戻るまでに要する時間は、圧力解放動作を行なう直前のサンプリング流路内の圧力によって異なり、サンプリング流路内の圧力が高ければそれだけサンプリング流路内の圧力が大気圧に戻るまでに長時間を要し、サンプリング流路内の圧力が低ければ短時間でサンプリング流路内の圧力を大気圧に戻すことができる。それにも拘わらず、一律の時間だけ圧力解放動作を実行するようにすると、必要以上に長い圧力解放動作を行なっている場合があり、その場合に分析効率が低下する。

【0013】

そこで、圧力解放動作が実行される直前の送液装置の移動相の送液圧力に基づいて圧力解放動作の実行時間を設定する圧力解放時間設定部をさらに備え、圧力解放動作部は圧力解放動作を圧力解放時間設定部により設定された時間だけ実行するように構成されていることが好ましい。これにより、圧力解放動作に要する時間をその直前のサンプリング流路内の圧力に応じたものにすることができ、分析効率を高めることができる。

【0014】

上記の場合の好ましい実施態様として、送液圧力と前記圧力解放動作の実行時間との関係について予め規定した圧力解放時間情報を保持する圧力解放時間情報保持部をさらに備え、圧力解放時間設定部は、圧力解放動作が実行される前に送液装置の送液圧力を取り込み、取り込んだ送液圧力と圧力解放時間情報保持部に保持されている圧力解放時間情報に基づいて圧力解放動作の実行時間を設定するようになっていることが挙げられる。

【0015】

また、ニードル駆動機構及び切替機構を制御する制御部のほか、制御部との間で情報通信を行なうシステムコントローラを備えている場合がある。かかる場合には、圧力解放時間設定部がシステムコントローラに設けられていてもよい。

【0016】

切替機構は、２つの切替バルブにより構成することができる。その場合、一方の切替バルブである第１切替バルブとしては、サンプリング流路の他端が接続されたサンプリングポート、液の吸入と吐出を行なうシリンジポンプが接続されたシリンジポート、インジェクションポート、移動相を供給する送液装置が接続される移動相供給ポート、及び分析カラムに通じる流路が接続される分析ポートを備え、サンプリングポートとシリンジポートとの間を接続するとともに移動相供給ポートと分析ポートとの間を接続するローディングモードと、サンプリングポートと移動相供給ポートとの間を接続するとともにインジェクションポートと分析ポートとの間を接続するインジェクティングモードの間で切り替えるものが挙げられる。他方の切替バルブである第２切替バルブとしては、ニードルの先端がインジェクションポートに挿入されかつ第１切替バルブがローディングモードになっているときに構成されるサンプリング流路を含む系を開放系又は密閉系のいずれかに切り替えるものが挙げられる。

【0017】

以下、図面を参照しながら本発明のオートサンプラの一実施例について説明する。

【0018】

まず、図１を用いて、一実施例のオートサンプラを備えた液体クロマトグラフについて説明する。

【0019】

液体クロマトグラフは、オートサンプラ１、送液装置１９、分析カラム２２及び検出器２４を備えている。オートサンプラ１には、この液体クロマトグラフの流路構成を切り替える切替機構として第１切替バルブ２と第２切替バルブ４が設けられている。

【0020】

第１切替バルブ２は６つのポートを備えたロータリー式の高耐圧バルブである。第１切替バルブ２は、サンプリング流路１０が接続されたポート「ａ」（サンプリングポート）、移動相送液流路１９が接続されたポート「ｂ」（移動相供給ポート）、分析カラム２２の一端へ通じる分析流路８が接続されたポート「ｃ」（分析ポート）、インジェクションポート「ｄ」、後述する第２切替バルブ４のポート「ｈ」へ通じる流路１４が接続されたポート「ｅ」、及びシリンジポンプ１３へ通じるシリンジ流路１２が接続されたポート「ｆ」（シリンジポート）の６つのポートを備えている。

【0021】

第２切替バルブ４は、ポート「ｇ」，「ｈ」，「ｉ」，「ｊ」及び「ｋ」を備えている。これらのポートのうち、ポート「ｇ」はシリンジ流路３２を介してシリンジポンプ１３と接続され、ポート「ｈ」は流路１４を介して第１切替バルブ２のポート「ｅ」と接続され、ポート「ｋ」は流路３４を介して洗浄ポート３６と接続されている。また、ポート「ｉ」には洗浄液供給用の流路３８が接続されている。

【0022】

送液装置１９は送液ポンプ２０を備え、移動相供給流路６を通じてオートサンプラ１側へ移動相を送液する。分析カラム２２の他端は配管を介して検出器２４と接続されている。分析カラム２２はカラムオーブン２３内に収容され、その温度が一定に制御される。

【0023】

サンプリング流路１０は、サンプリング用のニードル１６を先端に備えているとともに、ニードル１６先端から吸入した試料を保持するサンプルループ１８を備えている。ニードル１６はニードル駆動機構１７によって水平方向と鉛直方向へ移動し、第１切替バルブ２のインジェクションポートｄやサンプルラック２８に設置された試料容器３０へアクセスする。

【0024】

シリンジポンプ１３は２つの吸入・吐出口をもち、それらの吸入・吐出口の一方にシリンジ流路１２が接続され、他方に流路３２が接続されている。洗浄用流路３２は第２切替バルブ４のポート「ｇ」に接続されている。

【0025】

第１切替バルブ２において、ポート「ａ」はポート「ｂ」及び「ｆ」と隣接し、ポート「ｃ」はポート「ｃ」及び「ｄ」と隣接し、ポート「ｅ」はポート「ｄ」及び「ｆ」と隣接している。第１切替バルブ２は隣接するポート間の接続を切り替えるようになっており、ポート「ａ」と「ｂ」、「ｃ」と「ｄ」、「ｅ」と「ｆ」の間を接続する状態（図１の状態。以下、インジェクティングモードという。）と、ポート「ａ」と「ｆ」、「ｂ」と「ｃ」、「ｄ」と「ｅ」の間を接続する状態（図５及び図６の状態。以下、ローディングモードという。）のいずれかに切り替わる。

【0026】

第２切替バルブ４は、試料の吸入時、洗浄液の吸入と吐出時、サンプリング流路１０の圧力解放時に応じて切り替えられる。

【0027】

試料容器３０からの試料の吸入時は、第２切替バルブ４においてポート「ｇ」と「ｋ」の間を連通させない状態にする。このとき、第１切替バルブ２をローディングモードにしてポート「ａ」と「ｆ」の間を連通させることで、シリンジポンプ１３からニードル１６の先端までが連通し、シリンジポンプ１３がニードル１６を介して試料の吸入を行なうことができる（図６参照。）。

【0028】

洗浄液の吸引・吐出時は、まず第２切替バルブ４のポート「ｉ」と「ｈ」の間を連通させ、第１切替バルブ２をインジェクティングモードにしてポート「ｅ」と「ｆ」の間を連通させることで、シリンジポンプ１３と洗浄液供給用の流路３８との間を連通させる。この状態でシリンジポンプ１３を吸入駆動することにより、シリンジポンプ１３内に洗浄液を吸入する。その後、第２切替バルブ４においてポート「ｇ」と「ｋ」の間を連通させてポート「ｈ」を閉じ、シリンジポンプ１３から洗浄液を吐出することで、洗浄用流路３２及び流路３４を通じて洗浄ポート３６に洗浄液を送液する。

【0029】

サンプリング流路１０内の圧力解放を行なう場合は、第２切替バルブ４においてポート「ｇ」と「ｋ」の間を連通させ、ポート「ｈ」を閉じる。このとき、第１切替バルブ２をローディングモードにしてポート「ａ」と「ｆ」の間、「ｄ」と「ｅ」の間を連通させることで、サンプリング流路１０が大気解放された洗浄ポート３６と連通し、サンプリング流路１０内の圧力が時間とともに大気圧まで低下する（図５参照）。

【0030】

この実施例における制御系統の一例を図２を用いて説明する。

【0031】

オートサンプラ１、送液装置１９、カラムオーブン２３及び検出器２４は共通のシステムコントローラ４８に接続されており、システムコントローラ４８によってこれらの動作が一元的に管理されている。なお、システムコントローラ４８に代えて汎用のパーソナルコンピュータを用いることもできる。

【0032】

オートサンプラ１、送液装置１９、カラムオーブン２３及び検出器２４には、それぞれに設けられている動作モジュールの動作を制御するための制御部が設けられているが、図２では送液装置１９の制御部４０とオートサンプラ１の制御部４２のみを図示し、他の制御部の図示は省略している。オートサンプラ１、送液装置１９、カラムオーブン２３及び検出器２４に設けられている制御部は、システムコントローラ４８との間で情報通信を行なうとともにシステムコントローラ４８から与えられた情報に基づいた信号を各モジュールに与える。かかる制御部はそれぞれ、ＣＰＵなどの演算処理装置と所定のプログラムを格納した記憶装置との組合せによって実現されるものである。

【0033】

制御部４０は移動相が予め設定された流量で送液されるように、送液ポンプ２０の動作を制御する。送液装置１９には、移動相の送液圧力を検出する圧力センサ２１（図１では省略）が設けられている。

【0034】

オートサンプラ１において、第１切替バルブ２，４、シリンジポンプ１３及びニードル駆動部１７の動作を制御する制御部４２は、サンプリング動作部４３、インジェクション動作部４４、圧力解放動作部４５、圧力解放時間設定部４６及び圧力解放時間情報保持部４７を備えている。サンプリング動作部４３、インジェクション動作部４４、圧力解放動作部４５及び圧力解放時間設定部４６は、制御部４２を構成する記憶装置に格納されたプログラムを演算処理装置が実行することによって実現される機能である。圧力解放時間情報保持部４７は制御部４２を構成する記憶装置に設けられた記憶領域である。

【0035】

サンプリング動作部４３は、システムコントローラ４８から与えられるサンプリング動作開始の信号に応じて、ニードル１６の先端から試料を吸入してサンプルループ１８に保持するサンプリング動作を実行するように構成されている。サンプリング動作は、第１切替バルブ２をローディングモードにしてサンプリング流路１０とシリンジ流路１２との間を接続するとともに、第２切替バルブ４を３０度回転させ、ポート「ｇ」と「ｋ」との間が遮断された状態（密閉系）にし、ニードル１６の先端を試料容器３０に挿入し、シリンジポンプ１３を吸入方向への駆動することによって試料容器３０内の試料をニードル１６の先端から吸入する（図６参照）。

【0036】

インジェクション動作部４４は、上記のサンプリング動作によってサンプルループ１８に保持した試料を分析流路８に導入するインジェクション動作を実行するように構成されている。インジェクション動作４４は、上記のサンプリング動作の後、図１に示されているように、ニードル１６の先端を第１切替バルブ２のインジェクションポート「ｄ」に挿入し、第１切替バルブ２をローディングモードに切り替えて移動相供給流路６と分析流路８との間にサンプリング流路１０が接続された状態にし、送液装置１９からの移動相によってサンプルループ１８に保持した試料を分析流路８へ導入する。

【0037】

圧力解放動作部４５は、例えば上記のサンプリング動作の実行前など、ニードル１６がインジェクションポート「ｄ」から引き抜かれる前に、サンプリング流路１０内の圧力を大気圧に戻す圧力解放動作を実行するように構成されている。ニードル１６は、サンプリング動作が実行される直前まで第１切替バルブ２のインジェクションポート「ｄ」に挿入され、サンプリング流路１０を送液装置１９からの移動相が流れていることが多い（図１の状態）。その後、サンプリング動作を実行する場合は、第１切替バルブ２がローディングモードに切り替えられ、ニードル１６が試料容器３０へ移動して図６の状態となるが、第１切替バルブ２がローディングモードに切り替えられた直後にニードル１６をインジェクションポート「ｄ」から引き抜くと、サンプリング流路１０内の圧力が送液装置１９の送液圧力になっていることに起因してニードル１６から液が噴出する。

【0038】

そのため、圧力解放動作として、図５に示されるように、ニードル１６がインジェクションポート「ｄ」から引き抜かれる前に、第２切替バルブ４をポート「ｇ」と「ｋ」が接続された状態にするとともに、第１切替バルブ２をローディングモードに切り替え、圧力解放時間として予め設定された時間待機する。既述のように、図５の状態にすることで、サンプリング流路１０がシリンジ流路１２、シリンジポンプ１３、洗浄用流路３２及び流路３４を介して大気解放された洗浄ポート３６と連通し、サンプリング流路１０内の圧力が時間とともに解放され、大気圧に戻る。

【0039】

大気解放時間設定部４６は、上記の圧力解放動作の実行時間、すなわち図５の状態で待機する時間（圧力解放時間）を設定するように構成されている。図５の状態になってからサンプリング流路１０内の圧力が大気圧に戻るまでの時間は、流路構成が図５の状態に切り替えられる直前のサンプリング流路１０内の圧力、すなわち直前の送液装置１９の送液圧力によって決まる。送液装置１９の送液圧力とサンプリング流路１０内の圧力が大気圧に戻るまでに要する時間との相関関係は予め実験によって求められており、その相関関係データが圧力解放時間情報として圧力解放時間情報保持部４７に用意されている。大気解放時間設定部４６は、送液装置１９の送液圧力と大気解放時間情報保持部４７に保持された大気解放時間情報に基づいて、圧力解放時間を設定する。

【0040】

なお、送液装置１９の送液圧力に関する情報は、システムコントローラ４８から制御部４２に取り込まれるようになっていてもよいし、図３に示されているように、送液装置１９の制御部４０から制御部４２に取り込まれるようになっていてもよい。

【0041】

図７に示されているように、送液装置１９の送液圧力に応じて圧力解放時間を設定する機能（圧力解放時間設定部４６ａ、圧力解放時間情報保持部４７ａ）をシステムコントローラ４８に具備させてもよい。また、これらの機能を送液装置１９側に具備させてもよい。

【0042】

大気解放時間設定部４６は、さらにサンプルループ１８の内径や長さ、移動相の種類（圧縮率や粘性など）も加味して大気解放時間を設定するようになっていてもよい。その場合、サンプリング流路１０内の圧力が大気圧に戻るまでの時間とサンプルループ１８の内径や長さ、移動相の種類との相関関係も大気解放時間情報として大気解放時間情報保持部４７に用意されており、大気解放時間設定部４６は、送液装置の送液圧力、システムコントローラ４８から与えられるサンプルループ１８の内径や長さ、移動相の種類といった情報と大気解放時間情報に基づいて大気解放時間を設定する。

【0043】

次に、この実施例の動作の一例を図１、図２、図５及び図６とともに図４のフローチャートを参照しながら説明する。

【0044】

サンプリング動作の実行前は、ニードル１６がインジェクションポート「ｄ」に挿入され、第１切替バルブ２がインジェクティングモードとなっている（この状態を待機状態と呼ぶ。）。オートサンプラ１の制御部４２がシステムコントローラ４８からサンプリング動作開始の信号を受けると、制御部４２は送液装置１９の送液圧力の情報を取り込み、その送液圧力と圧力解放時間情報保持部４７に保持されている圧力解放時間情報に基づいて圧力解放時間を設定する。

【0045】

圧力解放時間を設定した後、第１切替バルブ２をローディングモードに切り替え、サンプリング流路１０とシリンジ流路１２とを接続するとともに、第２切替バルブ４をポート「ｇ」と「ｋ」の間が接続された状態にし（図５参照。）、設定された圧力解放時間が経過するまで待機する。これにより、サンプリング流路１０内の圧力が大気圧に戻る。

【0046】

上記の圧力解放動作が終了した後、第２切替バルブ４をポート「ｇ」と「ｋ」との間が遮断された状態に切り替え、ニードル１６を所定の試料容器３０の位置へ移動させて先端を挿入し、試料を吸入する（図６参照。）。試料を吸入した後、ニードル１６をインジェクションポート「ｄ」に挿入し、第１切替バルブ２をインジェクティングモードに切り替え（図１参照。）、送液装置１９からの移動相によってサンプルループ１８に保持された試料を分析流路８に導入する。分析流路８に導入された試料は分析カラム２２において成分ごとに分離され、検出器２４により検出される。これにより、１試料についてのサンプリングから試料の分析までの一連の動作が終了する。

【0047】

分析流路８における試料の分離分析が終了した後、ニードル１６の内外面の洗浄を行なう場合は、第１切替バルブ２を再びローディングモードに切り替え、ニードル１６を洗浄ポート３６へ移動させてニードル１６の内外面の洗浄を行なう。ニードル１６をインジェクションポート「ｄ」から引き抜く際は、サンプリング動作の直前と同様に、サンプリング流路１０内の圧力解放動作が必要である。ニードル１６の内外面の洗浄を行なった後は、ニードル１６を再びインジェクションポート「ｄ」に挿入し、第１切替バルブ２をインジェクティングモードに切り替えて待機状態に戻す（図１参照）。

【符号の説明】

【0048】

１ オートサンプラ
２ 第１切替バルブ
４ 第２切替バルブ
６ 移動相供給流路
８ 分析流路
１０ サンプリング流路
１２ シリンジ流路
１４，３４，３８ 流路
１６ ニードル
１８ サンプルループ
１９ 送液装置
２０ 送液ポンプ
２１ 圧力センサ
２２ 分析カラム
２３ カラムオーブン
２４ 検出器
２８ ラック
３０ 試料容器
３２ 洗浄用流路
３６ 洗浄ポート
４０，４２ 制御部
４３ サンプリング動作部
４４ インジェクション動作部
４５ 圧力解放動作部
４６ 圧力解放時間設定部
４７ 圧力解放情報保持部
４８ システムコントローラ

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】