特許 6366855 光学透明粘着シート、光学透明粘着シートの製造方法、積層体、タッチパネル付き表示装置、及び、光学透明粘着シートの貼り合わせ方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6366855

(24)【登録日】2018年7月13日

(45)【発行日】2018年8月1日

(54)【発明の名称】光学透明粘着シート、光学透明粘着シートの製造方法、積層体、タッチパネル付き表示装置、及び、光学透明粘着シートの貼り合わせ方法

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/38 20180101AFI20180723BHJP

   C09J 175/04 20060101ALI20180723BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20180723BHJP

   B32B 27/40 20060101ALI20180723BHJP

   G02F 1/1333 20060101ALI20180723BHJP

   G06F 3/041 20060101ALI20180723BHJP

【ＦＩ】

   C09J7/38

   C09J175/04

   B32B27/00 M

   B32B27/40

   G02F1/1333

   G06F3/041 490

   G06F3/041 495

【請求項の数】8

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2017-544362(P2017-544362)

(86)(22)【出願日】2017年8月16日

(86)【国際出願番号】JP2017029447

【審査請求日】2017年8月21日

(31)【優先権主張番号】特願2016-174109(P2016-174109)

(32)【優先日】2016年9月6日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2016-223430(P2016-223430)

(32)【優先日】2016年11月16日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000005061

【氏名又は名称】バンドー化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】高木 大輔

(72)【発明者】

【氏名】細川 祐希

(72)【発明者】

【氏名】奥野 雄三

(72)【発明者】

【氏名】三宅 雅哉

【審査官】 小久保 敦規

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１３−０１８８５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−１４１６８７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００ −２０１／１０

Ｂ３２Ｂ ２７／００

Ｂ３２Ｂ ２７／４０

Ｇ０２Ｆ １／１３３３

Ｇ０６Ｆ ３／０４１

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリウレタンからなる光学透明粘着シートであって、
前記ポリウレタンは、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を含有するポリウレタン組成物の硬化物であり、
前記ポリイソシアネート成分は、親水性ポリイソシアネートを含み、
前記親水性ポリイソシアネートは、親水性を高める官能基が付加されたポリイソシアネートであり、
カールフィッシャー測定での水分率が４００ｐｐｍ以下であることを特徴とする光学透明粘着シート。

【請求項2】

前記親水性ポリイソシアネートは、分子内にエチレンオキシドユニットを含むことを特徴とする請求項１に記載の光学透明粘着シート。

【請求項3】

前記ポリオール成分は、オレフィン骨格を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の光学透明粘着シート。

【請求項4】

前記ポリウレタン組成物に含まれる前記ポリオール成分は、オレフィン骨格を有するポリオール成分のみからなることを特徴とする請求項３に記載の光学透明粘着シート。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれかに記載の光学透明粘着シートを製造する方法であって、
ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を攪拌混合してポリウレタン組成物を調製する工程と、
前記ポリウレタン組成物を硬化する工程とを含むことを特徴とする光学透明粘着シートの製造方法。

【請求項6】

請求項１〜４のいずれかに記載の光学透明粘着シートと、前記光学透明粘着シートの一方の面を覆う第一の離型フィルムと、前記光学透明粘着シートの他方の面を覆う第二の離型フィルムとが積層されたものであることを特徴とする積層体。

【請求項7】

請求項１〜４のいずれかに記載の光学透明粘着シートと、表示パネルと、タッチパネルとを備えることを特徴とするタッチパネル付き表示装置。

【請求項8】

請求項１〜４のいずれかに記載の光学透明粘着シートを基材に貼りつけることを特徴とする光学透明粘着シートの貼り合わせ方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、光学透明粘着シート、光学透明粘着シートの製造方法、積層体、タッチパネル付き表示装置、及び、光学透明粘着シートの貼り合わせ方法に関する。

【背景技術】

【0002】

光学透明粘着（ＯＣＡ：Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）シートは、光学部材の貼り合わせに利用される透明な粘着シートである。近年、スマートフォン、タブレットＰＣ、携帯型ゲーム機、カーナビゲーション装置等の分野でタッチパネルの需要が急速に伸びており、これに伴い、タッチパネルを他の光学部材に貼り合わせるために用いられるＯＣＡシートの需要も増加している。タッチパネルを備えた表示装置は、通常では、液晶パネル等の表示パネル、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）等からなる透明導電膜を表層に有する透明部材（タッチパネル本体）、及び、透明導電膜を保護するカバーパネル等の光学部材が積層された構造を有し、光学部材間の貼り合わせにＯＣＡシートが用いられている。但し、表示パネルとタッチパネル本体との間は、表示パネルの筐体であるベゼルの端部が存在するために他の光学部材の間隔よりも広く、ＯＣＡシートによる貼り合わせはされず、エアギャップと呼ばれる空気層を設けることが一般的であった。

【0003】

ＯＣＡシートとしては、例えば、シリコーン系樹脂組成物やアクリル系樹脂組成物からなるものが知られている。しかしながら、シリコーン樹脂を用いたＯＣＡシートは、粘着力が低いため、光学部材間に空気が入り込み、例えば、表示画面の視認性が低下することがあった。アクリル系樹脂を用いたＯＣＡシートでは、アクリル系樹脂中に残存したアクリル酸や加水分解によって生じた酸成分が、光学部材に用いられている金属を腐食させることがあった。また、アクリル系樹脂組成物が紫外線硬化型の樹脂組成物である場合には、紫外線照射時にアクリル系樹脂の表層部で反応に必要なフリーラジカルが消費されてしまい、底部が未硬化となるため、厚膜のＯＣＡシートを得ることは困難であった。

【0004】

これに対して、特許文献１では、ＯＣＡシートに、液状ポリカーボネートジオールを含有するポリオールと変性ポリイソシアネートからなるポリウレタン樹脂形成性組成物を用いることが検討されている。

【0005】

また、特許文献２には、湿気硬化型接着剤のオレフィン系樹脂やポリエステル系樹脂への接着性を向上することを目的として、特定のウレタンプレポリマー、特定のオレフィン系ポリオール、及び、複数種の特定の粘着付与樹脂を含むウレタン系湿気硬化型接着剤組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２０１３−１３６７３１号公報

【特許文献2】特開２０１２−２１１０４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

光学部材間に空気層であるエアギャップが存在すると、空気層及び光学部材の屈折率の差により界面反射が生じるため、表示パネルの視認性が低下する。このため、表示パネルとタッチパネル本体との貼り合わせに適した厚膜のＯＣＡシートが求められていた。また、表示パネルとタッチパネル本体との貼り合わせに用いられるＯＣＡシートには、ベゼルの厚みによって形成される段差を被覆することも求められる。したがって、柔軟性（段差追従性）に優れ、かつ、厚膜化が可能なＯＣＡシートが必要であった。
更に、ＯＣＡシートに求められる重要な特性は粘着力であり、ガラスに対する粘着力が評価指標として一般的に用いられている。これらに加えて、ＯＣＡシートには、使用環境に変化が生じても物性に変化が無いことが求められる。

【0008】

これに対して、本発明者らは、柔軟性に優れ、厚膜化が可能なＯＣＡシートの材料として、非溶剤系であるポリウレタンに着目した。そして、ポリウレタンを用いたＯＣＡシートについて種々検討した結果、ＯＣＡシートをガラスに貼り合わせて、高温・高湿環境（温度８５℃・湿度８５％）、高温・常湿環境（温度９５℃）等の促進環境試験に投入したときに、ガラスとＯＣＡシートの界面に気泡が発生しやすいことが分かった。なお、気泡の主原因は、ＯＣＡシート内部から発生したガスであると推定される。アウトガスの成分としては、水分と有機分が考えられ、主に水分であると考えられる。

【0009】

更に、高温・高湿環境では、ＯＣＡシート内部の水分が凝集するために白化（白濁）が発生しやすいことが分かった。特にＯＣＡシートを厚膜化すると、高湿度雰囲気と接触する面積が増加するほか、透明性の変動も顕在化しやすくなることから、耐湿性の更なる向上が求められていた。

【0010】

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、柔軟性に優れ、厚膜化が可能なポリウレタンを用いて、アウトガス等に起因する貼合わせ後の剥離を抑制し、耐環境性に優れた光学透明粘着シートを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明者らは、ポリウレタン組成物を用いた光学透明粘着シートの耐環境性の向上について検討したところ、親水性を有するポリイソシアネート成分を用いれば、水分の凝集を防止して白化の発生を充分に抑制できることを見出した。一方で、親水性を有するポリイソシアネート成分を用いた場合には、雨季や高湿度環境における長期保存によって吸湿量が許容範囲を超えてしまい、例えば車載向けのディスプレイ等の使用環境で起こり得る高温高湿度環境では、光学透明粘着シートとタッチパネルとの貼り合わせ界面等で、吸湿した水分のガス化が原因と予想される剥離が起こってしまうことが分かった。これに対して、カールフィッシャー測定での水分率が４００ｐｐｍ以下であれば、そのようなアウトガス等に起因する貼合わせ後の剥離を抑制でき、耐環境性に優れた光学透明粘着シートが得られることを見出し、本発明を完成した。

【0012】

本発明の光学透明粘着シートは、ポリウレタンからなる光学透明粘着シートであって、上記ポリウレタンは、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を含有するポリウレタン組成物の硬化物であり、上記ポリイソシアネート成分は、親水性ポリイソシアネートを含み、カールフィッシャー測定での水分率が４００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。

【0013】

上記親水性ポリイソシアネートは、分子内にエチレンオキシドユニットを含むことが好ましい。

【0014】

上記ポリオール成分は、オレフィン骨格を有し、上記ポリイソシアネート成分は、イソシアネート基を有する脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシアネートと、上記エチレンオキシドユニットを有するエーテル化合物とを反応させて得られる変性ポリイソシアネートであることが好ましい。

【0015】

上記ポリウレタンは、熱硬化ポリウレタンであることが好ましい。

【0016】

本発明の光学透明粘着シートの製造方法は、本発明の光学透明粘着シートを製造する方法であって、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を攪拌混合してポリウレタン組成物を調製する工程と、上記ポリウレタン組成物を硬化する工程とを含むことを特徴とする。

【0017】

本発明の積層体は、本発明の光学透明粘着シートと、上記光学透明粘着シートの一方の面を覆う第一の離型フィルムと、上記光学透明粘着シートの他方の面を覆う第二の離型フィルムとが積層されたものであることを特徴とする。

【0018】

本発明のタッチパネル付き表示装置は、本発明の光学透明粘着シートと、表示パネルと、タッチパネルとを備えることを特徴とする。

【0019】

本発明の光学透明粘着シートの貼り合わせ方法は、本発明の光学透明粘着シートを基材に貼りつけることを特徴とする。

【発明の効果】

【0020】

本発明の光学透明粘着シートは、柔軟性に優れ、厚膜化が可能なポリウレタン組成物の優位性を得つつ、アウトガス等に起因する貼合わせ後の剥離を抑制し、高温・高湿環境、高温・常湿環境等に対する優れた耐環境性を得ることができるものである。したがって、本発明の光学透明粘着シートをガラスに貼り合わせれば、安定した貼り合わせ界面を持続的に保持することができる。このような本発明の光学透明粘着シートは、ディスプレイ、タブレットＰＣ等の用途で好適に用いられるものである。
また、本発明の光学透明粘着シートの製造方法によれば、上記光学透明粘着シートを好適に製造することができる。本発明の積層体によれば、本発明の光学透明粘着シートの取扱い性を向上することができる。本発明のタッチパネル付き表示装置によれば、表示画面の視認性を向上することができる。本発明の光学透明粘着シートの貼り合わせ方法によれば、アウトガス等に起因する貼合わせ後の剥離を抑制し、高温・高湿環境、高温・常湿環境等に対する優れた耐環境性を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0021】

【図1】光学透明粘着シートとタッチパネルとの貼り合わせ界面に微小な異物が入った場合に、異物の周囲で気泡が生じる様子を示した模式図である。

【図2】本発明の光学透明粘着シートを用いたタッチパネル付き表示装置の一例を模式的に示した断面図である。

【図3】本発明の光学透明粘着シートの作製に用いる成形装置の一例を説明するための模式図である。

【図4】実施例１の離型フィルム付き光学透明粘着シートを模式的に示した断面図である。

【図5】実施例の光学透明粘着シートの粘着力の評価方法を説明するための模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0022】

本発明の光学透明粘着シートは、ポリウレタンからなる光学透明粘着シートであって、上記ポリウレタンは、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を含有するポリウレタン組成物の硬化物であり、上記ポリイソシアネート成分は、親水性ポリイソシアネートを含み、カールフィッシャー測定での水分率が４００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。なお、本明細書において、「光学透明粘着シート」とは、「光学透明粘着フィルム」と同義である。また、本明細書において、水分率は、光学透明粘着シート全体の重量を基準とした水分の重量の比率を意味する。

【0023】

カールフィッシャー測定での水分率が４００ｐｐｍを超えると、光学透明粘着シートとタッチパネルとの貼り合わせ界面等で、吸湿した水分のガス化が原因と予想される剥離が起こってしまう。また、光学透明粘着シートとタッチパネルとの貼り合わせ界面に微小な異物が入ることがあり、そのような異物が存在すると、図１に示したように、ガラス１上に貼りつけられた光学透明粘着シート２内の異物３の周囲で気泡４が大きくなり、剥離を引き起こしやすくなる。なお、図１は、光学透明粘着シートとタッチパネルとの貼り合わせ界面に微小な異物が入った場合に、異物の周囲で気泡が生じる様子を示した模式図であり、（ａ）〜（ｄ）の順に時間が経過している。これに対して、光学透明粘着シートを貼り合わせる前にアニールして脱水し、カールフィッシャー測定での水分率を４００ｐｐｍ以下にすれば、アニール前の吸湿量が飽和状態になっていたとしても、貼り合わせ後に剥離が発生することを防止できる。また、異物が界面に混入していても、剥離の発生を防止できる。

【0024】

本発明の光学透明粘着シートは、ポリウレタンからなり、好ましくは、熱硬化ポリウレタンである。ポリウレタンは、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を含有するポリウレタン組成物の硬化物である。ポリウレタン組成物の硬化物は、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを反応させることにより得られ、下記式（Ａ）に示した構造を有する。

【0025】

【化1】

【0026】

上記式（Ａ）中、Ｒは、ポリイソシアネート成分のＮＣＯ基を除いた部位を表し、Ｒ’は、ポリオール成分のＯＨ基を除いた部位を表し、ｎは、繰り返し単位数を表す。

【0027】

ポリウレタン組成物の硬化物は、アクリル変性されていないことが好ましく、主鎖中にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等に由来する部位が含まれないことが好ましい。ポリウレタン組成物の硬化物がアクリル変性されると、疎水化されるため、高温・高湿下において水分の凝集が生じやすくなる。この水分の凝集は、白化、発泡等を引き起こし、光学特性を損なうことがある。したがって、ポリウレタン組成物の硬化物をアクリル変性されていないものとすることで、高温・高湿下において白化、発泡等による光学特性の低下を防止することができる。上記ポリウレタンは、ポリオール成分に由来する単量体単位と、ポリイソシアネート成分に由来する単量体単位との合計量が、ポリウレタン全体を構成する単量体単位の８０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは、ポリオール成分に由来する単量体単位及びポリイソシアネート成分に由来する単量体単位のみからなる。

【0028】

ポリオール成分及びポリイソシアネート成分としては、いずれも常温（２３℃）で液体のものを用いることができ、溶剤を用いずにポリウレタン組成物の硬化物を得ることができる。タッキファイヤー等の他の成分は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分のいずれかに添加することができ、好ましくは、ポリオール成分に添加される。このように、ポリウレタン組成物の硬化物によって光学透明粘着シートを作製する場合、溶剤の除去が必要ないため、均一なシートを厚く形成することができる。このため、本発明の光学透明粘着シートを、表示パネルと透明導電膜を表層に有する透明部材（タッチパネル）との貼り合わせに用いる場合、ベゼルの段差を被覆することができる。また、本発明の光学透明粘着シートは厚く形成しても光学特性を維持することができるものであり、透明性（ヘイズ）の低下、色付き、発泡（被着体との界面での気泡の発生）を充分に抑制することができる。

【0029】

また、本発明の光学透明粘着シートは、ポリウレタン組成物の硬化物からなり、柔軟であるため、引っ張り応力が加わったときに、良く伸び、非常に千切れにくい。このため、糊残りすることなく、引き剥がすことが可能である。更に、本発明の光学透明粘着シートは、柔軟であるとともに厚膜化できることから、耐衝撃性に優れ、透明導電膜を表層に有する透明部材とカバーパネルとの貼り合わせに用いることができ、更に他の部材を用いる場合には、表示パネル、又は、透明導電膜を表層に有する透明部材と、他の部材との貼り合わせにも用いることができる。更に、本発明の光学透明粘着シートは、ポリウレタン組成物の硬化物からなるため、誘電率が高く、従来のアクリル系樹脂組成物からなる光学透明粘着シートよりも高い静電容量が得られる。このため、本発明の光学透明粘着シートは、静電容量方式のタッチパネルの貼り合わせに好適に用いられる。

【0030】

［ポリオール成分］
上記ポリオール成分は、オレフィン骨格を有するものであることが好ましい。すなわち、主鎖がポリオレフィン又はその誘導体によって構成されていることが好ましい。オレフィン骨格を有するポリオール成分としては、例えば、１，２−ポリブタジエンポリオール、１，４−ポリブタジエンポリオール、１，２−ポリクロロプレンポリオール、１，４−ポリクロロプレンポリオール等のポリブタジエン系ポリオールや、ポリイソプレン系ポリオール、それらの二重結合を水素又はハロゲン等で飽和化したものが挙げられる。また、上記ポリオール成分は、ポリブタジエン系ポリオール等に、スチレン、エチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル等のオレフィン化合物を共重合させたポリオールやその水添物であってもよい。上記ポリオール成分は、直鎖構造を有するものであってもよく、分岐構造を有するものであってもよい。上記ポリオール成分は、１種類のみ用いられてもよいし、２種類以上用いられてもよい。上記ポリウレタンに用いられるポリオール成分は、オレフィン骨格を有するポリオール成分を８０モル％以上含むことがより好ましく、更に好ましくは、オレフィン骨格を有するポリオール成分のみからなる。

【0031】

上記ポリオール成分の数平均分子量は、３００以上、５０００以下であることが好ましい。ポリオール成分の数平均分子量が３００未満である場合には、ポリオール成分とポリイソシアネート成分との反応が速過ぎてポリウレタン組成物の硬化物を均一なシートに成形することが困難になったり、ポリウレタン組成物の硬化物の柔軟性が低下して脆くなったりすることがある。ポリオール成分の数平均分子量が５０００を超える場合には、ポリオール成分の粘度が高くなり過ぎてポリウレタン組成物の硬化物を均一なシートに成形することが困難になったり、ポリウレタン組成物の硬化物が結晶化して白濁したりする等の不具合が生じることがある。ポリオール成分の数平均分子量は、５００以上、３０００以下であることがより好ましい。

【0032】

上記オレフィン骨格を有するポリオール成分のうち公知のものとしては、例えば、出光興産社製の水酸基末端ポリイソプレンを水添して得られるポリオレフィンポリオール（「ＥＰＯＬ（エポール、登録商標）」、数平均分子量：２５００）、日本曹達社製の両末端水酸基水素化ポリブタジエン（「ＧＩ−１０００」、数平均分子量：１５００）、三菱化学社製のポリヒドロキシポリオレフィンオリゴマー（「ポリテール（登録商標）」）等が挙げられる。

【0033】

［ポリイソシアネート成分］
ポリイソシアネート成分は、親水性ポリイソシアネートを含む。なお、本明細書において、「親水性」とは、ポリイソシアネートのイソシアネート基を除いた構造（上記式（Ａ）中のＲ）についてＦｅｄｏｒｓ法で算出した溶解性パラメータ（ＳＰ値）が９．０ＭＰａ^１／２以上であることを意味する。上記親水性ポリイソシアネートとしては、例えば、ポリイソシアネートと親水性ポリオールとの反応生成物が挙げられ、特に脂肪族変性イソシアネートと親水性ポリオールとの反応生成物が好ましい。上記親水性ポリイソシアネートは、イソシアヌレート構造やビウレット構造のようにイソシアネート基に由来する構造のみによって親水性を向上させたものではなく、親水性を高める官能基（親水基）が付加されたポリイソシアネートであることが好ましい。

【0034】

上記親水性ポリイソシアネートは、分子内にエチレンオキシドユニットを含むことが好ましく、イソシアネート基を有する脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシアネートと、エチレンオキシドユニットを有するエーテル化合物とを反応させて得られる変性ポリイソシアネートであることがより好ましい。脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシアネートを用いることにより、光学透明粘着シートの着色や変色がより発生しにくく、長期に渡って光学透明粘着シートの透明性をより確実に確保することができる。また、エチレンオキシドユニットを有するエーテル化合物を反応させた変性体とすることによって、ポリイソシアネート成分は、親水性部分（エチレンオキシドユニット）の作用によって白化を抑制することができ、疎水性部分（その他のユニット）の作用によって低極性のタッキファイヤー、可塑剤等との相溶性を発揮することができる。なお、エチレンオキシドユニットを含むポリイソシアネート成分を用いる場合には、空気中の水分による吸湿が生じやすいので、本発明のように水分率を調整することが特に重要となる。

【0035】

上記脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシアネートは、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、及び、脂肪族及び／又は脂環族のジイソシアネートを出発物質として得られるポリイソシアネートの少なくとも一種を意味する。

【0036】

上記脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート、２−メチル−ペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチル−ペンタン−１，５−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリオキシエチレンジイソシアネート、それらの変性体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。上記脂環族ポリイソシアネートの具体例としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート、２−メチル−ペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチル−ペンタン−１，５−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリオキシエチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート、それらの変性体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。上記具体例のなかでも、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びそれらの変性体が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネート及びその変性体が特に好ましい。なお、ヘキサメチレンジイソシアネートの変性体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートをイソシアヌレート変性、アロファネート変性、及び／又は、ウレタン変性したもの等が挙げられる。

【0037】

上記エチレンオキシドユニットを有するエーテル化合物としては、例えば、アルコール類、フェノール類及び／又はアミン類のエチレンオキシド付加物が挙げられ、親水性を高める観点から、１分子当たり３個以上のエチレンオキシドユニットを有するものが好適に用いられる。

【0038】

上記アルコール類としては、例えば、１価アルコール類、２価アルコール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ブチレンジオール、ネオペンチルグリコール等）、３価アルコール類（グリセリン、トリメチロールプロパン等）が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

【0039】

上記フェノール類としては、例えば、ハイドロキノン、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等）、フェノール化合物のホルマリン低縮合物（ノボラック樹脂、レゾールの中間体）が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

【0040】

上記エチレンオキシドユニットの含有量は、ポリウレタン全体に対して、１重量％以上、２０重量％以下であることが好ましい。上記含有量が１重量％未満であると、充分に白化を抑制できないおそれがある。上記含有量が２０重量％を超えると、低極性のタッキファイヤー、可塑剤等との相溶性が低下することによって、ヘイズ等の光学特性が低下するおそれがある。

【0041】

上記変性ポリイソシアネートの１分子当たりのイソシアネート基の数は、平均で２．０以上であることが好ましい。上記イソシアネート基の数が平均で２．０未満であると、架橋密度の低下により、ポリウレタン組成物が充分に硬化しないおそれがある。

【0042】

ポリウレタン組成物は、α比（ポリオール成分由来のＯＨ基のモル数／ポリイソシアネート成分由来のＮＣＯ基のモル数）が１以上であることが好ましい。α比が１未満である場合には、ポリイソシアネート成分の配合量が、ポリオール成分の配合量に対して過剰であるため、ポリウレタン組成物の硬化物が硬くなり、光学透明粘着シートに要求される柔軟性を確保することが困難となる。光学透明粘着シートの柔軟性が低いと、特に、タッチパネル等の光学部材を貼り合わせる場合、貼り合わせ面に存在する凹凸及び段差を被覆することができない。また、光学透明粘着シートに要求される粘着力を確保することができないおそれがある。α比は、１＜α＜２．０を満たすことがより好ましい。α比が２．０以上である場合には、ポリウレタン組成物が充分に硬化しないことがある。

【0043】

［タッキファイヤー］
本発明において、ポリウレタン組成物は、更に、タッキファイヤー（粘着付与剤）を含有してもよい。タッキファイヤーは、粘着力を向上するために添加される添加剤であり、通常、分子量が数百〜数千の無定型オリゴマーで、常温で液状又は固形の熱可塑性樹脂である。ポリウレタン組成物がタッキファイヤーを含有することで、ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シートは、その両面において充分な粘着力を有する。

【0044】

上記タッキファイヤーとしては特に限定されず、例えば、石油樹脂系タッキファイヤー、炭化水素樹脂系タッキファイヤー、ロジン系タッキファイヤー、テルペン系タッキファイヤー等を含むものが挙げられる。これらは１種類のみ含まれていてもよいし、２種類以上含まれていてもよい。

【0045】

上記タッキファイヤーとしては、上記オレフィン骨格を有するポリオール成分との相溶性に優れることから、石油樹脂系タッキファイヤーが好適に用いられる。上記石油樹脂系タッキファイヤーの中でも、ジシクロペンタジエンと芳香族化合物の共重合体を水素添加して得られる水添石油樹脂が好適に用いられる。ジシクロペンタジエンは、Ｃ５留分から得られる。上記芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物が挙げられる。ジシクロペンタジエンとビニル芳香族化合物との割合は特に限定されないが、重量基準で、ジシクロペンタジエン：ビニル芳香族化合物＝７０：３０〜２０：８０であることが好ましく、６０：４０〜４０：６０であることがより好ましい。上記水添石油樹脂の好ましい軟化点は９０〜１６０℃、好ましいビニル芳香族化合物単位含有量は３５質量％以下、好ましい臭素価は０〜３０ｇ／１００ｇ、好ましい数平均分子量は５００〜１１００である。上記水添石油樹脂のうち公知のものとしては、例えば、出光興産社製の「アイマーブＰ−１００」が挙げられる。

【0046】

上記タッキファイヤーとしては、上記オレフィン骨格を有するポリオール成分との相溶性に優れることから、炭化水素樹脂系タッキファイヤーが好適に用いられる。上記炭化水素樹脂系タッキファイヤーの中でも、脂環族飽和炭化水素樹脂が好適に用いられる。上記脂環族飽和炭化水素樹脂のうち公知のものとしては、例えば、荒川化学工業社製の「アルコンＰ−１００」が挙げられる。

【0047】

上記タッキファイヤーは、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、タッキファイヤーがポリオール成分とポリイソシアネート成分との反応を阻害するのを充分に防止することができる。また、タッキファイヤーの軟化点は、８０℃以上、１２０℃以下であることが好ましく、８０℃以上、１００℃以下であることがより好ましい。軟化点が８０℃以上、１２０℃以下である場合には、タッキファイヤーをポリオール成分中に溶解させる際に、ポリオール成分が熱によって劣化してしまうのを充分に防止することができる。

【0048】

上記タッキファイヤーの含有量は、ポリウレタン組成物に対して、１重量％以上、２０重量％以下であることが好ましい。タッキファイヤーの含有量が１重量％未満である場合には、光学透明粘着シートの粘着力を充分に向上できないことがあり、特に、高温・高湿下における粘着力が不充分になることがある。タッキファイヤーの含有量が２０重量％を超える場合には、ポリオール成分とポリイソシアネート成分との反応を阻害し、ポリウレタン組成物の硬化物中にウレタン架橋が充分に形成されなくなることがある。その結果、高温・高湿下において光学透明粘着シートが溶解して形状が変化したり、タッキファイヤーが析出（ブリード）したりすることがある。また、ウレタン架橋を充分に形成するためにポリオール成分とポリイソシアネート成分との反応時間を長くすると、生産性が低下する。

【0049】

［可塑剤］
本発明において、ポリウレタン組成物は、更に、可塑剤を含有してもよい。可塑剤の添加により、低硬度化されることで、本発明の光学透明粘着シートの取り扱い性や段差追従性を向上することができる。なお、可塑剤の添加により接着力は低下するおそれがあるが、本発明の光学透明粘着シートによれば、多少接着力が低下しても充分な接着力を確保できる。

【0050】

上記可塑剤としては、熱可塑性樹脂に柔軟性を付与するために用いられる化合物であれば特に限定されないが、相溶性及び耐候性の観点から、カルボン酸系可塑剤を含むことが好ましい。上記カルボン酸系可塑剤としては、例えば、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジブチル等のフタル酸エステル（フタル酸系可塑剤）や、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル、マレイン酸エステル、安息香酸エステル、ポリ−α−オレフィン等が挙げられる。これらは１種類のみ含まれていてもよいし、２種類以上含まれていてもよい。上記カルボン酸系可塑剤のうち公知のものとしては、例えば、ＢＡＳＦ社製の「ＤＩＮＣＨ」、新日本理化社製の「サンソサイザーＤＵＰ」、イネオスオリゴマーズ社製の「Ｄｕｒａｓｙｎ（登録商標）１４８」が挙げられる。

【0051】

［触媒］
本発明において、ポリウレタン組成物は、更に、触媒を含有してもよい。触媒としては、ウレタン化反応に用いられる触媒であれば特に限定されず、例えば、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫、ジラウリル酸ジメチル錫、ジブチル錫オキシド、オクタン酸錫等の有機錫化合物；有機チタン化合物；有機ジルコニウム化合物；カルボン酸錫塩；カルボン酸ビスマス塩；トリエチレンジアミン等のアミン系触媒が挙げられる。

【0052】

上記触媒としては、非アミン系触媒が好ましい。アミン系触媒を用いる場合、光学透明粘着シートが変色しやすくなることがある。より好ましい触媒は、ジラウリル酸ジメチル錫である。

【0053】

上記触媒の添加量は、例えば、ポリオール成分、及び、ポリイソシアネート成分の合計量に対して、０．００１重量％以上、０．１重量％以下である。

【0054】

［モノイソシアネート成分］
上記ポリウレタン組成物は、更に、モノイソシアネート成分を含有してもよい。モノイソシアネート成分を含有することにより、光学透明粘着シートに要求される柔軟性を損なうことなく、高温・高湿下における粘着力を向上することができる。ポリウレタン組成物のα比が１以上である場合には、硬化物中に未反応のＯＨ基が残存することを防止するために、モノイソシアネート成分が用いられることが好ましい。

【0055】

上記モノイソシアネート成分は、分子内に１個のイソシアネート基を有する化合物であり、その具体例としては、例えば、オクタデシルジイソシアネート（ＯＤＩ）、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＡＯＩ）、イソシアン酸オクチル、イソシアン酸ヘプチル、３−イソシアナートプロピオン酸エチル、イソシアン酸シクロペンチル、イソシアン酸シクロヘキシル、２−メトキシエタンイソシアネート、イソシアナート酢酸エチル、イソシアナート酢酸ブチル、ｐ−トルエンスルフォニルイソシアネート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。モノイソシアネート成分としては、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）が好ましい。これは、ポリオール成分との相溶性が良く、疎水性が高いためである。

【0056】

しかしながら、ポリウレタン組成物がモノイソシアネート成分を含有する場合には、モノイソシアネート成分が従来のウレタン骨格を阻害するために特性が低下することがある。また、モノイソシアネート成分が過剰に含有されると、空気中の水分と反応して発泡を引き起こすことがある。このため、本発明の光学透明粘着シートを製造する場合において、設計のロバスト性を考慮すると、ポリウレタン組成物は、モノイソシアネート成分を含有しないことが好ましい。

【0057】

上記ポリウレタン組成物には、光学透明粘着シートの要求特性を阻害しない範囲で、必要に応じて、着色剤、安定剤、酸化防止剤、防徽剤、難燃剤等の各種添加剤が添加されていてもよい。

【0058】

本発明の光学透明粘着シートの厚みは特に限定されないが、５０μｍ以上、２０００μｍ以下であることが好ましい。厚みが５０μｍ未満である場合には、光学透明粘着シートの一方の面を光学部材の表面に貼り付けたときに、光学透明粘着シートによって光学部材の表面に存在する凹凸又は段差を被覆することができず、光学透明粘着シートの他方の面と他の光学部材の表面とを充分な接着力で貼り合わせることができないことがある。厚みが２０００μｍを超える場合には、ヘイズや全光線透過率等の光学特性が充分に得られないことがある。光学透明粘着シートの厚みの、より好ましい下限は１００μｍであり、更に好ましい下限は２００μｍであり、特に好ましい下限は２５０μｍである。光学透明粘着シートの厚みの、より好ましい上限は１５００μｍであり、更に好ましい上限は１０００μｍである。また、光学透明粘着シートは、被着体の貼り付け面に存在する凹凸又は段差の高さに対して３倍以上の厚みを有することが好ましい。

【0059】

本発明の光学透明粘着シートは、光学透明粘着シートとしての性能を確保するために、ヘイズが１％以下であること、全光線透過率が９０％以上であることが好ましい。ヘイズ及び全光線透過率は、例えば、日本電色工業社製の濁度計「ＨａｚｅＭｅｔｅｒ ＮＤＨ２０００」を用いて測定することができる。ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した方法で測定され、全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に準拠した方法で測定される。

【0060】

本発明の光学透明粘着シートは、１８０°剥離試験で測定される粘着力が、常温・常湿下において０．１Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、１５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。なかでも、１〜１０Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましい。また、上記粘着力が、高温・高湿下において１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、４Ｎ／２５ｍｍ以上、１５Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、１０Ｎ／２５ｍｍ以上、１５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが更に好ましい。光学透明粘着シートの粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以下であれば、光学透明粘着シートをタッチパネル等の光学部材の貼り合わせに用いた場合に、糊残りなく剥がすことができるので、リワーク性に優れる。また、光学透明粘着シートの粘着力が大きくなり過ぎると、光学透明粘着シートと被着体との間に入った気泡を抜くのが困難になることがある。

【0061】

本発明の光学透明粘着シートのマイクロゴムＡ硬さは、０．１°以上、２５°以下であることが好ましい。マイクロゴムＡ硬さが０．１°未満である場合には、使用時（光学部材への貼り付け時）の取り扱い性が悪く、光学透明粘着シートを変形させてしまうことがある。一方、マイクロゴムＡ硬さが２５°を超える場合には、光学透明粘着シートの柔軟性が低く、光学部材に貼り付ける際に、光学部材の表面形状に追従することができず、空気を噛み込んでしまうことで、光学部材から剥がれる原因となることがある。また、光学透明粘着シートの柔軟性が低いと、特に、タッチパネル等の光学部材を貼り合わせる際に、ベゼルの段差を被覆することができないことがある。光学透明粘着シートのマイクロゴムＡ硬さは、０．５°以上、１５°以下であることがより好ましい。マイクロゴムＡ硬さは、例えば、高分子計器社製のマイクロゴム硬度計「ＭＤ−１タイプＡ」を用いて測定することができる。マイクロゴム硬度計「ＭＤ−１タイプＡ」は、スプリング式ゴム硬度計（デュロメータ）Ａ型の約１／５の縮小モデルとして、設計・製作された硬度計であり、測定対象物のサイズが薄くてもスプリング式ゴム硬度計Ａ型の硬度と一致した測定値を取得することができる。

【0062】

本発明の光学透明粘着シートの両面には離型フィルムが貼り付けられてもよい。本発明の光学透明粘着シートと、上記光学透明粘着シートの一方の面を覆う第一の離型フィルムと、上記光学透明粘着シートの他方の面を覆う第二の離型フィルムとが積層されたものである積層体（以下、「本発明の積層体」ともいう）もまた、本発明の一態様である。第一及び第二の離型フィルムが貼り付けられることにより、本発明の光学透明粘着シートの表面を、被着物に貼り付ける直前まで保護することができる。これにより、粘着性の低下や、異物の付着を防止できる。また、被着物以外に貼りついてしまうことも防止できるので、本発明の光学透明粘着シートの取扱い性を向上することができる。

【0063】

上記第一及び第二の離型フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いることができる。第一の離型フィルムと第二の離型フィルムの材質や厚みは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。

【0064】

本発明の光学透明粘着シートと第一の離型フィルムとの貼り合わせ強度（剥離強度）と、本発明の光学透明粘着シートと第二の離型フィルムとの貼り合わせ強度は、互いに異なることが好ましい。貼り合わせ強度に差があることにより、本発明の積層体から第一及び第二の離型フィルムの一方（貼り合わせ強度が弱い方の離型フィルム）のみを剥離し、露出させた光学透明粘着シートの第一の面と第一の被着体を貼り合わせ、その後に、第一及び第二の離型フィルムの他方（貼り合わせ強度が強い方の離型フィルム）を剥離し、露出させた光学透明粘着シートの第二の面と第二の被着体を貼り合わせることが容易になる。第一の離型フィルムの本発明の光学透明粘着シートと接する側の表面、及び、第二の離型フィルムの本発明の光学透明粘着シートと接する側の表面のいずれか一方、又は、両方に、易剥離処理（離型処理）が施されていてもよい。易剥離処理としては、例えば、シリコン処理が挙げられる。

【0065】

本発明の光学透明粘着シートの用途は特に限定されないが、例えば、表示パネル、タッチパネル、カバーパネル等を互いに貼り合わせるために用いることができる。本発明の光学透明粘着シートと、表示パネルと、タッチパネルとを備えるタッチパネル付き表示装置（以下、「本発明のタッチパネル付き表示装置」ともいう）もまた、本発明の一態様である。

【0066】

図２は、本発明の光学透明粘着シートを用いたタッチパネル付き表示装置（本発明のタッチパネル付き表示装置）の一例を模式的に示した断面図である。図２に示す表示装置１０では、表示パネル１１、光学透明粘着シート１２、タッチパネル（ＩＴＯ透明導電膜付きガラス基板）１３、光学透明粘着シート１２、及び、透明カバーパネル１４が順に積層されている。表示パネル１１、タッチパネル１３、及び、透明カバーパネル１４の３つの光学部材は、２枚の本発明の光学透明粘着シート１２により一体化されている。表示パネル１１の種類は特に限定されず、例えば、液晶パネル、有機エレクトロルミネッセンスパネル（有機ＥＬパネル）等を用いることができる。タッチパネル１３としては、例えば、抵抗膜方式、静電容量方式等の検出方式のものが用いられる。

【0067】

表示パネル１１は、表示面側に開口が設けられたベゼル（表示パネル１１の筐体）１１Ａ内に収容されており、ベゼル１１Ａの開口の外縁には、ベゼル１１Ａの厚みに対応した段差が存在する。光学透明粘着シート１２は、表示パネル１１、及び、ベゼル１１Ａの表示面側を覆って貼り付けられており、ベゼル１１Ａの厚みに対応した段差を被覆している。光学透明粘着シート１２には、ベゼル１１Ａの厚みによって形成される段差を被覆するために、段差部に追従することができる柔軟性と、ベゼル１１Ａの厚みよりも厚いことが求められる。例えば、ベゼル１１Ａにより生じる段差が２００μｍの場合、ベゼル１１Ａに収容された表示パネル１１との貼り合わせに用いられる光学透明粘着シート１２の厚みは、６００μｍ以上であることが好ましい。本発明の光学透明粘着シート１２は、６００μｍ以上の厚みであっても、充分な光学特性及び柔軟性を有するものであり、ベゼル１１Ａに収容された表示パネル１１との貼り合わせに好適に用いることができる。

【0068】

このような表示装置では、本発明の光学透明粘着シートが用いられているため、種々の環境下で用いても、光学透明粘着シートの粘着力が低下しにくく、長期間に渡って光学部材を互いに密着させることができる。その結果、各光学部材と光学透明粘着シートとの間に空隙が発生しないので、界面反射の増加等による視認性の低下を防止することができる。特に、本発明の光学透明粘着シートは、高い信頼性が求められるカーナビゲーション装置に組み込まれる表示装置等に好適である。

【0069】

本発明の光学透明粘着シートの製法は特に限定されず、例えば、ポリウレタン組成物を調製した後、この組成物を従来公知の方法で熱硬化させつつ成形する方法が挙げられ、好ましくは、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を攪拌混合してポリウレタン組成物を調製する工程と、ポリウレタン組成物を硬化する工程とを含む。

【0070】

製法の具体例としては、まず、所定量のタッキファイヤーを、ポリオール成分に添加し、加温及び攪拌して溶解させることによって、マスターバッチを調製する。続いて、得られたマスターバッチ、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、及び、必要に応じて触媒等の他の成分を混合し、ミキサー等で攪拌することによって、液状又はゲル状のポリウレタン組成物を得る。その後、即座にポリウレタン組成物を成形装置に投入し、第一及び第二の離型フィルムによって挟んだ状態でポリウレタン組成物を移動させながら架橋硬化させることで、ポリウレタン組成物が半硬化され、第一及び第二の離型フィルムと一体化されたシートを得る。その後、炉で一定時間架橋反応させることで、ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シートが得られ、本発明の積層体が完成する。

【0071】

図３は、本発明の光学透明粘着シートの作製に用いる成形装置の一例を説明するための模式図である。図３に示す成形装置２０では、まず、硬化前の液状又はゲル状のポリウレタン組成物２３を、離間して配置された一対のロール２２から連続的に送り出される一対の離型フィルム（ＰＥＴフィルム）２１の間隙に流し込む。そして、一対の離型フィルム２１の間隙にポリウレタン組成物２３を保持した状態で硬化反応（架橋反応）を進行させつつ、加熱装置２４内に搬入する。加熱装置２４内において、ポリウレタン組成物２３は、一対の離型フィルム（ＰＥＴフィルム）２１間に保持された状態で熱硬化し、ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シート１２の成形が完了する。

【0072】

本発明の光学透明粘着シートの製法としては、硬化前のポリウレタン組成物を調製した後、各種コーティング装置、バーコート、ドクターブレード等の汎用の成膜装置や成膜方法を用いるものであってもよい。また、遠心成形法を用いて本発明の光学透明粘着シートを作製してもよい。

【0073】

本発明の光学透明粘着シートを基材に貼りつける光学透明粘着シートの貼り合わせ方法もまた、本発明の一態様である。光学透明粘着シートを貼り合わせる前にアニールして脱水し、カールフィッシャー測定での水分率を４００ｐｐｍ以下にすれば、長期保存によって吸湿量がたとえ飽和状態になったとしても、貼り合わせ後に剥離が発生することを防止できる。また、異物が界面に混入していても、剥離の発生を防止できる。

【実施例】

【0074】

以下、本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

【0075】

（配合原料）
下記の実施例及び比較例において、ポリウレタン組成物を調製するために用いた配合原料は以下の通りである。
（Ａ）ポリオール成分
・ポリオレフィンポリオール（出光興産社製の「ＥＰＯＬ（エポール、登録商標）」、数平均分子量：２５００）
（Ｂ）ポリイソシアネート成分
・ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）系ポリイソシアネート（東ソー社製の「コロネート４０２２」）
（Ｃ）タッキファイヤー
・水添石油樹脂系タッキファイヤー（出光興産社製の「アイマーブＰ−１００」）
（Ｄ）触媒
・ジラウリル酸ジメチル錫（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製の「Ｆｏｍｒｅｚ ｃａｔａｌｙｓｔ ＵＬ−２８」）

【0076】

なお、ＨＤＩ系ポリイソシアネート（東ソー社製の「コロネート４０２２」）は、ＨＤＩ及び／又はＨＤＩモノマーを出発物質とするポリイソシアネートに対して、１分子当たり平均３個以上のエチレンオキシドユニットを有するエーテルポリオールを反応させて得られたものである。

【0077】

（実施例１）
まず、１００〜１５０℃に温調したポリオレフィンポリオール（ＥＰＯＬ）に、固形状の水添石油樹脂系タッキファイヤー（アイマーブＰ−１００）を添加し、攪拌することによって、ポリオレフィンポリオール中にタッキファイヤーを溶解させたマスターバッチを得た。このとき、マスターバッチにおけるタッキファイヤーの含有量は３０重量％に調整した。次に、ポリオレフィンポリオール（ＥＰＯＬ）１００重量部、ＨＤＩ系ポリイソシアネート３６．５重量部、タッキファイヤーマスターバッチ１８６．９重量部、及び、触媒（ジラウリル酸ジメチル錫）０．０２重量部を、往復回転式撹拌機アジターを用いて攪拌混合し、α比＝１．７のポリウレタン組成物を調製した。

【0078】

その後、得られたポリウレタン組成物を図３に示した成形装置２０に注入した。そして、ポリウレタン組成物を一対の離型フィルム（表面に離型処理が施されたＰＥＴフィルム）２１によって挟んだ状態で搬送しつつ、炉内温度５０〜９０℃、炉内時間数分間の条件で架橋硬化させ、離型フィルム２１付きのシートを得た。その後、加熱装置２４で１０〜１５時間架橋反応させ、両面に離型フィルム２１が設けられた、ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シート１２（以下では、「離型フィルム付き光学透明粘着シート」ともいう）を作製した。

【0079】

図４は、実施例１の離型フィルム付き光学透明粘着シートを模式的に示した断面図である。図４に示すように、得られた離型フィルム付き光学透明粘着シートは、離型フィルム２１、ポリウレタン組成物の硬化物からなる光学透明粘着シート１２、離型フィルム２１の積層体であった。光学透明粘着シート１２の厚みは１５００μｍであった。

【0080】

（光学透明粘着シートの評価）
（１）ディレイバブル試験
実施例１の離型フィルム付き光学透明粘着シートを作製後直ちに、下記（ｉ）〜（ｖ）の手順でガラス板に貼りつけ、常温・常湿環境のクリーンルーム内に放置した。
（ｉ）離型フィルム付き光学透明粘着シートの一方の面から、貼り合わせ強度が弱い方の離型フィルムを剥がした。
（ｉｉ）真空貼り合わせ機を用いて、離型フィルムを剥がした面にガラス板を真空中で貼り合わせた。
（ｉｉｉ）離型フィルム付き光学透明粘着シートの他方の面から、貼り合わせ強度が強い方の離型フィルムを剥がした。
（ｉｖ）離型フィルムを剥がした面に、球状のガラスビーズ（Φ＝２００μｍ）を手で散布した。
（ｖ）真空貼り合わせ機を用いて、ガラスビーズを散布した面にガラス板を真空中で貼り合わせた。

【0081】

その後、４時間後、２４時間後、４８時間後、７２時間後、９６時間後、１６８時間後、１９２時間後に、放置時間ごとに４つずつ試料を取り出し、光学透明粘着シートとガラス板との界面にディレイバブル（放置後の気泡）が発生しているかを確認した。更に、取り出した試料（光学透明粘着シート単体）の水分率をカールフィッシャー水分計（京都電子工業社製）で測定した。カールフィッシャー水分計は、メインコントロールユニット（型番：ＭＣＵ−７１０Ｍ／Ｓ）と水分気化装置（型番：ＡＤＰ−６１１）を備えるものである。試料を水分気化装置内に入れて３００℃まで加熱することで、試料内部の水分を気化させ、その量を計測することで、水分率を求めた。

【0082】

確認結果は、以下の通りであった。４つの試料から得られた水分率の測定値のうち、最大値と最小値を除いた測定値の平均を取って測定結果とした。
４時間放置：１２０ｐｐｍ
２４時間放置：３７９ｐｐｍ
４８時間放置：３７４ｐｐｍ
７２時間放置：５６７ｐｐｍ
９６時間放置：８０３ｐｐｍ
１６８時間放置：５８８ｐｐｍ
１９２時間放置：６７１ｐｐｍ

【0083】

上記のように、クリーンルーム内への放置時間が４８時間以内の場合には、カールフィッシャー測定での水分率が平均４００ｐｐｍ以下であり、ディレイバブルの発生は見られなかった。また、クリーンルーム内への放置時間が７２時間の場合には、カールフィッシャー測定での水分率が平均５６７ｐｐｍとなり、ディレイバブルがわずかに発生した。クリーンルーム内への放置時間が９６時間を超えた場合には、カールフィッシャー測定での水分率が平均８００ｐｐｍを超え、ディレイバブルが発生した。

【0084】

（２）後浮き試験
Ａ．吸湿処理
実施例１の離型フィルム付き光学透明粘着シートを作製後、８５℃８５％の高温高湿環境に３時間投入し、水分量を飽和状態（２０００〜３０００ｐｐｍ）にした。

【0085】

Ｂ．プレアニール
吸湿処理後の離型フィルム付き光学透明粘着シートを８５℃で乾燥（アニール）し、脱水処理した。アニール時間は、１０分間、３０分間、１時間の試料を作製した。アニール時間１０分の試料はカールフィッシャー測定での水分率が９００ｐｐｍ、アニール時間３０分の試料は水分率が５５０ｐｐｍ、アニール時間１時間の試料は水分率が４００ｐｐｍであった。

【0086】

Ｃ．貼合わせ
アニールなし、アニール時間１０分、アニール時間３０分、アニール時間１時間の各試料（光学透明粘着シート）を下記（ｉ）〜（ｖ）の手順でガラス板と貼り合わせた。
（ｉ）離型フィルム付き光学透明粘着シートの一方の面から、貼り合わせ強度が弱い方の離型フィルムを剥がした。
（ｉｉ）真空貼り合わせ機を用いて、離型フィルムを剥がした面にガラス板を真空中で貼り合わせた。
（ｉｉｉ）離型フィルム付き光学透明粘着シートの他方の面から、貼り合わせ強度が強い方の離型フィルムを剥がした。
（ｉｖ）離型フィルムを剥がした面に、球状のガラスビーズ（Φ＝２００μｍ）を手で散布した。
（ｖ）真空貼り合わせ機を用いて、ガラスビーズを散布した面にガラス板を真空中で貼り合わせた。

【0087】

Ｄ．加速試験
ガラス板と貼り合わせた試料を、９５℃の乾燥環境のオーブン中に投入した。オーブン投入後、剥離（後浮き）が発生しているかを確認した。

【0088】

上記手順で実施した後浮き試験の結果、アニールなしの試料は、オーブン投入後に顕著な後浮きが発生した。一方、アニール時間１０分及びアニール時間３０分の試料は、オーブン投入後にわずかな後浮きが発生した。わずかな後浮きは、オートクレーブで加圧することで消失させることができた。アニール時間１時間の試料は、オーブン投入後に後浮きが発生しなかった。

【0089】

（３）マイクロゴムＡ硬さ
離型フィルム付き光学透明粘着シートを、長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍに裁断し、試験片とした。各試験片について、高分子計器社製のマイクロゴム硬度計「ＭＤ−１タイプＡ」を用いて、常温における硬度を測定した。なお、本測定では、直径が０．１６ｍｍの円柱形で、高さが０．５ｍｍの押針を用いた。また、１つの試験片を準備して４回ずつ測定した。得られた４つの測定値のメジアン（中央値）は９．２°であった。

【0090】

（４）粘着力
下記の方法で１８０°剥離試験を行い、粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。図５は、光学透明粘着シートの粘着力の評価方法を説明するための模式図である。まず、実施例１で作製した離型フィルム付き光学透明粘着シートを、長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍに裁断し、試験片とした。この試験片の片面の離型フィルムを剥離した後、光学透明粘着シート１２側を、長さ７５ｍｍ×幅２５ｍｍのスライドガラス３１に貼り付け、圧力０．４ＭＰａで３０分間保持し、光学透明粘着シート１２とスライドガラス３１とを貼り合わせた。次に、スライドガラス３１とは反対側の離型フィルムを剥離し、図５（ａ）に示すように、光学透明粘着シート１２のスライドガラス３１とは反対側の面に、厚み１２５μｍのＰＥＴシート（帝人デュポンフィルム社製の「メリネックス（登録商標）Ｓ」）３２を貼り合わせた。

【0091】

その後、常温・常湿（温度２３℃、湿度５０％）下で１２時間放置した後、図５（ｂ）に示すように、ＰＥＴシート３２を１８０°方向に引っ張り、光学透明粘着シート１２をスライドガラス３１との界面で剥離させ、スライドガラス３１に対する光学透明粘着シート１２の粘着力を測定した。なお、各実施例及び比較例に対しては、２つの試験片を準備して測定した。得られた２つの測定値の平均値は、８．５（Ｎ／２５ｍｍ）であった。

【0092】

（５）光学特性
離型フィルム付き光学透明粘着シートの片面の離型フィルムを剥離した後、光学透明粘着シート側をスライドガラスに貼り付け、圧力０．４Ｍｐａで３０分間保持し、光学透明粘着シートとスライドガラスとを貼り合わせた。その後、スライドガラスとは反対側の離型フィルムを剥離し、以下の測定を行った。

【0093】

（５−１）ヘイズ
日本電色工業社製の濁度計「ＨａｚｅＭｅｔｅｒ ＮＤＨ２０００」を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した方法でヘイズを測定した。なお、３つの試験片を準備し、常温・常湿下で測定した。得られた３つの測定値の平均値は、０．３１％であった。

【0094】

（５−２）全光線透過率
日本電色工業社製の濁度計「ＨａｚｅＭｅｔｅｒ ＮＤＨ２０００」を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に準拠した方法で全光線透過率を測定した。なお、３つの試験片を準備し、常温・常湿下で測定した。得られた３つの測定値の平均値は、９１．５％であった。

【0095】

（６）紫外線暴露後の黄変
離型フィルム付き光学透明粘着シートの両面から離型フィルムを剥離し、両面がスライドガラスに挟み込まれた光学透明粘着シートの試験片を準備した。この試験片を、スーパーキセノンウェザーメーターを用いて、照射波長：３００〜４００ｎｍ、照度：６８Ｗ／ｍ^２、６０℃固定（降雨なし）の条件下に７２時間暴露した。その後、色差計（スガ試験機社製の「Ｃｏｌｏｕｒ Ｃｕｔｅ ｉ」）のΔＹＩ値を評価指標として黄変度を評価した。なお、紫外線暴露後の黄変度は、車載用途等において長期（例えば、１０年間）に渡って紫外線に晒されたとしても透明度を維持できる性能が求められることを考慮し、１．０以下を目標値とした。測定結果は、０．３７であった。

【0096】

（７）耐久性
離型フィルム付き光学透明粘着シートの片面の離型フィルムを剥離した後、光学透明粘着シート側をスライドガラス（ソーダガラス製）に貼り付け、圧力０．４Ｍｐａで３０分間保持し、光学透明粘着シートとスライドガラスとを貼り合わせた。その後、スライドガラスとは反対側の離型フィルムを剥離し、高温・常湿下（９５℃）、高温・高湿下（８５℃、８５％）でそれぞれ１６８時間放置した後、目視により光学透明粘着シートの状態を観察した。なお、高温・常湿条件では、送風オーブンにより温度のみを９５℃に設定し、湿度の設定はしなかった。

【0097】

上記観察の結果、高温・常湿下での外観変化はなく、高温・高湿下での外観変化もなかった。

【0098】

以上の結果から分かるように、実施例１の光学透明粘着シートは、マイクロゴムＡ硬さ、粘着力、光学特性（透明性）、紫外線暴露後の黄変度及び耐久性のいずれについても良好な結果であった。

【符号の説明】

【0099】

１ ガラス
２ 光学透明粘着シート
３ 異物
４ 気泡
１０ 表示装置
１１ 表示パネル
１１Ａ ベゼル
１２ 光学透明粘着シート
１３ タッチパネル
１４ 透明カバーパネル
２０ 成形装置
２１ 離型フィルム
２２ ロール
２３ ポリウレタン組成物
２４ 加熱装置
３１ スライドガラス
３２ ＰＥＴシート

【要約】

本発明は、柔軟性に優れ、厚膜化が可能なポリウレタンを用いて、アウトガス等に起因する貼合わせ後の剥離を抑制し、耐環境性に優れた光学透明粘着シートを提供する。本発明の光学透明粘着シートは、ポリウレタンからなる光学透明粘着シートであって、上記ポリウレタンは、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を含有するポリウレタン組成物の硬化物であり、上記ポリイソシアネート成分は、親水性ポリイソシアネートを含み、カールフィッシャー測定での水分率が４００ｐｐｍ以下である。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】