特許 6368068 着色剤、カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6368068

(24)【登録日】2018年7月13日

(45)【発行日】2018年8月1日

(54)【発明の名称】着色剤、カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/20 20060101AFI20180723BHJP

   C08F 2/44 20060101ALI20180723BHJP

   G02B 5/22 20060101ALI20180723BHJP

   G02F 1/1335 20060101ALI20180723BHJP

【ＦＩ】

   G02B5/20 101

   C08F2/44 B

   G02B5/22

   G02F1/1335 505

【請求項の数】7

【全頁数】50

(21)【出願番号】特願2013-13260(P2013-13260)

(22)【出願日】2013年1月28日

(65)【公開番号】特開2013-190776(P2013-190776A)

(43)【公開日】2013年9月26日

【審査請求日】2015年7月16日

【審判番号】不服2016-18879(P2016-18879/J1)

【審判請求日】2016年11月28日

(31)【優先権主張番号】特願2012-31960(P2012-31960)

(32)【優先日】2012年2月16日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000004178

【氏名又は名称】ＪＳＲ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000084

【氏名又は名称】特許業務法人アルガ特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100077562

【弁理士】

【氏名又は名称】高野 登志雄

(74)【代理人】

【識別番号】100096736

【弁理士】

【氏名又は名称】中嶋 俊夫

(74)【代理人】

【識別番号】100117156

【弁理士】

【氏名又は名称】村田 正樹

(74)【代理人】

【識別番号】100111028

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 博人

(72)【発明者】

【氏名】米田 英司

(72)【発明者】

【氏名】江幡 敏

(72)【発明者】

【氏名】吉澤 英徹

(72)【発明者】

【氏名】山口 紫

(72)【発明者】

【氏名】伊藤 淳史

(72)【発明者】

【氏名】川部 泰典

【合議体】

【審判長】 樋口 信宏

【審判官】 宮澤 浩

【審判官】 川村 大輔

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−１３７５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１３７５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２４２７５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１５２２７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１８１５０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−１２０１３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−１２０１３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平９−２３５４８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２８８３８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−４７７３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第４９２４００９（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特開平１０−１９４７２８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

IPC G02B5/20-5/28

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂、及び（Ｃ）架橋剤を含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、
（Ａ）着色剤としてホスホニウムカチオンを有する酸性着色剤を含有し、
前記ホスホニウムカチオンが、下記一般式（１）又は式（２）のいずれかで表されるものであり、
前記酸性着色剤が、下記一般式（３−１）で表されるアニオン性官能基を有するキサンテン系発色団、及びアニオン性官能基を有するインジゴ系発色団よりなる群から選ばれる少なくとも１種の発色団を有するものである、
カラーフィルタ用着色組成物。

【化1】

〔式（１）において、
Ｒ¹〜Ｒ⁴は、相互に独立に、水素原子又は有機基を示す。但し、Ｒ¹〜Ｒ⁴の少なくとも１つは有機基であって、Ｒ¹〜Ｒ⁴を構成する有機基の合計炭素数が５〜５０であり、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち２つが結合して環を形成してもよい。〕

【化2】

〔式（２）において、
Ｒ⁵〜Ｒ¹⁰は、相互に独立に、水素原子又は有機基を示す。但し、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁰のうち２つ
が結合して環を形成してもよい。；
Ｘは、２価の連結基を示す。〕

【化3】

〔式（３−１）において、
Ｒ³¹〜Ｒ³⁴は、相互に独立に、水素原子、−Ｒ⁵⁶又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基（但し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ⁵⁶、−ＯＨ、−ＯＲ⁵⁶、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＳＯ₃^-、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ^-、−ＣＯ₂Ｒ⁵⁶、−ＳＯ₃Ｒ⁵⁶、−ＳＯ₂ＮＨＲ⁵⁷又は−ＳＯ₂ＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸で置換されていてもよい。）を示す。
Ｒ³⁵〜Ｒ⁴⁰は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。
Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁵は、相互に独立に、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＳＯ₃^-、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ₂Ｒ⁵⁶、−ＳＯ₃Ｒ⁵⁶、−ＳＯ₂ＮＨＲ⁵⁷又は−ＳＯ₂ＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸を示す。
Ｒ⁵⁶は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基（但し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、また飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は、酸素原子、カルボニル基又は−ＮＲ⁵⁶−で置換されていてもよい。）を示す。
Ｒ⁵⁷及びＲ⁵⁸は、相互に独立に、炭素数１〜１０の鎖状のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基又は−Ｚを示すか、あるいはＲ⁵⁷及びＲ⁵⁸が互いに結合して形成される炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の複素環基を示す。但し、該アルキル基及びシクロアルキル基に含まれる水素原子は、水酸基、ハロゲン原子、−Ｚ、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ＝ＣＨＲ⁵⁶で置換されていてもよく、また該アルキル基及びシクロアルキル基に含まれるメチレン基は、酸素原子、カルボニル基又は−ＮＲ⁵⁶−で置換されていてもよく、該複素環基に含まれる水素原子は、−Ｒ⁵⁶、−ＯＨ又は−Ｚで置換されていてもよい。
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を示す。
Ｚは、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は炭素数５〜１０の芳香族複素環基（該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、Ｒ⁵⁶、−ＯＲ⁵⁶、−ＮＯ₂、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ＝ＣＨＲ⁵⁶又はハロゲン原子で置換されていてもよい。）を示す。
但し、Ｒ³¹〜Ｒ³⁴のうち少なくとも１つが−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-を有する芳香族炭化水素基であるか、あるいはＲ⁴¹〜Ｒ⁴⁵のうち少なくとも１つが−ＳＯ₃^-である。〕

【請求項2】

前記ホスホニウムカチオンを有する酸性着色剤の含有割合が、全着色剤中、１０〜８０質量％である、請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。

【請求項3】

前記有機基が炭化水素基である、請求項１又は２に記載のカラーフィルタ用着色組成物。

【請求項4】

前記有機基が脂肪族炭化水素基である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。

【請求項5】

（Ｂ）バインダー樹脂が、側鎖に重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有重合体を含むものである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。

【請求項6】

ホスホニウムカチオンを有する酸性着色剤を含有する着色層を備えてなり、
前記ホスホニウムカチオンが、下記一般式（１）又は式（２）のいずれかで表されるものであり、
前記酸性着色剤が、下記一般式（３−１）で表されるアニオン性官能基を有するキサンテン系発色団、及びアニオン性官能基を有するインジゴ系発色団よりなる群から選ばれる少なくとも１種の発色団を有するものである、
カラーフィルタ。

【化4】

〔式（１）において、
Ｒ¹〜Ｒ⁴は、相互に独立に、水素原子又は有機基を示す。但し、Ｒ¹〜Ｒ⁴の少なくとも１つは有機基であって、Ｒ¹〜Ｒ⁴を構成する有機基の合計炭素数が５〜５０であり、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち２つが結合して環を形成してもよい。〕

【化5】

〔式（２）において、
Ｒ⁵〜Ｒ¹⁰は、相互に独立に、水素原子又は有機基を示す。但し、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁰のうち２つが結合して環を形成してもよい。；
Ｘは、２価の連結基を示す。〕

【化6】

〔式（３−１）において、
Ｒ³¹〜Ｒ³⁴は、相互に独立に、水素原子、−Ｒ⁵⁶又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基（但し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ⁵⁶、−ＯＨ、−ＯＲ⁵⁶、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＳＯ₃^-、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ^-、−ＣＯ₂Ｒ⁵⁶、−ＳＯ₃Ｒ⁵⁶、−ＳＯ₂ＮＨＲ⁵⁷又は−ＳＯ₂ＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸で置換されていてもよい。）を示す。
Ｒ³⁵〜Ｒ⁴⁰は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。
Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁵は、相互に独立に、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＳＯ₃^-、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ₂Ｒ⁵⁶、−ＳＯ₃Ｒ⁵⁶、−ＳＯ₂ＮＨＲ⁵⁷又は−ＳＯ₂ＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸を示す。
Ｒ⁵⁶は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基（但し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、また飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は、酸素原子、カルボニル基又は−ＮＲ⁵⁶−で置換されていてもよい。）を示す。
Ｒ⁵⁷及びＲ⁵⁸は、相互に独立に、炭素数１〜１０の鎖状のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基又は−Ｚを示すか、あるいはＲ⁵⁷及びＲ⁵⁸が互いに結合して形成される炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の複素環基を示す。但し、該アルキル基及びシクロアルキル基に含まれる水素原子は、水酸基、ハロゲン原子、−Ｚ、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ＝ＣＨＲ⁵⁶で置換されていてもよく、また該アルキル基及びシクロアルキル基に含まれるメチレン基は、酸素原子、カルボニル基又は−ＮＲ⁵⁶−で置換されていてもよく、該複素環基に含まれる水素原子は、−Ｒ⁵⁶、−ＯＨ又は−Ｚで置換されていてもよい。
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を示す。
Ｚは、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は炭素数５〜１０の芳香族複素環基（該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、Ｒ⁵⁶、−ＯＲ⁵⁶、−ＮＯ₂、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ＝ＣＨＲ⁵⁶又はハロゲン原子で置換されていてもよい。）を示す。
但し、Ｒ³¹〜Ｒ³⁴のうち少なくとも１つが−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-を有する芳香族炭化水素基であるか、あるいはＲ⁴¹〜Ｒ⁴⁵のうち少なくとも１つが−ＳＯ₃^-である。〕

【請求項7】

請求項６に記載のカラーフィルタを具備する表示素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、着色剤、着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示素子、固体撮像素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等のカラーフィルタに好適に用いられる着色剤、当該着色剤を含有する着色組成物、該着色剤を含有する着色層を備えるカラーフィルタ、並びに当該カラーフィルタを具備する表示素子に関する。

【背景技術】

【0002】

着色感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを製造するに当たっては、基板上に、顔料分散型の着色感放射線性組成物を塗布して乾燥したのち、乾燥塗膜を所望のパターン形状に放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像することにより、各色の画素を得る方法（特許文献１〜２）が知られている。また、カーボンブラックを分散させた光重合性組成物を利用してブラックマトリックスを形成する方法（特許文献３）も知られている。さらに、顔料分散型の着色樹脂組成物を用いてインクジェット方式により各色の画素を得る方法（特許文献４）も知られている。

【0003】

ところで、表示素子の高輝度化と高色純度化、あるいは固体撮像素子の高精細化を実現するには、着色剤として染料を用いることが有効であることが知られている。例えば、特許文献５には、特定の構造を有するキサンテン系染料の使用により、色度特性と耐熱性を両立できるカラーフィルタを形成できることが報告されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開平２−１４４５０２号公報

【特許文献2】特開平３−５３２０１号公報

【特許文献3】特開平６−３５１８８号公報

【特許文献4】特開２０００−３１０７０６号公報

【特許文献5】特許第４４９２７６０号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、本発明者らの検討によれば、特許文献５で提案された特定のキサンテン系染料を用いる場合、着色力が低いために、必ずしもカラーフィルタの形成に好適とは言えないことが判明した。
したがって、本発明の課題は、着色力が高く、且つ高い耐熱性と優れた色度特性を有する着色層の形成に好適な着色組成物を提供することにある。また、本発明の課題は、上記着色組成物を得ることを可能とする着色剤、該着色剤を含有する着色層を備えてなるカラーフィルタ、及び当該カラーフィルタを具備する表示素子を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

かかる実情に鑑み、本発明者らは、鋭意検討を行ったところ、特定の構造を有する着色剤を用いることによって、上記課題を解決できることを見出した。

【0007】

即ち、本発明は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）架橋剤を含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、（Ａ）着色剤としてホスホニウムカチオンを有する酸性着色剤を含有することを特徴とする着色組成物を提供するものである。

【0008】

また、本発明は、ホスホニウムカチオンを有する酸性着色剤を含有する着色層を備えてなるカラーフィルタ、及び当該カラーフィルタを具備する表示素子を提供するものである。ここで、「着色層」とは、カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等を意味する。

【0009】

更に、本発明は、ホスホニウムカチオンを有する酸性着色剤を提供するものである。

【発明の効果】

【0010】

本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いれば、着色力が高く、且つ高い耐熱性と優れた色度特性を有する着色層を形成することができる。したがって、本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、表示素子用カラーフィルタ、固体撮像素子の色分解用カラーフィルタ、有機ＥＬ表示素子用カラーフィルタ、電子ペーパー用カラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタの作製に極めて好適に使用することができる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本発明について詳細に説明する。
カラーフィルタ用着色組成物
以下、本発明のカラーフィルタ用着色組成物（以下、単に「着色組成物」とも称する。）の構成成分について詳細に説明する。

【0012】

−（Ａ）着色剤−
本発明の着色組成物は、着色剤としてホスホニウムカチオンを有する酸性着色剤（以下、「本着色剤」とも称する。）を含有する。酸性着色剤とは、アニオン部が発色団となるイオン性着色剤であり、本着色剤は、発色団を構成するアニオン部と、ホスホニウムカチオンが塩を形成するものである。

【0013】

まず、本着色剤を構成するホスホニウムカチオンについて説明する。
本発明におけるホスホニウムカチオンとは、原子価が４であるリン原子が正の電荷を帯びたカチオン構造を包括する概念であり、リン原子を中心とするカチオンを有する限り、その構造は特に制限されるものではない。具体的には、以下のものを挙げることができる。
（ｉ）単一構造中に１個のリン原子をカチオン中心として有する１価のホスホニウムカチオン。
（ii）単一構造中に２以上のリン原子をカチオン中心として有する多価のホスホニウムカチオン。
（iii）単一構造中にリン原子及びリン以外の原子をカチオン中心として有する多価のカチオン。なお、リン以外の原子からなるカチオン中心を構成する原子としては、窒素原子等を挙げることができる。
（iv）単一構造中にリン原子からなるカチオン中心、任意の原子からなるカチオン中心及び任意の原子からなるアニオン中心を有し、構造全体では正の電荷を帯びたカチオン。
これらのうち、原料入手の容易性の観点から、前述の（ｉ）、（ii）及び（iii）が好ましく、前述の（ｉ）及び（ii）がより好ましい。

【0014】

本発明における好適なホスホニウムカチオンとしては、例えば、下記式（１）及び式（２）で表されるカチオンを挙げることができる。

【0015】

【化1】

【0016】

〔式（１）において、
Ｒ¹〜Ｒ⁴は、相互に独立に、水素原子又は有機基を示す。但し、Ｒ¹〜Ｒ⁴の少なくとも１つは有機基であり、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち２つが結合して環を形成してもよい。〕

【0017】

【化2】

【0018】

〔式（２）において、
Ｒ⁵〜Ｒ¹⁰は、相互に独立に、水素原子又は有機基を示す。但し、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁰のうち２つが結合して環を形成してもよい。；
Ｘは、２価の連結基を示す。〕

【0019】

Ｒ¹〜Ｒ⁴における有機基としては、炭化水素基を挙げることができ、より具体的には、（１）脂肪族炭化水素基、（２）脂環式炭化水素基、（３）置換基として脂環式炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基（以下、「脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基」とも称する）、（４）芳香族炭化水素基、（５）置換基として脂肪族炭化水素基を有する芳香族炭化水素基（以下、「脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基」とも称する）、（６）置換基として芳香族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基（以下、「芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基」とも称する）等を挙げることができる。上記炭化水素基を構成する炭素数は、１〜３０が好ましい。

【0020】

上記（１）脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられる。これら脂肪族炭化水素基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜２４がより好ましく、１〜２０が特に好ましい。また、これら脂肪族炭化水素基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。具体的には、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルデシル基、ドデシル基、１−メチルウンデシル基、１−エチルデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、tert−ドデシル基、ペンタデシル基、１−ヘプチルオクチル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等を挙げることができる。アルケニル基としては、例えば、エテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−エチル−２−ブテニル基、２−オクテニル基、（４−エテニル）−５−ヘキセニル基、２−デセニル基等を挙げることができる。またアルキニル基としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基、１−ペンチニル基、３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−エチル-２−ブチニル基、２−オクチニル基、（４−エチニル）−５−ヘキシニル基、２−デシニル基等を挙げることができる。

【0021】

上記（２）脂環式炭化水素基としては、炭素数３〜３０の脂環式炭化水素基が好ましい。脂環式炭化水素基としては、具体的には、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、縮合多環炭化水素基、橋かけ環炭化水素基、スピロ炭化水素基、環状テルペン炭化水素基等を挙げることができる。より具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等のシクロアルキル基；１−シクロヘキセニル基等のシクロアルケニル基；トリシクロデカニル基、デカヒドロ−２−ナフチル基、アダマンチル基等の縮合多環炭化水素基；トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イル基、ペンタシクロペンタデカニル基、イソボニル基、ジシクロペンテニル基、トリシクロペンテニル基等の橋かけ環炭化水素基；スピロ［３，４］ヘプタン、スピロ[３，４]オクタンから水素原子を１つ除いた１価の基等のスピロ炭化水素基；ｐ−メンタン、ツジャン、カラン等から水素原子を１つ除いた１価の基等の環状テルペン炭化水素基等を挙げることができる。前記シクロアルキル基及びシクロアルケニル基においては、炭素数が３〜１２であることがより好ましい。

【0022】

上記（３）脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基としては、脂環式飽和炭化水素基で置換されたアルキル基が好ましい。脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基の総炭素数としては、４〜２０が好ましく、６〜１４がより好ましい。具体的には、シクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基等を挙げることができる。

【0023】

上記（４）芳香族炭化水素基としては、炭素数が６〜２０のものが好ましく、６〜１０のものがより好ましい。芳香族炭化水素基としては、具体的には、アリール基が挙げられる。ここで、本発明において「アリール基」とは、単環〜３環式芳香族炭化水素基をいい、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、アズレニル基、９−フルオレニル基等を挙げることができる。これらのうち、原料入手の容易性の観点から、フェニル基、ナフチル基、９−フルオレニル基が好ましい。

【0024】

上記（５）脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基としては、総炭素数が７〜３０のものが好ましく、７〜２０のものがより好ましい。具体的には、アルキル置換アリール基を挙げることができ、アルキル置換フェニル基等が好ましい。具体的には、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基等を挙げることができる。

【0025】

上記（６）芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基としては、総炭素数が７〜３０のものが好ましく、７〜２０のものがより好ましい。具体的には、ベンジル基、２−フェニルエチル基（フェネチル基）、３−フェニルプロピル基、１−ナフチルメチル基、シンナミル基等を挙げることができる。

【0026】

Ｒ¹〜Ｒ⁴における有機基としては、（１）〜（６）の各炭化水素基の他、複素環基、アセトニル基、フェナシル基等を例示することができる。前記複素環基としては、炭素数３〜１０の１価の複素環基が好ましく、具体的には、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、ピラゾリジニル基、ピペリジル基、ピペリジノ基、ピペラジニル基、ホモピレラジニル基、モルホリニル基、テオモルホリニル基、１，３−ジオキソラン−２−イル基等の脂環式複素環基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、キノリル基、イソキノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、チエニル基、フリル基、ピラニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾイル基、テトラゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、インドリル基、インダゾリル基、ペンゾイミダゾリル基、プリニル基、フタルイミド基等の芳香族複素環基を挙げることができる。

【0027】

Ｒ¹〜Ｒ⁴における有機基は、本発明の主旨を逸脱しない範囲内で、さらに置換基を有していても良い。置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。このような置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ホルミル基、カルボキシル基、ニトロ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、トリアルキルシリル基、複素環基等を挙げることができる。

【0028】

前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等を、ジアリールアミノ基としては、ジフェニルアミノ基等を、それぞれ挙げることができる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等を、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等を、それぞれ挙げることができる。アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基等を、アリールチオ基としては、フェニルチオ基等を、それぞれ挙げることができる。トリアルキルシリル基としては、トリメチルシリル基等を挙げることができる。複素環基としては、前述と同様のものを挙げることができる。

【0029】

Ｒ¹〜Ｒ⁴における有機基は、２つが互いに結合して環を形成してもよい。具体的には、（１−ｉ）Ｒ¹とＲ²が互いに結合して環を形成し、Ｒ³とＲ⁴は環を形成しない場合、
（１−ii）Ｒ¹とＲ²が互いに結合して第一の環を形成し、Ｒ³とＲ⁴が互いに結合して第二の環を形成する場合、
のいずれもが、本着色剤のホスホニウムカチオンとして可能な態様である。中でも、原料入手の容易性の観点から、（１−ｉ）の場合が好ましい。

【0030】

Ｒ¹〜Ｒ⁴の少なくとも１つは有機基であるが、着色組成物の安定性及び原料入手の容易性の観点から、Ｒ¹〜Ｒ⁴の少なくとも３つは有機基であることが好ましく、４つ全てが有機基であることがより好ましく、４つの全てが炭化水素基であることが特に好ましい。また、Ｒ¹〜Ｒ⁴を構成する合計炭素数は、５〜５０が好ましく、１０〜４０が特に好ましい。Ｒ¹〜Ｒ⁴をかかる態様にすることにより、有機溶媒に対する溶解性、着色力が良好であり、コントラスト比の高い画素を形成することができる着色剤を得ることができる。

【0031】

式（２）において、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁰における有機基としては、Ｒ¹〜Ｒ⁴における有機基と同様の基を採用することができる。その具体的構成は、上記において説明したとおりである。また、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁰における有機基は、さらに置換基を有していてもよく、該置換基としては、Ｒ¹〜Ｒ⁴における有機基が有しても良い置換基と同様のものを挙げることができる。

【0032】

Ｒ⁵〜Ｒ¹⁰における有機基は、２つが互いに結合して環を形成してもよい。具体的には、（２−ｉ）Ｒ⁵とＲ⁶が互いに結合して環を形成し、Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰は環を形成しない場合、（２−ii）Ｒ⁵とＲ⁶が互いに結合して第一の環を形成し、Ｒ⁸とＲ⁹が互いに結合して第二の環を形成し、Ｒ⁷とＲ¹⁰は環を形成しない場合、
（２−iii）Ｒ⁵とＲ¹⁰が互いに結合して環を形成し、Ｒ⁶〜Ｒ⁹は環を形成しない場合、
等があり得るが、これらのいずれもが、本着色剤のホスホニウムカチオンとして可能な態様である。中でも、原料入手の容易性の観点から、（２−ｉ）の場合が好ましい。

【0033】

Ｒ⁵〜Ｒ¹⁰における有機基としては、着色組成物の安定性及び原料入手の容易性の観点から、Ｒ⁵〜Ｒ⁷の少なくとも２つは有機基であり、かつＲ⁸〜Ｒ¹⁰の少なくとも２つは有機基であることが好ましく、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁰の６つ全てが有機基であることが特に好ましい。

【0034】

Ｘにおける２価の連結基としては、アルカンジイル基、アルケンジイル基、１，４−フェニレンビス（アルカンジイル）基、オキシ基、オキシアルカンジイルオキシ基、アルカンジイルオキシアルカンジイル基等を挙げることができる。

【0035】

前記アルカンジイル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましい。具体的には、メチレン基、エチレン基、エタン−１，１−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基等を挙げることができる。中でも、炭素数１〜８のアルカンジイル基が好ましく、炭素数１〜６のアルカンジイル基がより好ましく、特に、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基が好ましい。

【0036】

アルケンジイル基としては、炭素数２〜１０のものが好ましく、具体的には、エテン−１，１−ジイル基、エテン−１，２−ジイル基、プロペン−１，２−ジイル基、プロペン−１，３−ジイル基、プロペン−２，３−ジイル基、１−ブテン−１，２−ジイル基、１−ブテン−１，３−ジイル基、１−ブテン−１，４−ジイル基、２−ペンテン−１，５−ジイル基、３−ヘキセン−１，６−ジイル基等を挙げることができる。
１，４−フェニレンビス（アルカンジイル）基とは、１，４−フェニレン基の両末端にアルカンジイル基が結合した基であり、１，４−フェニレンビス（アルカンジイル）基の総炭素数は８〜１０が好ましい。具体的には、１，４−フェニレンビス（メチレン）基、１，４−フェニレンビス（エチレン）基等を挙げることができる。
オキシアルカンジイルオキシ基とは、アルカンジイル基の両末端に酸素原子が結合した基であり、オキシアルカンジイルオキシ基の総炭素数は１〜１０が好ましい。具体的には、オキシメチレンオキシ基、オキシエチレンオキシ基、オキシトリメチレンオキシ基、オキシプロパン−１，２−ジイルオキシ基、オキシテトラメチレンオキシ基等を挙げることができる。
アルカンジイルオキシアルカンジイル基とは、酸素原子を介して２つのアルカンジイル基が結合した基であり、アルカンジイルオキシアルカンジイル基の総炭素数は２〜２０が好ましい。具体的には、メチレンオキシメチレン基、エチレンオキシエチレン基、トリメチレンオキシトリメチレン基、エチレンオキシトリメチレン基、プロパン−１，２−ジイルオキシプロパン−１，２−ジイル基、エチレンオキシプロパン−１，２−ジイル基、テトラメチレンオキシテトラメチレン基等を挙げることができる。

【0037】

前記式（１）又は式（２）で表されるカチオンとしては、例えば以下の化合物群α〜γに示すカチオンを例示することができる。

【0038】

【化3】

【0039】

【化4】

【0040】

【化5】

【0041】

次に、本着色剤の発色団を構成するアニオン部について説明する。本着色剤のアニオン部としては、−ＳＯ₃^-、−ＣＯＯ^-等のアニオン性官能基を有する発色団であれば特に限定されるものではないが、−ＳＯ₃^-を有する発色団であることが好ましい。

【0042】

本発明では、上記発色団として種々の発色団を適用することができる。本発明における発色団としては、例えば、アニオン性官能基を有するキサンテン系発色団、アニオン性官能基を有するトリアリールメタン系発色団、アニオン性官能基を有するアゾ系発色団、アニオン性官能基を有するアントラキノン系発色団、アニオン性官能基を有するキノン系発色団、アニオン性官能基を有するフタロシアニン系発色団、アニオン性官能基を有するキノリン系発色団、アニオン性官能基を有するアジン系発色団、アニオン性官能基を有するアクリジン系発色団、アニオン性官能基を有するインジゴ系発色団等を挙げることができる。

【0043】

上記キサンテン系発色団としては、下記式（３−１）及び式（３−２）で表される発色団が好ましい。

【0044】

【化6】

【0045】

〔式（３−１）において、
Ｒ³¹〜Ｒ³⁴は、相互に独立に、水素原子、−Ｒ⁵⁶又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基（但し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ⁵⁶、−ＯＨ、−ＯＲ⁵⁶、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＳＯ₃^-、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ^-、−ＣＯ₂Ｒ⁵⁶、−ＳＯ₃Ｒ⁵⁶、−ＳＯ₂ＮＨＲ⁵⁷又は−ＳＯ₂ＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸で置換されていてもよい。）を示す。；
Ｒ³⁵〜Ｒ⁴⁰は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。；
Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁵は、相互に独立に、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＳＯ₃^-、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ₂Ｒ⁵⁶、−ＳＯ₃Ｒ⁵⁶、−ＳＯ₂ＮＨＲ⁵⁷又は−ＳＯ₂ＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸を示す。；
Ｒ⁵⁶は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基（但し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、また飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は、酸素原子、カルボニル基又は−ＮＲ⁵⁶−で置換されていてもよい。）を示す。；
Ｒ⁵⁷及びＲ⁵⁸は、相互に独立に、炭素数１〜１０の鎖状のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基又は−Ｚを示すか、あるいはＲ⁵⁷及びＲ⁵⁸が互いに結合して形成される炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の複素環基を示す。但し、該アルキル基及びシクロアルキル基に含まれる水素原子は、水酸基、ハロゲン原子、−Ｚ、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ＝ＣＨＲ⁵⁶で置換されていてもよく、また該アルキル基及びシクロアルキル基に含まれるメチレン基は、酸素原子、カルボニル基又は−ＮＲ⁵⁶−で置換されていてもよく、該複素環基に含まれる水素原子は、−Ｒ⁵⁶、−ＯＨ又は−Ｚで置換されていてもよい。；
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を示す。；
Ｚは、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は炭素数５〜１０の芳香族複素環基（該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、Ｒ⁵⁶、−ＯＲ⁵⁶、−ＮＯ₂、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ＝ＣＨＲ⁵⁶又はハロゲン原子で置換されていてもよい。）を示す。；
但し、Ｒ³¹〜Ｒ³⁴のうち少なくとも１つが−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-を有する芳香族炭化水素基であるか、あるいはＲ⁴¹〜Ｒ⁴⁵のうち少なくとも１つが−ＳＯ₃^-である。〕

【0046】

〔式（３−２）において、
Ｒ⁴⁶〜Ｒ⁵¹は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又はハロゲン原子を示す。；
Ｒ⁵²〜Ｒ⁵⁵は、相互に独立に、−ＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＳＯ₃^-、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ^-、−ＣＯ₂Ｒ⁵⁶、−ＳＯ₃Ｒ⁵⁶、−ＳＯ₂ＮＨＲ⁵⁷又は−ＳＯ₂ＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸を示す。；
Ｍ、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸は、式（３−１）におけるＭ、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸とそれぞれ同義である。〕

【0047】

Ｒ⁵⁶における飽和炭化水素基は、炭素数が１〜１０であれば、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、橋かけ構造を有していてもよいが、中でも、炭素数は１〜８、更に炭素数１〜６が好ましく、更に炭素数１〜４が好ましい。具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、イソブチル基、アミル基、第三アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、第三オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デカニル基等の脂肪族炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等の脂環式炭化水素基；トリシクロデカニル基等の橋かけ構造を有する飽和炭化水素基を挙げることができる。飽和炭化水素基に含まれるメチレン基が酸素原子で置換された基として、例えば、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、２−エチルヘキシロキシプロピル基、メトキシヘキシル基等を挙げることができる。これらのうち、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜１０の脂環式炭化水素基が好ましく、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、炭素数５〜８の脂環式炭化水素基が好ましく、炭素数１〜４の脂肪族炭化水素基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基がより好ましい。

【0048】

Ｒ⁵⁷及びＲ⁵⁸が互いに結合して形成される炭素数１〜１０の置換若しくは非置換の複素環基としては、ピロール、ピリジン、インドール、イソインドール、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、フェナントリジン、アクリジン、フェノチアジン等を挙げることができる。前記複素環基における置換基としては、例えば、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、アルキル基等を挙げることができる。
また、Ｚにおける炭素数５〜１０の芳香族複素環基としてはフリル基、チエニル基、ピリジル基、ピロリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリミジル基等を挙げることができる。ハロゲン原子としては、前述と同様のものを挙げることができる。

【0049】

Ｒ³¹〜Ｒ³⁴及びＺにおける芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。
Ｒ³¹〜Ｒ³⁴及びＲ⁴¹〜Ｒ⁴⁵における−ＳＯ₃Ｒ⁵⁶としては、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ヘキサンスルホニル基、デカンスルホニル基等が挙げられる。また、−ＣＯ₂Ｒ⁵⁶としては、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、メトキシプロピルオキシカルボニル基等が挙げられる。更に、−ＳＯ₂ＮＨＲ⁵⁷、−ＳＯ₂ＮＲ⁵⁷Ｒ⁵⁸におけるＲ⁵⁷、Ｒ⁵⁸としては、炭素数６〜８の分枝鎖状のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、アリル基、炭素数８〜１０のアラルキル基、炭素数２〜８の水酸基含有アルキル基、炭素数２〜８のアルコキシ基含有アルキル基、アリール基が好ましい。
なお、Ｒ³⁵〜Ｒ⁴⁰におけるアルキル基、並びにＲ⁴⁶〜Ｒ⁵¹におけるアルキル基及びハロゲン原子の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。

【0050】

式（３−１）及び式（３−２）で表されるキサンテン系発色団のうち、以下のものが好ましい。即ち、式（３−１）において、Ｒ³¹〜Ｒ³⁴がエチル基、Ｒ⁴¹及びＲ⁴³が−ＳＯ₃^-、Ｒ³⁵〜Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴²、Ｒ⁴⁴〜Ｒ⁴⁵が水素原子である発色団が好ましい。

【0051】

また、式（３−２）において、
Ｒ⁴⁶及びＲ⁴⁹が臭素原子、Ｒ⁴⁷〜Ｒ⁴⁸、Ｒ⁵⁰〜Ｒ⁵⁵が水素原子である発色団；
Ｒ⁴⁶、Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁹、Ｒ⁵¹が臭素原子、Ｒ⁴⁸、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵²〜Ｒ⁵⁵が水素原子である発色団；
Ｒ⁴⁶、Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁹、Ｒ⁵¹が臭素原子、Ｒ⁵²〜Ｒ⁵⁵が塩素原子、Ｒ⁴⁸、Ｒ⁵⁰が水素原子である発色団；
Ｒ⁴⁶、Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁹、Ｒ⁵¹がヨウ素原子、Ｒ⁴⁸、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵²〜Ｒ⁵⁵が水素原子である発色団；
Ｒ⁴⁶、Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁹、Ｒ⁵¹がヨウ素原子、Ｒ⁵²〜Ｒ⁵⁵が塩素原子、Ｒ⁴⁸、Ｒ⁵⁰が水素原子である発色団が好ましい。

【0052】

上記トリアリールメタン系発色団としては、下記式（４）で表される発色団が好ましい。

【0053】

【化7】

【0054】

〔式（４）において、
Ａｒは下記式（４−ａ）、式（４−ｂ）のいずれかで表される基を示す。；
Ｒ⁷¹〜Ｒ⁷⁴は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、フェニル基又はエチレン性不飽和結合を有する基を示す。；
Ｒ⁷⁵〜Ｒ⁸²は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、−ＣＯＯＲ'（Ｒ'は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）又はハロゲン原子を示す。〕

【0055】

【化8】

【0056】

〔式（４−ａ）において、
Ｒ⁸³〜Ｒ⁸⁷は、相互に独立に、水素原子、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子）又は−ＳＯ₃^-を示す。；
＊は、結合手を示す。
但し、Ｒ⁸³〜Ｒ⁸⁷のうち少なくとも１つは−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-である。〕

【0057】

〔式（４−ｂ）において、
Ｒ⁸⁸〜Ｒ⁹⁴は、相互に独立に、水素原子、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子）又は−ＳＯ₃^-を示す。；
＊は、結合手を示す。
但し、Ｒ⁸⁸〜Ｒ⁹⁴のうち少なくとも１つは−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-である。〕

【0058】

Ｒ⁷¹〜Ｒ⁷⁴にかかる炭素数１〜８のアルキル基及び炭素数３〜８のシクロアルキル基としては、前述と同様のものを挙げることができる。
前記エチレン性不飽和結合を有する基において、エチレン性不飽和結合の結合位置及び結合数は、特に制限を受けない。エチレン性不飽和結合としては、（メタ）アクリロイル基、ビニルアリール基、ビニルオキシ基、アリル基等を挙げることができ、中でも、反応の容易性から、（メタ）アクリロイル基が好ましい。エチレン性不飽和結合を有する基の好適例としては、２−〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチル基等を挙げることができる。

【0059】

Ｒ⁷⁵〜Ｒ⁸²にかかる炭素数１〜８のアルキル基（Ｒ⁷⁵〜Ｒ⁸²における−ＣＯＯＲ'のＲ'を含む）は、前述と同様のものを挙げることができる。Ｒ⁷⁵〜Ｒ⁸²にかかる、ハロゲン原子としては、前述と同様のものを挙げることができる。

【0060】

式（４）で表されるトリアリールメタン系発色団のうち、以下のものが好ましい。即ち、Ａｒが式（４−ａ）で表される基であり、Ｒ⁸³及びＲ⁸⁵が−ＳＯ₃^-、Ｒ⁷¹〜Ｒ⁷⁴がエチル基、Ｒ⁷⁵〜Ｒ⁸²、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁶〜Ｒ⁸⁷が水素原子である発色団が好ましい。

【0061】

上記アゾ系発色団としては、下記式（５−１）及び式（５−２）で表される発色団が好ましい。

【0062】

【化9】

【0063】

〔式（５−１）において、
Ｒ¹⁰¹は、下記式（５−ａ）、式（５−ｂ）、式（５−ｃ）のいずれかで表される基を示す。；
Ｒ¹⁰²〜Ｒ¹⁰⁶は、相互に独立に、水素原子、−Ｒ¹²¹、−ＮＲ¹²²Ｒ¹²³、−ＮＯ₂、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子）又は−ＳＯ₃^-を示す。；
Ｒ¹²¹は、炭素数１〜６（好ましくは１〜４）のアルキル基を示す。；
Ｒ¹²²及びＲ¹²³は、相互に独立に、水素原子、置換若しくは非置換のアリール基を示す。；
但し、Ｒ¹⁰¹が式（５−ａ）で表される基である場合、Ｒ¹⁰²〜Ｒ¹⁰⁶のうち少なくとも１つは−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-であるか、あるいは−ＮＲ¹²²Ｒ¹²³であって、該Ｒ¹²²及びＲ¹²³のうち少なくとも１つが−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-を有するアリール基である。
Ｒ¹⁰¹が式（５−ｂ）で表される基である場合、Ｒ¹⁰²〜Ｒ¹⁰⁶及びＲ¹³⁷〜Ｒ¹⁴²のうち少なくとも１つは−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-であるか、あるいは−ＮＲ¹²²Ｒ¹²³であって、該Ｒ¹²²及びＲ¹²³のうち少なくとも１つが−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-を有するアリール基である。
Ｒ¹⁰¹が式（５−ｃ）で表される基である場合、Ｒ¹⁰²〜Ｒ¹⁰⁶及びＲ¹⁴⁴〜Ｒ¹⁵⁰のうち少なくとも１つは−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-であるか、あるいは−ＮＲ¹²²Ｒ¹²³であって、該Ｒ¹²²及びＲ¹²³のうち少なくとも１つが−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-を有するアリール基である。〕

【0064】

〔式（５−２）において、
Ｒ¹⁰⁷〜Ｒ¹²⁰は、相互に独立に、水素原子、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子）又は−ＳＯ₃^-を示す。
但し、Ｒ¹⁰⁷〜Ｒ¹²⁰のうち少なくとも１つは−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-である。〕

【0065】

【化10】

【0066】

〔式（５−ａ）において、
Ｒ¹³¹〜Ｒ¹³⁶は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜６（好ましくは１〜４）のアルキル基を示す。；
＊は、結合手を示す。〕

【0067】

〔式（５−ｂ）において、
Ｒ¹³⁷〜Ｒ¹⁴²は、相互に独立に、水素原子、−ＮＲ¹²⁴Ｒ¹²⁵、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子）又は−ＳＯ₃^-を示す。；
Ｒ¹²⁴及びＲ¹²⁵は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜６（好ましくは１〜４）のアルキル基、アルキルカルボニル基又はシクロアルキルカルボニル基を示す。；
＊は、結合手を示す。〕

【0068】

〔式（５−ｃ）において、
Ｒ¹⁴⁴〜Ｒ¹⁵⁰は、相互に独立に、水素原子、−ＮＯ₂、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子）又は−ＳＯ₃^-を示す。〕

【0069】

前記Ｒ¹²¹における炭素数１〜６（好ましくは１〜４）のアルキル基としては、前述と同様のものを挙げることができる。
Ｒ¹²²及びＲ¹²³におけるアリール基としては、炭素数６〜１４（好ましくは６〜１０）のアリール基を挙げることができ、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等を挙げることができ、フェニル基が好ましい。該アリール基は置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子）又は−ＳＯ₃^-等を挙げることができる。

【0070】

前記Ｒ¹²⁴及びＲ¹²⁵における炭素数１〜６（好ましくは１〜４）のアルキル基としては、前述と同様のものを挙げることができる。
Ｒ¹²⁴及びＲ¹²⁵におけるアルキルカルボニルとしては、炭素数２〜７（好ましくは２〜４）のアルキルカルボニル基が好ましく、具体的には、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基、tert−ブチルカルボニル基、ヘキシルカルボニル基等を挙げることができる。また、シクロアルキルカルボニル基としては、炭素数４〜７のシクロアルキルカルボニル基が好ましく、具体的には、シクロヘキシルカルボニル基等を挙げることができる。これらのうち、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基がより好ましい。

【0071】

Ｒ¹³¹〜Ｒ¹³⁴、Ｒ¹³⁵、Ｒ¹³⁶における炭素数１〜６（好ましくは１〜４）のアルキル基としては、前述と同様のものを挙げることができる。

【0072】

式（５−１）及び式（５−２）で表されるアゾ系発色団のうち、以下のものが好ましい。即ち、式（５−１）において、Ｒ¹⁰¹が式（５−ａ）で表される基である場合、
Ｒ¹⁰²が−ＣＯＯ^-、Ｒ¹³⁵〜Ｒ¹³⁶がメチル基、Ｒ¹⁰³〜Ｒ¹⁰⁶及びＲ¹³¹〜Ｒ¹³⁴が水素原子である発色団；
Ｒ¹⁰⁴が−ＳＯ₃^-、Ｒ¹³⁵〜Ｒ¹³⁶がメチル基、かつＲ¹⁰²〜Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁵〜Ｒ¹⁰⁶、Ｒ¹³¹〜Ｒ¹³⁴が水素原子である発色団が好ましい。

【0073】

式（５−１）において、Ｒ¹⁰¹が式（５−ｂ）で表される基である場合、
Ｒ¹⁰²〜Ｒ¹⁰⁶が水素原子、Ｒ¹³⁷及びＲ¹⁴⁰が−ＳＯ₃^-、Ｒ¹⁴²が−ＮＲ¹²⁴Ｒ¹²⁵（Ｒ¹²⁴が水素原子、かつＲ¹²⁵がメチルカルボニル基）、Ｒ¹³⁸〜Ｒ¹³⁹及びＲ¹⁴¹が水素原子である発色団；
Ｒ¹⁰³が−ＮＲ¹²²Ｒ¹²³（Ｒ¹²²が水素原子、Ｒ¹²³が（ｐ−スルホン酸）フェニル基）、Ｒ¹⁰⁴がメチル基、Ｒ¹³⁸が−ＳＯ₃^-、かつＲ¹⁰²、Ｒ¹⁰⁵〜Ｒ¹⁰⁶、Ｒ¹³⁷、Ｒ¹³⁹〜Ｒ¹⁴²が水素原子である発色団が好ましい。

【0074】

式（５−１）において、Ｒ¹⁰¹が式（５−ｃ）で表される基である場合、
Ｒ¹⁰⁴が−ＳＯ₃^-、Ｒ¹⁴⁸が−ＯＨ、Ｒ¹⁰²〜Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁵〜Ｒ¹⁰⁶、Ｒ¹⁴⁴〜Ｒ¹⁴⁷、Ｒ¹⁴⁹〜Ｒ¹⁵⁰が水素原子である発色団；
Ｒ¹⁰⁴が−ＳＯ₃^-、Ｒ¹⁵⁰が−ＯＨ、Ｒ¹⁰²〜Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁵〜Ｒ¹⁰⁶、Ｒ¹⁴⁴〜Ｒ¹⁴⁹が水素原子である発色団が好ましい。

【0075】

式（５−２）において、
Ｒ¹⁰⁸、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹⁶が−ＳＯ₃^-、Ｒ¹⁰⁷が−ＯＨ、Ｒ¹⁰⁹〜Ｒ¹¹⁰、Ｒ¹¹²〜Ｒ¹¹⁵、Ｒ¹¹⁷〜Ｒ¹²⁰が水素原子である発色団；
Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁶が−ＳＯ₃^-、Ｒ¹⁰⁷が−ＯＨ、Ｒ¹⁰⁸〜Ｒ¹¹⁰、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹⁴〜Ｒ¹¹⁵、Ｒ¹¹⁷〜Ｒ¹²⁰が水素原子である発色団が好ましい。

【0076】

本発明においては、下記式（５−３）で表されるアゾ系発色団を適用することもできる。

【化11】

【0077】

〔式（５−３）において、
Ｒ¹⁵¹〜Ｒ¹⁵⁴は、相互に独立に、水素原子、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子）又は−ＳＯ₃^-を示す。
但し、Ｒ¹⁵¹〜Ｒ¹⁵⁴のうち少なくとも１つは−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-である。〕

【0078】

式（５−３）で表されるアゾ系発色団のうち、以下のものが好ましい。即ち、Ｒ¹⁵¹及びＲ¹⁵⁴が−ＳＯ₃^-、Ｒ¹⁵²〜Ｒ¹⁵³が水素原子である発色団が好ましい。

【0079】

上記キノン系発色団としては、下記式（６）で表される発色団が好ましい。

【0080】

【化12】

【0081】

〔式（６）において、
Ｒ¹⁷¹〜Ｒ¹⁸⁰は、相互に独立に、水素原子、−Ｒ¹⁸¹、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子）、−ＳＯ₃^-を示す。但し、Ｒ¹⁷¹〜Ｒ¹⁸⁰のうち少なくとも１つは−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-である。；
Ｒ¹⁸¹は、炭素数１〜６（好ましくは１〜４）のアルキル基を示す。〕

【0082】

Ｒ¹⁸¹におけるアルキル基としては、前述と同様のものを挙げることができる。

【0083】

式（６）で表されるキノン系発色団のうち、以下のものが好ましい。即ち、Ｒ¹⁷¹及びＲ¹⁷⁶が−ＳＯ₃^-、Ｒ¹⁷³及びＲ¹⁷⁸がメチル基、Ｒ¹⁷²、Ｒ¹⁷⁴〜Ｒ¹⁷⁵、Ｒ¹⁷⁷、Ｒ¹⁷⁹〜Ｒ¹⁸⁰が水素原子である発色団が好ましい。

【0084】

上記フタロシアニン系発色団としては、下記式（７）で表される発色団が好ましい。

【0085】

【化13】

【0086】

〔式（７）において、
Ｒ²⁰¹〜Ｒ²¹⁶は、相互に独立に、水素原子、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子）又は−ＳＯ₃^-を示す。但し、Ｒ²⁰¹〜Ｒ²¹⁶のうち少なくとも１つは−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-である。〕

【0087】

式（７）で表されるフタロシアニン系発色団のうち、以下のものが好ましい。即ち、Ｒ²⁰²、Ｒ²⁰⁶、Ｒ²¹⁰、Ｒ²¹⁴が−ＳＯ₃^-であり、Ｒ²⁰¹、Ｒ²⁰³〜Ｒ²⁰⁵、Ｒ²⁰⁷〜Ｒ²⁰⁹、Ｒ²¹¹〜Ｒ²¹³、Ｒ²¹⁵〜Ｒ²¹⁶が水素原子である発色団が好ましい。

【0088】

上記アクリジン系発色団としては、下記式（８）で表される発色団が好ましい。

【0089】

【化14】

【0090】

〔式（８−１）において、
ｒ８は、１〜４の整数を示す。；
Ｒ²³¹は、水素原子、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子）又は−ＳＯ₃^-を示す。但し、ｒ８が１である場合、Ｒ²³¹は−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-であり、ｒ８が２〜４の整数である場合、複数のＲ²³¹のうち少なくとも１つは−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-であり、残余のＲ²³¹は同一でも異なっていても良い。〕

【0091】

〔式（８−２）において、
ｓ８は、１〜６の整数を示す。；
Ｒ²³²は、水素原子、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子）又は−ＳＯ₃^-を示す。但し、ｓ８が１である場合、Ｒ²³²は−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-であり、ｓ８が２〜６の整数である場合、複数のＲ²³²のうち少なくとも１つは−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-であり、残余のＲ²³²は同一でも異なっていても良い。〕

【0092】

式（８―１）及び式（８−２）で表されるアクリジン系発色団のうち、以下のものが好ましい。即ち、
式（８−１）において、ｒ８が２又は３であり、かつ複数のＲ²³¹が全て−ＳＯ₃^-である発色団；
式（８−２）において、ｓ８が２であり、かつ２つのＲ²³²がいずれも−ＳＯ₃^-である発色団が好ましい。

【0093】

上記インジゴ系発色団としては、下記式（９）で表される発色団が好ましい。

【0094】

【化15】

【0095】

〔式（９）において、
Ｒ²⁵¹〜Ｒ²⁵⁸は、相互に独立に、水素原子、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子）又は−ＳＯ₃^-を示す。但し、Ｒ²⁵¹〜Ｒ²⁵⁸のうち少なくとも１つは−ＣＯＯ^-又は−ＳＯ₃^-である。〕

【0096】

式（９）で表されるインジゴ系発色団のうち、以下のものが好ましい。即ち、Ｒ²⁵³及びＲ²⁵⁷が−ＳＯ₃^-であり、Ｒ²⁵¹〜Ｒ²⁵²、Ｒ²⁵⁴〜Ｒ²⁵⁶、Ｒ²⁵⁸が水素原子である発色団が好ましい。

【0097】

上記発色団の中でも、アニオン性官能基を有するキサンテン系発色団、アニオン性官能基を有するトリアリールメタン系発色団、アニオン性官能基を有するアゾ系発色団、アニオン性官能基を有するキノン系発色団、アニオン性官能基を有するフタロシアニン系発色団、アニオン性官能基を有するアクリジン系発色団、及びアニオン性官能基を有するインジゴ系発色団よりなる群から選ばれる少なくとも１種の発色団が好ましく、特に、アニオン性官能基を有するキサンテン系発色団、アニオン性官能基を有するトリアリールメタン系発色団、及びアニオン性官能基を有するインジゴ系発色団よりなる群から選ばれる少なくとも１種の発色団がより好ましい。

【0098】

本着色剤は、例えば、公知の酸性染料と公知のホスホニウム塩化合物との塩交換反応により得ることもできる。
公知の酸性染料としては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ 社発行）において、Ｃ．Ｉ．アシッドに分類される化合物、例えば、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付されている染料を挙げることができる。

【0099】

Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９等のアゾ系酸性染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９３、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６等のトリアリールメタン系酸性染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５等のアントラキノン系酸性染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８等のキサンテン系酸性染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３等のキノリン系酸性染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３等のニトロ系酸性染料；

【0100】

Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５等のキノン系酸性染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９等のフタロシアニン系酸性染料；
Ｃ．Ｉ． アシッドイエロー３等のキノリン系酸性染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー５９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０２等のアジン系酸性染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー５等のアクリジン系酸性染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４等のインジゴ系酸性染料。

【0101】

このような公知の酸性染料の中でも、キサンテン系染料、トリアリールメタン系染料、アゾ系染料、キノン系染料、フタロシアニン系染料、アクリジン系染料、インジゴ系染料が好ましく、キサンテン系染料、トリアリールメタン系染料、アゾ系染料、インジゴ系染料がより好ましい。

【0102】

また、公知のホスホニウム塩化合物としては、前記化合物群α〜γに示すカチオンと、ハロゲンイオン、ホウ素アニオン、リン酸アニオン、カルボン酸アニオン、硫酸アニオン、有機スルホン酸アニオン、窒素アニオン、メチドアニオン、水酸化物イオンよりなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオンとの塩を挙げることができる。中でも、前記化合物群α〜γに示すカチオンと、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオン、ＢＦ₄^-等の無機ホウ素アニオン、（Ｃ₆Ｈ₅）₄Ｂ^-等の有機ホウ素アニオンＰＦ₆^-等の無機リン酸アニオン、硫酸アニオン、［（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ］^-の窒素アニオン、ＯＨ^-よりなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオンとの塩が、入手容易性の点から好ましい。

【0103】

酸性染料とホスホニウム塩化合物との塩交換反応は、公知の方法を採用することが可能であり、例えば、上記公知の酸性染料とホスホニウム塩化合物を溶媒に溶解し、攪拌することにより、本着色剤を容易に製造することができる。この製造においては、必要に応じて溶液を加熱しても良い。

【0104】

このようにして得られた本着色剤は、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類を始めとする種々の有機溶媒に可溶であり、また優れた耐熱性及び着色力を有する。従って本着色剤はカラーフィルタ用着色組成物等に用いられる着色剤として極めて有用であり、酸性着色剤として好ましく用いることができる。

【0105】

本着色剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【0106】

本発明の着色組成物は、着色剤として、本着色剤と共に、更に他の着色剤を含有することができる。他の着色剤としては、特に限定されるものではなく、用途に応じて色彩や材質を適宜選択することができる。
他の着色剤としては、本着色剤以外の染料、顔料及び天然色素の何れをも使用することができるが、輝度及び色純度の高い画素を得るという意味においては、有機顔料、有機染料が好ましい。

【0107】

有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ 社発行）においてピグメントに分類されている化合物、即ち下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付されているものを挙げることができる。

【0108】

Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４等の赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８等の緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０等の青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１５等の黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８等の橙色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等の紫色顔料。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等の黒色顔料。

【0109】

本発明において、他の着色剤として顔料を使用する場合、顔料を、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法又はこれらの組み合わせにより精製して使用することもできる。また、顔料は、所望により、その粒子表面を樹脂で改質して使用してもよい。
顔料の粒子表面を改質する樹脂としては、例えば、特開２００１−１０８８１７号公報に記載のビヒクル樹脂、又は市販の各種の顔料分散用の樹脂が挙げられる。カーボンブラック表面の樹脂被覆方法としては、例えば、特開平９−７１７３３号公報、特開平９−９５６２５号公報、特開平９−１２４９６９号公報等に記載の方法を採用することができる。
また、有機顔料は、いわゆるソルトミリングにより、一次粒子を微細化して使用することが好ましい。ソルトミリングの方法としては、例えば、特開平０８−１７９１１１号公報に開示されている方法を採用することができる。

【0110】

本発明において、他の着色剤として顔料を使用する場合、更に公知の分散剤及び分散助剤を含有せしめることもできる。公知の分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、アクリル系分散剤等を、分散助剤としては顔料誘導体等を挙げることができる。

【0111】

このような分散剤は商業的に入手することができ、例えば、アクリル系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）等を、ウレタン系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール（株）社製）等を、ポリエチレンイミン系分散剤として、ソルスパース２４０００（ルーブリゾール（株）社製）等を、ポリエステル系分散剤として、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（以上、味の素ファインテクノ株式会社製）等を、それぞれ挙げることができる。

【0112】

また、上記顔料誘導体としては、具体的には、銅フタロシアニン、ジケトピロロピロール、キノフタロンのスルホン酸誘導体等を挙げることができる。

【0113】

また、本着色剤以外の染料としては、各種の油溶性染料、直接染料、酸性染料、金属錯体染料等の中から適宜選択することができる。

【0114】

また、他の着色剤として、発色団を構成するアニオン部とホスホニウムカチオン以外のカチオンとが塩を形成した着色剤を併用することもできる。このような着色剤としては、例えば、特開２０１１−１３８０９４号公報等に記載されている、キサンテン系酸性染料と四級アンモニウム塩化合物とからなる造塩化合物、特開２０１１−１７４９８７号公報等に記載されている、アントラキノン系酸性染料と四級アンモニウム塩化合物とからなる造塩化合物を挙げることができる。

【0115】

本発明において他の着色剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【0116】

本発明において、本着色剤と他の着色剤を併用する場合、本着色剤の含有割合は、全着色剤中、１０〜８０質量％、好ましくは１５〜７０質量％、更に好ましくは２０〜６０質量％である。なお、本発明においては、本着色剤と顔料を併用する態様が好ましい。
（Ａ）着色剤の含有割合は、輝度が高く色純度に優れる画素、あるいは遮光性に優れるブラックマトリックスを形成する点から、通常、着色組成物の固形分中に５〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％である。ここでいう固形分とは、後述する溶媒以外の成分である。

【0117】

−（Ｂ）バインダー樹脂−
本発明における（Ｂ）バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。中でも、カルボキシル基を有する重合体（以下、「カルボキシル基含有重合体」とも称する。）が好ましく、例えば、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ１）」とも称する。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ２）」とも称する。）との共重合体を挙げることができる。

【0118】

上記不飽和単量体（ｂ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ｐ−ビニル安息香酸等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｂ１）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【0119】

また、上記不飽和単量体（ｂ２）としては、例えば、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの如きＮ−位置換マレイミド；
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレンの如き芳香族ビニル化合物；

【0120】

メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−エチルオキセタンの如き（メタ）アクリル酸エステル；

【0121】

シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル、３−（ビニルオキシメチル）−３−エチルオキセタンの如きビニルエーテル；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｂ２）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【0122】

不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）の共重合体において、該共重合体中の不飽和単量体（ｂ１）の共重合割合は、好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは１０〜４０質量％である。このような範囲で不飽和単量体（ｂ１）を共重合させることにより、アルカリ現像性及び保存安定性に優れた着色組成物を得ることができる。

【0123】

不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）の共重合体の具体例としては、例えば、特開平７−１４０６５４号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００４−１０１７２８号公報等に開示されている共重合体を挙げることができる。

【0124】

また、本発明においては、例えば、特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開平０９−３２５４９４号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開２００８−１８１０９５号公報等に開示されているように、側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有重合体を、バインダー樹脂として使用することもできる。本発明の着色組成物においては、バインダー樹脂として側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有重合体を用いることにより、感度の高い着色組成物を得ることができ、また塗膜の硬化性を高めることができるという点で好ましい。

【0125】

本発明におけるバインダー樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す。）（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常、１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００である。Ｍｗが小さすぎると、得られる被膜の残膜率等が低下したり、パターン形状、耐熱性等が損なわれたり、また電気特性が悪化するおそれがあり、一方大きすぎると、解像度が低下したり、パターン形状が損なわれたり、またスリットノズル方式による塗布時に乾燥異物が発生し易くなるおそれがある。

【0126】

また、本発明におけるバインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。なお、ここでいう、Ｍｎは、ＧＰＣ（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量をいう。

【0127】

本発明におけるバインダー樹脂は、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第０７／０２９８７１号パンフレット等に開示されている方法により、その構造やＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎを制御することもできる。

【0128】

本発明において、バインダー樹脂は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【0129】

本発明において、バインダー樹脂の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、通常、１０〜１，０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部である。バインダー樹脂の含有量が少なすぎると、例えば、アルカリ現像性が低下したり、得られる着色組成物の保存安定性が低下したりするおそれがあり、一方多すぎると、相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となるおそれがある。

【0130】

−（Ｃ）架橋剤−
本発明において（Ｃ）架橋剤とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。本発明において、（Ｃ）架橋剤としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、又は２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましい。

【0131】

上記２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物を反応させて得られるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

【0132】

ここで、上記脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。上記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。上記多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。酸無水物としては、例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸の如き二塩基酸の無水物、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の如き四塩基酸二無水物を挙げることができる。

【0133】

また、上記カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜〔００１８〕に記載されている化合物を挙げることができる。上記アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたイソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

【0134】

また、上記２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物としては、例えば、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造、ウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。なお、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造とは、１以上のトリアジン環又はフェニル置換トリアジン環を基本骨格として有する化学構造をいい、メラミン、ベンゾグアナミン又はそれらの縮合物をも含む概念である。２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）グリコールウリル等を挙げることができる。

【0135】

これらの架橋剤のうち、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミンが好ましい。３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレートの中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物が、着色層の強度が高く、着色層の表面平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上及び遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で特に好ましい。
本発明において、（Ｃ）架橋剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【0136】

本発明における（Ｃ）架橋剤の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、１０〜１，０００質量部が好ましく、特に２０〜５００質量部が好ましい。この場合、架橋剤の含有量が少なすぎると、十分な硬化性が得られないおそれがある。一方、架橋剤の含有量が多すぎると、本発明の着色組成物にアルカリ現像性を付与した場合に、アルカリ現像性が低下し、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れ、膜残り等が発生しやすくなる傾向がある。

【0137】

−光重合開始剤−
本発明の着色組成物には、光重合開始剤を含有せしめることができる。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。本発明に用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、（Ｃ）架橋剤の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。

【0138】

このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物、オニウム塩系化合物等を挙げることができる。

【0139】

本発明において、光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。光重合開始剤としては、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物及びＯ−アシルオキシム系化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。

【0140】

本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン系化合物の具体例としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。

【0141】

また、上記アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。

【0142】

また、上記ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール等を挙げることができる。

【0143】

なお、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体；４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、さらに感度を改良することができる点で好ましい。

【0144】

また、上記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。

【0145】

また、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。Ｏ−アシルオキシム系化合物の市販品としては、ＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ社製）等を使用することもできる。

【0146】

本発明において、アセトフェノン系化合物等のビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。

【0147】

本発明において、光重合開始剤の含有量は、（Ｃ）架橋剤１００質量部に対して、０．０１〜１２０質量部が好ましく、特に１〜１００質量部が好ましい。この場合、光重合開始剤の含有量が少なすぎると、露光による硬化が不十分となるおそれがあり、一方多すぎると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。

【0148】

−溶媒−
本発明の着色組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、及び任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、溶媒を配合して液状組成物として調製される。上記溶媒としては、着色組成物を構成する（Ａ）〜（Ｃ）成分や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。

【0149】

このような溶媒としては、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレ
ングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；

【0150】

乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の（シクロ）アルキルアルコール類；
ジアセトンアルコール等のケトアルコール類；

【0151】

エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；

【0152】

プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート類；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル類；
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム類等を挙げることができる。

【0153】

これらの溶媒のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等が好ましい。
本発明において、溶媒は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【0154】

溶媒の含有量は、特に限定されるものではないが、着色組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、５〜５０質量％となる量が好ましく、１０〜４０質量％となる量がより好ましい。このような態様とすることにより、分散性、安定性の良好な着色剤分散液、並びに塗布性の良好な着色組成物を得ることができる。

【0155】

−添加剤−
本発明の着色組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
添加剤としては、例えば、アゾ系化合物、有機過酸化物等の熱重合開始剤；ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロオロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等の残渣改善剤；こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の現像性改善剤；特開２００８−２４２０７８号公報等に開示されている反応性官能基を有するシロキサンオリゴマー等を挙げることができる。

【0156】

本発明の着色組成物は、適宜の方法により調製することができ、本着色剤が染料である場合は、例えば、特開２００８−５８６４２号公報、特開２０１０−１３２８７４号公報等に開示されている方法により調製することができる。また、本着色剤が染料である場合であって、顔料と併用する場合、特開２０１０−１３２８７４号公報に開示されているように、本着色剤等を含む染料溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した染料溶液を、別途調製した顔料分散液等と混合し、得られた着色組成物を第２のフィルタに通すことにより調製する方法を採用することができる。また、本着色剤等を含む染料と、上記（Ｂ）〜（Ｃ）成分、並びに必要に応じて使用する他の成分を溶媒に溶解し、得られた溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した溶液を、別途調製した顔料分散液と混合し、得られた着色組成物を第２のフィルタに通すことにより調製する方法を採用してもよい。また、本着色剤等を含む染料溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した染料溶液と、上記（Ｂ）〜（Ｃ）成分、並びに必要に応じて使用する他の成分を混合・溶解し、得られた溶液を第２のフィルタに通し、更に第２のフィルタを通過した溶液を、別途調製した顔料分散液と混合し、得られた着色組成物を第３のフィルタに通すことにより調製する方法も採用することができる。

【0157】

カラーフィルタ及びその製造方法
本発明のカラーフィルタは、本着色剤を含有する着色層を備えるものである。

【0158】

カラーフィルタを製造する方法としては、第一に次の方法が挙げられる。まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成する。次いで、この基板上に、例えば、本着色剤を含有する青色の本発明の感放射線性組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、青色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成する。

【0159】

次いで、緑色又は赤色の各感放射線性着色組成物を用い、上記と同様にして、各感放射線性着色組成物の塗布、プレベーク、露光、現像及びポストベークを行って、緑色の画素アレイ及び赤色の画素アレイを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。また、カラーフィルタを製造する第一の方法においては、上記青色、緑色、赤色の各画素アレイのいずれか１以上が、本発明の酸性着色剤を含有する着色層であればよい。

【0160】

また、ブラックマトリックスは、スパッタや蒸着により成膜したクロム等の金属薄膜を、フォトリソグラフィー法を利用して所望のパターンとすることにより形成することができるが、黒色の着色剤が分散された感放射線性着色組成物を用いて、上記画素の形成の場合と同様にして形成することもできる。本発明の着色組成物は、かかるブラックマトリックスの形成にも好適に使用することができる。

【0161】

カラーフィルタを形成する際に使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。

【0162】

感放射線性着色組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。

【0163】

プレベークは、通常、減圧乾燥と加熱乾燥を組み合わせて行われる。減圧乾燥は、通常５０〜２００Ｐａに到達するまで行う。また、加熱乾燥の条件は、通常７０〜１１０℃で１〜１０分程度である。

【0164】

塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．６〜８μｍ、好ましくは１．２〜５μｍである。

【0165】

画素及び／又はブラックマトリックスを形成する際に使用される放射線の光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができる。露光光源として、紫外線ＬＥＤを使用することもできる。波長は、１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。

【0166】

放射線の露光量は、一般的には１０〜１０，０００Ｊ／ｍ²が好ましい。
また、上記アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。

【0167】

上記アルカリ現像液には、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。

【0168】

ポストベークの条件は、通常１２０〜２８０℃で１０〜６０分程度であるが、本着色剤の耐熱性の点から、ポストベークの温度は、好ましくは２４０℃以下、特に好ましくは２３０℃以下である。
このようにして形成された画素の膜厚は、通常０．５〜５μｍ、好ましくは１〜３μｍである。

【0169】

また、カラーフィルタを製造する第二の方法として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報等に開示されている、インクジェット方式により各色の画素を得る方法を採用することができる。この方法においては、まず、基板の表面上に、遮光機能も兼ねた隔壁を形成する。次いで、形成された隔壁内に、例えば、本着色剤を含有する青色の本発明の熱硬化性着色組成物の液状組成物を、インクジェット装置により吐出したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させる。次いで、この塗膜を必要に応じて露光したのち、ポストベークすることにより硬化させ、青色の画素パターンを形成する。

【0170】

次いで、緑色又は赤色の各熱硬化性着色組成物を用い、上記と同様にして、緑色の画素パターン及び赤色の画素パターンを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素パターンが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。また、カラーフィルタを製造する第二の方法においては、上記青色、緑色、赤色の各画素アレイのいずれか１以上が、本発明の酸性着色剤を含有する着色層であればよい。

【0171】

なお、上記隔壁は、遮光機能のみならず、区画内に吐出された各色の着色組成物が混色しないための機能も果たしているため、上記した第一の方法で使用されるブラックマトリックスに比べ、膜厚が厚い。したがって、隔壁は、通常、黒色感放射線性組成物を用いて形成される。
カラーフィルタを形成する際に使用される基板や放射線の光源、また、プレベークやポストベークの方法や条件は、上記した第一の方法と同様である。このようにしてインクジェット方式により形成された画素の膜厚は、隔壁の高さと同程度である。

【0172】

このようにして得られた画素パターン上に、必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜をスパッタリングにより形成する。透明導電膜を形成した後、更にスペーサーを形成してカラーフィルタとすることもできる。スペーサーは、通常、感放射線性組成物を用いて形成されるが、遮光性を有するスペーサー（ブラックスペーサー）とすることもできる。この場合、黒色の着色剤が分散された感放射線性着色組成物が用いられるが、本発明の着色組成物は、かかるブラックスペーサーの形成にも好適に使用することができる。
このようにして得られる本発明のカラーフィルタは、輝度及び色純度が極めて高いため、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に極めて有用である。

【0173】

表示素子
本発明の表示素子は、本発明のカラーフィルタを具備するものである。表示素子としては、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等を挙げることができる。
本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、透過型でも反射型でもよく、適宜の構造をとることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることができ、さらに薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極あるいはＩＺＯ（酸化インジュウムと酸化亜鉛との混合物）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造をとることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。

【0174】

本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ Ｃａｔｈｏｄｅ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｌａｍｐ）の他、白色ＬＥＤを光源とするバックライトユニットを具備することができる。白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色ＬＥＤと緑色ＬＥＤと青色ＬＥＤを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色ＬＥＤと緑色蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤとＹＡＧ系蛍光体の混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと橙色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ等を挙げることができる。

【0175】

本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の適宜の液晶モードが適用できる。

【0176】

また、本発明のカラーフィルタを具備する有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造を挙げることができる。

【0177】

また、本発明のカラーフィルタを具備する電子ペーパーは、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造を挙げることができる。

【実施例】

【0178】

以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。

【0179】

＜本着色剤の合成及び評価＞
１．本着色剤の合成

【0180】

合成例１
攪拌子を入れた２００ｍＬのナス型フラスコに、キサンテン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２を２．９ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、イオン交換水を２９ｍＬ加え、撹拌しながらオイルバスにてバス温８５℃に加熱した。この溶液に対し、イオン交換水６０ｇにトリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミド５．２ｇ（１０．２６ｍｍｏｌ）を室温で溶解して得られた溶液を同温度で少しずつ添加した。全てを添加した時点で、非水溶性の着色したオイル状物質が生成することを確認した。その後、同温度で１時間攪拌した後、アイスバスを使用して室温付近まで冷却した。上澄みをデカンテーションにて除去し、続いて残渣をイオン交換水で洗浄した。この残渣をメタノールに溶解して回収後、ロータリーエバポレーターを使用して減圧濃縮した。得られたオイル状の残渣を５０℃で１２時間減圧乾燥することにより、赤紫色の固体を６．１ｇ得た。
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−１）で表される化合物であることを確認した。得られた化合物を、染料（Ａ−１）とする。

【0181】

【化16】

【0182】

合成例２
特許第４４９２７６０号明細書の段落〔０１３１〕記載の方法に従って、アシッドレッド５２に由来する発色団及びジステアリルジメチルアンモニウムを有する化合物を合成した。得られた化合物を、染料（Ａ−２）とする。

【0183】

合成例３
合成例１において、アシッドレッド５２に代えて、キサンテン系酸性染料であるアシッドレッド２８９を３．３８ｇ（５．００ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、赤紫色の固体を６．３４ｇ得た。¹Ｈ-ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−３）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−３）とする。

【0184】

【化17】

【0185】

合成例４
合成例１において、アシッドレッド５２に代えてキサンテン系酸性染料であるアシッドレッド２８９を３．３８ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミドに代えてトリブチルメチルホスホニウムヨージドを３．５３ｇ（１０．２６ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、赤紫色の固体を３．２０ｇ得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−４）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−４）とする。

【0186】

【化18】

【0187】

合成例５
合成例１において、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミドに代えてトリブチルメチルホスホニウムヨージドを３．５３ｇ（１０．２６ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、赤紫色の固体を１．８１ｇ得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−５）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−５）とする。

【0188】

【化19】

【0189】

合成例６
合成例１において、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミドに代えてトリブチルオクチルホスホニウムブロミドを４．０６ｇ（１０．２６ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、赤紫色の固体を５．４３ｇ得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−６）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−６）とする。

【0190】

【化20】

【0191】

合成例７
合成例１において、アシッドレッド52に代えてキサンテン系酸性染料であるアシッドレッド２８９を３．３８ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、トリブチルホスホニウムブロミドに代えてトリブチルオクチルホスホニウムブロミドを４．０６ｇ（１０．２６ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、赤紫色の固体を５．９６ｇ得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−７）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−７）とする。

【0192】

【化21】

【0193】

合成例８
合成例１において、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミドに代えてトリブチルドデシルホスホニウムブロミドを４．６３ｇ（１０．２６ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、赤紫色の固体を６．４０ｇ得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−８）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−８）とする。

【0194】

【化22】

【0195】

合成例９
合成例１において、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミドに代えてベンジルトリフェニルホスホニウムクロリドを３．９９ｇ（１０．２６ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、赤紫色の固体を５．９３ｇ得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−９）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−９）とする。

【0196】

【化23】

【0197】

合成例１０
合成例１において、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミドに代えて4-ブトキシベンジルトリフェニルホスホニウムブロミドを５．１９ｇ（１０．２６ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、赤紫色の固体を６．９５ｇ得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−１０）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−１０）とする。

【0198】

【化24】

【0199】

合成例１１
合成例１において、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミドに代えてｎ−ヘキサデシルトリフェニルホスホニウムブロミドを５．８２ｇ（１０．２６ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、赤紫色の固体を７．２４ｇ得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−１１）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−１１）とする。

【0200】

【化25】

【0201】

合成例１２
合成例１において、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミドに代えてｎ−デシルトリフェニルホスホニウムブロミドを４．９６ｇ（１０．２６ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、赤紫色の固体を６．８４ｇ得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−１２）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−１２）とする。

【0202】

【化26】

【0203】

合成例１３
合成例１において、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミドに代えてｎ−ヘキシルトリフェニルホスホニウムブロミドを４．３８ｇ（１０．２６ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、赤紫色の固体を５．３９ｇ得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−１３）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−１３）とする。

【0204】

【化27】

【0205】

合成例1４
合成例１において、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミドに代えてアリルトリフェニルホスホニウムブロミドを３．９３ｇ（１０．２６ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、赤紫色の固体を５．９４ｇ得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−１４）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−１４）とする。

【0206】

【化28】

【0207】

合成例１５
合成例１において、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミドに代えてテトラメチレンビス（トリフェニルホスホニウム）ジブロミドを３．７０ｇ（５．００ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、赤紫色の固体を５．７３ｇ得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−１５）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−１５）とする。

【0208】

【化29】

【0209】

合成例１６
合成例１において、アシッドレッド５２に代えて、トリアリールメタン系酸性染料であるアシッドブルー７を３．４５ｇ（５．００ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、赤紫色の固体を６．４９ｇ得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−１６）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−１６）とする。

【0210】

【化30】

【0211】

合成例1７
合成例１において、アシッドレッド５２に代えて、トリアリールメタン系酸性染料であるアシッドブルー１を２．８３ｇ（５．００ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、濃青色の固体を５．３２ｇ得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−１７）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−１７）とする。

【0212】

【化31】

【0213】

合成例１８
合成例１において、アシッドレッド５２に代えて、トリアリールメタン系酸性染料であるアシッドブルー９０を４．２７ｇ（５．００ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、濃青色の固体を７．６７ｇ得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−１８）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−１８）とする。

【0214】

【化32】

【0215】

合成例１９
合成例１において、アシッドレッド５２に代えて、トリアリールメタン系酸性染料であるアシッドブルー８３を４．１３ｇ（５．００ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、濃青色の固体を７．６０ｇ得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−１９）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−１９）とする。

【0216】

【化33】

【0217】

合成例２０
合成例１において、アシッドレッド５２に代えて、トリアリールメタン系酸性染料であるアシッドブルー９３を２．００ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、濃青色の固体を５．３４ｇ得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−２０）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−２０）とする。

【0218】

【化34】

【0219】

合成例２１
合成例１において、アシッドレッド５２に代えて、トリアリールメタン系酸性染料であるアシッドグリーン１６を３．０８ｇ（５．００ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、濃緑色の固体を６．７９ｇ得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−２１）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−２１）とする。

【0220】

【化35】

【0221】

合成例２２
合成例１において、アシッドレッド５２に代えて、インジゴ系酸性染料であるアシッドブルー７４を１．１７ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）用いたこと以外は合成例１と同様にして、濃青色の固体を４．６５ｇ得た。¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ−２２）で表わされる化合物であることを確認した。得られた化合物を染料（Ａ−２２）とする。

【0222】

【化36】

【0223】

２．本着色剤の評価
染料（Ａ−１）を秤量し、染料濃度が０．１質量％、１質量％及び１０質量％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルを加えた。これらのサンプルを、ミックスローターを用いて２５℃で１時間攪拌し、その後速やかに目視にて溶解状態を確認した。
その結果、染料（Ａ−１）はプロピレングリコールモノメチルエーテルに対して、１０質量％で完全に溶解することを確認した。
同様にして、染料（Ａ−２）〜染料（Ａ−２２）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９３、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６及びＣ．Ｉ．アシッドブルー７４について溶解性の評価を行った。その結果、染料（Ａ−２）〜染料（Ａ−２２）は、プロピレングリコールモノメチルエーテルに対して１０質量％で完全に溶解したが、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９３、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６及びＣ．Ｉ．アシッドブルー７４は染料濃度０．１質量％でも溶解しなかった。
また、染料（Ａ−１）〜染料（Ａ−２２）の、熱重量−示差熱同時測定分析に基づく５％質量減少温度は、いずれも２５０℃以上であった。一方、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９３、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６及びＣ．Ｉ．アシッドブルー７４の、熱重量−示差熱同時測定分析に基づく５％質量減少温度は、２００℃未満であった。５％質量減少温度が高いほど、着色剤の耐熱性が高いことを示す。

【0224】

＜顔料分散液の調製＞
調製例１
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１２．５質量部（固形分濃度４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７２．５質量部を用いて、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（ａ−１）を調製した。

【0225】

＜染料溶液の調製＞
調製例２
染料（Ａ−１）１０質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０質量部とを混合し、染料溶液（Ａ−１）を調製した。

【0226】

調製例３
染料（Ａ−２）１０質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０質量部とを混合し、染料溶液（Ａ−２）を調製した。

【0227】

調製例４〜２３
染料（Ａ−３）〜染料（Ａ−２２）１０質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０質量部とを混合し、染料溶液（Ａ−３）〜染料溶液（Ａ−２２）を調製した。

【0228】

＜バインダー樹脂の合成＞
合成例２３
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部を仕込んで窒素置換した。８０℃に加熱して、同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部、メタクリル酸２０質量部、スチレン１０質量部、ベンジルメタクリレート５質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５質量部、２−エチルヘキシルメタクリレート２３質量部、Ｎ−フェニルマレイミド１２質量部、こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）１５質量部及び２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）６質量部の混合溶液を１時間かけて滴下し、この温度を保持して２時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００℃に昇温させ、さらに１時間重合することにより、バインダー樹脂溶液（固形分濃度３３質量％）を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗが１２，２００、Ｍｎが６，５００であった。このバインダー樹脂を「バインダー樹脂（Ｂ１）」とする。

【0229】

合成例２４
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、シクロヘキサノン１４４質量部を仕込んで窒素置換した。８０℃に加熱して、同温度で、シクロヘキサノン４８質量部、メタクリル酸２８．８質量部、メタクリル酸ブチル１８質量部、メタクリル酸メチル１８質量部、２−エチルヘキシルＥＯ変性アクリレート（東亞合成株式会社製、Ｍ−１２０）１８質量部、シクロヘキシルメタクリレート１８質量部及びグリセロールメタクリレート３７．２質量部の混合溶液、並びにシクロヘキサノン４８質量部及び２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）８．４質量部の混合溶液を２時間かけて各々滴下し、この温度を保持して１時間重合した。その後、反応溶液の温度を９０℃に昇温させ、さらに１時間重合を行った。次に、この溶液を室温まで冷却し、不揮発分が３３質量％になるようシクロヘキサノンを加えることにより、樹脂（Ｂ２’）溶液を得た。得られた樹脂（Ｂ２’）は、Ｍｗ＝１０７００、Ｍｎ＝５６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９１であった。
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、樹脂（Ｂ２’）溶液の全量を入れて溶液の温度を９０℃に昇温させたのち、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工株式会社製 カレンズＭＯＩ）３４．３質量部（グリセロールメタクリレートのモル数に対して９５モル％）及び４−メトキシフェノール０．３６質量部の混合溶液を空気バブリング条件下、１５分かけて滴下し、この温度を保持して１．５時間付加反応を行った。次に、この溶液を室温まで冷却し、不揮発分が３６質量％になるようシクロヘキサノンを加えることにより、バインダー樹脂溶液を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗ＝１２８００、Ｍｎ＝６０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１３であった。このバインダー樹脂を「バインダー樹脂（Ｂ２）」とする。

【0230】

＜着色組成物の調製及び評価＞
実施例１
顔料分散液（ａ−１）１３．５質量部、染料溶液（Ａ−１）７．２質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液９．９質量部、架橋剤として東亞合成株式会社製Ｍ−４０２（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）１５．４質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）１．８質量部、ＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ製）０．１質量部、フッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．２質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物（ＣＲ１）を調製した。

【0231】

着色組成物（ＣＲ１）を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、８０℃のホットプレートで１０分間プレベークを行って塗膜を形成した。スピンコーターの回転数を変えて同様の操作を行い、膜厚の異なる３枚の塗膜を形成した。
次いで、これらの基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介さずに、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を２，０００Ｊ／ｍ²の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ²（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、９０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２３０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、評価用硬化膜を形成した。

【0232】

色度特性の評価
得られた３枚の硬化膜について、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定した。また、得られた硬化膜の膜厚を、ＫＬＡ−Ｔｅｎｃｏｒ製アルファステップＩＱを用いて測定した。測定結果より、色度座標値ｙ＝０．０８０での色度座標値ｘ、刺激値（Ｙ）及び膜厚を求めた。評価結果を表１に示す。刺激値（Ｙ）が大きいほど光透過率（輝度）が高く、膜厚が薄いほど着色剤の着色力が高いことを示す。

【0233】

比較例１
実施例１において、染料溶液（Ａ−１）に代えて染料溶液（Ａ−２）を用いた以外は、実施例１と同様にして着色組成物を調製した。そして、得られた着色組成物について、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。

【0234】

実施例２〜２２
実施例１において、顔料分散液、染料溶液、バインダー樹脂溶液の種類及び量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして着色組成物を調製した。そして、得られた着色組成物について、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示す。

【0235】

【表1】