特許 6381870 整髪用化粧料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6381870

(24)【登録日】2018年8月10日

(45)【発行日】2018年8月29日

(54)【発明の名称】整髪用化粧料

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/81 20060101AFI20180820BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20180820BHJP

   A61Q 5/06 20060101ALI20180820BHJP

   A61K 8/86 20060101ALI20180820BHJP

   A61K 8/37 20060101ALI20180820BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/81

   A61K8/34

   A61Q5/06

   A61K8/86

   A61K8/37

【請求項の数】3

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2013-94994(P2013-94994)

(22)【出願日】2013年4月30日

(65)【公開番号】特開2014-214143(P2014-214143A)

(43)【公開日】2014年11月17日

【審査請求日】2016年4月4日

(73)【特許権者】

【識別番号】000001959

【氏名又は名称】株式会社 資生堂

(74)【代理人】

【識別番号】100098800

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 洋子

(72)【発明者】

【氏名】倉島 巧

(72)【発明者】

【氏名】豊田 智規

【審査官】 駒木 亮一

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１０−２７５２９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２７５２９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０２５７２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０６３５７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−００６９１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−００１２８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−００１４６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０２５７４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−１６０４５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−０６２９９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１０／１１９９４０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００３−０１２４６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−３２５０４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−１００３１２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００−８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ａ）アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸またはメタクリル酸の中から選ばれる２種以上のモノマーからなる共重合体である（メタ）アクリル酸アルキル共重合体と、
（ｂ）下記（ｂ−１）、（ｂ−２）、（ｂ−４）〜（ｂ−６）成分の中から選ばれる１種または２種以上と、
（ｃ）水および／または低級アルコール、
を含有し、（ａ）成分：（ｂ）成分＝１：０．２〜１：５（質量比）であり、粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）である整髪用化粧料。
（ｂ−１）成分：
１〜６価のアルコールに、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢＯ）の各構成単位の中から選ばれる１種または２種以上のアルキレンオキシド（ただし、アルキレンオキシドとして少なくともＰＯを含む）が重合または共重合したアルキレンオキシド付加重合体。
（ｂ−２）成分：
平均重合度が３以上のポリグリセリンである多価アルコールに、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢＯ）の各構成単位の中から選ばれる１種または２種以上のアルキレンオキシド（ただし、アルキレンオキシドとして少なくともＰＯを含む）が重合または共重合したアルキレンオキシド付加重合体。
（ｂ−４）成分：
メチルグルコシドに、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢＯ）の各構成単位の中から選ばれる１種または２種以上のアルキレンオキシド（ただし、アルキレンオキシドとして少なくともＰＯを含む）が重合または共重合したアルキレンオキシド付加重合体。
（ｂ−５）成分：
下記式（IV）で示される常温（２５℃）で液体のポリアルキレングリコール重合体、下記式（V）で示される常温で固体のポリアルキレングリコール重合体の中から選ばれる１種または２種以上。

〔式（IV）中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜４のアルキル基または水素原子を示し；ｐ／ｑ＝１０〜０．５であり；２≦ｐ＋ｑ≦１００である。〕

〔式（V）中、Ｒ₁、Ｒ₂は上記式（IV）における定義と同じであり；［（ｘ＋ｚ）／（ｘ＋ｚ＋ｙ）］は０．２〜０．８であり；６０≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦１００である。〕
（ｂ−６）成分：
下記１．〜３．の選択群のいずれかに含まれる非イオン界面活性剤。
１．下記式（I）で示されるポリオキシプロピレンアルキルエーテル：
ＲＯ−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_n−Ｈ （I）
〔式（I）中、Ｒは炭素原子数７〜３０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示し；ｎはプロピレンオキシド付加モル数で２〜１００の数を示す。〕
２．下記式（II）で示されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル：
ＲＯ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_n−Ｈ （II）
〔式（II）中、Ｒは炭素原子数７〜３０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示し；ｍはエチレンオキシド付加モル数で２〜１００の数を示し；ｎはプロピレンオキシド付加モル数で２〜１００の数を示す。〕
３．下記式（III）で示されるポリプロピレングリコールモノエステル：
ＲＣＯＯ−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）ｎ−Ｈ （III）
〔式（III）中、Ｒは炭素原子数４〜３０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示し；ｎはプロピレンオキシド付加モル数で２〜１００の数を示す。〕

【請求項2】

使用時に噴霧して用いる、請求項１記載の整髪用化粧料。

【請求項3】

（ａ）成分の配合量が１〜１５質量％であり、（ｂ）成分の配合量が１〜１５質量％である、請求項１または２記載の整髪用化粧料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は整髪用化粧料に関する。さらに詳しくは、毛髪に塗布後、速やかに整髪力を発揮することができ、しかも経時で整髪力を維持し、かつ、弾力感のある仕上がりに優れる整髪用化粧料に関する。

【背景技術】

【0002】

一般に水性系で低粘度の整髪用化粧料では、毛髪に塗布後、溶媒が揮散した後に、毛髪上に残った成分が皮膜を形成することによって整髪力が発揮されるため、溶媒が揮散し終るまでは整髪力が得られず、毛髪塗布から整髪力発揮まで時間がかかるという問題があった。また、皮膜形成後においても、乾燥するに従い皮膜が硬くなり、弾力感がなく、そのため整髪時に形づけをしたヘアスタイルを経時で維持することが難しいという問題もあった。

【0003】

他方、ジェル、ワックスなど高粘度の整髪用化粧料では、塗布直後から整髪することができるが、ジェルなどではべたつきが大きく、整髪しにくいという欠点がある。

【0004】

したがって、水性系で低粘度の整髪用化粧料において、毛髪に塗布後、速やかに整髪力が得られ、かつ整髪力を経時で維持することができ、しかも皮膜が硬くならず弾力感のある仕上がりに優れた整髪用化粧料の開発が求められていた。

【0005】

なお、本発明に近い技術を開示する文献として、例えば特許文献１には、本発明の（ａ）成分に相当するアクリル酸アルキル共重合体のエタノール溶液を配合した毛髪処理剤が、傷んだ毛髪を修復することが記載されている。しかし該特許文献１には、本発明の（ｂ）成分と組合せて本発明効果を得ることを示唆するような記載はない。また特許文献２には、弾力性のある風合いを付与し、セット力、セット保持力が良好な毛髪化粧料組成物を得るために、特定の両性高分子と、特定の水溶性油状オリゴマーを組み合せることが記載されている。しかし該特許文献２には、毛髪に塗布後、速やかに整髪力を発揮することができるという効果についての記載・示唆はない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特許第４３３４４５６号公報

【特許文献2】特開平７−３０９７２８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は上記従来の事情に鑑みてなされたもので、毛髪に塗布後、速やかに整髪力を発揮することができ、しかも経時で整髪力を維持し、かつ、弾力感のある仕上がりに優れる整髪用化粧料を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

上記課題を解決するために本発明は、
（ａ）（メタ）アクリル酸アルキル共重合体と、
（ｂ）下記（ｂ−１）〜（ｂ−６）成分の中から選ばれる１種または２種以上と、
（ｃ）水および／または低級アルコール、
を含有し、（ａ）成分：（ｂ）成分＝１：０．２〜１：５（質量比）である整髪用化粧料を提供する。

【0009】

（ｂ−１）成分：
１〜６価のアルコールに、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢＯ）の各構成単位の中から選ばれる１種または２種以上のアルキレンオキシド（ただし、アルキレンオキシドとして少なくともＰＯを含む）が重合または共重合したアルキレンオキシド付加重合体。

【0010】

（ｂ−２）成分：
平均重合度が３以上のポリグリセリンである多価アルコールに、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢＯ）の各構成単位の中から選ばれる１種または２種以上のアルキレンオキシド（ただし、アルキレンオキシドとして少なくともＰＯを含む）が重合または共重合したアルキレンオキシド付加重合体。

【0011】

（ｂ−３）成分：
１〜３価のカルボン酸に、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢＯ）の各構成単位の中から選ばれる１種または２種以上のアルキレンオキシド（ただし、アルキレンオキシドとして少なくともＰＯを含む）が重合または共重合したアルキレンオキシド付加重合体。

【0012】

（ｂ−４）成分：
メチルグルコシドに、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢＯ）の各構成単位の中から選ばれる１種または２種以上のアルキレンオキシド（ただし、アルキレンオキシドとして少なくともＰＯを含む）が重合または共重合したアルキレンオキシド付加重合体。

【0013】

（ｂ−５）成分：
エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢＯ）の各構成単位の中から選ばれる１種または２種以上のアルキレンオキシド（ただし、アルキレンオキシドとして少なくともＰＯを含む）が重合または共重合したポリアルキレングリコール重合体。

【0014】

（ｂ−６）成分：
下記１．〜３．の選択群のいずれかに含まれる非イオン界面活性剤。

【0015】

１．下記式（I）で示されるポリオキシプロピレンアルキルエーテル：
ＲＯ−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_n−Ｈ （I）
〔式（I）中、Ｒは炭素原子数７〜３０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示し；ｎはプロピレンオキシド付加モル数で２〜１００の数を示す。〕

【0016】

２．下記式（II）で示されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル：
ＲＯ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_n−Ｈ （II）
〔式（II）中、Ｒは炭素原子数７〜３０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示し；ｍはエチレンオキシド付加モル数で２〜１００の数を示し；ｎはプロピレンオキシド付加モル数で２〜１００の数を示す。〕

【0017】

３．下記式（III）で示されるポリプロピレングリコールモノエステル：
ＲＣＯＯ−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）ｎ−Ｈ （III）
〔式（III）中、Ｒは炭素原子数４〜３０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示し；ｎはプロピレンオキシド付加モル数で２〜１００の数を示す。〕

【0018】

また本発明は、粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃、Ｂ型粘度計）であり、使用時に噴霧して用いる、上記整髪用化粧料を提供する。

【0019】

また本発明は、（ａ）成分の配合量が１〜１５質量％であり、（ｂ）成分の配合量が１〜１５質量％である、上記整髪用化粧料を提供する。

【発明の効果】

【0020】

本発明により、毛髪に塗布後、速やかに整髪力を発揮することができ、しかも経時で整髪力を維持し、かつ、弾力感のある仕上がりに優れる整髪用化粧料が提供される。

【発明を実施するための形態】

【0021】

以下、本発明について詳述する。なお以下において、ＰＯＥはポリオキシエチレンを、ＰＯＰはポリオキシプロピレンを、ＰＯＢはポリオキシブチレンを、ＰＥＧはポリエチレングリコールを、ＰＰＧはポリプロピレングリコールを、それぞれ示す。

【0022】

［（ａ）成分］
（ａ）成分である（メタ）アクリル酸アルキル共重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルをモノマーの構成成分として含む共重合体を意味する。なお（メタ）アクリル酸はアクリル酸および／またはメタクリル酸を示す。このような共重合体を構成するモノマーとしては、アクリル酸アルキル、アクリル酸、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸が挙げられ、これらの中の２種以上のモノマーを共重合したものが含まれる。

【0023】

（ａ）成分は、具体的には、例えば、「ＤＥＲＭＡＣＲＹＬ ＡＱＦ」、「ＤＥＲＭＡＣＲＹＬ ７９」、「ヨドゾールＧＨ８００Ｆ」、「ヨドゾールＧＨ８１０Ｆ」、「ヨドゾールＧＨ３４Ｆ」、「ヨドゾールＧＨ４１Ｆ」、「ヨドゾールＧＨ９５２」、「ＢＡＬＡＮＣＥ ＣＲ」（以上、いずれもアクゾノーベル社製）、「ルビフレックスＳｏｆｔ」「ルビジェルＥＭ」、「ルビマー３０Ｅ」、「ルビマー１００」（以上、いずれもＢＡＳＦジャパン社製）、「ダイトゾール５００ＳＪ」、「ダイトゾール５０００ＡＤ」、「ダイトゾール５０００ＡＳ」、「ダッシュコートＣＧ−１」（以上、いずれも大東化成工業（株）製）、「レオアールＭＳ」シリーズ（ライオン（株）製）等として製品が販売されており、これらを好適に用いることができる。これら製品は通常、エマルションの形態や、溶液中に溶解させた形態で販売されている。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。

【0024】

（ａ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、１〜１５質量％が好ましく、より好ましくは３〜７質量％である。１質量％未満では（ａ）成分による十分な効果を得ることが難しく、一方、１５質量％を超えて配合しても、配合量に見合った効果の増大がみられないばかりか、べたつきの原因や粘度の増加によりミスト剤型を採用できなくなるおそれがあり、好ましくない。

【0025】

［（ｂ）成分］
（ｂ）成分は、下記（ｂ−１）〜（ｂ−６）成分の中から選ばれる１種または２種以上である。

【0026】

＜（ｂ−１）成分＞
（ｂ−１）成分は、１〜６価アルコールのアルキレンオキシド付加重合体である。

【0027】

ここで１価のアルコールとしてはエタノール等が挙げられ；２価アルコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等が挙げられ；３価アルコールとしてはグリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げられ；４価アルコールとしてはジグリセリン、ペンタエリトリトール等が挙げられ；５価アルコールとしてはキシリトール等が挙げられ；６価アルコールとしてはソルビトール、マンニトール等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。

【0028】

上記１〜６価のアルコールに付加重合するアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢＯ）等の各構成単位が好ましく用いられるが、本発明では、（ａ）成分との併用で効果的にゲル状皮膜を形成するために、アルキレンオキシドとして少なくともＰＯを含む。ＰＯの他にＥＯを含む態様も好ましい。付加重合する全アルキレンオキシドは３０モル以上であるのが好ましく、より好ましくは５０モル以上である。ＰＯは全アルキレンオキシドに対し４０％程度以上含まれるのが好ましく、より好ましくは５０％程度以上である。またＰＯ、ＥＯを含む場合、ＰＯ：ＥＯ＝１：０．０１〜１：２（モル数比）程度とするのが好ましい。

【0029】

（ｂ−１）成分である「１〜６価アルコールのアルキレンオキシド付加重合体」としては、具体的には、ＰＰＧ−４０ブチル〔＝ＰＯＰ（４０）ブチルエーテル〕（市販品として「ユニルーブＭＢ−３７０」など）、ＰＰＧ−３０ブテス−３０〔＝ＰＯＥ（３０）・ＰＯＰ（３０）ブチルエーテル〕（市販品として「ユニルーブ５０ＭＢ−７２」など）、ＰＰＧ−１６グリセリルエーテル（市販品として「ユニオールＴＧ−１０００」など）、ＰＰＧ−２４グリセリル−２４（市販品として「ユニルーブ５０ＴＧ−３２」など）、ＰＰＧ−２５−ＰＥＧ−２５トリメチロールプロパン（市販品として「ユニルーブ４３ＴＴ−２５００」など）、ＰＰＧ−１４ジグリセリル（市販品として「ユニルーブＤＧＰ−９５０」など）、ＰＥＧ−５−ＰＰＧ−６５ペンタエリスリチル（市販品として「ユニルーブ５ＴＰ−３００ＫＢ」など）、ＰＥＧ−５−ＰＰＧ−６５ペンタエリスリトール（市販品として「ベルタモールＰ−７００」など）（以上、いずれも日油（株）製）、ＰＯＥ（３）・ＰＯＰ（２０）オリゴサクシネート」（市販品として「エステモール５０」（日清オイリオグループ（株）製）など）等が挙げられる。

【0030】

＜（ｂ−２）成分＞
（ｂ−２）成分は、平均重合度が３以上のポリグリセリンである多価アルコールのアルキレンオキシド付加重合体である。

【0031】

（ｂ−２）成分におけるアルキレンオキシドについては、（ｂ−１）成分の項で述べたアルキレンオキシドに関する記載事項が適用される。

【0032】

（ｂ−２）成分としては、具体的には、ＰＯＰ（７０）デカグリセリルエーテル（「ベルタモールＤＧ−２５」）（日油（株）製）等が挙げられる。

【0033】

＜（ｂ−３）成分＞
（ｂ−３）成分は、１〜３価のカルボン酸のアルキレンオキシド付加重合体である。

【0034】

（ｂ−３）成分におけるアルキレンオキシドについては、（ｂ−１）成分の項で述べたアルキレンオキシドに関する記載事項が適用される。

【0035】

１〜３価のカルボン酸としてはギ酸、酢酸、シュウ酸、グルタル酸、アロン酸、アコニット酸等が挙げられる。

【0036】

（ｂ−３）成分としては、具体的には、ラウリン酸ＰＥＧ−８（市販品として「ノニオンＬ−４」など）、オレイン酸ＰＰＧ−３６（市販品として「ユニルーブＯ−２１００」など）、ステアリン酸ＢＧ（市販品として「コムポールＢＳ」など）、ジラウリン酸ＰＥＧ−８（市販品として「ノニオンＤＬ−４ＨＮ」など）、ミリスチン酸ミレス−３（市販品として「ユニセーフＵＭＭ−１０３」など）、ラウリン酸ＰＥＧ−１２グリセリル（市販品として「ユニグリＭＬ−２１２」など）、イソステアリン酸ＰＥＧ−５グリセリル（市販品として「ユニオックスＧＭ−５ＩＳ」など）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−１０グリセリル（市販品として「ユニオックスＧＴ−１０ＩＳ」など）（以上、いずれも日油（株）製）等が挙げられる。

【0037】

＜（ｂ−４）成分＞
（ｂ−４）成分は、メチルグルコシドのアルキレンオキシド付加重合体である。

【0038】

（ｂ−４）成分におけるアルキレンオキシドについては、（ｂ−１）成分の項で述べたアルキレンオキシドに関する記載事項が適用される。

【0039】

（ｂ−４）成分としては、具体的には、ＰＯＰ（２０）メチルグルコシド（市販品として「グルカムＰ−２０」（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）など）等が挙げられる。

【0040】

＜（ｂ−５）成分＞
（ｂ−５）成分としては、常温（２５℃）で液体乃至固体のポリアルキレングリコール重合体が挙げられる。

【0041】

ポリアルキレングリコール重合体としては、ＥＯ構成単位が重合したＥＯ重合体、ＰＯ構成単位が重合したＰＯ重合体、ＢＯ構成単位が重合したＢＯ重合体、あるいは上記の構成単位が共重合した各共重合体等が挙げられるが、本発明ではＰＯ構成単位を含むものが用いられ、中でもＰＯ重合体、ＥＯ構成単位とＰＯ構成単位を含むＥＯ・ＰＯ共重合体が好ましい。共重合の形式は特に限定されるものでなく、ブロック共重合、グラフト共重合、ランダム共重合等、任意である。

【0042】

［常温で液体のポリアルキレングリコール重合体］
常温で液体のＰＯ重合体であるポリプロピレングリコールの具体例としては、例えば「ニューポールＰＰ−１０００」（三洋化成（株）製）等が挙げられる。

【0043】

ＥＯ・ＰＯ共重合体の具体例としては、例えば下記式（IV）に示すランダム共重合体が好適例として挙げられる。

【0044】

【0045】

上記式（IV）中、各置換基、符号は以下の意味を示す。

【0046】

Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜４のアルキル基または水素原子を示す。炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。炭素原子数５以上のアルキル基では親水性が低下し、潤い感が低下する傾向にある。

【0047】

式（IV）中、ｐ（＝ＥＯ構成単位の付加モル数）とｑ（＝ＰＯ構成単位の付加モル数）の比率は、ｐ／ｑ＝１０〜０．５であり、好ましくは５〜０．８である。また２≦ｐ＋ｑ≦１００である。

【0048】

上記式（IV）に示す共重合体の具体例として、ＰＯＥ（９）・ＰＯＰ（２）ランダム共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）・ＰＯＰ（７）ランダム共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）・ＰＯＰ（４１）ランダム共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）・ＰＯＰ（２８）ランダム共重合体ジメチルエーテルなどが挙げられる。

【0049】

［常温で固体のポリアルキレングリコール重合体］
常温で固体のＥＯ・ＰＯ共重合体の具体例としては、例えば下記式（V）に示すＥＯ・ＰＯブロック共重合体が好適例として挙げられる。

【0050】

【0051】

上記式（V）中、Ｒ₁、Ｒ₂は上記式（IV）における定義と同じである。

【0052】

（ｘ＋ｚ）はＥＯ構成単位の付加モル数を表し、ｙはＰＯ構成単位の付加モル数を表す。［（ｘ＋ｚ）／（ｘ＋ｚ＋ｙ）］は０．２〜０．８であり、好ましくは０．４〜０．７である。（ＥＯ＋ＰＯ）構成単位に対するＥＯ構成単位の割合が０．２未満では滑らかさに劣る傾向にあり、０．８超ではべたつきを生じる傾向にある。

【0053】

また６０≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦１００である。（ｘ＋ｙ＋ｚ）が６０未満では液状となる場合があり、一方、１００を超えるとべたつき、溶解性が悪い。

【0054】

上記式（V）に示すＥＯ・ＰＯブロック共重合体の具体例として、ＰＯＥ（３５）・ＰＯＰ（４０）ブロック共重合体ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５０）・ＰＯＰ（４０）ブロック共重合体ジメチルエーテル等が挙げられる。

【0055】

＜（ｂ−６）成分＞
（ｂ−６）成分は、下記１．〜３．の選択群のいずれかに含まれる非イオン界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上である。

【0056】

１．下記式（I）で示されるポリオキシプロピレンアルキルエーテル：
ＲＯ−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_n−Ｈ （I）
式（I）中、Ｒは炭素原子数４〜３０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示す。ｎはプロピレンオキシド付加モル数で２〜１００、好ましくは２０〜８０の数を示す。

【0057】

具体的には、ＰＯＰアルキルエーテル（市販品として「ユニルーブＭＢ−７」など）、ＰＯＰステアリルエーテル（市販品として「ユニルーブＭＳ−７０Ｋ」など）（以上、いずれも日油（株）製）等が挙げられる。

【0058】

２．下記式（II）で示されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル：
ＲＯ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_n−Ｈ （II）
式（II）中、Ｒは炭素原子数４〜３０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示す。ｍはエチレンオキシド付加モル数で２〜１００の数を示す。ｎはプロピレンオキシド付加モル数で２〜１００、好ましくは２０〜８０の数を示す。

【0059】

具体的には、ＰＯＥ・ＰＯＰステアリルエーテル〔市販品として「ユニセーフ３４Ｓ２３」（日油（株）製）など〕、ＰＯＥ・ＰＯＰフィトステロール〔市販品として「ニッコールＢＰＳ−３００７」（日光ケミカルズ（株）製）など〕、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテル〔市販品として「エスセーフ１３２４Ｄ」、「エスセーフ２０１０」（いずれも日油（株）製）など）〕等が挙げられる。

【0060】

３．下記式（III）で示されるポリプロピレングリコールモノエステル：
ＲＣＯＯ−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）ｎ−Ｈ （III）
式（III）中、Ｒは炭素原子数４〜３０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示す。ｎはプロピレンオキシド付加モル数で２〜１００、好ましくは２０〜８０の数を示す。

【0061】

具体的には、プロピレングリコールモノオレート〔市販品として「リケマールＰＯ−１００Ｖ」（理研ビタミン（株）製）など〕等が挙げられる。

【0062】

（ｂ）成分としては、特にアルキレンオキシドが３０モル以上付加若しくは含有するか、あるいは質量分子量が２，０００以上のものが好ましい。本発明では、（ｂ）成分として、（ｂ−１）成分、（ｂ−６）成分の中の上記式（II）で示されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルが好ましく用いられる。（ｂ）成分は１種または２種以上を用いることができる。

【0063】

（ｂ）成分の配合量は、本発明整髪用化粧料中、１〜１５質量％が好ましく、より好ましくは３〜７質量％である。１質量％未満では（ｂ）成分による十分な効果を得ることが難しく、一方、１５質量％を超えて配合しても、配合量に見合った効果の増大がみられないばかりか、弾力感の低下やべたつきやごわつきが大きくなる傾向がみられ、好ましくない。

【0064】

本発明では、（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比を（ａ）成分：（ｂ）成分＝１：０．２〜１：５（質量比）の割合で配合する。好ましくは１：０．４〜１：０．２（質量比）である。（ｂ）成分が上記範囲より多すぎると弾力感を得ることができず、またべたつきやごわつきを増大させることとなり、一方、（ｂ）成分が上記範囲より少なすぎるとゲルの特性が小さいために経時の整髪力が小さくなる。

【0065】

本発明の整髪用化粧料は、（ａ）成分と（ｂ）成分必須成分とし、これら成分を（ｃ）水および／または低級アルコールからなる水性系溶媒中に含有する。低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、ブタノール等が好適例として挙げられる。水と低級アルコールとの混合溶媒の場合、一般に、水を５〜９５質量％、低級アルコールを５〜９５質量％の配合割合で用いる。

【0066】

本発明の整髪用化粧料は、（ａ）成分と（ｂ）成分を組合せて用いることにより、毛髪に塗布した後、溶媒が揮散した後ではなく、溶媒揮散途中でこれら成分が毛髪上でゲル状になり（増粘する）、弾力感のあるゲル状皮膜を形成することから、従来のように溶媒が揮散した後からではなく、塗布直後から整髪力効果を発揮することができる。また溶媒が揮散した後、長時間経過後でも皮膜が弾力感のあるゲル状を維持するので、皮膜が硬くなるようなことはなく、塗布直後の整髪性、例えばヘアスタイルの形づけを、いわば形状記憶能を有するように、そのまま維持することができる。またゲル状皮膜のもつ弾力感により、例えばパーマ後の毛髪に塗布した場合、パーマによるヘアスタイルを効果的に維持することができる。

【0067】

従来、ヘアスタイルの形付けのために皮膜形成性樹脂、例えばウレタン樹脂、等を配合していたが、ウレタン樹脂等を配合した場合、溶媒が揮散して乾くまで整髪力を発揮することができなかった。本発明では、従来用いていたウレタン樹脂等の皮膜形成性樹脂を配合しなくとも、優れた整髪力、整髪力維持力を得るとともに、塗布直後から弾力感のあるヘアスタイルを形付ける整髪力を得ることができた。

【0068】

本発明の整髪用化粧料は系の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃、Ｂ型粘度計）以下であるのが好ましく、より好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以下である。特に本発明整髪用化粧料をミスト等の形態で使用時噴霧して用いるような場合は、粘度を１００ｍＰａ・ｓ以下とするのが好ましい。粘度の下限値は特に限定されるものでないが、使用性等の点から８ｍＰａ・ｓ程度以上とするのが好ましい。なお、粘度の調整は、例えば、配合する共重合体の重合度を制御したり、水性溶媒の配合量を調整すること等によって行うことができる。

【0069】

従来、水性系の低粘度の整髪用化粧料は、十分な整髪力、整髪力の維持を得ることが難しかった。本発明の整髪料化粧料は、十分な整髪力、経時での整髪力維持力を得ることに成功した。また経時でも皮膜がゲル状を維持し、そのため弾力感のある風合いを付与することができる。

【0070】

本発明の整髪用化粧料には、上記成分の他に、通常化粧品や医薬品等に用いられる他の成分を、本発明効果を損なわない範囲内で任意に添加することができる。このような成分として、例えば粉末成分、液体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等が挙げられ、これら成分を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤型に応じて常法により本発明整髪用化粧料を製造することができる。

【0071】

本発明の整髪用化粧料は、可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−水の２層系、油−水−粉末の３層系、いずれでもかまわない。本発明の整髪料化粧料の好ましい使用態様としては、エアゾール系ヘアスプレー、ノンエアゾール系ヘアスプレー、ヘアミスト、セットローション、ヘアスタイリングジェル、ヘアリキッド、ヘアクリーム、ヘアスティック、ヘアムース等が挙げられる。

【0072】

本発明の整髪用化粧料は、水性系であることから、ヘアスプレー、ヘアミスト等、使用時噴霧して用いる形態であっても、噴霧容器の噴霧ノズルが詰まることなく、毛髪に広く均一に塗布することができ、薄いゲル状皮膜を形成することができる。なおエアゾール系タイプのものでは通常、噴射剤とともに噴霧容器に充填される。噴射剤としては、プロパン、ブタン、ペンタン、ジメチルエーテル等の液化ガス、窒素、圧縮空気等の圧縮ガスなど、エアゾールの分野に公知の噴射剤を任意に用いることができる。これら噴射剤の配合量は整髪用化粧料（原液）１００質量％に対して３０〜６０質量％程度が好ましい。

【実施例】

【0073】

次に実施例によりさらに本発明を詳述するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。なお配合量は特記しない限り質量％（実分）で示す。

【0074】

初めに、本実施例で用いた評価方法について記す。

【0075】

［粘度］
試料（５０ｍＬ）をＢＬ型粘度計（ローターＮｏ．２、回転数６０ｒｐｍ、２５±２℃）に入れ、ローター回転開始から１分間経過後の試料粘度を測定した。

【0076】

［乾燥後皮膜ゲル状］
直径３ｃｍ程度の任意の容器に試料（１０ｍＬ）を入れ、蓋をせずに５０℃で２４時間乾燥させた後の皮膜の状態を観察した。
＜評価基準＞
○：皮膜が弾力のあるゲル状を呈した
×：皮膜が液状、または完全に固化した

【0077】

［弾力感（メモリー値）］
毛髪ストランド（長さ１６ｃｍ、質量２ｇ）に試料を０．２５ｇ塗布した後、直径２ｃｍのカーラーに巻いた。それを５０℃で１時間乾燥した後、２５℃で馴化した。次いで、４５ｇの荷重をストランド毛先にかけ、５分間吊るした。その後、荷重を外してたれを測定し、下記数１に示す式から、初期値に対するたれの度合いを算出した。

【0078】

［数１］
〔１６−（５分間経過後のカール直径）／１６−（初期カール直径）〕×１００
＜評価基準＞
◎：初期値に対するたれの度合いが８０．０％以上
○：初期値に対するたれの度合いが７０．０％以上８０．０％未満
△：初期値に対するたれの度合いが６０．０％以上７０．０％未満
×：初期値に対するたれの度合いが６０．０％未満。

【0079】

［塗布直後整髪力］
毛髪ストランド（長さ１６ｃｍ、質量２ｇ）に試料を０．２ｇ塗布した。塗布直後、指でなじませた後のヘアスタイルの作りやすさについて、パネルによる官能試験にて評価した（Ｎ＝１）。
＜評価基準＞
◎：大変よい
○：よい
○△：普通
△：悪い
×：大変悪い。

【0080】

［経時整髪力（塗布１時間後の弾力感維持力）］
毛髪ストランド（長さ１６ｃｍ、質量２ｇ）に試料を０．２ｇ塗布した。塗布直後、指でなじませてヘアスタイルを作った後、１時間経過後、再度毛髪ストランドを触り、すぐにくずれてしまうか、弾力感を維持しているかについて、パネルによる官能試験にて評価した（Ｎ＝１）。
＜評価基準＞
◎：大変よい
○：よい
○△：普通
△：悪い
×：大変悪い。

【0081】

（実施例１〜１２、比較例１〜８）
下記表１〜２に示す試料を用いて、上述した評価方法に従い、乾燥後皮膜ゲル状、メモリー値（弾力感）、塗布直後整髪力（ヘアスタイルの作りやすさ）、経時整髪力（塗布１時間後の弾力感維持力）について評価した。結果を表１〜２に示す。なお表１〜２中、以下の成分は下記製品を用いた。
・アクリル酸アルキル共重合体^(*1)：「ダッシュコートＣＧ−１」」（大東化成工業（株）製）
・アクリル酸アルキル共重合体^(*2)：「ダイトゾール５０００ＳＪ」（大東化成工業（株）製）
・ＰＯＰ（７０）デカグリセリルエーテル^(*3)：「ベルタモールＤＧ−２５」（日油（株）製）
・ＰＥＧ−５−ＰＰＧ−６５ペンタエリスリトール^(*4)：「ベルタモール７００」（日油（株）製）
・ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテル^(*5)：「エスセーフ２０１０（Ｄ）」（日油（製））
・ＰＯＥ（３）・ＰＯＰ（２０）オリゴサクシネート^(*6)：「エステモール５０」（日清オイリオグループ（株）製）
・ＰＯＰ（２０）メチルグルコシド^(*7)：「グルカムＰ−２０」（Lubrizol社製）
・メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体^(*8)：「ユカフォーマー３０１」（三菱化学（株）製）
・ＰＯＥ（１０）メチルグルコシド^(*9)：「グルカムＥ−１０」（Lubrizol社製）

【0082】

【表1】

【0083】

【表2】

【0084】

表２中、比較例１、４、５は、（ａ）成分を含むが（ｂ）成分が配合されていない試料であり、比較例２、７は（ｂ）成分を含むが（ａ）成分が配合されていない試料であり、比較例６は（ａ）成分、（ｂ）成分の両者を含まない試料であり、比較例３、８は（ａ）成分、（ｂ）成分を含むものの、両者の配合比が本発明範囲を逸脱する試料であり、いずれも本発明効果を得ることができなかった。これに対し表１に示す実施例１〜１２ではいずれも本発明効果を奏することができた。

【0085】

以下にさらに処方例を示す。

【0086】

（処方例１：ミスト状整髪剤）
（配 合 成 分） （質量％）
（１）イオン交換水 残余
（２）エタノール ５０
（３）アクリル酸アルキル共重合体（「ダッシュコートＣＧ−１」） ５
（４）ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテル ５
（「エスセーフ２０１０Ｄ」）
（５）ＰＯＰ（７０）デカグリセリルエーテル ５
（「ベルタモールＤＧ−２５」）
（６）ソルビトール ２
（７）香料 ０．１

【0087】

（処方例２：ミスト状整髪剤）
（配 合 成 分） （質量％）
（１）イオン交換水 残余
（２）エタノール １０
（３）アクリル酸アルキル共重合体（「ダッシュコートＣＧ−１」） ３
（４）カルボキシベタイン系ポリマー（「ユカフォーマーＷＰＳ」） ２
（５）ＰＯＥ（１４）・ＰＯＰ（７）ランダム共重合体ジメチルエーテル ５
（「ＡＱ１４０７」）
（６）ＰＯＰ（２０）メチルグルコシド（「グルカムＰ２０」） ５
（７）ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油（「ＨＣＯ６０」） ０．２
（８）香料 ０．１

【0088】

（処方例３：ローション状整髪剤）
（配 合 成 分） （質量％）
（１）イオン交換水 残余
（２）エタノール １０
（３）アクリル酸アルキル共重合体（「ダイトゾール５０００ＳＪ」） １０
（４）ＰＯＰ（２０）メチルグルコシド ５
（５）カルボキシビニルポリマー ０．２
（６）水酸化ナトリウム ０．１
（７）ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテル ０．１
（「エスセーフ１３２４Ｄ」）
（８）香料 ０．１

【産業上の利用可能性】

【0089】

本発明の水性系低粘度の整髪用化粧料は、毛髪に塗布後、速やかに整髪力を発揮することができ、しかも経時で整髪力を維持し、かつ、弾力感のある仕上がりに優れる。