特許 6373045 積層シートおよびこれを用いた容器

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6373045

(24)【登録日】2018年7月27日

(45)【発行日】2018年8月15日

(54)【発明の名称】積層シートおよびこれを用いた容器

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/30 20060101AFI20180806BHJP

   B65D 1/00 20060101ALI20180806BHJP

   B65D 65/40 20060101ALI20180806BHJP

【ＦＩ】

   B32B27/30 B

   B65D1/00 111

   B65D65/40 D

【請求項の数】6

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2014-80847(P2014-80847)

(22)【出願日】2014年4月10日

(65)【公開番号】特開2015-199311(P2015-199311A)

(43)【公開日】2015年11月12日

【審査請求日】2017年2月28日

(73)【特許権者】

【識別番号】000003296

【氏名又は名称】デンカ株式会社

(72)【発明者】

【氏名】村岡 喬梓

(72)【発明者】

【氏名】中里 利勝

(72)【発明者】

【氏名】澤里 正

【審査官】 伊藤 寿美

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１３／０７３５７９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１３−１６３３５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００８／０１３１７１８（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

Ｂ６５Ｄ １／００− １／４８，

６５／００−６５／４６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリブタジエンを含有するハイインパクトポリスチレン及びスチレンのホモポリマーからなるポリスチレンの混合物を主成分とする中芯層と、
中芯層の両面に配置された、ポリブタジエンを含有するハイインパクトポリスチレンを主成分とする外層とかならなる積層シートであって、
全厚に対する前記中芯層の厚みの比率が７５〜８４％であり、
前記中芯層中のポリブタジエン量が２．７〜４．６質量％であり、
前記外層中のポリブタジエン量が７．１〜９．８質量％であることを特徴とする積層シート。

【請求項2】

前記ポリブタジエンの体積平均粒子径が、２〜４μｍであることを特徴とする、請求項１に記載の積層シート。

【請求項3】

前記外層及び前記中芯層の２００℃５ｋｇｆ荷重における、メルトマスフローレートが、２〜２０ｇ/１０分であることを特徴とする、請求項１または２に記載の積層シート。

【請求項4】

全厚が０．５〜１．０ｍｍであることを特徴とする、請求項1〜３のいずれか一項に記載の積層シート。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれか一項に記載の積層シートを用いた成形容器。

【請求項6】

請求項1〜４のいずれか一項に記載の積層シートを熱板によって加熱する工程と、真空成形によって前記積層シートを所定の形状に成形する工程を含む、ヨーグルト用容器の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、積層シートおよびこれを用いた容器に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリスチレンを主体とするシートまたはフィルムは、成形加工性に優れるため、従来から食品容器、飲料容器、各種トレーを含む工業用容器等の各種包材用途に幅広く用いられている。また、ポリブタジエンにポリスチレンがグラフト共重合したハイインパクトポリスチレンを用いることで、優れた耐衝撃性を有するシートが普及している。これらの容器は、成形、内容物の充填、蓋材のシールの一貫工程で製造されるケースも近年増えてきている（特許文献１及び２）。
これらのシートはポリブタジエン含有量が多くなるほど、靭性が増し耐衝撃性が向上するものの、剛性や成形後のノッチ折れ性が低下する問題があった。
この問題を解決すべく、例えば強靱なポリオレフィン系樹脂層を有する積層シートでは、シートのノッチ成形面側の最外層近傍にポリオレフィン系樹脂層を偏らせて配置させ、ノッチを入れると同時に層を完全に断ち切ることで、ノッチ折れ性能を確保する方法が提案されている（特許文献３）。しかしながら、ノッチの入れ方は様々であり、直線状にノッチを入れる方法と、破線状にノッチを入れる方法とがあり、破線状にノッチを入れる方法では切れ込みが入らない部分が共存するため、当該箇所のオレフィン系樹脂層が完全に断ち切られない領域が存在する為、良好なノッチ折れ性の発現が困難になる。このように従来の技術では剛性、ノッチ折れ性と耐衝撃性の両立が困難であった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１１−５１２６４号公報

【特許文献2】特表２００３−５２２０５２号公報

【特許文献3】特開２００７−５５２６６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明は、上記問題と実情に鑑み、ノッチ折れ性、耐衝撃性及び成形性に優れる積層シートを提供することを目的とする。さらに、この積層シートを用いて成形した剛性に優れる容器を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

上記課題を解決する本発明は、下記より構成される。
（１）ハイインパクトポリスチレン及びポリスチレンの混合物を主成分とする中芯層と、中芯層の両面に配置された、ハイインパクトポリスチレンを主成分とする外層とかならなる積層シートであって、全厚に対する前記中芯層の厚みの比率が７０〜９５％であり、前記中芯層中のポリブタジエン量が１〜５質量％であり、前記外層中のポリブタジエン量が６〜１０質量％であることを特徴とする積層シート。
（２）前記ポリブタジエンの体積平均粒子径が、２〜４μｍであることを特徴とする、（１）に記載の積層シート。
（３）前記外層及び前期中芯層の２００℃５ｋｇｆ荷重における、メルトマスフローレートが、２〜２０ｇ/１０分であることを特徴とする、（１）または（２）に記載の積層シート。
（４）全厚が０．５〜１．０ｍｍであることを特徴とする、（１）〜（３）のいずれか一つに記載の積層シート。
（５）（１）〜（４）のいずれか一つに記載の積層シートを用いた成形容器。
（６）インライン方式で生産されるヨーグルト用容器である、（５）に記載の成形容器。

【発明の効果】

【0006】

本発明では、ハイインパクトポリスチレン及びポリスチレンの混合物を主成分とする中芯層と、中芯層の両面に配置されたハイインパクトポリスチレンを主成分とする外層とからなる積層シートにおいて、全厚に対する外層の厚み、中芯層および外層のポリブタジエン量を特定範囲に設定することにより、ノッチ折れ性、耐衝撃性及び成形性に優れる積層シートが得られることを見出した。また、本発明の積層シートを用いた成形容器は剛性に優れる。

【発明を実施するための形態】

【0007】

本明細書におけるノッチとは、積層シートをプレス成形し多数の連なったヨーグルト成形容器から、個々の容器を切り離すために容器連結部に形成される、くさび状の切込みを意味する。容器を切り離す際は、連結部を谷折りまたは山折りすることで、連結部が容易に割れる必要がある。
また、本発明におけるインライン方式で生産される容器とは、ヨーグルト容器等の成形工程で使用される、容器成形、内容物充填、滅菌に至る一連の工程を一貫して行なう生産方式である。

【0008】

本発明の積層シートは、ハイインパクトポリスチレン（以下、ＨＩＰＳと略す）及びポリスチレンの混合物を主成分とするポリブタジエン量が１〜５質量％である中芯層と、中芯層の両面に配置されたポリブタジエン量が６〜１０質量％のＨＩＰＳを主成分とする外層とから構成される。

【0009】

＜中芯層＞
本発明の中芯層は、ＨＩＰＳ及びポリスチレンの混合物を主成分とする。中芯層中に含まれるポリブタジエン量は１〜５質量％であり、３〜４質量％であることがより好ましい。ポリブタジエン量が１％未満であると耐衝撃性が低下する場合があり、５質量％を超えると、中芯層の破断伸びが大きくなるため、ノッチ折れ性が低下する場合がある。

【0010】

ＨＩＰＳは、ポリブタジエン鎖にポリスチレン鎖がグラフトした形態を示す。ポリブタジエン鎖としては、ポリブタジエンのホモポリマー、スチレンとブタジエンとのランダム共重合体、スチレンとブタジエンのブロック共重合体等が挙げられる。

【0011】

ＨＩＰＳのポリスチレン鎖には、本発明の効果を損なわない範囲で、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸、アクリロニトリル等の非ジエン系単量体成分を共重合させてもよい。グラフト重合の方法としては塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等公知の方法が採用できる。又、重合時ジビニルベンゼン等の架橋剤を少量添加して重合しても良く、鉱物油、ロジンエステル類、テルペン樹脂、高級脂肪酸、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸アミド、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させることもできる。なお、ＨＩＰＳは分子量や流動性の異なる２種類以上のＨＩＰＳを併用してもよい。

【0012】

中芯層に使用するポリスチレンは、スチレンのホモポリマーからなるポリスチレンを意味する。ポリスチレンの重量平均分子量は耐衝撃性の点で１５００００〜４３００００が好ましく、３０００００〜４０００００がより好ましい。重量平均分子量が４３００００を超えると成形性が低下する場合がある。ポリスチレンの重量平均分子量は重合開始剤や重合温度等により調整することができる。

【0013】

中芯層中のポリブタジエン量は１〜５質量％であれば、ＨＩＰＳ及びポリスチレン以外の樹脂を使用することができる。中芯層に配合可能なＨＩＰＳ及びポリスチレン以外の樹脂としては、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、スチレンとブタジエンのブロック共重合体等のポリマーが挙げられる。

【0014】

中芯層に使用するＨＩＰＳのポリブタジエンの体積平均粒子径としては、２〜４μｍが好ましく、２．７〜３．６μｍがより好ましい。体積平均粒子径を２μｍ未満であると耐衝撃性が低下する場合があり、４μｍを超えると、内層の破断伸びが大きくなるため、ノッチ折れ性が低下する場合がある。

【0015】

中芯層には、本発明の効果を損なわない範囲で、顔料、染料等の着色剤、シリコーンオイルや高級脂肪酸エステル等の離型剤、ガラス繊維等の繊維状強化材、タルク、クレイ、シリカなとの充填材、アルカリ金属スルホン酸塩、ポリアルキレングリコール等の帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤等の成分を添加することができる。

【0016】

中芯層の２００℃５ｋｇｆ荷重におけるメルトマスフローレート（以下ＭＦＲと略す）は、２〜２０ｇ／１０分であることが好ましい。２ｇ／１０分未満であると、流動性が低下し、成形容器に残留応力が発生しやすくなるため、薬品等の接触により容器が割れる場合がある。また、２０ｇ／１０分を超えると、成形容器の厚み均一性が低下し、剛性が低下する場合がある。
尚、本発明におけるＭＦＲは、断りの無い限り、２００℃５ｋｇｆ荷重にて測定された数値を示す。

【0017】

全厚に対する中芯層の厚みの比率は７０〜９５％であり、８０〜９０％が好ましい。全厚に対する中芯層の厚みの比率が７０％未満であると、ノッチ折れ性が低下する場合がある。また、９５％を超えると、耐衝撃性が低下する場合がある。

【0018】

＜外層＞
本発明の外層は、ＨＩＰＳを主成分とする。外層中に含まれるポリブタジエン量は６〜１０質量％であり、７〜９質量％であることがより好ましい。ポリブタジエン量が６質量％未満であると耐衝撃性が低下する場合があり、１０質量％を超えると、中芯層の破断伸びが大きくなるため、ノッチ折れ性が低下する場合がある。

【0019】

外層中のポリブタジエン量は６〜１０質量％であれば、ＨＩＰＳ以外の樹脂を使用することができる。これらの樹脂としては、ポリスチレン、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、スチレンとブタジエンのブロック共重合体等のポリマー等が挙げられる。

【0020】

外層中のポリブタジエンの体積平均粒子径としては、２〜４μｍが好ましく、２．５〜３μｍがより好ましい。体積平均粒子径を２μｍ未満であると耐衝撃性が低下する場合があり、４μｍを超えると、外層の破断伸びが大きくなるため、ノッチ折れ性が低下する場合がある。

【0021】

外層には本発明の効果を損なわない範囲で、顔料、染料等の着色剤、シリコーンオイルや高級脂肪酸エステル等の離型剤、ガラス繊維等の繊維状強化材、タルク、クレイ、シリカなとの充填材、アルカリ金属スルホン酸塩、ポリアルキレングリコール等の帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤等の成分を添加することができる。

【0022】

外層の２００℃５ｋｇｆ荷重におけるＭＦＲは、２〜２０ｇ／１０分が好ましく、３〜１０ｇ／１０分がより好ましい。２g／１０分未満であると、流動性が低下し、成形容器に残留応力が発生しやすくなるため、薬品等の接触により容器が割れる場合がある。また、２０ｇ／１０分を超えると、成形容器の厚み均一性が低下し、剛性が低下する場合がある。

【0023】

全厚は０．５〜１．０ｍｍが好ましく、０．６〜０．８ｍｍがより好ましい。積層シートの全厚が０．５ｍｍ未満であると容器成型時の剛性が低下する場合がある。また、１ｍｍより厚いと、中芯層中の添加剤が表面にブリードまたはブルームする場合がある。

【0024】

本発明の積層シートは、ＡＳＴＭＤ２７９４で定められるデュポン衝撃強度の５０％破壊高さが、１．０J以上の耐衝撃性を有することが好ましく、１．５J以上であることがより好ましい。１．０J未満では耐衝撃性に乏しいため、容器を成形する際に容器が破損する場合がある。

【0025】

本発明の積層シートの製造方法は特に限定されず、中芯層および外層を形成するシートを、インフレーション法またはＴダイ法等の押出成形によって形成しておき、それらのシートを熱ラミネーションによって積層することで製造できる。
他の方法としては、中芯層および外層を形成する樹脂を、それぞれ別個の押出機に供給して溶融混練してフィードブロックに供給した後、Ｔダイを通す溶融共押出法によって、積層シートを製造する方法でも得ることができる。また、溶融混練された樹脂を、３層構成のマルチマニホールドダイに供給して多層シートを製造する方法でも製造することができる。この製造方法は、各層の厚さ分布が小さいシートが得られる点で好ましい。各樹脂を溶融し、押出成形によって各層を得る場合、成形する際の各樹脂の温度は、１３０℃〜２６０℃とすることが好ましい。
さらに、積層シートは、必要に応じロール速度差、テンター延伸機等を用いた縦延伸（生産方向への延伸）、横延伸（縦延伸と直交する方向の延伸）を実施することも可能である。

【0026】

本発明の積層シートは、真空成形法、圧空成形法、真空圧空成形法、プレス成形法、熱板成形法等、公知の熱成形法等により各種容器に成形することができる。本発明の積層シートを使用した容器は、食品容器、飲料容器、医薬品容器、日用品容器等各種容器に好適に使用することができるが、特にインライン方式で生産されるヨーグルト用容器に好適である。

【0027】

インライン方式の成形方法としては、積層シートを繰り出した後に熱板によってシートを加熱し、真空圧空によってシートを所定の形状に成形した後に内容物を充填する方法が採用できる。

【0028】

本発明の積層シートによる成形容器は、ＪＩＳ−Ｋ７１８１で規定される圧縮測定を行い、６０Ｎ以上の座屈強度を有することが好ましく、７０Ｎ以上であることがより好ましい。６０Ｎ未満では、座屈強度が低下し過ぎてしまい、成形容器が破損する場合がある。

【実施例】

【0029】

以下、実施例により、本発明を説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。
［実施例１］
＜中芯層を形成する樹脂＞
東洋スチレン（株）製ＨＩＰＳ「トーヨースチロールＨ８５０Ｎ」（ポリブタジエン体積平均粒子径＝２．８μｍ、ポリブタジエン量＝９．０質量％、ＭＦＲ＝３．６ｇ／１０分）４０質量部と、東洋スチレン（株）製ポリスチレン「トーヨースチロールＧ２００Ｃ」（ＭＦＲ＝８．５ｇ／１０分）６０質量部の混合物を、東芝機械（株）製単軸押出機（スクリュー径φ６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８．８）を使用し、樹脂温度２２０℃でＴダイのフィードブロックへ供給した。

【0030】

＜最外層を形成する樹脂＞
東洋スチレン（株）製ＨＩＰＳ「トーヨースチロールＨ８５０Ｎ」（ポリブタジエン量＝９．０質量％、ＭＦＲ＝３．６ｇ／１０分）を（株）フロンティア製単軸押出機（スクリュー径φ４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５．９）を使用し、樹脂温度２２０℃でＴダイのフィードブロックへ供給した。

【0031】

＜多層シート＞
フィードブロックに供給された中心層および外層を形成する樹脂をストレート方式の幅５５０ｍｍのＴダイを用い、２２０℃で外層／中芯層／外層の２種３層の積層シートに成形した。押出したシートは、８０℃のキャストロールに圧着、冷却させた後、さらに常温まで冷却し積層シートを得た。結果を表１に示す。

【0032】

【表1】

【0033】

本発明の評価は以下の方法に従った。
（ポリブタジエン量）
使用したＨＩＰＳをクロロホルムに溶解し、一塩化ヨウ素を加えてポリブタジエン中の二重結合と反応させた。残存する一塩化ヨウ素にヨウ化カリウムを加えヨウ素に変換し、これをチオ硫酸ナトリウムで逆適定することにより、ポリブタジエン量を求めた。なお、中芯層中及び外層中のポリブタジエン量は、各層の配合に使用したＨＩＰＳ量を基に計算した。

【0034】

（ポリブタジエンの体積平均粒子径）
使用したＨＩＰＳをジメチルホルムアミドに濃度２質量％で分散させ、超音波バスでさらに２０分間分散させた。これをジメチルホルムアミドで満たしておいたベックマン・コールター（株）製 レーザー解説散乱法粒度分布測定装置「ＬＳ−２３０」に滴下し、スレーサー回折散乱法にて体積平均粒子径を求めた。

【0035】

（中芯層の厚み）
１ｍの積層シートを切り出し、生産方向に対し直行方向の左右両端および中央部より２０ｍｍ角の切片を切り出した。端面を平滑にした後、それぞれ３切片の中芯層の厚みを、キーエンス（株）製顕微鏡「ＶＫ−Ｘ１００」にて測定した。積層シートの切り出し及び中心層の厚さ測定を計３回実施し、９点の中芯層の厚みの算術平均値を、中芯層の厚みとした。

【0036】

（積層シートの全厚）
１ｍの積層シートを切り出し、生産方向に対し直行方向の左右両端および中央部より２０ｍｍ角の切片を切り出し、積層シートの全厚を、マイクロメータを用いて測定した。積層シートの切り出し及び全厚測定を計３回実施し、９点の全厚の算術平均値を、全厚とした。

【0037】

（メルトマスフローレートの測定）
ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠し、２００℃、５ｋｇｆ荷重にて測定した。

【0038】

（積層シートの成形性）
１ｍの積層シートを切り出し、シート表面の外観を目視にて観察することで、シートの成形性を以下の判定により評価した。
良：成形シート表面に、メルトフラクチャーや層間剥離等の白化現象が全く生じなかった
もの。
可：成形シート表面に、メルトフラクチャーや層間剥離等の白化現象を１〜５箇所生じて
いるもの。
不良：成形シート全面に、メルトフラクチャーや層間剥離等の白化現象を６箇所以上生じ
ているもの。

【0039】

（デュポン衝撃強度）
デュポン衝撃試験機（東洋精機（株）製、Ｂ−３５１０００６０１）を使用し、得られた積層シートのデュポン衝撃強度を測定した。測定は２３℃相対湿度５０％の環境にて、突端半径７．９ｍｍの撃芯を使用し、ＡＳＴＭＤ２７９４に従い測定した。測定値は、下記の基準に従い優劣を判定した。
良：デュポン衝撃強度が１．５J以上である。
可：デュポン衝撃強度が１．０J以上、１．５J未満である。
不良：デュポン衝撃が１．０J未満である。

【0040】

（容器の成形性）
単発真空成形機（浅野研究所（株）製）によって、開口部径５０ｍｍ、底部径５０ｍｍ、高さ５０ｍｍであり、側面部厚み：シート全厚の１０％以上３０％以下、底面部厚み：シート全厚の２５％以上４０％以下であるカップ状成形容器を成形した。熱盤温度は６００℃、成形時間は２０秒とした。容器と底面とコーナー（底面と外側との接する部分）の外観を目視観察して、下記の基準で評価した。
良：均一に伸びて、均一な厚みに成形されている。
可：底面又はコーナーの一部に厚みムラがある。
不良：底面又はコーナーの一部に破れがある。

【0041】

（容器の座屈強度）
積層シートを用い、単発真空成形機（浅野研究所（株）製）にて開口部径５０ｍｍ、底面部径５０ｍｍ、高さ５０ｍｍ、側面部厚み：シート全厚の１０％以上３０％以下、底面部厚み：シート全厚の２５％以上４０％以下であるカップ状成形容器を成形した。熱盤温度は６００℃、成形時間は２０秒とした。
得られた成形容器の座屈強度を、２３℃相対湿度５０％の環境にて測定した。尚、座屈強度はＪＩＳ−Ｋ７１８１に従い圧縮測定を行った際の、最大点荷重とした。測定機器、圧縮条件および座屈強度の判定基準を以下に記す。
使用機器：ストログラフＶＥＩＤ（東洋精機（株）製）
圧縮速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ
判定基準：
良：座屈強度が７０Ｎ以上である。
可：座屈強度が６０Ｎ以上７０Ｎ未満である。
不良：座屈強度が６０Ｎ未満である。

【0042】

（容器のノッチ折れ性）
シートの中央部より５０ｍｍ四方の正方形状試験片を採取し、一方の頂点から他方の頂点へ対角線上に、シート厚みに対し５０％深さの切込みを入れノッチを形成した。２３℃相対湿度５０％の環境にて、ノッチを入れた面に対し１５０度折り曲げた際の破断の有無より、ノッチ折れ性を以下の基準に従い評価した。
良：１回目の折り曲げで、ノッチ部より破断を生じた。
不良：１回目の折り曲げでは、ノッチ部からの破断を生じなかった。

【0043】

[実施例２]
全層に対する中芯層の厚み比率を８３％へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形した。結果を表１に示す。

【0044】

[参考例３]
全層に対する中芯層の厚み比率を９３％へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形した。結果を表１に示す。

【0045】

[参考例４]
外層の樹脂を、東洋スチレン（株）製ＨＩＰＳ「トーヨースチロールＨ８５０」（ポリブタジエン体積平均粒子径＝２．５μｍ、ポリブタジエン量＝９．８質量％、ＭＦＲ＝３．６ｇ／１０分）６３質量部と、ポリスチレン「トーヨースチロールＧ２００Ｃ」３７質量部へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形した。結果を表１に示す。

【0046】

[実施例５]
外層の樹脂を、東洋スチレン（株）製ＨＩＰＳ「トーヨースチロールＨ８５０」７２質量部とポリスチレン「トーヨースチロールＧ２００Ｃ」２８質量部へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形した。結果を表１に示す。

【0047】

[実施例６]
外層の樹脂を、東洋スチレン（株）製ＨＩＰＳ「トーヨースチロールＨ８５０」９０質量部とポリスチレン「トーヨースチロールＧ２００Ｃ」１０質量部へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形した。結果を表１に示す。

【0048】

[実施例７]
外層の樹脂を、東洋スチレン（株）製ＨＩＰＳ「トーヨースチロールＨ８５０」へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形した。結果を表１に示す。

【0049】

[参考例８]
中芯層の樹脂を、ＨＩＰＳ「トーヨースチロールＨ８５０Ｎ」１５質量部と、ポリスチレン「トーヨースチロールＧ２００Ｃ」８５質量部の混合物へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形した。結果を表１に示す。

【0050】

[実施例９]
中芯層の樹脂を、ＨＩＰＳ「トーヨースチロールＨ８５０Ｎ」３０質量部と、ポリスチレン「トーヨースチロールＧ２００Ｃ」７０質量部の混合物へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形した。結果を表１に示す。

【0051】

[実施例１０]
中芯層の樹脂を、ＨＩＰＳ「トーヨースチロールＨ８５０Ｎ」４０質量部と、ポリスチレン「トーヨースチロールＧ２００Ｃ」６０質量部の混合物へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形した。結果を表１に示す。

【0052】

[実施例１１]
中芯層の樹脂を、ＨＩＰＳ「トーヨースチロールＨ８５０Ｎ」５０質量部と、ポリスチレン「トーヨースチロールＧ２００Ｃ」５０質量部の混合物へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形した。結果を表１に示す。

【0053】

［比較例１］
全層に対する中芯層の厚み比率を９６％へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形したが、得られた積層シートはデュポン衝撃強度が低い結果となった。結果を表２に示す。

【0054】

【表2】

【0055】

［比較例２］
全層に対する中芯層の厚み比率を６８％へ変更した以外は、実施例２と同様な方法で積層シートを製膜しが、得られた積層シートはノッチ折れ性に劣る結果となった。結果を表２に示す。

【0056】

［比較例３］
外層の樹脂を、東洋スチレン（株）製ＨＩＰＳ「トーヨースチロールＸＬ１」（ポリブタジエン体積平均粒子径＝０．６μｍ、ポリブタジエン量＝１３．４質量％、ＭＦＲ＝２．６／１０分）８０質量部と、ポリスチレン「トーヨースチロールＧ２００Ｃ」２０質量部の混合物へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形したが、得られた積層シートはノッチ折れ性が悪い結果となった。結果を表２に示す。

【0057】

［比較例４］
外層の樹脂を、ＨＩＰＳ「トーヨースチロールＨ８５０Ｎ」６５質量部と、ポリスチレン「トーヨースチロールＧ２００Ｃ」３５質量部の混合物へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形したが、得られた積層シートはデュポン衝撃強度が悪い結果となった。結果を表２に示す。

【0058】

［比較例５］
中芯層の樹脂を、ＨＩＰＳ「トーヨースチロールＨ８５０Ｎ」１０質量部と、ポリスチレン「トーヨースチロールＧ２００Ｃ」９０質量部との混合物へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形したが、得られた積層シートはデュポン衝撃強度が低い結果となった。結果を表２に示す。

【0059】

［比較例６］
中芯層の樹脂を、ＨＩＰＳ「トーヨースチロールＨ８５０Ｎ」６０質量部と、ポリスチレン「トーヨースチロールＧ２００Ｃ」４０質量部との混合物へ変更した以外は、実施例１と同様な方法で積層シートを成形したが、得られた積層シートはノッチ折れ性に劣る結果となった。結果を表２に示す。

【0060】

表１及び表２の結果から、本発明の積層シートを使用することにより、従来のハイインパクトポリスチレン系シートと比較し、剛性、成形加工性、ノッチ折れ性能を維持し、優れた耐衝撃性を実現し、ヨーグルト容器をはじめとする各種容器に好適に使用することができる。

【産業上の利用可能性】

【0061】

本発明の積層シートは、剛性、成形加工性、ノッチ折れ性能を維持し、耐衝撃性に優れるため、ヨーグルト容器として好適に用いられる他、その他の食品容器、飲料容器、医薬品容器、日用品容器等、各種容器など種々の用途に用いることができる。