特許 6376931 （ポリ）プロピレングリコールジエーテルの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6376931

(24)【登録日】2018年8月3日

(45)【発行日】2018年8月22日

(54)【発明の名称】（ポリ）プロピレングリコールジエーテルの製造方法

(51)【国際特許分類】

   C07C 41/16 20060101AFI20180813BHJP

   C07C 43/11 20060101ALI20180813BHJP

【ＦＩ】

   C07C41/16

   C07C43/11

【請求項の数】4

【全頁数】10

(21)【出願番号】特願2014-206849(P2014-206849)

(22)【出願日】2014年10月8日

(65)【公開番号】特開2016-74635(P2016-74635A)

(43)【公開日】2016年5月12日

【審査請求日】2017年9月8日

(73)【特許権者】

【識別番号】000002901

【氏名又は名称】株式会社ダイセル

(74)【代理人】

【識別番号】100101362

【弁理士】

【氏名又は名称】後藤 幸久

(74)【代理人】

【識別番号】100152559

【弁理士】

【氏名又は名称】羽明 由木

(72)【発明者】

【氏名】森 篤史

【審査官】 山本 吾一

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−０９２０７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００８−５３５９１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００６／０２２９２２８（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開平２−２８９５２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−３４４８８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−１０５０４０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ

Ｃ０７Ｂ

ＣＡＲＥＡＣＴ／ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

無機塩基と下記式（１）
Ｒ¹Ｘ （１）
（式中、Ｒ¹はアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す）
で表されるハロゲン化物を仕込んだ系内に、下記式（２）

【化1】

（式中、Ｒ²はアルキル基又はアルケニル基を示す。ｎは１以上の整数を示す）
で表される（ポリ）プロピレングリコールモノエーテルを連続的又は間欠的に添加して反応させて、下記式（３）

【化2】

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、ｎは前記に同じ。尚、Ｒ¹、Ｒ²は同一であってもよく、異なっていてもよい）
で表される（ポリ）プロピレングリコールジエーテルを得る、（ポリ）プロピレングリコールジエーテルの製造方法。

【請求項2】

上記式（２）中のｎが１〜３の整数である請求項１に記載の（ポリ）プロピレングリコールジエーテルの製造方法。

【請求項3】

上記式（１）中のＲ¹が炭素数２〜５のアルキル基であり、上記式（２）中のＲ²が炭素数１〜５のアルキル基である請求項１又は２に記載の（ポリ）プロピレングリコールジエーテルの製造方法。

【請求項4】

反応温度が０〜８０℃である請求項１〜３の何れか１項に記載の（ポリ）プロピレングリコールジエーテルの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、（ポリ）プロピレングリコールジエーテルの製造方法に関する。（ポリ）プロピレングリコールジエーテルは吸湿し難く、樹脂溶解性に優れるため、印刷法により電子部品パターンを形成するペースト組成物において溶剤として好適に使用される。

【背景技術】

【0002】

（ポリ）プロピレングリコールジエーテルの製造方法としては、（ポリ）プロピレングリコールモノエーテルと、金属ナトリウムや水酸化ナトリウム等の塩基を反応させて（ポリ）プロピレングリコールモノエーテルのアルコキシドを得、得られたアルコキシドに塩化メチル等のアルキルハライドを反応させる方法が知られている（特許文献１、２）。しかし、この方法ではアルキルハライドの脱離反応により低沸化合物が多く生成し、前記低沸化合物が大気に排出されることが安全面や環境面で問題であった。また、収率の点も未だ満足できるものではなかった。

【0003】

その他の方法としては、アルカリ存在下、第４級塩基性塩を触媒として用い、副生する水を反応系外に排出しながら、アルコール類とアルキルハライドを反応させる方法が知られている（特許文献３）。しかし、第４級塩基性塩は高価であり、水洗により除去され回収することができないためコストが嵩み、工業的に（ポリ）プロピレングリコールジエーテルを製造する方法としては適さなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１２−９２０７１号公報

【特許文献2】米国特許第３５９１６４１号

【特許文献3】特開平６−１２８１８５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

従って、本発明の目的は、安全性に優れ、環境負荷を低減しつつ、効率よく（ポリ）プロピレングリコールジエーテルを製造することができる、（ポリ）プロピレングリコールジエーテルの製造方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、塩基とアルキル又はアルケニルハライドを予め仕込んだ反応器に（ポリ）プロピレングリコールモノエーテルを逐次添加する方法によれば、低沸化合物の生成を抑制しつつ（ポリ）プロピレングリコールジエーテルを製造することができ、その上、収率を向上する効果が得られることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。

【0007】

すなわち、本発明は、塩基と下記式（１）
Ｒ¹Ｘ （１）
（式中、Ｒ¹はアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す）
で表されるハロゲン化物を仕込んだ系内に、下記式（２）

【化1】

（式中、Ｒ²はアルキル基又はアルケニル基を示す。ｎは１以上の整数を示す）
で表される（ポリ）プロピレングリコールモノエーテルを連続的又は間欠的に添加して反応させて、下記式（３）

【化2】

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、ｎは前記に同じ。尚、Ｒ¹、Ｒ²は同一であってもよく、異なっていてもよい）
で表される（ポリ）プロピレングリコールジエーテルを得る、（ポリ）プロピレングリコールジエーテルの製造方法を提供する。

【0008】

本発明は、また、上記式（２）中のｎが１〜３の整数である前記の（ポリ）プロピレングリコールジエーテルの製造方法を提供する。

【0009】

本発明は、また、上記式（１）中のＲ¹が炭素数２〜５のアルキル基であり、上記式（２）中のＲ²が炭素数１〜５のアルキル基である前記の（ポリ）プロピレングリコールジエーテルの製造方法を提供する。

【0010】

本発明は、また、反応温度が０〜８０℃である前記の（ポリ）プロピレングリコールジエーテルの製造方法を提供する。

【発明の効果】

【0011】

本発明の方法は上記特性を有するため、１つの反応缶を使用して、低沸化合物の生成を抑制しつつ（ポリ）プロピレングリコールジエーテルを製造することができ、設備の簡便さ、安全面、及び環境面で優れる。また、本発明の方法によれば、従来の方法に比べて収率を向上する効果が得られる。そのため本発明の方法は、工業的に（ポリ）プロピレングリコールジエーテルを製造する方法として特に有用である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

（塩基）
本発明で使用する塩基としては、例えば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属；水素化ナトリウム、水素化カリウムなどのアルカリ金属水素化物；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩；マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属；水素化マグネシウム、水素化カルシウム、水素化バリウムなどのアルカリ土類金属水素化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどのアルカリ土類金属水酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0013】

本発明においては、なかでも安全面や反応収率の点で、水溶性の無機塩基が好ましく、特にアルカリ金属水酸化物（とりわけ、水酸化ナトリウム）が好ましい。

【0014】

塩基の使用量としては、式（２）で表される（ポリ）プロピレングリコールモノエーテル１モルに対して、例えば０．９〜２．０モル程度、好ましくは１．３〜１．６モルである。塩基の使用量が上記範囲を下回ると、反応収率が低下する傾向がある。一方、塩基の使用量が上記範囲を上回ると、反応終了後の水洗に多量の水を要し、生産性（空時収率など）が低下する傾向がある。

【0015】

（ハロゲン化物）
本発明で使用するハロゲン化物は、下記式（１）
Ｒ¹Ｘ （１）
（式中、Ｒ¹はアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す）
で表される。

【0016】

Ｒ¹におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、デシル基、ドデシル基等の炭素数１〜２０程度のアルキル基を挙げることができる。

【0017】

Ｒ¹におけるアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基等の炭素数２〜２０程度のアルケニル基を挙げることができる。

【0018】

Ｘはハロゲン原子を示し、例えば、フッ素、塩素、臭素原子、ヨウ素原子が含まれる。

【0019】

本発明のハロゲン化物の具体例としては、１−クロロプロパン、１−ブロモプロパン、２−クロロプロパン、２−ブロモプロパン、３−クロロプロペン、３−ブロモプロペン、１−クロロブタン、１−ブロモブタン、１−ブロモ−３−メチルブタン、１−クロロ−２−メチルプロパン、１−ブロモ−２−メチルプロパン、３−クロロ−１−ブテン、３−クロロ−２−メチルプロペン、４−ブロモ−１−ブテン、１−クロロペンタン、１−ブロモペンタン、２−クロロペンタン、２−ブロモペンタン等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。尚、Ｒ¹におけるアルキル基又はアルケニル基が第３級アルキル基又はアルケニル基であるハロゲン化物は（ポリ）プロピレングリコールモノエーテルとの反応が進行しないため好ましくない。

【0020】

本発明のＲ¹としては、なかでも炭素数２〜５のアルキル基が好ましい。すなわち、本発明のハロゲン化物としては、Ｃ_2-5アルキルハライドが反応収率の点で好ましい。

【0021】

ハロゲン化物の使用量としては、式（２）で表される（ポリ）プロピレングリコールモノエーテル１モルに対して、例えば０．９〜１．５モル程度、好ましくは１．１〜１．４モルである。ハロゲン化物の使用量が上記範囲を下回ると、ハロゲン化物の脱離反応が増加する傾向がある。一方、ハロゲン化物の使用量が上記範囲を上回ると、反応収率が頭打ちとなり、生産性が低下する傾向がある。

【0022】

（（ポリ）プロピレングリコールモノエーテル）
本発明の（ポリ）プロピレングリコールモノエーテルは、下記式（２）

【化3】

（式中、Ｒ²はアルキル基又はアルケニル基を示す。ｎは１以上の整数を示す）
で表される。
尚、本発明における「（ポリ）プロピレングリコールモノエーテル」はポリプロピレングリコールモノエーテル又はプロピレングリコールモノエーテルの意味である。また、本発明における「（ポリ）プロピレングリコールモノエーテル」には、「（ポリ）プロピレングリコールモノアルキルエーテルと（ポリ）プロピレングリコールモノアルケニルエーテルが含まれる。

【0023】

Ｒ²におけるアルキル基及びアルケニル基としては、Ｒ¹におけるアルキル基、アルケニル基と同様の例を挙げることができる。本発明においては、なかでも、炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。

【0024】

ｎは括弧で括られた繰り返し単位の数であり、１以上の整数（好ましくは１〜３）である。

【0025】

本発明の（ポリ）プロピレングリコールモノエーテルの具体例としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｓ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ペンチルエーテル、プロピレングリコールモノイソペンチルエーテル、プロピレングリコールモノ−２，２−ジメチルプロピルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキル又はアルケニルエーテル；ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｓ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ペンチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソペンチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−２，２−ジメチルプロピルエーテル等のジプロピレングリコールモノアルキル又はアルケニルエーテル；トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−ｓ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ−ペンチルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソペンチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−２，２−ジメチルプロピルエーテル等のトリプロピレングリコールモノアルキル又はアルケニルエーテル等を挙げることができる。

【0026】

本発明の製造方法は、上記（ポリ）プロピレングリコールモノエーテルを、上記塩基とハロゲン化物を仕込んだ系内に連続的又は間欠的に添加して反応させることを特徴とする。そのため、ハロゲン化物の脱離反応を抑制することができ、脱離反応による低沸化合物の生成を抑制することができる。

【0027】

（ポリ）プロピレングリコールモノエーテルを連続的又は間欠的に添加とは、（ポリ）プロピレングリコールモノエーテルを一括添加する場合を除くことを意味する。（ポリ）プロピレングリコールモノエーテルの添加速度としては取扱物質の反応生成熱や反応缶の除熱能力により適宜調整することができ、例えば、６〜１２時間程度である。

【0028】

反応温度は、例えば０〜８０℃程度（好ましくは３５〜５０℃）である。反応時間（（ポリ）プロピレングリコールモノエーテルの添加終了後、反応終了までの時間）は、例えば１２〜１８時間程度である。

【0029】

反応雰囲気としては反応を阻害しない限り特に限定されず、例えば、空気雰囲気、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気等の何れであってもよい。

【0030】

反応終了後、得られた反応生成物は、例えば、濾過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、吸着、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の分離手段や、これらを組み合わせた分離手段により分離精製できる。

【0031】

（（ポリ）プロピレングリコールジエーテル）
本発明の製造方法では、例えば塩基として水酸化ナトリウムを使用した場合は、下記反応により式（３）で表される（ポリ）プロピレングリコールジエーテルが得られる。下記式中、Ｒ¹、Ｒ²、ｎは前記に同じ。尚、Ｒ¹、Ｒ²は同一であってもよく、異なっていてもよい。尚、本発明における「（ポリ）プロピレングリコールジエーテル」はポリプロピレングリコールジエーテル又はプロピレングリコールジエーテルの意味である。また、本発明における（ポリ）プロピレングリコールジエーテルには（ポリ）プロピレングリコールジアルキルエーテルと（ポリ）プロピレングリコールジアルケニルエーテルと（ポリ）プロピレングリコールアルキルアルケニルエーテルが含まれる。

【0032】

【化4】

【0033】

本発明の（ポリ）プロピレングリコールジエーテルの具体例としては、例えば、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエチルエーテル、プロピレングリコールメチルｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールメチルイソプロピルエーテル、プロピレングリコールメチルｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチル−ｓ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチル−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルｎ−ペンチルエーテル、プロピレングリコールメチルイソペンチルエーテル、プロピレングリコールメチル−２，２−ジメチルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル−ｓ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル−ｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルｎ−ペンチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルイソペンチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル−２，２−ジメチルプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールメチルイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールメチルｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチル−ｓ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチル−ｔ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルｎ−ペンチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルイソペンチルエーテル、トリプロピレングリコールメチル−２，２−ジメチルプロピルエーテル等の（ポリ）プロピレングリコールメチルアルキル又はアルケニルエーテル等、及び上記に対応する（ポリ）プロピレングリコールエチルアルキル又はアルケニルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールプロピルアルキル又はアルケニルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールイソプロピルアルキル又はアルケニルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールブチルアルキル又はアルケニルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールｓ−ブチルアルキル又はアルケニルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールｔ−ブチルアルキル又はアルケニルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールペンチルアルキル又はアルケニルエーテル等を挙げることができる。

【0034】

本発明の製造方法によれば、式（３）で表される（ポリ）プロピレングリコールジエーテルを効率よく製造することができ、ハロゲン化物基準の収率は例えば５０％以上（好ましくは５５％以上、特に好ましくは６０％以上）であり、（ポリ）プロピレングリコールモノエーテル基準の収率は例えば６０％以上（好ましくは６５％以上、特に好ましくは７５％以上、最も好ましくは７７％以上）である。

【0035】

本発明の製造方法によれば、（ポリ）プロピレングリコールジエーテルを、安全かつ環境に優しい方法で、すなわち低沸化合物の生成を抑制しつつ、効率よく製造することができ、（ポリ）プロピレングリコールジエーテル１００ｇを製造する際に発生する低沸化合物の最大発生量は２０ｍＬ／分以下（好ましくは１５ｍＬ／分未満、特に好ましくは１０ｍＬ／分以下、最も好ましくは５ｍＬ／分以下）である。また、発生する低沸化合物の総量は例えば３２００ｍＬ以下（好ましくは３１００ｍＬ以下、特に好ましくは２８００ｍＬ以下である。尚、本発明における低沸化合物とは、沸点（１気圧下における）が３０℃以下である化合物であり、例えば、ハロゲン化物として１−ブロモプロパン等の式（１）中のＲ¹がプロピル基である化合物を使用した場合はプロピレンガスがそれである。そして、本発明の製造方法により得られる（ポリ）プロピレングリコールジエーテルは、吸湿し難く、樹脂溶解性に優れる。そのため、印刷法による電子部品パターンを形成するためのペースト組成物において溶剤として好適に使用することができる。

【実施例】

【0036】

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

【0037】

実施例１
５００ｍＬフラスコにフレーク状の水酸化ナトリウム（東ソー（株）製）（以後、「ＮａＯＨフレーク」と称する場合がある）５１．５ｇ（下記ＤＰＭ１モルに対して１．４モルに相当）と１−ブロモプロパン（和光純薬工業（株）製）（以後、「ＰｒＢｒ」と称する場合がある）１４４．２ｇ（下記ＤＰＭ１モルに対して１．３モルに相当）を仕込み、撹拌を開始した。液温を３５℃に昇温後、系内の温度を３５℃に保ちながら、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（異性体混合物）（和光純薬工業（株）製）（以後、「ＤＰＭ」と称する場合がある）１３３．７ｇを６時間かけて滴下した。その後、３５℃を保ったまま終夜撹拌を実施した。
また、上記反応中に発生した低沸化合物としてのプロピレンガスの量をガス流量計を使用して測定した。
反応液に水１１８．５ｇを加えて抽出・分液し、得られた有機相１９４．６ｇをガスクロマトグラフィーを使用して分析したところ、ジプロピレングリコールメチル−ｎ−プロピルエーテル（異性体混合物）（以後、「ＤＰＭＮＰ」と称する場合がある）が１３６．３ｇ得られていることがわかった（ＤＰＭ基準の収率：７９．４％、ＰｒＢｒ基準の収率：６１．１％）。
上記方法で得られた有機相を再度、水洗／分液し、更に蒸留精製に付して、ジプロピレングリコールメチル−ｎ−プロピルエーテル（異性体混合物）を得た。

【0038】

比較例１
５００ｍＬフラスコにＤＰＭ １３３．７ｇとＰｒＢｒ １４４．２ｇを仕込み、撹拌を開始した。液温を３５℃に昇温後、系内の温度を３５℃に保ちながら、ＮａＯＨフレーク ５１．５ｇを３０分毎に合計６時間仕込みとなるように分割仕込みを行った。その後、３５℃を保ったまま終夜撹拌を実施した。
また、上記反応中に発生した低沸化合物としてのプロピレンガスの量を実施例１と同様の方法で測定した。結果は下記表に示す。
反応液に水１１８．５ｇを加えて抽出・分液し、得られた有機相１９５．６５ｇをガスクロマトグラフィーを使用して分析したところ、ＤＰＭＮＰが１３１．９ｇ得られていた。

【0039】

比較例２
５００ｍＬフラスコにＤＰＭ １３３．７ｇを入れ、撹拌しながら発熱に注意して少量ずつＮａＯＨフレーク ５１．５ｇを仕込んだ。液温を３５℃に昇温後、系内の温度を３５℃に保ちながら、ＰｒＢｒ １４４．２ｇを６時間かけて滴下した。その後、３５℃を保ったまま終夜撹拌を実施した。
また、上記反応中に発生した低沸化合物としてのプロピレンガスの量を実施例１と同様の方法で測定した。結果は下記表に示す。
反応液に水１１８．５ｇを加えて抽出・分液し、得られた有機相１９６．４２ｇをガスクロマトグラフィーを使用して分析したところ、ＤＰＭＮＰが１３４．３ｇ得られていた。

【0040】

実施例２
５００ｍＬフラスコにＮａＯＨフレーク ５５．２ｇ（下記ＤＰＭ１モルに対して１．５モルに相当）と１−ブロモ−３−メチルブタン（塩城龍昇化工有限公司製）（以後、「ＩＡＢｒ」と称する場合がある）１６３．５ｇ（下記ＤＰＭ１モルに対して１．２モルに相当）を仕込み、撹拌を開始した。液温を４５℃に昇温後、系内の温度を４５℃に保ちながら、ＤＰＭ １３３．７ｇを６時間かけて滴下した。その後、４５℃を保ったまま終夜撹拌を実施した。
また、上記反応中に発生した低沸化合物としての３−メチル−１−ブテンの量をガス流量計およびガスクロマトグラフィーを使用して測定した。
反応液に水１５５．７ｇを加えて抽出・分液し、得られた有機相２２２．５ｇをガスクロマトグラフィーを使用して分析したところ、ジプロピレングリコールメチルイソペンチルエーテル（異性体混合物）（以後、「ＤＰＭＩＡ」と称する場合がある）が１２５．０ｇ得られていた。

【0041】

比較例３
５００ｍＬフラスコにＤＰＭ １３３．７ｇとＩＡＢｒ １６３．５ｇを仕込み、撹拌を開始した。液温を４５℃に昇温後、系内の温度を４５℃に保ちながら、ＮａＯＨフレーク ５５．２ｇを３０分毎に合計６時間仕込みとなるように分割仕込みを行った。その後、４５℃を保ったまま終夜撹拌を実施した。
また、上記反応中に発生した低沸化合物としての３−メチル−１−ブテンの量を実施例２と同様の方法で測定した。結果は下記表に示す。
反応液に水１５５．７ｇを加えて抽出・分液し、得られた有機相 ２１８．７ｇをガスクロマトグラフィーを使用して分析したところ、ＤＰＭＩＡが１２５．８ｇ得られていた。

【0042】

比較例４
５００ｍＬフラスコにＤＰＭ １３３．７ｇを入れ、撹拌しながら発熱に注意して少量ずつＮａＯＨフレーク ５５．２ｇを仕込んだ。液温を４５℃に昇温後、系内の温度を４５℃に保ちながら、ＩＡＢｒ １６３．５ｇを６時間かけて滴下した。その後、４５℃を保ったまま終夜撹拌を実施した。
また、上記反応中に発生した低沸化合物としての３−メチル−１−ブテンの量を実施例２と同様の方法で測定した。結果は下記表に示す。
反応液に水１５５．７ｇを加えて抽出・分液し、得られた有機相 ２２１．５ｇをガスクロマトグラフィーを使用して分析したところ、ＤＰＭＩＡが１２２．５ｇ得られていた。

【0043】

上記結果を下記表にまとめて示す。

【表1】